O C60 policristalino foi estudado por RPE onda continua e pulsada a temperatura ambiente. O espec... more O C60 policristalino foi estudado por RPE onda continua e pulsada a temperatura ambiente. O espectro e caracterizado por duas linhas com mesmo g e larguras de linha de 1,5 e 12 G. A origem do espectro e atribuida a interacao do C60 com o O2 do ar. Empregando tecnicas de eco de spin eletronico (ESE) e a sequencia de pulsos PEANUT, as contribuicoes das duas especies paramagneticas foram separadas. As frequencias de nutacao do eco de spin eletrronico foram medidas pela tecnica de PEANUT. Para a especie dubleto, observada pela RPE onda continua, a frequencia de nutacao e de 7,5 MHz. Ela corresponde ao acoplamento entre centros paramagneticos localizados em lados opostos de moleculas vizinhas de fulereno. A segunda especie, com frequencia de nutacao de 10,4 MHz corresponde a um tripleto. Esta especie e revelada somente por RPE pulsada, e corresponde ao acoplamento entre centros paramagneticos localizados nas diagonais das faces do reticulo cristalino fcc. Os compostos homolepticos insoluveis [PtnC60] ( n = 1; 1,2; 1,5 e 2) foram sintetizados a partir de reacoes entre o C60 e os precursores [Pt(cod)2] e [Pt(dba)2] em varias temperaturas, e suas estequiometrias Pt:C60 determinadas pelas analises elementares. A caracterizacao dos solidos por difracao de raios-X, mostrou tratar-se de solidos nao cristalinos, e a analise por MEV revelou diferencas morfologicas entre os compostos. Os espectros Raman e IV mostraram que a simetria do fulereno sofre um abaixamento devido a coordenacao a platina, e sua analise sugere que nesses compostos os atomos de platina agem como pontes entre duas moleculas de C60. A quantidade nominal de platina foi correlacionada com o deslocamento do modo Ag (2) do fulereno no espectro Raman. A estrutura local ao redor do atomo de platina foi resolvida por EXAFS, e as distâncias de ligacao Pt-C foram determinadas, correspondendo a ~2,20 A. A geometria ao redor da platina, de acordo com simulacoes dos espectros EXAFS e XANES, e consistente com um arranjo quadrado, sugerindo uma simetria local D4h. A analise dos compostos [PtnC60] por RPE onda continua, usando tecnicas de saturacao por potencia, revelou que a quantidade nominal de platina esta relacionada com os mecanismos de relaxacao spin - rede. Usando a tecnica de recuperacao da inversao os tempos de relaxacao T1 foram quantificados. Essa correlacao foi observada tambem nos resultados de TG, que mostraram que a temperatura de decomposicao e funcao da estequiometria Pt:C60. Em comparacao com o C60 puro, os compostos [PtnC60] decompoem em temperaturas mais baixas, e possuem T1 menor, na ordem C60 > [PtC60] > (P1,2C60] > [Pt1,5C60] ~ [Pt2C60]. Ensaios de quimissorcao de CO sobre [PtnC60] revelaram que esses compostos se comportam como superficies ativas, com semelhancas aos catalisadores heterogeneos de platina suportada sobre carvao. Os produtos de quimissorcao de CO foram analisados por IV, MEV, TG, difracao de raios-X e RPE onda continua, usando tecnicas de saturacao por potencia. A comparacao desses resultados com os precursores e com o fulereno puro mostrou que o CO desloca o C60 da coordenacao da platina, mas a interacao remanescente Pt - C60 impede a formacao de agregados metalicos. Estendendo a reatividade de [PtnC60] frente ao CO para estudos em solucao, foram obtidos novos compostos fulerenicos de platina, contendo fosfinas e isocianetos como ligantes auxiliares. Esses compostos foram isolados e caracterizados por analise elementar, IV, espectroscopia de absorcao eletronica UV/Vis e RMN de P {H}. Foi realizado um estudo comparativo por XANES nas bordas L2,3 da platina em [PtnC60] e compostos em baixo estado de oxidacao (Pt (0) e Pt (lI). Os resultados mostraram que eletronicamente o fulereno se assemelha a uma olefina eletrodeficiente. Os deslocamentos quimicos dos espectros de XANES foram correlacionados com dados disponiveis de RMN de Pt {H}, mostrando a complementaridade das tecnicas na afericao da densidade eletronica sobre o centro metalico. Foi observado que, ao contrario da platina metalica, os espectros XANES dos compostos organometalicos analisados apresentam transicoes eletronicas intensas na borda L2. A analise das intensidades relativas das transicoes observadas nas bordas L2 e L3 revelou que ocorre um desvio da razao estatistica 2/3, especialmente nos compostos de Pt (0). Este resultado foi discutido em termos da preponderância dos estados finais d3/2 sobre d5/2 nesses compostos. As areas das linhas brancas foram determinadas por diferentes metodos: subtracao espectral e deconvolucao. Para tres compostos de estruturas semelhantes, foram obtidas correlacoes entre as areas das transicoes eletronicas na borda L3 dos espectros XANES e dados selecionados de P RMN e difracao de raios-X de monocristal.
