Cibele Rosana Ribeiro de Castro Lima DO Corrigida

UNIVERSIDADE DE SÃO PAULO
Faculdade de Ciências Farmacêuticas

Programa de Pós-Graduação em Fármacos e Medicamentos
Área de Produção e Controle Farmacêuticos
Caracterização físico-química e analítica de fibras

capilares e ingredientes cosméticos para proteção
Cibele Rosana Ribeiro de Castro Lima
Tese apresentada para a obtenção do Grau de

Doutor
Orientador: Prof. Dr. Jivaldo do Rosário Matos
SÃO PAULO
2016
UNIVERSIDADE DE SÃO PAULO
Faculdade de Ciências Farmacêuticas
Programa de Pós-Graduação em Fármacos e Medicamentos
Área de Produção e Controle Farmacêuticos
Caracterização físico-química e analítica de fibras

capilares e ingredientes cosméticos para proteção
Versão corrigida da Tese conforme resolução CoPGr 6018.

O original encontra-se disponível no Serviço de Pós Graduação da FCF/USP.
Tese apresentada para a obtenção do Grau de

Doutor
Orientador: Prof. Dr. Jivaldo do Rosário Matos
SÃO PAULO
2016
iii
Caracterização físico-química e analítica de fibras capilares e ingredientes

cosméticos para proteção.
Comissão julgadora
da
Tese para obtenção do Título de Doutor
__________________________________________
Prof. Dr. Jivaldo do Rosário Matos
Orientador/Presidente
_____________________________________________
1° Examinador
_______________________________________________
2° Examinador
_______________________________________________
3° Examinador
_______________________________________________
4° Examinador
São Paulo, ______de _______________ de 2016.
i
Dedico este trabalho à
À Deus, por tudo.
Aos meus filhos, anjos que Deus me enviou na Terra, Gabriel e Lucas,
fonte de vida, minha inspiração, meus pequenos grandes amores.
Aos meus pais, Adalberto e Carmen, pelo incentivo aos estudos,
pelo exemplo de vida, de humildade e de amor. Modelo de família que inspira.
Ao Cristiano, meu eterno companheiro, amor da minha vida!
Pelo imenso apoio nas decisões, ideias e tantos sonhos!
Aos meus queridos irmãos, Fabiana, Camila, Carlos e Flávio,
meus sobrinhos, Daniel, Guilherme e Gabriel,
pelos momentos de pura alegria e amor compartilhados!
ii
A mente que se abre à uma nova ideia, jamais
voltará ao seu tamanho original.
Albert Einstein
iii
A idade de ser feliz
“Existe somente uma idade para a gente ser feliz.

Somente uma época na vida de cada pessoa
em que se pode sonhar e fazer planos,
e ter energia bastante para realizá-los,
a despeito de todas as dificuldade e obstáculos.
Uma só idade para a gente se encontrar com a vida
e viver apaixonadamente,
com o entusiasmo dos amantes
e a coragem dos aventureiros.
Fase dourada em que se pode criar e recriar a vida
à imagem e semelhança
dos nossos desejos;
e sorrir e cantar, e brincar e dançar,
e vestir-se com todas as cores
e experimentar todos os sabores
e desfrutar de tudo com toda a intensidade,
sem preconceito nem pudor.
Tempo em que cada limitação humana
é só mais um convite ao crescimento;
um desafio a lutar com toda energia
e a tentar algo novo, de novo e de novo
e quantas vezes for preciso.
Essa idade tão especial e tão única
chama-se presente...
E tem apenas a duração do instante que passa...”
Mário Quintana
iv
Agradecimentos
Em especial agradecimento, ao querido Professor Dr. Jivaldo do Rosário Matos,

pelo imenso apoio, orientação, disponibilidade, confiança e amizade.
À querida Professora Dra. Luci Diva Brocardo Machado, pela imensa ajuda,
conselhos, amizade e por ceder o laboratório para tantos experimentos.
À Professora Dra. Maria Valéria Robles Velasco, pela disponibilidade e ajuda.
À amiga querida Vanessa Franco Tavares, pela paciência, disponibilidade e

grande ajuda para a realização deste trabalho!
À amiga Juliana Ferreira de Oliveira pela amizade, disponibilidade e grande ajuda

com as imagens de MEV e discussões do trabalho.
À amiga Simone Garcia de Ávila, pela amizade, conselhos e parceira em tantos

trabalhos.
À minha querida sogra e amiga, Maria de Lourdes Porto de Carvalho, pela

disponibilidade, amizade, amor e pelo exemplo de vida.
À querida Luiza Laforgia Gavaldon, pelo grande incentivo, paciência,

disponibilidade e conselhos sempre tão oportunos.
À amiga Juliana Reiko II, pela amizade, ajuda, disponibilidade e tantos conselhos.
À Ana Lúcia Miranda, pelo carinho com meus pequenos e grande ajuda.
Às amigas e técnicas Luciana e Priscila, sempre tão disponíveis à ajudar.
Às amigas Mariana Mandelli de Almeida e Joyce Quenca Guillen, pela amizade,

pelos momentos de descontração e por tantos trabalhos e congressos em
conjunto!!!
Aos queridos amigos do Latig, pela ajuda, apoio, amizade e tantos momentos de
descontração.
Ao Lucas Offenbecker Guerra, por abrir as portas do laboratório tão gentilmente e

disponibilizá-lo para tantos ensaios.
À Lays Paulino Leonel, pela gentileza, disponibilidade e grande ajuda com os

testes de eficácia.
À Ana Carolina Ramos, pela gentileza, disponibilidade e pelas amostras cedidas.
v
À Tânia Cristina Sá Dias, pelas amostras cedidas e trabalhos em conjunto.
Ao Alfredo Duarte e Adriana Yamaguti Matsukuma, pela paciência em se obter os

melhores ângulos nas imagens de MEV.
Ao Francisco Alberto Pino, pela ajuda com ensinamentos de estatística.
À Leila Aparecida Bonadio, pela paciência em corrigir as referências bibliográficas.
À Allergisa, pela grande colaboração nos ensaios de penteabilidade e tensão-

deformação e quebra por escovação.
À Clariant S.A., Daltomare e Mapric pelas amostras cedidas.
Ao Programa de Pós-Graduação em Fármacos e Medicamentos da Faculdade de

Ciências Farmacêuticas - USP, pela oportunidade.
À todos aqueles que, direta ou indiretamente, foram prestativos, voluntários,

compreensivos, mas acima de tudo, companheiros. Meus sinceros
agradecimentos!
Ao CNPq e CAPES pelo auxílio financeiro.
vi
RESUMO
LIMA, C.R.R.C. Caracterização físico-química e analítica de fibras capilares e

ingredientes cosméticos para proteção. 2016. 210f. Tese (Doutorado) -
Faculdade de Ciências Farmacêuticas, Universidade de São Paulo, São Paulo,
2016.
Com o aumento dos tratamentos químicos e/ou físicos nos cabelos aos quais são
realizados mediante o uso de dispositivos térmicos, há uma maior preocupação a
respeito dos danos causados aos cabelos por estes tipos de tratamentos. O
conhecimento dos efeitos, benefícios e/ou malefícios, de ingredientes cosméticos
em cabelos torna-se necessário, pois facilita a busca por produtos baseada no
tipo de cabelo. O principal objetivo do trabalho foi a caracterização físico-química,
analítica e térmica de mechas de cabelo de diferentes etnias (caucasiano, oriental
e afro-étnico virgem e brasileiro virgem e descolorido) antes e após o uso de
ingredientes cosméticos seguido de um tratamento térmico (utilizando piastra) e
intercalando com lavagens. O estudo das amostras de cabelo e de uma amostra
de queratina animal envolveu a utilização das técnicas de TG/DTG, DSC, análise
elementar, FTIR, MEV e técnicas de avaliação de eficácia, como
tensão/deformação, penteabilidade e quebra por escovação. A partir da TG/DTG,
foi possível avaliar as etapas de decomposição térmica das amostras de cabelo
virgem e de queratina animal e estas apresentaram um comportamento térmico
semelhante entre si. O estudo cinético não isotérmico por TG mostrou que, dos
diferentes tipos de amostras de cabelo virgem, o afro-étnico apresentou menor
estabilidade térmica e o oriental foi o mais estável termicamente. Os resultados de
DSC corroboraram os obtidos por TG, demonstrando que a amostra de cabelo
afro-étnico apresentou temperatura de desnaturação térmica das cadeias de α-
queratina menor (TD = 223oC) do que as amostras dos outros tipos de cabelo (TD
= 236oC). As mechas de cabelo virgem e clareadas foram tratadas com
formulações cosméticas contendo silicones e avaliadas quanto a eficiência destes
na proteção térmica dos cabelos. Algumas delas mostraram eficiência na
proteção térmica das cadeias de α-queratina, diminuindo o seu grau de
desnaturação. Foi possível observar que a associação do calor da piastra com as
lavagens sucessivas causou danos tanto à cutícula (conforme resultados de FTIR
e MEV), como também, ao córtex dos cabelos (conforme resultados de DSC). Em
alguns casos, os danos causados foram tão graves que as camadas mais
superficiais da cutícula sofreram descamações. O estudo mostrou, também, que a
eficiência da proteção térmica nos cabelos depende do tipo da formulação
cosmética em que estes protetores estão incorporados e do estado em que os
cabelos se encontram. A DSC permitiu a avaliação da modificação termicamente
induzida das cadeias de α-queratina e sua posterior desnaturação. O estudo
envolvendo a associação das diferentes técnicas apresentou-se viável na
avaliação tanto dos danos causados aos cabelos quanto na eficiência dos
ingredientes cosméticos na proteção térmica dos mesmos.
Palavras-chave: cabelos, etnia, dano térmico, proteção térmica, cosméticos,

