Universidade Federal de Ouro Preto

Ressonância, Formas de
respresentação de moléculas
orgânicas, Forças intermoleculares

Aula 3

Flaviane Francisco Hilário

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 1 – Ressonância

ESTRUTURA DE LEWIS

Explica de maneira satisfatória a conectividade dos átomos

Impõe aos elétrons uma localização

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 Íon carbonato (CO32-) → 3 estruturas de Lewis equivalentes.

Interconversão pela simples TRANSFERÊNCIA DE ELÉTRONS.

3
 Íon carbonato (CO32-)

Dados conhecidos
• Dados de raios X
Todas as ligações no íon carbonato têm o mesmo
comprimento.
• Dados teóricos
As densidades de carga são iguais nos átomos de
oxigênio.
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 Teoria da ressonância
Sempre que uma molécula ou um íon puderem ser
representados por duas ou mais estruturas de Lewis, cuja única
diferença é a posição dos elétrons, teremos:

1 – Nenhuma dessas estruturas, que são chamadas de

estruturas de ressonância ou contribuintes de ressonância,
será a representação correta para a molécula ou íon.

2 – A molécula ou íon será melhor representado por um híbrido

de ressonância.

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 O que podemos falar do hídrido de ressonância?

O 



O 
O

Híbrido de ressonância do íon

carbonato Ligação simples C-O: 1,43 Å
Ligação dupla C=O: 1,20 Å
Ligação medida: 1,28 Å

1 – O comprimento das ligações C O são iguais e são

intermediárias entre uma dupla e uma simples.
2 – As densidades de carga são iguais em cada oxigênio.
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 Regras de Ressonância

1 - Estruturas de ressonância só existem no papel.

• Escrevemos as estruturas de ressonância e “conectamos”

por uma seta dupla .

• A molécula real será um híbrido de todas elas.

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2 - Ao escrever estruturas de ressonância, podemos mover
apenas os elétrons.

• A posição dos núcleos dos átomos deve continuar a

mesma em todas as estruturas.

Estruturas de ressonância

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3 - Todas as estruturas de ressonância devem ser estruturas
de Lewis apropriadas.

• Por exemplo: NÃO devemos escrever estruturas nas

quais o carbono possua cinco ligações.

INCORRETO! O
carbono NÃO pode
fazer cinco
ligações!!!

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4 - O híbrido de ressonância (molécula real) tem energia
menor do que qualquer uma das estruturas de ressonância
desenhadas.
Exemplo: ozônio (O3).

Estruturas de ressonância

Híbrido de ressonância
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5 - Quanto mais estável uma estrutura de ressonância
(quando analisada isoladamente), maior é a contribuição
para o híbrido.

a. Quanto mais ligações covalentes uma estrutura tem,

mais estável ela é.
b. As estruturas nas quais todos os átomos têm um nível
de valência completo são especialmente estáveis e
contribuem muito para o híbrido.
c. A separação de cargas diminui a estabilidade.

Estruturas de ressonância para o formaldeído 11

d. Os contribuintes de ressonância com carga negativa em
átomos altamente eletronegativos são mais estáveis do
que aqueles com carga negativa em átomos menos
eletronegativos ou não-eletronegativos.

EXERCÍCIO: Qual dos dois íons é mais estabilizado por

ressonância?

íon acetato íon fenolato

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Exemplo da importância da ressonância

Licopeno (presente no
tomate)

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 EXERCÍCIO

Desenhe as estruturas canônicas de ressonância e o híbrido

de ressonância para cada um dos compostos abaixo.

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 2 – Formas de representação de moléculas
orgânicas

Fórmula química
• Maneira que os químicos possuem de representar a
constituição das moléculas.

2.1 - Fórmula empírica

• Indica o tipo de átomos que formam uma molécula e a

proporção em que se encontram.

Ex.: CH2 CH3 C6H12O6

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 2.2 - Fórmula molecular

• Indica o tipo e a quantidade de átomos que formam uma

molécula. (Não indica a maneira pela qual os átomos estão
ligados, nem a disposição desses no espaço.)

Ex.: C2H4 C2H6 CH2O

Eteno (C2H4) Buteno (C4H8)

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2.3 - Fórmula estrutural

• Fornece a ordem de ligação (conectividade) dos átomos.

• Existem várias maneiras de representar as fórmulas

estruturais de compostos orgânicos. Ex.: Para um
composto com fórmula molecular C3H8

H H H
H C C C H H3CCH2CH3
H H H
Fórmula de traços Fórmula condensada Fórmula de linhas

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• Considerando a fórmula molecular C4H10O, têm-se as
seguintes possibilidades de fórmula estrutural:

H H H H
H C C C C H H3CCH2CH(OH)CH3
H H OH H OH

• Compostos cíclicos (fórmula de traços e fórmula de linhas)

CH2 Cl Cl
CH CH
CH2 CH3

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2.4 - Fórmulas tridimensionais

• Fornece informação sobre como os átomos de uma

molécula estão arranjados no espaço.
H H
H H HH
H H
H H H
H H H H H
H
H
Projeções de Newman
Fischer

H H H

H H H
H H

H H H H

Cela ou Cavalete

Outras Fórmulas Tridimensionais para o Etano.

