Estrutura Cristalina Dos Cerâmicos

ESTRUTURA CRISTALINA
DOS CERMICOS
Consideraes importantes para as estruturas

cristalinas dos materiais cermicos.
So em geral mais complexas do que as estruturas dos
cristalinas dos metais;
Para os cermicos que possuem ligaes atmicas
predominantemente inica, as estruturas cristalinas podem
ser consideradas compostos por ons eletricamente
carregados em vez de tomos;
Duas caractersticas dos ons componentes em materiais cermicos cristalinos

influenciam a estrutura do cristal:
A magnitude da carga eltrica em

cada um dos ons componentes
Os tamanhos ou raios inicos dos

ctions e dos nions, rC e rA.
O Cristal deve ser eletricamente

neutro.
Cada ction prefere ter tantos

nions
como
vizinhos
mais
prximos quanto for possvel.
Os elementos metlicos cedem eltrons quando ficam ionizados , os ctions

so, ordinariamente, menores do que os nions, consequentimente, a razo rC/rA
menor do que 1.
Estabilidade das estruturas cermicas cristalinas
O nmero de coordenao est relacionado com a razo entre o raio do

ction e o raio do nion.
Para um nmero de coordenao especfico, existe uma razo rC/rA
crtica ou mnima para qual o contato ction- nion estabelecido.
Legenda
nion
Ction
Estvel
Estvel
Instvel
Configuraes de coordenao nion-ction estveis e instveis.
Nmero de coordenao e Geometrias para vrias razes entre os raios

do ction e do nion rC/rA.
Nmeros de coordenao mais comumente

encontrados nos cermicos
linear
OBS: Para uma razo entre os raios maior que 1 o nmero de coordenao 12.
Tringulo
Equiltero
planar
Tetraedro
Octaedro
Cubo
5
Exemplo 1: Mostre que a razo mnima entre os raios do ction e

do nion para um nmero de coordenao 3 de 0,155.
Raios inicos para vrios ctions e nions comumente encontrados 3m

materiais cermicos.
ESTRUTURAS CRISTALINAS DO TIPO AX
Os compostos AX so aqueles em que existem nmeros iguais

de ctions e nions. Onde A representa o Ction e X
representa o nion.
Tipos de Estruturas AX
Sal- Gema ou do Cloreto de sdio;
Cloreto de Csio;
Blenda de Zinco.
ESTRUTURAS CRISTALINAS DO TIPO AX

Estrutura do Sal-Gema
Caractersticas
A estrutura cristalina AX mais comum a do tipo cloreto de

sdio (NaCl), ou sal-gema.
O nmero de coordenao tanto para os ctions como para os
nions de 6.
A razo rC/rA est situada entre aproximadamente 0,414 e
0,732.
Existem 8 ons por clula unitria, sendo 4 Na+ e 4 Cl-.
Estrutura do Sal-Gema
A estrutura cristalina do sal-Gema

pode ser considerada como sendo
uma rede cristalina CFC composta
pelos anions com os ctions
localizados nos interstcios.
Compostos que possuem essa estrutura

cristalina: MgO; MnS; FeO.
Clula unitria para a estrutura cristalina do sol-gema, ou cloreto de sdio (NaCl)

10
Estrutura do Cloreto de Csio

Caractersticas
Os nions esto localizados em cada um dos vrtices de um cubo,

enquanto que o centro do cubo contm um nico ction.
O nmero de coordenao para ambos os ons 8;
Existem 2 tomos por clula, sendo um Cl- e um Cs+
Essa estrutura igual a uma
estrutura CCC?
No, na verdade essa um arranjo CS
dos nions, tendo em seus interstcios
os ctions. A troca de posies dos
nions e dos ctions no provoca
qualquer alterao do arranjo inico.
Clula unitria para a estrutura cristalina do cloreto de csio (CsCl)
11
Estrutura da Blenda de Zinco (ZnS)
Caractersticas
O nmero de coordenao 4, isto , todos os tomos esto
coordenados tetraedricamente;
Todos os vrtices e posies faciais da clula cbica esto ocupados
por tomos de S;
Os tomos de Zn preenchem posies tetradricas interiores
Existem 8 ons por clula unitria, sendo 4 Zn2+ e 4 S2-

cristalina: ZnTe ; SiC.
Uma clula unitria para a estrutura cristalina da blenda de Zinco ou esfalerita (ZnS)
12
ESTRUTURAS CRISTALINAS DO TIPO AmXp
Nesse tipo de composto as cargas dos ctions e nions no so

iguais. Sendo m e/ou p 1.
Estrutura da Fluorita (CaF2)
Caractersticas
A razo entre os raios inicos rC/rA de aproximadamente 0,8;
O nmero de coordenao 8;
Os ons clcio esto posicionados nos centros de cubos, com os ons
flor localizados no vrtices.