eficácia, análise térmica, MEV, propriedades mecânicas.
vii
ABSTRACT
LIMA, C.R.R.C. Caracterização físico-química e analítica de fibras capilares e

ingredientes cosméticos para proteção. 2016. 210f. Tese (Doutorado) -
Faculdade de Ciências Farmacêuticas, Universidade de São Paulo, São Paulo,
2016.
With the increase of chemical and/or physical hair treatments, there is an

increased concern about the damage caused by the continued use of thermal
equipment. This is due to products identified as "progressive brush", widely used
by individuals of various types of hair, in order to straighten them that are
employed with the mandatory use of piastra. Thus, knowledge about the effects,
benefits and/or detriments, of cosmetic ingredients in hair of different ethnic
groups becomes necessary because it facilitates the search for products based on
the type of hair. The main objective this work was the physicochemical, analytical
and thermal characterization of hair samples of different ethnic groups (caucasian,
oriental, african-ethnic and brazilian type II) before and after the use of cosmetic
ingredients followed by heat treatment, using piastra, interleaved by washes. For
such purpose, it was used the TG/DTG, DSC, EA, FTIR, SEM and techniques for
evaluation of effectiveness as stress/strain and combing. By TG/DTG, it was
possible to evaluate the thermal decomposition events of hair and animal keratin
samples and these showed a similar thermal behavior between them. The TG-non
isothermal kinetic study showed that, from the different types of virgin hair
samples, the african-ethnic hair samples had the lowest thermal stability and
oriental hair samples were more thermally stable. The DSC results confirm the
results obtained by TG, demonstrating that african-ethnic hair samples had
thermal denaturation temperature of α-keratin chains (TD = 223oC) lower than the
samples from other types of hair (TD = 236oC). The virgin and bleached hair
tresses were treated with cosmetic formulations containing silicones and evaluated
the efficiency of the thermal protection of the hair. Some of the formulations tested
have shown to be efficient as to its protective effect on the degradation of the α-
keratin chains, decreasing the degree of denaturation. It was observed that the
combination of the heat of piastra with successive washes caused damage to the
hair cuticle (according to the IR and SEM results) as well as the cortex of hair
(according DSC results). In some cases, the damage was so severe that the most
superficial layers of the cuticle suffered flaking. The study also showed that the
efficiency of the thermal protection in the hair depends on the type of cosmetic
formulation that these protectors are incorporated and the condition of the hair.
DSC technique allowed monitoring of the thermally induced modification of the α-
keratin chains and subsequent denaturation. The study of the combination of all
the techniques, as presented, is feasible in measuring damage to hair and the
efficiency of cosmetic ingredients in protecting them.
Keywords: hair, ethnicity, thermal damage, thermal protection, cosmetics,
efficacy, thermal analysis, SEM, mechanical properties.
viii
SUMÁRIO
RESUMO ........................................................................................................ vii
ABSTRACT .................................................................................................... viii
LISTA DE FIGURAS ...................................................................................... xiii
LISTA DE TABELAS ...................................................................................... xx
LISTA DE ABREVIATURAS E SÍMBOLOS .................................................. xxiv
1. INTRODUÇÃO ............................................................................................ 1
2. REVISÃO DA LITERATURA ...................................................................... 3

2.1. Histórico ............................................................................................... 3
2.2. Anatomia do cabelo ............................................................................. 4
2.3. A estrutura do cabelo .......................................................................... 8
2.4. Variedade étnica .................................................................................. 11
2.5. O processo de clareamento de cabelos .............................................. 14
2.6. Cosméticos .......................................................................................... 16
2.6.1. Definição ........................................................................................... 16
2.6.2. Estabilidade de cosméticos .............................................................. 16
2.6.3. Condicionadores ............................................................................... 16
2.6.3.1. Condicionadores leave-on ............................................................. 18
2.6.4. Silicones ........................................................................................... 18
2.6.5. Escolha dos ingredientes cosméticos e veículos para o estudo
das formulações ......................................................................................... 19
2.7. Análise Térmica ................................................................................... 22
2.7.1. Cinética de decomposição utilizando a termogravimetria ................ 23
2.7.2. A análise térmica aplicada ao estudo de cabelos ............................ 26
2.8. Espectroscopia na região do infravermelho com transformada de
Fourier (FTIR) com Refletância Total Atenuada (ATR) .............................. 35
2.9. Microscopia eletrônica de varredura (MEV) ........................................ 36
2.10. Estrutura do Trabalho ........................................................................ 38
ix
3. JUSTIFICATIVA ......................................................................................... 40
4. OBJETIVOS ............................................................................................... 41
5. MATERIAL E MÉTODOS ........................................................................... 43

5.1. MATERIAL ........................................................................................... 43
5.1.1. Seleção das mechas de cabelo ........................................................ 43
5.1.1.1. Caracterização de amostras de cabelo sem tratamento e de
queratina animal ......................................................................................... 43
5.1.1.2. Caracterização de amostras de cabelo tratadas com formulações
cosméticas antes e após a utilização de dispositivos térmicos .................. 43
5.1.2. Seleção dos ingredientes cosméticos adquiridos do mercado ......... 43
5.1.3. Seleção dos veículos utilizados para a incorporação dos
ingredientes cosméticos ............................................................................. 44
5.1.4. Equipamentos e Acessórios ............................................................. 44
5.2. MÉTODOS .......................................................................................... 45
5.2.1. Pré-tratamento das mechas de cabelo padronizadas ...................... 45
5.2.2. Procedimento de descoloração das mechas de cabelo brasileiro .. 47
5.2.3. Caracterização das amostras de cabelo padrão virgem de
diferentes etnias e queratina animal ........................................................... 48
5.2.3.1. Termogravimetria/Termogravimetria derivada (TG/DTG) ............. 48
5.2.3.1.1. Estudo cinético por TG de amostras de cabelo virgem padrão e
de queratina animal pelo método não isotérmico ....................................... 47
5.2.3.2. Calorimetria Exploratória Diferencial (DSC) .................................. 49
5.2.3.3. Análise elementar .......................................................................... 50
5.2.3.4. Espectroscopia de absorção na região do infravermelho com
transformada de Fourier – FTIR-ATR ......................................................... 50
5.2.3.5. Microscopia eletrônica de varredura ............................................. 50
5.2.3.6. Avaliação de resistência a penteabilidade .................................... 50
5.2.3.7. Avaliação das propriedades mecânicas pelo método de tensão-
deformação das mechas de cabelo padrão virgem .................................... 51
5.2.3.7.1. Determinação do diâmetro dos fios ............................................ 51
5.2.3.7.2. Ensaios de tensão-deformação .................................................. 51
x
5.2.4. Incorporação dos ingredientes cosméticos aos veículos
selecionados ............................................................................................... 52
5.2.5. Estudo de estabilidade das formulações cosméticas ....................... 53
5.2.5.1. Teste de centrifugação .................................................................. 53
5.2.5.2. Teste de estabilidade acelerada .................................................... 53
5.2.5.3. Avaliação das formulações cosméticas ......................................... 54
5.3. Caracterização das mechas de cabelo submetidas às formulações
cosméticas .................................................................................................. 54
5.3.1. Tratamento das mechas de cabelo com as formulações sem a
utilização de dispositivo térmico (piastra) ................................................... 55
5.3.2. Tratamento das mechas de cabelo com as formulações com a
utilização de dispositivo térmico (piastra) ................................................... 56
5.3.2.1. Eficácia pelo método de quebra por escovação ............................ 57
6. RESULTADOS E DISCUSSÃO ................................................................. 58

6.1. Caracterização das amostras de cabelo virgem padrão e de
queratina animal ......................................................................................... 58
6.1.1. Termogravimetria/Termogravimetria derivada (TG/DTG) ................ 58
6.1.1.1. Estudo cinético de amostras de cabelo virgem padrão pelo
método não isotérmico por TG ................................................................... 62
6.1.2. Calorimetria exploratória diferencial (DSC) ...................................... 66
6.1.3. Análise elementar (AE) ..................................................................... 72
6.1.4. Espectroscopia de absorção na região do infravermelho com
transformada de Fourier/Refletância Total Atenuada (ATR-FTIR) ............. 74
6.1.5. Avaliação da resistência a tração à ruptura (tensão-deformação) ... 79
6.1.6. Avaliação da resistência à penteabilidade ....................................... 85
6.1.7. Microscopia eletrônica de varredura (MEV) ..................................... 86
6.1.7.1. Cabelo caucasiano ........................................................................ 86
6.1.7.2. Cabelo oriental .............................................................................. 87
6.1.7.3. Cabelo afro-étnico ......................................................................... 88
6.2. Caracterização dos ingredientes cosméticos isolados e incorporados
às formulações ........................................................................................... 89
6.2.1. Termogravimetria/Termogravimetria derivada ................................. 89
xi
6.2.2. Análise elementar ............................................................................. 94
6.2.3. Espectroscopia na região do infravermelho com Transformada de
Fourier ........................................................................................................ 95
6.2.3.1. Ingredientes cosméticos e formulações ........................................ 95
6.3. Estudo de estabilidade das formulações cosméticas .......................... 97
6.3.1. Teste de estabilidade preliminar ....................................................... 97
6.3.2. Estudo de estabilidade acelerada .................................................... 98
6.4. Caracterização e avaliação de amostras de cabelo submetidas a
tratamentos com ingredientes cosméticos ................................................. 101
6.4.1.1. Termogravimetria/Termogravimetria derivada .............................. 104
6.4.1.2. Calorimetria exploratória diferencial (DSC) ................................... 108
6.4.1.3. Análise elementar .......................................................................... 130
6.4.1.4. Espectroscopia na região do infravermelho com transformada de
Fourier- Refletância total atenuada (FTIR-ATR) ........................................ 132
6.4.1.5. Microscopia eletrônica de varredura (MEV) .................................. 149
6.4.1.6. Avaliação de resistência à penteabilidade .................................... 156
6.4.1.7. Eficácia pelo método de quebra por escovação ............................ 160
7. CONCLUSÕES ........................................................................................... 166
8. REFERÊNCIAS .......................................................................................... 168