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 Isômeros: a importância das fórmulas estruturais

Isômeros: compostos diferentes que têm a mesma fórmula

molecular.

Exemplo: Dois compostos isoméricos com fórmula molecular C2H6O

C2H6O C2H6O
Temperatura de
78.5 –24.9
ebulição em °C
Temperatura de
–117.3 –138
fusão °C
Reação com Na0 Libera H2 Não reage

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Dois compostos diferentes na conectividade de seus átomos
H H H H
H C C O H H C O C H
H H H H

Álcool etílico Éter dimetílico

São isômeros constitucionais

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 Isômeros constitucionais

• Têm a mesma fórmula molecular, mas diferentes

conectividades dos átomos (diferentes fórmulas estruturais).
• Tipos:
Isomeria de CADEIA Isomeria de POSIÇÃO Isomeria de FUNÇÃO
O
HO

Propeno 1-propanol Propanona

OH
O

Ciclopropano H
2-propanol
Propanal

F.M.: C3H6 F.M.: C3H8O F.M.: C3H6O

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Para a fórmula molecular C4H8O, são possíveis as
seguintes fórmulas estruturais:

OH
OH
O O

O
OH O

O
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 3 – Forças intermoleculares
 Propriedades físicas (Temperatura de Fusão e de Ebulição) e
Solubilidade dependem das forças intermoleculares! (As
forças intermoleculares são mais fracas que uma ligação
covalente.)
 Tipos:
- Íon-íon
- Íon-dipolo
- Dipolo-dipolo
- Ligação de hidrogênio
- Van der Waals

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 3.1 - Força íon-íon

• Mantém os íons unidos no estado cristalino.

• São forças eletrostáticas de rede fortes.
• É necessário grande energia térmica para separar os
íons.

fusão

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 3.2 - Força íon-dipolo

• Atração entre íons e moléculas polares.

• Presentes em solução contendo íon e solvente polar.
Ex.: Solução aquosa de NaCl.

26
 3.3 - Força dipolo-dipolo

Moléculas POLARES (μ ≠ 0)
↓
Distribuição não-uniforme dos elétrons na molécula.

Orientação das extremidades atrativas

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 3.4 - Ligação de hidrogênio
• Tipo especial de dipolo-dipolo.
• Ocorre entre:
– Átomos de hidrogênio ligados a átomos pequenos e
fortemente eletronegativos (F, N e O) e pares de
elétrons não ligantes.

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• Dois tipos de ligação de hidrogênio:
– Intramolecular (ocorre na mesma molécula);
– Intermolecular (ocorre entre duas moléculas).

• Intramolecular com formação de anéis de 5 ou 6 membros.

O O–
O O–
N+ H
N+

peb: 279oC
pf: 113oC

peb: 214oC
pf: 45oC
OH

O HO OH
O
H H 1,5-pentanodiol
2,3-pentanodiol peb:238oC
peb:188oC

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 3.5 - Forças de Van der Waals

Moléculas APOLARES (μ = 0)
↓
Movimento de elétrons
↓
Dipolo TEMPORÁRIO

Dipolos INDUZIDOS (atrativos) nas moléculas vizinhas

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 Influência da superfície nas forças de Van der Waals

• A força de Van der Waals atua somente a distâncias muito

pequenas. Ela será maior quanto maior for a área de
contato entre as moléculas.
• Para alcanos de mesmo nº de átomos de carbono, a
temperatura de ebulição diminui com o aumento da
ramificação da cadeia. Ex.:

36oC 28 oC 9,5 °C
oC

31
Importante: Quanto mais forte as forças intermoleculares
(de atração), maior é a temperatura na qual um
líquido entra em ebulição e maior é o ponto de
fusão de um sólido.

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 Exemplos da importância das forças de interações
intermoleculares
flurbiprofeno

PGHS – prostaglandina endoperóxido sintase

Antiviral saquinavir interagindo com aminoácidos do sítio ativo da
protease do HIV.
 3.6 - Solubilidade

• Depende da interação entre as moléculas do solvente e do

soluto.

Solúvel em H2O
H H
O

ligação de hidrogênio
OH

Insolúvel em H2O

OH

parte hidrofílica
parte hidrofóbica
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 EXERCÍCIO

O álcool butílico tem ponto de ebulição (118 0C) muito mais

alto que seu isômero constitucional chamado éter dietílico (35
0C). Entretanto, ambos possuem a mesma solubilidade em

água (63-69 g/L). Explique detalhadamente essas duas

observações.

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 4 – Bibliografia
- SOLOMONS, G.; FRYHLE, C. Química Orgânica, vol. 1, 7 ed. Rio
de Janeiro: LTC, 2001.

- BRUICE, P. Química Orgânica, vol.1, 4 ed. São Paulo, Pearson,

2006.

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