The present work brings a compilation of selected data on aspects involving the adsorption of gly... more The present work brings a compilation of selected data on aspects involving the adsorption of glyphosate in aqueous medium by in different materials. According to the information reported, the pH of the medium plays a fundamental role in the formation of glyphosate anions, thus affecting its behavior in adsorption by different materials. It was found that the Langmuir and Freundlich isothermal models respond more satisfactorily to the glyphosate adsorption process as a function of the type of adsorbent, and that the adsorption mechanisms respond to a greater degree to a pseudo-second-order kinetic model . Finally, it was found that clays, hybrid materials containing clays and biochar, were the matrices with the best adsorptive potential for glyphosate.
Rodrigo S. Bitzer and Carlos AL Filgueiras* Departamento de Quımica Inorganica, Instituto de Quı... more Rodrigo S. Bitzer and Carlos AL Filgueiras* Departamento de Quımica Inorganica, Instituto de Quımica, Universidade Federal do Rio de Janeiro, CP 68563, Rio de Janeiro ) RJ, 21945-970, Brazil ... Joseī Guilherme S. Lopes and Paulo Seīrgio Santos Laboratoīrio de ...
Single-wall carbon nanotubes (SWNTs) prepared by the arc discharge method were oxidized using nit... more Single-wall carbon nanotubes (SWNTs) prepared by the arc discharge method were oxidized using nitric acid. The samples were analyzed by using Raman scattering and Fourier transformed infrared spectroscopy (FTIR). The FTIR results indicate the presence of –COOH acid groups in the treated samples. The up shifts observed in the radial breathing mode frequencies suggest that SWNTs behave as donors after
Homoleptic amorphous platinum–fullerene compounds were synthesized from low-valent platinum precu... more Homoleptic amorphous platinum–fullerene compounds were synthesized from low-valent platinum precursors. Both variation of precursor and temperature of synthesis lead to different phases. Simultaneous observation of symmetric and antisymmetric fullerene vibrational modes in the platinum–fullerene IR and resonant Raman spectra support evidence for dimer and oligomer formations. Doublet splitting of fullerene (Ih point group symmetry) F1u modes and observation of previously
... chamber. The binding energies (±0.1 eV) were referenced to the C1s peak at 284.9 eV due to ad... more ... chamber. The binding energies (±0.1 eV) were referenced to the C1s peak at 284.9 eV due to adventitious carbon. The powder samples pressed in 8 mm diameter copper troughs were fixed on the XYZ manipulator. The base ...
O C60 policristalino foi estudado por RPE onda continua e pulsada a temperatura ambiente. O espec... more O C60 policristalino foi estudado por RPE onda continua e pulsada a temperatura ambiente. O espectro e caracterizado por duas linhas com mesmo g e larguras de linha de 1,5 e 12 G. A origem do espectro e atribuida a interacao do C60 com o O2 do ar. Empregando tecnicas de eco de spin eletronico (ESE) e a sequencia de pulsos PEANUT, as contribuicoes das duas especies paramagneticas foram separadas. As frequencias de nutacao do eco de spin eletrronico foram medidas pela tecnica de PEANUT. Para a especie dubleto, observada pela RPE onda continua, a frequencia de nutacao e de 7,5 MHz. Ela corresponde ao acoplamento entre centros paramagneticos localizados em lados opostos de moleculas vizinhas de fulereno. A segunda especie, com frequencia de nutacao de 10,4 MHz corresponde a um tripleto. Esta especie e revelada somente por RPE pulsada, e corresponde ao acoplamento entre centros paramagneticos localizados nas diagonais das faces do reticulo cristalino fcc. Os compostos homolepticos insoluveis [PtnC60] ( n = 1; 1,2; 1,5 e 2) foram sintetizados a partir de reacoes entre o C60 e os precursores [Pt(cod)2] e [Pt(dba)2] em varias temperaturas, e suas estequiometrias Pt:C60 determinadas pelas analises elementares. A caracterizacao dos solidos por difracao de raios-X, mostrou tratar-se de solidos nao cristalinos, e a analise por MEV revelou diferencas morfologicas entre os compostos. Os espectros Raman e IV mostraram que a simetria do fulereno sofre um abaixamento devido a coordenacao a platina, e sua analise sugere que nesses compostos os atomos de platina agem como pontes entre duas moleculas de C60. A quantidade nominal de platina foi correlacionada com o deslocamento do modo Ag (2) do fulereno no espectro Raman. A estrutura local ao redor do atomo de platina foi resolvida por EXAFS, e as distâncias de ligacao Pt-C foram determinadas, correspondendo a ~2,20 A. A geometria ao redor da platina, de acordo com simulacoes dos espectros EXAFS e XANES, e consistente com um arranjo quadrado, sugerindo uma simetria local D4h. A analise dos compostos [PtnC60] por RPE onda continua, usando tecnicas de saturacao por potencia, revelou que a quantidade nominal de platina esta relacionada com os mecanismos de relaxacao spin - rede. Usando a tecnica de recuperacao da inversao os tempos de relaxacao T1 foram quantificados. Essa correlacao foi