xii
LISTA DE FIGURAS
Figura 2.1 Ilustração de um folículo piloso com detalhe da glândula

sebácea ................................................................................... 3
Figura 2.2 Reação de condensação de aminoácidos ............................... 5
Figura 2.3 Ilustração das ligações presentes na queratina do cabelo

humano .................................................................................... 7
Figura 2.4 Ligação de hidrogênio entre amida e grupos carbonila da α-

queratina .................................................................................. 7
Figura 2.5 Ilustração da fibra de cabelo e as subestruturas da cutícula e

córtex (ROBBINS, 1994, modificado) ...................................... 9
Figura 2.6 Imagem de MEV de uma amostra de cabelo oriental

indicando a cutícula e a CMC. Imagem registrada no
presente trabalho ..................................................................... 9
Figura 2.7 Classificação dos diversos tipos de cabelo com sua

curvatura e torção de acordo com a classificação definida De
La Mettrie et al. (2007) ............................................................ 14
Figura 2.8 Esquema do mecanismo de clivagem S-S para o processo

de clareamento de cabelos ..................................................... 15
Figura 2.9 Estrutura química do amodimeticone ...................................... 20
Figura 2.10 Estrutura química do cyclopentasiloxane ................................ 21
Figura 2.11 Estrutura química do dimeticone ............................................. 22
Figura 2.12 Sobreposição de curvas TGs hipotéticas com diferentes β.

Gráfico de Ozawa construído a partir das curvas TG com
diferentes β (ÁVILA, 2015, adaptado) ..................................... 25
Figura 2.13 Fluxograma representativo do desenvolvimento do trabalho... 39
Figura 5.1 Imagens das mechas de cabelo virgem escolhidas ................ 46
Figura 5.2 Ilustração do compartimento para secagem e armazenagem

das mechas de cabelo ............................................................. 47
xiii
Figura 5.3 Ilustração do equipamento empregado nos testes de
penteabilidade e tensão deformação utilizado no trabalho ..... 52
Figura 5.4 Fluxograma do procedimento de tratamento das mechas de

cabelo com as formulações utilizando dispositivo térmico ...... 55
Figura 5.5 Ilustração do equipamento empregado nos testes de quebra

por escovação utilizado trabalho ............................................. 57
Figura 6.1 Curvas TG e DTG obtidas a 10°C min-1, sob atmosfera

dinâmica de ar e empregando cápsula de Pt contendo cerca
de 15 mg de amostras de queratina ou de cabelos
caucasiano, oriental ou afro-étnico padrão ............................. 59
Figura 6.2 Resultados dos parâmetros cinéticos de uma amostra de

cabelo caucasiano virgem padrão obtidas sob diferentes
razões de aquecimento e atmosfera dinâmica de ar ............... 64
Figura 6.3 Resultados dos parâmetros cinéticos de uma amostra de

cabelo oriental virgem padrão obtidas sob diferentes razões
de aquecimento e atmosfera dinâmica de ar .......................... 65
Figura 6.4 Sobreposição das curvas TGs obtidas com diferentes razões
de aquecimento e sob atmosfera dinâmica de ar de uma
amostra de cabelo afro-étnico virgem padrão ......................... 66
Figura 6.5 Curvas DSC obtidas a 10°C min-1, sob atmosfera dinâmica
de N2 e empregando cápsula de Al parcialmente fechada
contendo cerca de 2 mg de amostras de queratina animal e
de cabelo padrão virgem caucasiano, oriental e afro-étnico
(22 ± 2oC; 65 ± 2 % U.R.) ........................................................ 67
contendo cerca de 2 mg de amostras de cabelo virgem
padrão caucasiano, oriental e afro-étnico (22 ± 2oC; 20 ± 2%
U.R.) ........................................................................................ 71
Figura 6.7 Modos de vibração das bandas de amida I, amida II e amida

III, respectivamente da proteína queratina .............................. 75
Figura 6.8 Espectros de absorção na região do IV de amostras de

cabelo padrão virgem das etnias caucasiana, oriental e afro-
étnica ....................................................................................... 77
xiv
Figura 6.9 Gráfico de Tensão versus deformação obtido a partir do
ensaio mecânico de 20 fios de cabelo padrão virgem lavados
com LESS 10% (m/m) ............................................................. 80
Figura 6.10 Imagens de MEV de uma amostra de cabelo virgem

caucasiano. No detalhe: as camadas da cutícula e sua
medida de espessura .............................................................. 87
Figura 6.11 Imagens de MEV de uma amostra de cabelo virgem oriental.
No detalhe: as camadas da cutícula e sua medida de
espessura ................................................................................ 88
Figura 6.12 Imagens de MEV de uma amostra de cabelo virgem afro-
étnico. No detalhe: a cutícula ................................................. 88

de 15 mg de amostras dos ingredientes cosméticos .............. 90

de 15 mg das formulações: dimeticone (F2), F2A, F2B e F2C
(dimeticone + ingredientes cosméticos A, B e C) .................... 91

de 15 mg das formulações cosméticas: F3 (condicionador
leave-on), F3A, F3B e F3C (condicionador leave-on +
ingredientes cosméticos A, B e C) ........................................... 93
Figura 6.16 Espectros de absorção na região do IV de amostras dos
ingredientes cosméticos estudados (A, B e C) ........................ 95
Figura 6.17 Espectros de absorção na região do IV das amostras: F2
(dimeticone) e das formulações F2A, F2B e F2C (dimeticone
+ ingredientes cosméticos A, B e C) ....................................... 96
(condicionador leave-on) e das formulações F3A, F3B e F3C
(condicionador leave-on + ingredientes cosméticos A, B e C ) 97
Figura 6.19 Imagem dos frascos das formulações F3A, F3B e F3C no
teste de estabilidade acelerada (ciclos de congelamento 5 ±
2°C e descongelamento 45 ± 2°C, geladeira a 5 ± 2°C,
temperatura ambiente, estufa a 45 ± 2°C e radiação solar) .... 100
xv
de 15 mg de amostras das mechas controle de cabelo
caucasiano e tratadas com as formulações cosméticas (F2A,
F2B e F2C) .............................................................................. 106
caucasiano e tratadas com as formulações cosméticas (F3A,
F3B e F3C) .............................................................................. 106

oriental e tratadas com as formulações cosméticas (F2A,
F2B e F2C) .............................................................................. 107

oriental e tratadas com as formulações cosméticas (F3A,
F3B e F3C) .............................................................................. 107
Figura 6.24 Curvas DSC obtidas a 10°C min-1, atmosfera dinâmica de N2

e empregando cápsula de Al parcialmente fechada contendo
cerca de 2 mg de amostra das mechas de cabelo virgem
padrão caucasiano e tratadas com as formulações F2A, F2B
e F2C sem tratamento térmico ......................................... 110

cerca de 2 mg de amostras das mechas de cabelo virgem
caucasiano e tratadas com as formulações F3A, F3B e F3C
sem tratamento térmico ........................................................... 110

padrão oriental e tratadas com as formulações F2A, F2B e
F2C sem tratamento térmico ................................................... 111
xvi
padrão oriental e tratadas com as formulações F3A, F3B e
F3C sem tratamento térmico ................................................... 111

cerca de 2 mg de amostras das mechas de cabelo brasileiro
virgem e descoloridas tratadas com as formulações F2A,
F2B e F2C sem tratamento térmico ........................................ 112

cerca de 2 mg de amostras das mechas de cabelo brasileiro
virgem e descoloridas tratadas com as formulações F3A,
F3B e F3C sem tratamento térmico ........................................ 112
contendo cerca de 2 mg de amostras das mechas de cabelo
virgem caucasiano e tratadas com as formulações F2A, F2B
e F2C após o tratamento térmico ............................................ 117
virgem caucasiano e tratadas com as formulações F3A, F3B
e F3C após o tratamento térmico ............................................ 117
contendo cerca de 2 mg de amostra das mechas controle de
cabelo virgem oriental e tratadas com F2A, F2B e F2C após
o tratamento térmico ................................................................ 118
contendo 2 mg de amostras das mechas de cabelo virgem
oriental e tratadas com as formulações F3A, F3B e F3C após
o tratamento térmico ............................................................... 118
xvii
brasileiro virgem e descoloridas tratadas com as formulações
F2A, F2B e F2C após tratamento térmico ............................... 119
brasileiro virgem e descoloridas tratadas com as formulações
F3A, F3B e F3C após o tratamento térmico ............................ 119
Figura 6.36 Resultados de % de proteção da proteína helicoidal
calculados com base nas diferenças de ΔHD das amostras de
cabelo submetidas ao tratamento térmico com as respectivas
mechas controle ...................................................................... 126
Figura 6.37 Espectros de absorção na região do IV de amostras das
mechas de cabelo caucasiano padrão tratadas com as
formulações F2A, F2B e F2C após tratamento térmico .......... 138
mechas de cabelo caucasiano padrão tratadas com as
mechas de cabelo oriental padrão tratadas com as
mechas de cabelo oriental padrão tratadas com as
mechas de cabelo brasileiro virgem e descolorido tratadas
com as formulações F2A, F2B e F2C após tratamento
térmico ..................................................................................... 148
mechas de cabelo brasileiro virgem e descolorido tratadas
com as formulações F3A, F3B e F3C após tratamento
térmico ..................................................................................... 149
Figura 6.43 Imagens de MEV de amostras das mechas de cabelo
caucasiano padrão virgem e submetidas às formulações: a)
MCCont1; b) MCDM+A; c) MCDM+B; d) MCDM+C; e)
MCLo+A; f) MCLo+B; g) MCLo+C ........................................... 153
xviii
oriental padrão virgem e submetidas às formulações: a)
MOCont1; b) MODM+A; c) MODM+B; d) MODM+C; e)
MOLo+A; f) MOLo+B; g) MOLo+C .......................................... 154
brasileiro (grau de ondulação II) virgem e descoloridas
submetidas às formulações: a) MBCont; b) MBCont1; c)
MBDM+A; d) MBDM+B; e) MBDM+C; f) MBLo+A; g)
MBLo+B; h) MBLo+C .............................................................. 155
Figura 6.46 Gráfico de valores individuais por tratamento nas mechas de
cabelo brasileiro descolorido submetidas ao teste de
penteabilidade ......................................................................... 159
Figura 6.47 Gráfico de Intervalo de confiança de 95% por tratamento das
mechas de cabelo brasileiro descolorido submetidas ao teste
de penteabilidade .................................................................... 159
cabelo brasileiro descolorido submetido ao teste de quebra
por escovação ......................................................................... 165
mechas de cabelo brasileiro descolorido submetidas ao teste
de quebra por escovação ........................................................ 165
xix
LISTA DE TABELAS
Tabela 2.1 Composição de aminoácidos de cabelo humano das

