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Corrigé TD 1 Matériaux 2022-2023

S5 -Physique des matériaux (Faculté des Sciences Semlalia de Marrakech)

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UNIVERSITE CADI AYYAD Année universitaire 2022-2023

FACULTE DES SCIENCES SEMLALIA
DEPARTEMENT DE PHYSIQUE

Corrigé du TD N° 1. SMP- S5. Physique des Matériaux

Rappels et exercices de révision

A. Connaître quelques familles chimiques Choisir la (ou les) bonne(s) réponse(s).
1. Les éléments situés dans la 1ère colonne de la classification périodique
a. Constituent la famille des halogènes ; Non
b. Ont des atomes avec un seul électron externe ; Oui
c. Donnent facilement des cations ; Oui
d. Présentent un caractère métallique. Oui
2. Les halogènes :
a. Sont situés dans la 18ème colonne de la Classification ; (Non c’est la 17ème )
b. Ont des atomes avec six électrons externes ; Non, leur structure électronique est ( ns2 np5)
c. Donnent facilement des anions porteurs d’une charge élémentaire. Oui , (ils acceptent
facilement un électron)
3. L’hélium, le néon, l’argon :
a. Ont la même structure électronique externe ; Non ( He : 1s2 ) ; Ne (1s2 2s2 2p6 ) …etc
b. Appartiennent à la même famille ; Oui
c. Existent sous forme diatomique ; Non
d. Ont une faible réactivité chimique. (Ils sont chimiquement stables ou inertes)

B. Un atome X engage deux liaisons covalentes lorsqu’il forme des molécules.

a. Combien d’électrons périphériques possède-t-il ?
b. Dans quelle colonne du tableau périodique se trouve l’élément chimique correspondant ?
c. Sachant que sa couche électronique externe est la couche M, trouvez quel est cet atome.

Correction:
a. Cet atome engage deux liaisons covalentes pour satisfaire à la règle de l’octet. Il met en
commun deux électrons de sa couche électronique externe pour former un octet
d’électrons (8 électrons) : Cet atome possède 6 électrons sur sa couche électronique
externe. Sa structure électronique peut être : 1s2 2s2 2p4 (Z=8 donc l’oxygène, O) ou :
1s2 2s2 2p6 3s2 3p4 (Z=16 donc le soufre, S)
b. L’élément chimique correspondant se trouve donc dans la seizième colonne de la
classification périodique.
c. Sachant que sa couche électronique externe est la couche M, on en déduit qu’il s’agit
de l’atome de soufre.
Sa structure électronique est : K (2) L (8) M (6) .

C. Les propositions suivantes sont-elles vraies ou fausses ?

1. Un atome déjà lié peut encore avoir un ou des électrons non appariés, une ou plusieurs
orbitales vides, ou encore un ou des doublets libres.
1. Vrai - Doublets libres ou orbitales vides : c’est fréquent ; électron célibataire : oui si le
nombre total d’électrons est impair. C’est le cas du monoxyde d’azote (NO) : 11 électrons
de valence).

;
La production de monoxyde d’azote par réaction du diazote et du dioxygène.
N2 + O2 ------> 2 NO.
1

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2. Contrairement aux composés ioniques, les composés covalents ne présentent pas de charges
électriques sur leurs atomes.
2. Faux - Les atomes d’électronégativités différentes, unis par une liaison polarisée,
portent des charges partielles : la formation d’une coordinence s’accompagne de
l’apparition de charges formelles.
Covalente: partage d’électrons entre 2 atomes.
Exemples :

• Non-polaire: partage égal d’électrons

• Polaire: partage inégal d’électrons.

H , (Z=1): 1s2 Cl , (Z= 17) :1s2 2s2 2p6 3s2 3p5

Commentaire :

3. La configuration électronique d’un élément dans son état fondamental ne permet pas
toujours d’expliquer la formation de tous ses composés.
3. Vrai - Souvent, pour justifier l’existence de composés, on doit distribuer les électrons
externes autrement qu’ils ne le sont dans l’état fondamental (états de valence). Voir
notions d’hybridations et d’orbitales atomiques.