observada tambem nos resultados de TG, que mostraram que a temperatura de decomposicao e funcao da estequiometria Pt:C60. Em comparacao com o C60 puro, os compostos [PtnC60] decompoem em temperaturas mais baixas, e possuem T1 menor, na ordem C60 > [PtC60] > (P1,2C60] > [Pt1,5C60] ~ [Pt2C60]. Ensaios de quimissorcao de CO sobre [PtnC60] revelaram que esses compostos se comportam como superficies ativas, com semelhancas aos catalisadores heterogeneos de platina suportada sobre carvao. Os produtos de quimissorcao de CO foram analisados por IV, MEV, TG, difracao de raios-X e RPE onda continua, usando tecnicas de saturacao por potencia. A comparacao desses resultados com os precursores e com o fulereno puro mostrou que o CO desloca o C60 da coordenacao da platina, mas a interacao remanescente Pt - C60 impede a formacao de agregados metalicos. Estendendo a reatividade de [PtnC60] frente ao CO para estudos em solucao, foram obtidos novos compostos fulerenicos de platina, contendo fosfinas e isocianetos como ligantes auxiliares. Esses compostos foram isolados e caracterizados por analise elementar, IV, espectroscopia de absorcao eletronica UV/Vis e RMN de P {H}. Foi realizado um estudo comparativo por XANES nas bordas L2,3 da platina em [PtnC60] e compostos em baixo estado de oxidacao (Pt (0) e Pt (lI). Os resultados mostraram que eletronicamente o fulereno se assemelha a uma olefina eletrodeficiente. Os deslocamentos quimicos dos espectros de XANES foram correlacionados com dados disponiveis de RMN de Pt {H}, mostrando a complementaridade das tecnicas na afericao da densidade eletronica sobre o centro metalico. Foi observado que, ao contrario da platina metalica, os espectros XANES dos compostos organometalicos analisados apresentam transicoes eletronicas intensas na borda L2. A analise das intensidades relativas das transicoes observadas nas bordas L2 e L3 revelou que ocorre um desvio da razao estatistica 2/3, especialmente nos compostos de Pt (0). Este resultado foi discutido em termos da preponderância dos estados finais d3/2 sobre d5/2 nesses compostos. As areas das linhas brancas foram determinadas por diferentes metodos: subtracao espectral e deconvolucao. Para tres compostos de estruturas semelhantes, foram obtidas correlacoes entre as areas das transicoes eletronicas na borda L3 dos espectros XANES e dados selecionados de P RMN e difracao de raios-X de monocristal.
The present work brings a compilation of selected data on aspects involving the adsorption of gly... more The present work brings a compilation of selected data on aspects involving the adsorption of glyphosate in aqueous medium by in different materials. According to the information reported, the pH of the medium plays a fundamental role in the formation of glyphosate anions, thus affecting its behavior in adsorption by different materials. It was found that the Langmuir and Freundlich isothermal models respond more satisfactorily to the glyphosate adsorption process as a function of the type of adsorbent, and that the adsorption mechanisms respond to a greater degree to a pseudo-second-order kinetic model . Finally, it was found that clays, hybrid materials containing clays and biochar, were the matrices with the best adsorptive potential for glyphosate.
Rodrigo S. Bitzer and Carlos AL Filgueiras* Departamento de Quımica Inorganica, Instituto de Quı... more Rodrigo S. Bitzer and Carlos AL Filgueiras* Departamento de Quımica Inorganica, Instituto de Quımica, Universidade Federal do Rio de Janeiro, CP 68563, Rio de Janeiro ) RJ, 21945-970, Brazil ... Joseī Guilherme S. Lopes and Paulo Seīrgio Santos Laboratoīrio de ...
Single-wall carbon nanotubes (SWNTs) prepared by the arc discharge method were oxidized using nit... more Single-wall carbon nanotubes (SWNTs) prepared by the arc discharge method were oxidized using nitric acid. The samples were analyzed by using Raman scattering and Fourier transformed infrared spectroscopy (FTIR). The FTIR results indicate the presence of –COOH acid groups in the treated samples. The up shifts observed in the radial breathing mode frequencies suggest that SWNTs behave as donors after
Homoleptic amorphous platinum–fullerene compounds were synthesized from low-valent platinum precu... more Homoleptic amorphous platinum–fullerene compounds were synthesized from low-valent platinum precursors. Both variation of precursor and temperature of synthesis lead to different phases. Simultaneous observation of symmetric and antisymmetric fullerene vibrational modes in the platinum–fullerene IR and resonant Raman spectra support evidence for dimer and oligomer formations. Doublet splitting of fullerene (Ih point group symmetry) F1u modes and observation of previously
... chamber. The binding energies (±0.1 eV) were referenced to the C1s peak at 284.9 eV due to ad... more ... chamber. The binding energies (±0.1 eV) were referenced to the C1s peak at 284.9 eV due to adventitious carbon. The powder samples pressed in 8 mm diameter copper troughs were fixed on the XYZ manipulator. The base ...
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