principais raças (µmol/g) (WOLFRAM, 2003) ........................ 6
Tabela 5.1 Ingredientes cosméticos selecionados .................................... 44
Tabela 5.2 Denominação das formulações obtidas para o tratamento

das mechas de cabelo ............................................................. 52
Tabela 6.1 Resultados de TG/DTG das amostras de queratina animal,

cabelo caucasiano, oriental e afro-étnico ................................ 60
Tabela 6.2 Parâmetros obtidos do estudo cinético pelo método não

isotérmico (Ozawa, 1965) de amostras de cabelo
caucasiano, oriental e afro-étnico ............................................ 63
Tabela 6.3 Resultados das temperaturas e ΔH obtidos por DSC das

amostras de queratina animal e de cabelo virgem padrão
caucasiano, oriental e afro-étnico ............................................ 72
Tabela 6.4 Resultados de Análise Elementar (CHNS) de amostras de

queratina animal e de cabelo virgem caucasiano, oriental e
afro-étnico ................................................................................ 72
Tabela 6.5 Atribuição das bandas nos espectros no IV das amostras de

cabelo virgem caucasiano, oriental e afro-étnico .................... 77
Tabela 6.6 Valores dos diâmetros (em µm) de amostras de cabelo

virgem padrão caucasiano e oriental ....................................... 81
Tabela 6.7 Modelo de ANOVA para os resultados obtidos das medidas

de diâmetro das mechas de cabelo caucasiano e oriental
utilizando micrômetro Mitutoyo ................................................ 82
Tabela 6.8 Valores de tensão na força máxima (N/m2) obtidos no teste

de tensão-deformação (média de leituras obtidas até a
ruptura do fio) das amostras de cabelo virgem padrão
caucasiano e oriental ............................................................... 83
Tabela 6.9 Modelo de ANOVA para os resultados obtidos de tensão na

força máxima das mechas de cabelo caucasiano e oriental ... 84
Tabela 6.10 Valores de extensão (m), força (N) e trabalho (J) obtidos no
teste de penteabilidade para as amostras de cabelo virgem
padrão caucasiano e oriental .................................................. 85
xx
Tabela 6.11 Modelo de ANOVA para os resultados obtidos no teste de
penteabilidade das mechas de cabelo caucasiano e oriental . 86
Tabela 6.12 Resultados de TG/DTG de amostras dos ingredientes

cosméticos ............................................................................... 90
Tabela 6.13 Resultados de TG/DTG de amostras de dimeticone (F2) e

das formulações F2A, F2B e F2C ........................................... 92
Tabela 6.14 Resultados de TG/DTG de amostras de leave-on (F3) e das

formulações F3A, F3B e F3C....................................................... 93
Tabela 6.15 Resultados de análise elementar (CHN) de amostras dos

ingredientes cosméticos e das formulações cosméticas ......... 94
Tabela 6.16 Avaliação das características organolépticas (aspecto, cor e

odor), valores de pH, viscosidade aparente do condicionador
leave-on contendo os ingredientes A, B e C submetidos ao
teste de estabilidade acelerada (F3A, F3B e F3C) ................. 99
Tabela 6.17 Técnicas utilizadas nas etapas de caracterização das

amostras de cabelo submetidas aos tratamentos com
formulações cosméticas sem e com o emprego de
dispositivo térmico ................................................................... 102
Tabela 6.18 Denominação das mechas de cabelo empregadas no estudo

de avaliação da proteção dos ingredientes/formulações
cosméticas ............................................................................... 103
Tabela 6.19 Resultados de TG/DTG de amostras das mechas de cabelo

caucasiano e oriental submetidas às formulações contendo
os ingredientes cosméticos .................................................... 105
Tabela 6.20 Resultados de Td e ΔHH O (evento da desidratação) de

2
amostras das mechas de cabelo caucasiano, oriental e

brasileiro submetidas às formulações contendo os
ingredientes cosméticos e estocadas em ambiente
controlado 22 ± 2oC; 20 ± 2% .................................................. 113
Tabela 6.21 Resultados de TD e ΔHD (evento da fusão da fase cristalina da

queratina) de amostras das mechas de cabelo caucasiano,
oriental e brasileiro submetidas às formulações contendo os
ingredientes cosméticos e estocadas em ambiente
controlado 22 ± 2oC; 20 ± 2% .................................................. 114
xxi
Tabela 6.22 Resultados de Td e ΔHH O de amostras das mechas de
2
cabelo caucasiano, oriental e brasileiro tratadas com as

formulações cosméticas, submetidas ao tratamento térmico
(piastra/lavagem com LESS 10% m/m) e estocadas em
ambiente controlado 22 ± 2oC; 20 ± 2% .................................. 120
Tabela 6.23 Resultados de TD e ΔHD de amostras das mechas de cabelo

caucasiano, oriental e brasileiro tratadas com as formulações
cosméticas, submetidas ao tratamento térmico
(piastra/lavagem com LESS 10% m/m) e estocadas em
ambiente controlado 22 ± 2oC; 20 ± 2% .................................. 122
Tabela 6.24 Resultados de ΔHD e porcentagens de proteção térmica de

amostras das mechas de cabelos caucasiano oriental e
brasileiro tratadas com as formulações e submetidas ao
tratamento térmico (piastra/lavagem com LESS 10% m/m) .. 125
Tabela 6.25 Resultados de análise elementar (CHN) de amostras das

mechas de cabelo caucasiano, oriental e brasileiro tratadas
com as formulações contendo os ingredientes cosméticos .... 130
Tabela 6.26 Atribuição das principais bandas dos espectros no IV de

amostras das mechas de cabelo virgem caucasiano tratadas
com as formulações e submetidas ao tratamento térmico
(piastra/lavagem com LESS 10% m/m) .................................. 134

amostras das mechas de cabelo virgem oriental tratadas
com as formulações e submetidas ao tratamento térmico
(piastra/lavagens com LESS 10% m/m) ................................. 140

amostras das mechas de cabelo brasileiro (virgem e
descolorido, antes e após tratamento térmico) e das mechas
de cabelo brasileiro descolorido tratadas com as formulações
e submetidas ao tratamento térmico (piastra/lavagens com
LESS 10% m/m) ...................................................................... 144
Tabela 6.29 Valores de extensão (m), força média (N) e trabalho (J)
obtidos no teste de penteabilidade a seco das mechas de
cabelo brasileiro tratadas com as formulações e submetidas
ao tratamento térmico (piastra/lavagem com LESS 10%
m/m) ................................................................................................ 157
xxii
penteabilidade a seco das mechas de cabelo brasileiro
(virgem e descolorido) tratadas com as formulações e
submetidas ao tratamento térmico (sem tratamento com as
formulações) ............................................................................ 158

penteabilidade a seco das mechas de cabelo brasileiro
descolorido tratadas com as formulações e submetidas ao
tratamento térmico (piastra/lavagens com LESS 10% m/m) .. 159
Tabela 6.32 Quantidade de fios quebrados obtida no teste de quebra por

escovação das mechas de cabelo brasileiro descolorido e
submetidas ao tratamento térmico (piastra/lavagens com
LESS 10% m/m) ...................................................................... 161

quebra por escovação das mechas de cabelo brasileiro
(virgem e descolorido) tratadas com as formulações e
submetidas ao tratamento térmico (piastra/lavagens com
LESS 10% m/m) ..................................................................... 162
Tabela 6.34 Resultados dos testes de quebra por escovação das mechas
de cabelo brasileiro (virgem e descolorido) submetidas ao
tratamento térmico (piastra/lavagens com LESS 10% m/m) ... 163
Tabela 6.35 Tratamento de Fisher (LSD)/Análise das diferenças entre as