4. Un atome forme autant de liaisons qu’il possède d’électrons non appariés.

4. Faux - L’azote forme deux liaisons dans NO et quatre dans NH4 .

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Etat fondamental

Etat de valence

La couche de valence du carbone est 2s22p2 →peut adopter une configuration 2s12p3 possédant 4
électrons célibataires→ peut former 4 orbitales sp3→préfère 4 liaisons.

4. Un atome forme autant de liaisons qu’il possède d’électrons non appariés.

4. Faux - L’azote forme deux liaisons dans NO et quatre dans NH4.

5. Un état de valence peut comporter soit plus, soit moins, d’électrons non appariés que l’état
fondamental.
5. Vrai - Dans CH4, l’état de valence du carbone possède 4 électrons célibataires ; il n’en
possède que 2 à l’état fondamental.

6. Les trois éléments susceptibles d’être présents dans une couche externe : électron célibataire,
doublet, orbitale vide, peuvent éventuellement servir à former une liaison.
6. Vrai - cf. exemples dans les autres questions.

Exercice I.
La différence d'électronégativité nous aide à prédire la nature des liaisons mais il y a
des exceptions. Ce sont les propriétés du composé qui confirment s’il est ionique ou covalent.

Données des électronégativités :

Na (0,93), Br (2,96), Si(1,9), O(3,5), Ca (1), Cl(3), P(2,19)

1) NaBr, 2) P4, 3) SiO2 et 4) CaCl2

Z(Na) = 11, sa configuration électronique est : 1s2 2s2 2p6 3s1 avec Na (0,93),

Z(Br) = 35, sa configuration électronique est : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p5 avec Br (2,96)

Les atomes de 1) diffèrent largement dans leur électronégativité. La liaison est donc du type
ionique (2,96/0,93=3,18 !).
Dans 2) les électronégativités sont identiques. Z(P) = 15 ; conf. Electr. 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3
Leur liaison est donc covalente.

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Pour 3) :
Z(Si) = 14, sa configuration électronique est : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p2 avec Si(1,9),
Z(O) = 8, sa configuration électronique est : 1s2 2s2 2p4 avec O(3,44),

Dans 3), les électronégativités sont proches (3,44/1,9=1,81). Leur liaison est donc covalente.
Remarque : dans 2) la liaison est plus forte que dans 2) !

Pour 4) :
Z(Ca) = 20, sa configuration électronique est : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 avec Ca (1),
Z(Cl) = 17, sa configuration électronique est : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 avec Cl (3),

Les atomes de 4) diffèrent largement dans leur électronégativité. La liaison est donc du type
ionique. A comparer à 1).

Cas de l’alliage de titane et de zinc

Le zinc et le titane deux métaux de transition ont des électronégativités faibles et
comparables (1,65 ; 1,62). Il y aura donc des liaisons métalliques entre les atomes.

Z(Ti) = 22, sa configuration électronique est : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d2 4s2 avec Ti (1,62)
Z(Zn) = 30, sa configuration électronique est : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 avec Zn (1,65)

2) Déterminer le nombre de liaisons préférentielles pour les atomes suivants : Sodium

(Z=11), Magnésium (Z=12), Carbone (Z=6) et Chlore (Z=17).

Z(Na) = 11, sa configuration électronique est : 1s2 2s2 2p6 3s1 ;

– la couche de valence du sodium (Na) est 3s1 → préfère former 1 liaison.

Z(Mg) = 12, sa configuration électronique est : 1s2 2s2 2p6 3s2 ;

– la couche de valence du magnésium est 3s2 → peut adopter une configuration 3s13p1
possédant 2 électrons célibataires→ peut former 2 orbitales sp → préfère former 2
liaisons.

Z(C) = 6, sa configuration électronique est : 1s2 2s2 2p2;

– la couche de valence du carbone est 2s22p2 →peut adopter une configuration 2s12p3
possédant 4 électrons célibataires→ peut former 4 orbitales sp3→préfère former 4
liaisons.
Z(Cl) = 17, sa configuration électronique est : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 avec Cl (3),
– la couche de valence du chlore est 3s23p5 →1 électron célibataire→ préfère former 1
liaison.

3) Quels sont les types de liaisons que l’on peut trouver dans les cristaux solides ?
Les différents types de liaisons que l’on peut trouver dans les cristaux solides sont:
- les liaisons métalliques,
- les liaisons ioniques,
- les liaisons covalentes,
- les liaisons hydrogène et les liaisons de Van Der Waals.