cristalina: UO2; PuO2; ThO2
Uma clula unitria para a estrutura cristalina da fluorita
(CaF2)
13
ESTRUTURAS CRISTALINAS DO TIPO AmBnXp

possvel que os compostos cermicos possuam mais do que um tipo de
ction; no caso de dois tipos de ctions esses so representados pelas
letras A e B e o nion pela letra X.
Estrutura da perovskita CaTiO3
Caractersticas
Os ons de Ba2+ esto localizados em todos os 8 vrtices do cubo;

O nico on Ti4+ encontra-se posicionado no centro do cubo,
Os ons O2- esto localizados no centro de cada uma das seis faces.
Uma clula unitria para a estrutura cristalina de perovskita

14
Exemplo 2: Como base nas cargas inicas e nos raios inicos, estimar as
estruturas cristalinas para os seguintes materiais. Justifique sua
resposta.
a) CsI; b) NiO; c) KI; d) NiS
Nome da
estrutura
Tipo de
estrutura
Compactao
do nion
Nmeros de
coordenao
Ctions
nion
Exemplos
Sal-gema (Nacl)
Cloreto de csio
Blenda de zinco
Fluorita
Perovskita
Espinlio
15
FATOR DE EMPACOTAMENTO INICO (FEI)
a frao do volume da clula unitria ocupada pelos diversos ctions

e nions
FEI =
Volume inico total

Volume total da clula unitria
Exemplo 3: Calcule o FEI do (a) CaO, (b) FeO e (c) NiO. Todos esses
compostos compartilham a estrutura tipo NaCl. (d) Existe um valor de
FEI nico para a estrutura tipo NaCl? Explique.
16
CLCULOS DA DENSIDADE DA CERMICA
Onde:
n= o nmero de unidade da frmula dentro de cada clula unitria;
AC= A soma dos pesos atmicos de todos os ctions na unidade da
frmula;
AA= A soma dos pesos atmicos de todos os nions na unidade da
frmula;
Vc= o volume da clula unitria;
NA= nmero de Avogadro, 6,023x1023 unidades da frmula/mol.17
Exemplo 3: Calcule a densidade do FeO, sabendo se que ele possui a

estrutura cristalina do sal-gema.
2(RFe2++ RO2-)
RFe2+
RO2-
Fe2+
Dados: RFe2+ = 0,077 nm

RO2- = 0,140 nm
MAFe2+= 55,85 g/mol
MAO2- = 16,00 g/mol
nm = 10-7 cm
NA= 6,203x1023
O2-
18
CERMICAS BASE DE SILICATOS
Composio dos silicatos:

Silcio (Si) e oxignio (O)
Estrutura cristalina:
Em vez de clula unitria, usa-se vrios arranjos de um tetraedro

composto por SiO44-
Caractersticas:
Cada tomo de silcio est ligado a quatro tomos
Um tetraedro silcio
oxignio (SiO44- )
de oxignio;
O tomo de silcio est posicionado no centro do
tetraedro;
Essa unidade bsica dos silicatos tratada
normalmente como uma entidade carregada
negativamente.
Freqentemente
os
silicatos
no
so
considerados como inicos.
Vrias estruturas de silicatos surgem das diferentes maneiras segundo

as quais as unidades de SiO44- podem ser combinadas em arranjos
unidimensionais, bidimensionais e tridimensionais
19
SLICA
Estrutura
Quimicamente, o material mais simples base de silcio o dixido
de silcio, ou slica (SiO2).
A slica consiste em uma rede tridimensional gerada quando todos
os tomos de oxignio localizados nos vrtices em cada tetraedro, so
compartilhados por tetraedros adjacentes;
Atravs do compartilhamento dos tetraedros o material se torna

eletricamente neutro e todos os tomos possuem estruturas eltricas
estveis;
Si
20
SLICA
Estrutura
Se esses tetraedros forem arranjados de maneira regular e