categorias com intervalo de confiança de 95% ....................... 164
xxiii
LISTA DE ABREVIATURAS, SIGLAS E SÍMBOLOS
A – ingrediente A
AE – Análise elementar
Al – Alumínio
ANVISA - Agência Nacional de Vigilância Sanitária
ATR - Attenuated Total Reflection
B – ingrediente B
β - Razão de aquecimento
C – ingrediente C
CMC - Complexo da membrana celular
CG/DCT - Cromatografia em fase gasosa/Detector de condutividade térmica
DM - Dimeticone
DM+A – Dimeticone + A
DM+B – Dimeticone + B
DM+C – Dimeticone + C
DSC – Calorimetria Exploratória Diferencial
DTA - Análise térmica diferencial
Ea - Energia de ativação
EO – Óxido de eteno
FTIR – Espectroscopia na região do infravermelho com Transformada de Fourier
(Fourier transform infrared spectroscopy)
F2 – Formulação 2 - Dimeticone
F2A – Formulação 2 + ingrediente A
F2B - Formulação 2 + ingrediente B
F2C - Formulação 2 + ingrediente C
F3 – Formulação 3 - condicionador Leave-on
F3A - Formulação 3 + ingrediente A
F3B - Formulação 3 + ingrediente B
F3C - Formulação 3 + ingrediente C
GC-MSD – Cromatografia a Gás – Detector de Massa Seletiva (Gas
chromatography – mass selective detector)
IF – Filamentos intermediários
xxiv
IFAPs – Proteínas associadas aos filamentos intermediários
INCI – International Nomenclature of Cosmetic Ingredient
LESS - Lauril Éter Sulfato de Sódio
Lo - leave-on
Lo + A – leave-on + A
Lo + B – leave-on + B
Lo + C – leave-on + C
LiTaO3 – Tantalato de lítio
LSD - Least Significant Difference
MCCont – Mecha caucasiana controle
MCDM+A – Mecha caucasiana dimeticone + A
MCDM+B – Mecha caucasiana dimeticone + B
MCDM+C – Mecha caucasiana dimeticone + C
MCLo+A – Mecha caucasiana Leave-on + A
MCLo+B – Mecha caucasiana Leave-on + B
MCLo+C – Mecha caucasiana Leave-on + C
MOCont – Mecha oriental controle
MODM+A – Mecha oriental dimeticone + A
MODM+B – Mecha oriental dimeticone + B
MODM+C – Mecha oriental dimeticone + C
MOLo+A – Mecha oriental leave-on + A
MOLo+B – Mecha oriental leave-on + B
MOLo+C – Mecha oriental leave-on + C
MBCont – Mecha brasileira tipo II controle
MBCont1 – Mecha brasileira tipo II controle 1
MBDM+A – Mecha brasileira tipo II dimeticone + A
MBDM+B – Mecha brasileira tipo II dimeticone + B
MBDM+C – Mecha brasileira tipo II dimeticone + C
MBLo+A – Mecha brasileira tipo II leave-on + A
MBLo+B – Mecha brasileira tipo II leave-on + B
MBLo+C – Mecha brasileira tipo II leave-on + C
MEV – Microscopia eletrônica de varredura
PEG-12 – Polietilenoglicol 12
xxv
PVP – polivinilpirrolidona
Pt – Platina
RDC – Resolução da Diretoria Colegiada
rpm – rotações por minuto
TG/DTG - Termogravimetria/Termogravimetria derivada
TDTG - Temperatura inicial de decomposição térmica
Tonset - Temperatura inicial de um evento em Análise Térmica
Td - Temperatura de desidratação
TD - Temperatura de desnaturação
TG/DTA – Termogravimetria/Análise Térmica Diferencial
U.R. – Umidade relativa
UV – Ultravioleta
VCBS – Valor calculado na base seca
VE – Valor experimental
VP/DMAPA - vinylpyrrolidone and dimethylaminopropyl methacrylamide
ΔHD - Entalpia de desnaturação
ΔHH2O - Entalpia de desidratação
xxvi
1. INTRODUÇÃO
O cabelo é constituído de uma proteína, denominada α-queratina. Em cada

fio de cabelo, milhares de cadeias de α-queratina estão entrelaçadas em uma
forma espiral, sob a forma de placas que se sobrepõem, resultando em um longo
e fino "cordão" proteico. Estas proteínas interagem fortemente entre si, por
diferentes maneiras resultando na forma característica de cada tipo de cabelo:
liso, enrolado, ondulado, etc (ROBBINS, 1994).
O termo raça se aplica a subpopulações ou grupos de pessoas similares
em várias características biológicas. Para os propósitos de classificação dos tipos
de cabelo, os grupos raciais podem ser separados em três: caucasiano, oriental e
afro-étnico. Etnia é um fator importante na determinação de formulações para
produtos de beleza, porque diferentes tipos de cabelo étnicos são diferentes em
sua estrutura e propriedades (ROBBINS, 1994).
Em uma busca na literatura, observou-se uma quantidade limitada de
artigos científicos que diferenciam os tipos de cabelos e que discutam os efeitos
provocados pela adição de produtos destinados a proteção térmica destes
quando da aplicação de dispositivos térmicos nos cabelos. Por isso, cada vez
mais, torna-se necessário o desenvolvimento de estudos que estejam
desvinculados dos aspectos comerciais visto que os tratamentos com uso de
modeladores térmicos tem aumentado.
Neste contexto, o presente trabalho busca o entendimento quanto à
composição química da fibra capilar (e seu componente majoritário, a queratina)
dos três tipos principais de etnias. Então, amostras de cabelo caucasiano, oriental
e afro-étnico foram caracterizadas quanto à composição química e estrutural e ao
comportamento térmico empregando termogravimetria/termogravimetria derivada,
calorimetria exploratória diferencial, análise elementar, espectroscopia na região
do infravermelho, microscopia eletrônica de varredura e também, as técnicas de
avaliação de eficácia como tensão/deformação e penteabilidade.
Da literatura, sabe-se que o cabelo é composto em sua grande maioria por
queratina, em uma faixa de 65 a 95% (ROBBINS, 1994; BHUSHAN, 2010). Desta
forma, uma amostra de queratina pura (animal) foi caracterizada por TG/DTG e
1
DSC com intuito de comparar o comportamento térmico entre esta última e as
amostras de cabelo.
Em seguida, ingredientes cosméticos (silicones) com diferentes funções
químicas, contendo grupos amino e/ou siloxanos, foram incorporados a diferentes
veículos resultando, desta maneira, em diferentes formulações e as mesmas
foram aplicadas nas mechas de cabelo. Posteriormente, as mechas foram
submetidas a procedimentos alternando ciclos de aquecimento e lavagem de
maneira a simular a realidade, porém mais agressivos, do que aqueles que
normalmente ocorrem, diariamente, com os cabelos. Os danos causados a essas
mechas de cabelo e o efeito dos tratamentos poliméricos foram investigados
utilizando-se DSC, FTIR-ATR, análise elementar e análise de imagens por MEV.
Amostras de cabelo brasileiro virgem e descolorido foram caracterizadas
sob as mesmas condições com o intuito de comparar o comportamento destas
últimas com as virgens. Isto porque, de acordo com a literatura, cabelos
submetidos aos processos de clareamento tornam-se mais frágeis, quebradiços e
porosos, e desta maneira mais suscetíveis à umidade (BROWN, 1997). Após o
os procedimentos de lavagem e tratamento térmico, estas mechas (virgens e
descoloridas), foram, também, submetidas ao teste de eficácia de quebra por
escovação.
2
2. REVISÃO DA LITERATURA
2.1. Propriedades gerais
Os cabelos e os pêlos do corpo se originam em estruturas denominadas

folículos (Figura 2.1), os quais estão distribuídos por toda a superfície do
organismo, exceto na pele glabra (palmas das mãos e sola dos pés). O folículo
capilar se desenvolve com um crescimento oblíquo ou curvado de células
epidermais dentro da derme ou hipoderme, sendo canalizado para formar uma
estrutura relativamente imóvel da raiz (HARRIS, 2009).
Figura 2.1 Ilustração de um folículo piloso com detalhe da glândula sebácea.
Em média, o ser humano possui de 100 mil a 150 mil folículos distribuídos
irregularmente no organismo, responsáveis pela produção de diferentes tipos de
fios:
- folículos de pêlos terminais: produzem cabelos e barbas e possuem
glândulas sebáceas médias ou grandes;
- folículos de velos: presentes no restante do organismo, exceto nas
regiões cobertas com a pele glabra, possuem pêlos finos e pequenos, com
glândulas sebáceas pequenas, quando presentes;
3
- folículos sebáceos: com pêlos muito pequenos que não chegam à
superfície e glândulas multiglobulares.
A densidade de folículos varia ao longo da vida, porém quando nascemos o
seu número total já está determinado. Conforme nos desenvolvemos, com o
crescimento da cabeça, há uma diminuição da densidade de fios, mas o seu
número total permanece inalterado (HARRIS, 2009).
Os folículos são permanentemente regenerados, passando ao longo da
vida por cerca de vinte ciclos completos (HARRIS, 2009).
Os pêlos são, antes de tudo, um órgão sensorial, sendo também uma
proteção como sobrancelhas e cílios que protegem os olhos (HARRIS, 2009).
Os velos são mais curtos, com até 1 cm ou 2 cm de comprimento,
possuem pouca ou nenhuma pigmentação e são oriundos de folículos que não
estão associados às glândulas sebáceas (se estas estão presentes são
minúsculas). As unidades de folículos que produzem os velos não são alteradas
com as taxas hormonais, produzindo o mesmo tipo de haste durante toda a vida
(HARRIS, 2009).
Os pelos terminais são maiores, variando em comprimento, diâmetro e
forma conforme a região do corpo e são associados a glândulas sebáceas
(HARRIS, 2009).
2.2. Fisiologia da fibra capilar
O cabelo é uma fibra natural constituída de uma proteína denominada