N.B : Les liaisons de Van Der Waals existent dans tous les types de composés : solides,
liquides ou gaz.

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Exercice II. A

1. L’origine des forces attractives est coulombien : deux charges de signes opposés s’attirent.
Elles sont à longue portée.
Pour les forces répulsives, leurs origines est de deux sortes :
- Origine coulombienne, deux charges de mêmes signes se repoussent. Elles sont à
longue portée.
- En plus de l’interaction électrostatique, il existe une deuxième interaction répulsive
entre les nuages électroniques des ions. La répulsion électronique qui empêche
l’impénétrabilité des nuages électroniques est une conséquence du principe d’exclusion
de Pauli et des configurations stables de couches complètes d’ions.

2. Calcule de l’énergie de cohésion d’un solide ionique.

A. Modèle d’un cristal unidimensionnel.

Cristal linéaire = une chaine de 2N ions de charges alternées  q équidistant. Soit R la distance
entre deux ions voisins.
a) Calcul de la constante de Madelung
- Energie électrostatique

L’interaction électrostatique Uij entre deux ions de charges quelconque de la chaine,

1 q2
distants de rij , est définie par : U 
ij 4 r
0 ij
1 q2
N.B :  est l’énergie potentielle coulombienne (attractive ou répulsive).
4 0 rij
En posant rij = pij R où R est la distance entre premiers voisins avec pij  *.

L’énergie d’interaction de l’ion « i » avec tous les autres ions est donnée par :
U i   U ij
ji
L’énergie potentielle coulombienne totale est donc :

Avec : car la chaine est infinie, ce qui donne :

Il faut remarquer qu’on a : U  U , ceci implique que les termes sont comptés double.
ij ji
L’énergie potentielle coulombienne totale est donc :

Soit :

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- Constante de Madelung,

L’énergie potentielle coulombienne totale peut s’écrire :

N.B : on prend l’origine sur un ion quelconque. Il y a autant d’ions à droite qu’à gauche.
On multiplie par 2 et on ne somme que sur les j > 0. La première interaction étant
négative, on sort le signe (-) pour compter positive le premier terme de la série qui
résulte de la sommation.

Avec :
est appelée la constante de Madelung.

- Sachant que le développement en série de la fonction

Si on remplace x par 1, on a :
,

d’où :

Par conséquent : .

b) l’expression de l’énergie de cohésion est donné par :

Remarque : . A l’équilibre c.à.d pour une valeur de R = R0 cette énergie est

minimale. Soit :

Tout calcul de dérivation fait, on trouve que : et par conséquent :

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Exercice II.
A. Modèle d’un cristal bidimensionnel
Evaluation de la constante de Madelung «  »dans le cas d’un cristal bidimensionnel.
Première méthode: Calcul direct de 
On considère un modèle de structure plane NaCl où les ions Na+ et Cl – sont disposés de façon
alternée dans un réseau carré. Comme l’indique la figure ci-dessous:

 
a. Dans le système de référence o, u, v, la position de chaque ion est donnée par le vecteur
    
dnm nu mv où n et m sont des entiers relatifs. On pose u  v  r .
a.1- Donner le nombre et le type d’ions 1er, 2ième, jusqu’au 7ième voisins de l’ion Cl- situé au
centre O du réseau. Pour cela on classera par ordre croissant les distances :
d nm2  r 2 (n 2  m 2 )

d102  r 2  4 premiers voisins Na+  d10  r

d112  2r 2  4 deuxièmes voisins Cl-  d11  r 2
d 202  4r 2  4 troisièmes voisins Cl-  d 20  2r
d 212  5r 2  8 quatrièmes voisins Na+  d 21  r 5
d 222  8r 2  4 cinquièmes voisins Cl-  d 22  r 8
d 222  9r 2  4 sixièmes voisins Na+  d 22  3r
d 312  10r 2  8 septièmes voisins Cl-  d 31  r 10
-
a.2- Calculer en fonction de r les distances entre l’ion Cl situé en O et les sept voisins
dénombrés.
d10  r ; d11  r 2 ; d 20  2r ; d 21  r 5 ; d 22  r 8 ; d 22  3r ; d 31  r 10

b. Calculons les valeurs de :

𝟏→3 , en considérant les ions jusqu’au 3ème proches voisins.
𝟏→4 , en considérant les ions jusqu’au 4ème proches voisins.
𝟏→6 , en considérant les ions jusqu’au 6ème proches voisins.
𝟏→ , en considérant les ions jusqu’au 7ème proches voisins.