ordenada, forma-se uma estrutura cristalina.
Existem trs formas cristalinas polimrficas principais para a
slica:
Quartzo
Cristobalita
Tridimita
As estruturas cristalinas das slicas so relativamente complicadas e

comparativamente abertas; isto , os tomos no so densamente
compactados
O arranjo dos tomos de silcio e de oxignio em

uma clula unitria de cristobalita, um polimorfo
do SiO2.
21
OS SILICATOS
Algumas estruturas dos silicatos
Um , dois ou trs dos tomos de

oxignio
nos
vrtices
dos
tetraedros so compartilhados
por outros tetraedros para
formar
algumas
estruturas
consideravelmente
mais
complexas.
Alguns ctions como : Ca2+, Mg2+ e Al3+ atuam de duas maneiras:

Compensar as cargas negativas das unidades de SiO44-, de modo a atingir
uma neutralidade;
Ligar ionicamente entre si os tetraedros de SiO4.422
CARBANO
Formas polimrficas do carbono.
Clula unitria para a estrutura cristalina

cbica do diamante. Estrutura semelhante
a blenda de zinco.
Estrutura da grafita.
Fullerenos
Eletricamente isolante;
Adio de impurezas torna esse
material altamente condutor ou
semicondutor
Estrutura de uma molcula de C60.
23

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ESTRUTURA CRISTALINA

Consideraes importantes para as estruturas

Duas caractersticas dos ons componentes em materiais cermicos cristalinos

A magnitude da carga eltrica em

Os tamanhos ou raios inicos dos

O Cristal deve ser eletricamente

Cada ction prefere ter tantos

Os elementos metlicos cedem eltrons quando ficam ionizados , os ctions

Estabilidade das estruturas cermicas cristalinas

O nmero de coordenao est relacionado com a razo entre o raio do

Configuraes de coordenao nion-ction estveis e instveis.

Nmero de coordenao e Geometrias para vrias razes entre os raios

Nmeros de coordenao mais comumente

Exemplo 1: Mostre que a razo mnima entre os raios do ction e

Raios inicos para vrios ctions e nions comumente encontrados 3m

ESTRUTURAS CRISTALINAS DO TIPO AX

Os compostos AX so aqueles em que existem nmeros iguais

ESTRUTURAS CRISTALINAS DO TIPO AX

A estrutura cristalina AX mais comum a do tipo cloreto de

A estrutura cristalina do sal-Gema

Compostos que possuem essa estrutura

Clula unitria para a estrutura cristalina do sol-gema, ou cloreto de sdio (NaCl)

Estrutura do Cloreto de Csio

Os nions esto localizados em cada um dos vrtices de um cubo,

Clula unitria para a estrutura cristalina do cloreto de csio (CsCl)

Estrutura da Blenda de Zinco (ZnS)

Compostos que possuem essa estrutura

ESTRUTURAS CRISTALINAS DO TIPO AmXp

Nesse tipo de composto as cargas dos ctions e nions no so

Compostos que possuem essa estrutura

ESTRUTURAS CRISTALINAS DO TIPO AmBnXp

Os ons de Ba2+ esto localizados em todos os 8 vrtices do cubo;

Uma clula unitria para a estrutura cristalina de perovskita

FATOR DE EMPACOTAMENTO INICO (FEI)

a frao do volume da clula unitria ocupada pelos diversos ctions

Volume inico total

CLCULOS DA DENSIDADE DA CERMICA

Exemplo 3: Calcule a densidade do FeO, sabendo se que ele possui a

Dados: RFe2+ = 0,077 nm

CERMICAS BASE DE SILICATOS

Composio dos silicatos:

Em vez de clula unitria, usa-se vrios arranjos de um tetraedro

Vrias estruturas de silicatos surgem das diferentes maneiras segundo

Atravs do compartilhamento dos tetraedros o material se torna

Se esses tetraedros forem arranjados de maneira regular e

As estruturas cristalinas das slicas so relativamente complicadas e

O arranjo dos tomos de silcio e de oxignio em

Um , dois ou trs dos tomos de

Alguns ctions como : Ca2+, Mg2+ e Al3+ atuam de duas maneiras:

Clula unitria para a estrutura cristalina

Estrutura de uma molcula de C60.

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