queratina que se organiza na forma de duas hélices enroladas, combinadas com
outras para formar uma microfibrila (WILKINSON & MOORE, 1990).
Existem duas classes de queratina. As α-queratinas são relativamente
ricas em resíduos de cistina e contêm a maioria dos aminoácidos comuns.
Consiste em um material proteico insolúvel que compreende mais de 85% da
estrutura capilar, sendo formada por cadeias peptídicas arranjadas em paralelo,
que interagem entre si por três tipos de ligações cruzadas: de cisteína, iônicas e
de hidrogênio (LEHNINGER, 1976; VILLA et al., 2008; HALAL, 2011). As β-
queratinas são encontradas nas fibras produzidas pelas aranhas e bichos-da-
seda, nas escamas, nas conchas e nos bicos de répteis e pássaros
4
(LEHNINGER, 1976).
As α-queratinas incluem os tipos moles (contêm cerca de 10 a 14% de
cistina) e duras (possuem um elevado teor de cistina – até 22%). Ambos os tipos
são encontrados nos folículos pilosos, sendo que a queratina mole recobre a pele
de maneira generalizada e a dura é encontrada em certos anexos, como por
exemplo, cutículas e córtex dos pêlos do homem, penas, garras e cascos de
animais (LEHNINGER, 1976; HAM & CORMACK, 1983). A queratina é um
polipeptídio de elevado peso molecular contendo cadeias formadas pela
condensação de L-aminoácidos (Figura 2.2).
R2$
H$
HOOC$ NH2$ R2$ H2O$ HOOC$ N$
+$ NH2$
R1$ HOOC$ NH2$ R1$ O$
Figura 2.2 Reação de condensação de aminoácidos
A ligação que se forma mediante condensação que liga os aminoácidos é

chamada de ligação peptídica. A cadeia polipeptídica torna-se a estrutura da fibra
α-queratina. Os grupos R1 e R2 representam as cadeias laterais dos resíduos de
aminoácidos da α-queratina correspondente a 18 composições diferentes de
cabelos das raças humanas principais (Tabela 2.1).
As ligações químicas responsáveis pela estrutura da queratina podem ser
de 5 tipos: ligação iônica, ligação de hidrogênio, força de Van der Waals, ligação
peptídica ou éster e ligação dissulfeto (RIEGER & BRECHNER, 1988) (Figura
2.3).
Interações de Coulomb, ocasionalmente referidas como ligações salinas,
são forças eletrostáticas que atuam entre cadeias laterais de ácido carboxílico
negativamente carregados (-COO-) e grupos básicos positivamente carregados
( NH3+). As interações iônicas entre estes grupos são enfraquecidas pela água e
facilmente rompidas por ácidos ou álcalis fracos. Estas ligações são responsáveis
por cerca de um terço da força total dos cabelos e são afetadas pelas mudanças
de pH. Em níveis elevados, a carga de aminoácidos pode mudar de positiva para
5
negativa e, como resultado, teremos dois aminoácidos negativamente carregados
lado a lado. Como cargas iguais se repelem e se afastam, o cabelo se intumesce
e a cutícula se abre quando soluções alcalinas são aplicadas (QUADFLIEG, 2003;
HALAL, 2011).
Tabela 2.1 Composição de aminoácidos de cabelo humano das principais raças (µmol/g)
(WOLFRAM, 2003).
Cabelo
Aminoácidos
Caucasiano Oriental Afro-étnico
Alanina 345-475 370-415 370-509
Arginina 466-534 492-510 482-540
Ácido aspártico 407-455 456-500 436-452
Ácido cisteico 22-58 35-41 10-30
Ácido Glutâmico 868-1063 1026-1082 915-1017
Glicina 450-544 454-498 467-542
Histidina 56-70 57-63 60-85
Isoleucina 188-255 205-244 224-282
Leucina 442-558 515-546 484-573
Lisina 178-220 182-196 198-236
Metionina 8-54 21-37 6-42
Fenilalanina 124-150 129-143 139-181
Prolina 588-753 615-683 642-697
Serina 851-1076 986-1101 672-1130
Treonina 542-654 568-593 580-618
Tirosina 126-194 131-170 179-202
Valina 405-542 421-493 442-573
1⁄2 Cistina 1268-1608 1175-1357 1310-1420
6
Figura 2.3 Ilustração das ligações presentes na queratina do cabelo humano
(Fonte:http://pt.slideshare.net/jestigaribia/ana-nery-indstria-de-cosmticos-e-
cuidados-de-higiene; adaptado).
As ligações de hidrogênio são um tipo especial de ligação iônica. Existem

dois tipos de ligações de hidrogênio na α-queratina: um grupo realiza ligação
entre as moléculas de água e grupos hidroxila (-O...H-O) e outro estabelece
ligações entre uma amida e um grupo carbonila e a amida C=O da cadeia lateral
(Figura 2.4). As ligações de hidrogênio são mais fracas e menos resistentes que
todas as outras ligações e facilmente rompidas – basta molhar o cabelo –, porém
se regeneram quando o cabelo seca (QUADFLIEG, 2003; HALAL, 2011).
N" H" O" C"
Figura 2.4 Ligação de hidrogênio entre amida e grupos carbonila da α-queratina.
As ligações covalentes de cistina ou dissulfeto (-SS-) contribuem

significativamente para as propriedades físicas e químicas da queratina cabelo.
7
Estas são o resultado de uma reação de oxidação entre os grupos tiol adjacentes
(-SH) de moléculas de cisteína opostas na cadeia polipeptídica,
consequentemente, formando uma molécula de cistina. Este aminoácido pode
ser reduzido e posteriormente re-oxidado sob a forma de ligação dissulfídica. Os
resíduos de cisteína adjacentes dos filamentos de queratina formam ligações
covalentes dissulfeto, criando uma forte ligação transversal entre as cadeias de
queratina adjacentes. As ligações dissulfeto contribuem muito para a forma, a
estabilidade e textura do cabelo. Essa é a base para o processo de ondulação
permanente. A cistina é muito estável, motivo pelo qual o cabelo humano pode
ser encontrado relativamente intacto, mesmo muitos anos após a morte do
indivíduo (WILKINSON & MOORE, 1990; FEUGHELMAN, 1997). Tratam-se de
ligações mais fracas do que as peptídicas, porém mais fortes que as salinas ou as
ligações de hidrogênio, sendo alteradas apenas quimicamente (QUADFLIEG,
2003; HALAL, 2011).
2.3. A estrutura do cabelo
A fibra capilar é formada basicamente por cutícula, córtex e medula. A

Figura 2.5 apresenta as principais camadas das fibras capilares.
Figura 2.5 Ilustração da fibra de cabelo e das subestruturas da cutícula e

córtex (ROBBINS, 1994, adaptado).
8
A cutícula (parte externa) é a principal barreira à penetração de agentes
químicos e enzimáticos no interior do fio e é também a responsável pelas
propriedades superficiais do cabelo. É a camada mais externa da fibra capilar e é
constituída de uma camada de várias células semelhantes. Essa estrutura tem um
grande efeito sobre a permeação de substâncias no cabelo (ROBBINS, 1971;
BHUSHAN, 2010). A superfície da célula da cutícula é coberta por uma fina
camada de lipídios chamada camada β. Entre células adjacentes, estes lipídeos
são separados pela camada δ de componentes proteicos. Esta estrutura tripla
entre as células adjacentes é chamada de complexo da membrana celular
(CMC). CMC é a única subestrutura que continuamente preenche os espaços
intercelulares de uma fibra capilar. Por isso, é considerado um caminho
importante para a penetração das substâncias (INOUE et al., 2005; BHUSHAN,
2010) (Figura 2.6). A camada A, que está adjacente à principal componente da
cutícula, a exocutícula, representa dois terços da estrutura de cutícula é rica em
cisteína (cerca de 30%). Caracteriza-se como uma camada bioquimicamente
estável, que resiste fortemente a forças físicas e químicas. As proteínas da
exocutícula são densamente reticuladas por ligações dissulfeto (cerca de 15% em
cistina), mas não tão extensivas como as proteínas da camada A (ROBBINS,
1994). A próxima camada adjacente é a endocutícula, porém é deficiente em
cistina (cerca de 3%), contendo muitos dos fragmentos celulares não-
queratinizados e um teor elevado de proteínas ácidas e básicas (WOLFRAM,
2003).
CMC&
cu#
cula
&
Figura 2.6 Imagem de MEV de uma amostra de cabelo oriental indicando a cutícula
e o complexo de membrana celular. Imagem registrada no presente trabalho.
9
A medula é uma camada cilíndrica fina localizada no centro do fio de
cabelo que possui um elevado teor de lipídeos, sendo pobre em cistina. A
literatura relata que sua função ainda não está completamente esclarecida, porém
é sabido que suas células desidratam-se e os espaços podem ser preenchidos
com ar, afetando a cor e o brilho nos cabelos. A medula é fracamente
queratinizada e mal interconectada, nem todos os fios possuem medula
(ROBBINS, 1994; VELASCO et al., 2009).
O córtex forma o interior do fio e é o maior constituinte da fibra do cabelo,
sendo o responsável pela sua resistência mecânica. É formado por macrofibrilas
de queratina alinhadas na direção do fio, onde se encontram distribuídos
aleatoriamente os grânulos de melanina cujo tipo, tamanho e quantidade
determinam a cor do cabelo. Desta maneira, é no córtex que ocorrem as
transformações químicas que resultam em alisamento, ondulação definitiva e
tintura, dentre outras (KOLAR & MILLER, 1972; HARRIS, 1979; OBUKOWHO &
BIRMAN, 1996; FEUGHELMAN, 1997; VELASCO et al., 1999; BHUSHAN, 2010).
As proteínas com estrutura de α-hélice estão enroladas umas nas outras como
cordas esticadas (enroladas entre si, onduladas). Quando o cabelo é esticado,
essa ondulação confere certa elasticidade. As proteínas enroladas no cabelo
organizam-se na forma de microfibrilas, as quais se unem para formar estruturas
maiores, a fim de produzir as células do córtex. Essa estrutura encadeada oferece
à fibra capilar mais força e elasticidade (WILKINSON & MOORE, 1990; ROBBINS,
2012).
Três tipos de células corticais têm sido observadas na fibra capilar: orto-
corticais, para-corticais e meso-corticais, e estas são algumas vezes segregadas
em regiões distintas na fibra capilar. A região do orto-córtex revelou conter maior
matriz intermacrofibrilar de não-queratina que a do para-córtex (THIBAUT et al.,
2007). Wortmann e Deutz (1991) identificaram dois tipos de células, as orto- e
para-corticais, as quais foram separadas e identificados de maneira a diferenciar
as células pela sua coloração. O orto-córtex contém menor concentração de
ligações dissulfeto do que o para-córtex (WORTMANN E DEUTZ, 1991).
Segundo trabalho publicado por Thibaut et al. (2007) que avaliou mechas
de cabelos de diferentes formas (lisos, encaracolados e crespos) os diferentes
tipos de células corticais têm uma distribuição característica de acordo com o tipo
10
de cabelo. Cabelos ondulados são caracterizados por possuírem as macrofibrilas
orto-corticais e meso-corticais entrelaçadas em volta das macrofibrilas para-
corticais. Aumentando o grau do ondulamento, nos cabelos crespos desaparece o
meso-córtex, predominando as células orto-corticais. No cabelo liso os três tipos
de macrofibrilas assumem a conformação reta, sendo as células meso-corticais
predominantes (THIBAUT et al., 2007).
2.4. Variedade étnica
O termo raça se aplica a subpopulações ou grupos de pessoas similares