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L’interaction électrostatique Uij entre deux ions, de charges quelconques, distants de rij , est
2
1 e
définie par : U 
ij 4 r
0 ij
1 e2
N.B :  est l’énergie potentielle coulombienne (attractive ou répulsive).
4 0 rij
En posant rij = pij r où « r » est la distance entre premiers voisins avec pij  IR+*.
L’énergie d’interaction de l’ion « i » avec tous les autres ions est donnée par :
1 e2 e2 1 e2 1
U i   U ij       
ji j i 4 0 rij 4 0 j i rij 4 0 .r j i pij
1
D’où :   
j p ij

4 4 4 8 4 4 8
17         0.148
1 2 2 5 8 3 10

Conclusion : l’énergie potentielle d’interaction coulombienne de l’ion Cl- avec ses sept
premiers voisins s’écrit donc:
e2 1 e2
E  U i   
4 0 .r j i pij
 
4 0 .r
M

Avec :
M  17  0.148

c) Calcul de l’énergie de cohésion du cristal NaCl à deux dimensions.

Pour un cristal contenant 2N ions Cl- ( 2N ions Na+):

.
Et l’énergie de cohésion :

A l’équilibre c.à.d pour une valeur de r = r0 cette énergie est minimale. Soit :

Tout calcul de dérivation fait, on trouve que : et par conséquent :

N.B : c’est le même mode de calcul que pour la chaine linéaire de 2N ions !

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Exercice III.
Deuxième méthode de calcule de la constante de Madelung: Méthode d’Evjen et Frank.
Cette méthode a été développée par Evjen et Frank. Elle consiste à calculer la contribution de
l’ensemble d’ions entourant l’ion de référence, en assignant à chaque ion une charge
fractionnaire. On considère le même bloc d’ions utilisé dans la méthode de calcul direct. On
attribue à chaque ion sa charge fractionnaire, comme le montre la figure ci-dessous.

La constante de Madelung totale peut s’écrire: 𝜶 = 𝜶𝟏𝒆𝒓 𝒄𝒂𝒓𝒓é + 𝜶𝟐è𝒎𝒆 𝒄𝒂𝒓𝒓é + 𝜶𝟑è𝒎𝒆 𝒄𝒂𝒓𝒓é +……

Charges fractionnaires dans les deux premiers carrés.

a. La contribution des charges à l’intérieur du premier carré autour de l’ion au centre:
 il y’a 4 ions positifs aux milieux des arêtes situés à la distance r et portent la charge 1/2.
 Il y’a 4 ions négatifs aux sommets du carré, qui sont situés à la distance 2r et porte la
charge ¼.
1 1
4. 4.
 1ercarré  12  24  1.293
La contribution des charges comprises entre le premier et le deuxième carré autour de l’ion au
centre:
 il y 4 ions positifs situés à la distance r et portant une charge 1/2
 il y’a 4 ions négatifs situés à la distance 2r et portant la charge 3/4
 il y’a quartes ions négative situés à la distance 2r et portant la charge 1/2
 il y’a 8 ions positif situés à la distance 5r et portant la charge 1/2
 il y’a 4 ions négatif situés à la distance 8r et portant la charge 1/4
1 3 1 1 1
4. 4. 4. 8. 4.
 2émecarré  12  24  22  52  84  0.314

b. Calcule de la constante de Madelung:

𝜶 = 𝜶𝟏𝒆𝒓 𝒄𝒂𝒓𝒓é + 𝜶𝟐è𝒎𝒆 𝒄𝒂𝒓𝒓é = 1,293 + 0,314 = 1,607

c. Conclusion. Si on pousse le calcul jusqu’au 3ème carré on trouve que :

𝜶𝟏𝒆𝒓 𝒄𝒂𝒓𝒓é + 𝜶𝟐è𝒎𝒆 𝒄𝒂𝒓𝒓é + 𝜶3è𝒎𝒆 𝒄𝒂𝒓𝒓é = 𝟏, 𝟔𝟏𝟏

NB : cette valeur calculée est comparable à la valeur théorique qui vaut: 1,747.

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