em várias características biológicas. No passado, as raças se desenvolviam e
persistiam porque viajar longas distâncias era limitado, então pessoas similares
interagiam e procriavam. As diferenças raciais ou geográficas que são
encontradas hoje nos tipos de pele e cabelo podem ser remanescentes das
primeiras adaptações à temperatura e a outras influencias ambientais. Os
diferentes tipos de cabelos podem ser classificados genericamente em três
grandes grupos: caucasiano, oriental e afro-étnico (ou negróide) (ROBBINS,
1994). Considerando a população mundial na década de 70, 56% era composta
pela raça caucasiana, 34% pela raça oriental/mongol e 10% pela raça negra.
O cabelo caucasiano é proveniente de pessoas de ancestralidade européia
e possui características como diâmetro menor, curvatura lisa e levemente
ondulada, secção transversal redonda a levemente ovalada, diâmetro entre 50 a
120 µm e cor que pode variar do loiro ao castanho escuro. O diâmetro está
diretamente relacionado à estrutura do córtex, pois o diâmetro do córtex é
determinado pelo número de células no bulbo capazes de atividade mitótica e sua
taxa de divisão celular, onde as microfibrilas são embebidas em uma matriz
proteica com alta taxa de enxofre, que fornece uma matriz fibrosa muito resistente
(HARRIS, 2009).
As variações na curvatura da fibra e na forma da secção transversal são
determinadas geneticamente. Consequentemente, informações raciais das
características capilares são úteis (ROBBINS, 1994).
O cabelo oriental é o mais resistente e de maior diâmetro, seguido do
cabelo caucasiano, sendo que ambos tipos de cabelo tem uma secção transversal
11
circular, predominantemente. Cabelo oriental é geralmente muito liso ao longo do
seu eixo e o cabelo caucasiano varia de liso ondulado a moderadamente
encaracolado. Cabelo afro-étnico apresenta uma estrutura enovelada
característica. Estas variações na forma (diâmetro, elipticidade e curvatura) de
cabelo a partir de diferentes origens étnicas dependem de vários fatores, incluindo
a forma do folículo de cabelo e a sua abertura; estes variam de uma pessoa para
outra e também entre as raças (GRAY, 1997; GRAY, 2001; THIBAUT et al., 2005).
O cabelo afro-étnico possui um alto grau de irregularidade no diâmetro ao
longo da fibra quando comparado aos demais tipos étnicos. Sabe-se também que
a secção transversal de sua fibra é mais oval do que os cabelos caucasiano e
oriental, que são mais cilíndricos. Também apresenta menor resistência ao
estiramento e quebra mais facilmente do que o cabelo caucasiano e necessita de
uma maior força para ser penteado, apresentando menor conteúdo de água em
relação ao cabelo caucasiano e oriental (FRANBOURG et al., 2003). Outra
característica importante é que o cabelo afro-étnico adquire maior carga estática
residual quando penteado, esteja na sua forma natural ou tratado (permanente,
alisamento, tintura). O cabelo caucasiano consegue reter cerca de 5% a mais de
umidade que o afro-étnico, sendo este, portanto, levemente mais seco em relação
à hidratação (GOMES, 2008).
Sob o aspecto químico, em termos de proteínas e aminoácidos, os cabelos
caucasiano, afro-étnico e oriental são similares (FRANBOURG et al., 2003). A
partir da análise de aminoácidos de fibra capilar das três raças principais
observou-se a coincidência entre as quantidades de todos os aminoácidos do
cabelo do escalpo para esses três maiores grupos raciais (ROBBINS, 1994).
Entre outros grupos étnicos importantes estão os orientais, cujo cabelo se
assemelha bastante ao caucasiano em termos de estrutura e penteabilidade. Uma
diferença marcante entre os diversos grupos étnicos é o estilo de penteado.
Quase que exclusivos de cada grupo, eles buscam identificação com sua cultura
e diferenciação em relação às demais (GOMES, 2008).
A classificação geral dos três tipos de etnias, segundo De La Mettrie et al.
(2007) é muito ampla e não explica a alta complexidade da diversidade biológica
humana, resultante de ambas as múltiplas e passadas ou recentes origens mistas.
Os autores avaliaram amostras de cabelo de 1442 indivíduos de 18 países
12
(dentre eles, 162 indivíduos brasileiros da cidade do Rio de Janeiro) com base em
quatro parâmetros relacionados a características físicas de cabelo humano
(medidas curvatura e de torsão do cabelo) sem se referirem à etnia humana. Foi
definida uma caracterização a qual está ilustrada na Figura 2.7. De acordo com
este estudo, as amostras de cabelos afro-étnicos coletados de indivíduos da
África do Sul, Gana e Chicago foram classificados principalmente como tipos V a
VIII. Embora os tipos de VI a VIII prevaleceram nas amostras coletados dos
indivíduos da África do Sul e Gana, tipo V foi mais frequente nas amostras
coletadas em Chicago e provavelmente reflete uma população de origem mista
passado. Já os cabelos coletados da China foram essencialmente do tipo I e tipo
II e no Japão e na Coréia as amostras de cabelos coletados atingiram 20% do tipo
III. Amostras de cabelos coletados de voluntários brasileiros mostraram uma
grande diversidade variando dos tipos I a VI. Segundo os autores, este fato
advém, provavelmente do resultado de origens mistas do passado, levando às
populações étnicas múltiplas (DE LA METTRIE et al., 2007).
Lisbôa (2007) estudou a sorção de ácido oleico, colesterol e colato de
sódio em cabelos caucasiano e afro-étnico e verificou que existem diferenças
entre as interações destes tipos de cabelos com os compostos estudados. Este
resultado se mostrou importante uma vez que a literatura estabelece uma similar
composição de aminoácidos entre os diferentes grupos étnicos. Segundo o autor,
esta pesquisa evidenciou também a importância da investigação das interações
lipídicas nos diferentes tipos de cabelos, pois o tipo e o conteúdo desses
compostos presentes na fibra capilar podem modificar significativamente as
características físico-químicas do cabelo e estas precisam ser consideradas no
desenvolvimento de produtos cosméticos que visem contemplar as
especificidades dos diferentes tipos étnicos de cabelo (LISBÔA, 2007).
THIBAUT et al. (2007) realizaram um estudo comparativo entre amostras de
cabelo variando de liso a crespo com o objetivo de investigar a organização do
córtex do bulbo até a ponta da fibra capilar, por meio da técnica de micrografia de
transmissão eletrônica. Foi realizado também um exame imuno-histoquímico dos
bulbos capilares o qual permitiu a diferenciação precoce de células corticais, no
que diz respeito ao padrão de curvatura das amostras de cabelo. Os autores
observaram que a organização da macrofibrila está fortemente relacionada com
13
ondulação do cabelo. Os folículos de cabelo encaracolado exibiram uma
curvatura independente da origem étnica. Em cabelos cacheados, a queratina do
cabelo acumulou no lado côncavo da curvatura, enquanto que, no cabelo liso,
células corticais foram distribuídas uniformemente pela fibra circular (THIBAUT et
al., 2007).
Figura 2.7 Classificação dos diversos tipos de cabelo com sua curvatura e torção
de acordo com a classificação definida De La Mettrie et al. (2007).
2.5. O processo de clareamento de cabelos
A cor natural dos cabelos pode ser clareada pela oxidação de colorações
permanentes, temporárias ou semi-permanentes ou pela descoloração
convencional da melanina, com a aplicação de uma mistura de pó descolorante
com água oxigenada cremosa 20, 30 ou 40 volumes. Para isto, é utilizado uma
solução de peróxido de hidrogênio (H2O2) em água e termo volume indica o
volume deste na solução aquosa. O termo volume se refere ao volume de gás
oxigênio que é liberado quando o H2O2 se decompõe (HALAL, 2011). O processo
de clareamento de cabelos ocorre em duas etapas, sendo que a primeira é mais
14
rápida e envolve a dissolução dos grânulos de pigmentos, ou seja, as melaninas.
Em seguida, ocorre uma etapa mais lenta onde é observada a descoloração dos
cabelos. Como consequência da descoloração, podem ocorrer danos oxidativos
como um efeito secundário na queratina dos cabelos. Este dano é causado pela
clivagem oxidativa das ligações dissulfeto para formar o ácido cistéico conforme
Figura 2.8 (JACHOWICZ, 1987; JOHNSON, 1997,).
O" O"
S" R" S" R" S" R"
R" S" R" S" R" R" SO3H%
O" S"
Figura 2.8 Esquema do mecanismo de clivagem S-S para o processo de

clareamento de cabelos (BARTON, 2011; adaptado).
O clareamento severo também reduz a concentração dos grupos sulfidrilo

livres e, em menor grau de extensão, degrada outros resíduos de aminoácidos,
tais como tirosina, treonina e metionina. Como resultado, a estrutura de fibras é
enfraquecida com a menor densidade de reticulação e em geral, a sua natureza
hidrofílica é aumentada, devido à formação de sítios aniônicos p.ex. resíduos de
ácido cistéico. Em particular, a fibra se torna mais frágil, mais susceptível à
ruptura, mais porosa e, consequentemente, irá absorver maiores quantidades de
água. O mecanismo para a clivagem oxidativa da ligação dissulfeto durante o
clareamento químico do cabelo é realizado por meio de um processo de clivagem
S-S. Esta clivagem da cistina produz principalmente ácido cistéico ou sulfônico (-
SO3H), como também ocorre a formação de intermediários de oxidação tais como
o monóxido de cistina (-SO-S-) e dióxido de cistina (-SO2-S-) (ROBBINS, 1971).
Uma ferramenta utilizada para identificar este tipo de clivagem oxidativa é a
espectroscopia na região do infravermelho. Estudos de FTIR têm demonstrado
que existem determinadas bandas de absorbância que identificam quando as
amostras de cabelo passaram por estes tipos de clivagens (BARTON, 2011). Mais
adiante será discutido sobre este assunto.
15
2.6. Cosméticos
No presente trabalho, foram escolhidos, separadamente, três ingredientes

cosméticos e dois veículos (um silicone e uma base condicionadora leave-on)
para a incorporação dos mesmos, obtendo, consequentemente, seis formulações
cosméticas. Primeiramente, as mesmas foram submetidas ao estudo de
estabilidade acelerada para posteriormente serem aplicadas e avaliadas nas
amostras de cabelo.
2.6.1. Definição
De acordo com a Resolução RDC no 7, de 10 de fevereiro de 2015 da

Agência Nacional de Vigilância Sanitária (ANVISA), cosméticos, produtos de
higiene pessoal e perfumes são preparações constituídas por substâncias
naturais ou sintéticas, de uso externo nas diversas partes do corpo humano, pele,
sistema capilar, unhas, lábios, órgãos genitais externos, dentes e membranas
mucosas da cavidade oral, com o objetivo exclusivo ou principal de limpá-las,
perfumá-las, alterar sua aparência e ou corrigir odores corporais e ou protegê-las
ou mantê-las em bom estado (ANVISA, 2004).
2.6.2. Estabilidade de emulsões cosméticas
A estabilidade de uma emulsão relaciona-se principalmente à viscosidade

da fase interna. Partículas pequenas dispersas em um líquido (ou gás) estão em
constante choque devido ao movimento browniano. Diversas manifestações de
instabilidade podem ocorrer no sistema devido a estas movimentações e
interações entre as fases: inversão de fases, coalescência, formação de creme ou
creaming e até a quebra total da emulsão (FLORENCE & ATWOOD, 2003).
2.6.3. Condicionadores
Quando o cabelo não é submetido a tratamentos, ele tende a permanecer

em um estado condicionado, isto é, a cutícula permanece intacta e uma camada
de sebo fornece proteção ao cabelo frente à fricção mecânica. No entanto, o
16
acúmulo de sebo dá aos cabelos uma aparência indesejável, e quando
umedecidos, tornam-se vulneráveis à abrasão mecânica que, junto com
determinados tratamentos, pode danificá-los (HOSHOWSKI, 1997; SYED, 1997).
Há algumas décadas, acreditava-se que as formulações de limpeza não
causassem danos internos ao cabelo. Entretanto, pesquisas recentes têm
demonstrado que os lipídios internos podem ser removidos pelos tensoativos
durante repetidas lavagens. Outras investigações indicaram, ainda, que
sucessivas lavagens com xampu extraem pequenas quantidades de proteína da
endocutícula deixando-as com orifícios em seu interior (SCANAVEZ, 2001).
Outros causadores de danos capilares são: escovação, exposição
frequente à luz solar, tratamentos químicos como descoloração, tinturas,
permanentes, alisamentos e relaxamentos, entre outros. Estes agentes causam
alterações na estrutura capilar e tornam os cabelos fracos e quebradiços, difíceis
de pentear e ainda podem promover a alteração de sua cor (HOSHOWSKI, 1997).
Condicionadores são produtos formulados para serem utilizados após a
lavagem dos cabelos. Lavando-os com xampu de natureza aniônica, empregam-
se enxágues e condicionadores, emulsionados ou não, de natureza catiônica
(CORRÊA, 2012). Foram desenvolvidos para restaurar a capacidade de brilho e
maciez normalmente fornecida por sebo. São utilizados para recondicionar os
cabelos na sequência de tratamentos químicos, como a ondulação, defrisagem e
coloração. São utilizados também após traumas físicos induzidos por dispositivos
eletrônicos como secador de cabelos, baby-liss e piastra e até mesmo no escovar
e styling. A maioria destes processos muitas vezes levam à diminuição da
resistência à tração, fragilidade e porosidade (BOLDUC & SHAPIRO, 2001).
Condicionadores podem proporcionar maleabilidade aos cabelos, diminuindo a
eletricidade estática e, reduzindo o atrito entre os cabelos e os eixos, os quais
podem levar a emaranhamento. A eletricidade estática é diminuída mediante o
depósito de íons carregados positivamente sobre o eixo do cabelo, que
neutralizam cargas negativas induzidas por pentear ou escovar. O atrito é
reduzido pelo alisamento das cutículas e pelo aumento da sua aderência com o
eixo da fibra fazendo com que os cabelos reflitam mais luz (BOLDUC & SHAPIRO,
2001).
17
2.6.3.1. Condicionadores leave-on
Os condicionadores leave-on são desenvolvidos para permanecer no

cabelo até a sua remoção pela lavagem seguinte. Estes produtos formadores de
película aplicam uma camada fina de polímero sobre o cabelo, por exemplo, a
polivinilpirrolidona (PVP). O polímero preenche os “defeitos” da haste capilar
criando uma superfície lisa para aumentar o brilho, eliminando a eletricidade
estática devido à sua natureza catiônica. E estas qualidades lhe conferem um
excelente efeito condicionador (DRAELOS, 2013).
2.6.4. Silicones
Silicones são compostos semiorgânicos com silício na cadeia principal

combinado principalmente com oxigênio. São polímeros quimicamente inertes,
incolores, insípidos e inodoros que permitem combinações com outras
substâncias sem perder suas características. São resistentes à decomposição
pelo calor, água ou agentes oxidantes, além de serem bons isolantes elétricos.
Cada átomo de silício é ligado a dois grupos substituintes de carbono, que são
geralmente grupos metil. As ligações do silício com outros elementos químicos
recebem diferentes denominações: Si-H: silanas, Si-O: siloxanas, Si-C:
silcarbanas e Si-Si: siltianas. As ligações (Si-O-Si-O) dos silicones oferecem alta
estabilidade térmica e excelente inércia química, devido a força da ligação Si-O
(CORRÊA, 2012). Essas substâncias são usadas abundantemente pela indústria
cosmética para obtenção de produtos para cabelos, oferecendo proteção,
condicionamento, melhorando o aspecto sensorial, a penteabilidade e o
desembaraçamento. Também auxiliam na interação entre os cabelos e a água;
protegem os cabelos estilizados com resinas orgânicas frente à umidade externa
e melhoram o efeito de longa duração; auxiliam na retenção de umidade e podem
agir com barreira de proteção contra excessiva desidratação causada pela
estilização térmica e/ou pela radiação solar, podendo também reduzir o tempo de
secagem dos cabelos. Existem, no mercado, vários tipos de silicones com
variadas funções (CORRÊA, 2012, DAVIS-SIVASOTHY, 2011).
18
Silicones especiais podem ser utilizados para proteção térmica do cabelo,
o que é explicado pelas suas propriedades de formação de película e de baixa
condutividade térmica. Estas características resultam na redução do fluxo de calor
a partir da fonte para a fibra do cabelo, e em subsequente perda de água reduzida
a partir do cabelo (DAVIS-SIVASOTHY, 2011; HARTUNG et al., 2013).
2.6.5. Escolha dos ingredientes cosméticos e veículos para o estudo das

formulações
Na literatura foram encontrados estudos envolvendo a avaliação de danos

causados por aquecimento utilizando polímeros de alto peso molecular contendo
grupos amino e outros, mas não contendo siloxanos. Estes últimos têm sido
avaliados, na literatura, de acordo com suas propriedades sensoriais,
penteabilidade e resistência à ruptura, mas não foram encontrados estudos
envolvendo-o na avaliação quanto ao seu efeito na proteção das cadeias de
proteína da queratina presente nos cabelos.
Devido às suas propriedades de lubrificação e reduzida tensão superficial,
os silicones se espalham mais adequadamente ao longo das superfícies, através
da formação de uma película hidrofóbica uniforme e contínua. Essa película atua
sobre o fio de cabelo e, uma vez que é resistente à água, melhora a resistência
do cabelo. Estes produtos substituem o sebo natural, sem fornecer uma sensação
oleosa, e reduzem os danos causados pela oxidação tratamentos como
alisamento e tratamentos permanentes (O’LENICK Jr., 2008; SÁ DIAS et al.,
2008; DAVIS-SIVASOTHY, 2011; CORRÊA, 2012). Comparando com outros tipos
de agentes de proteção, como óleos minerais e outros, os silicones possuem
menor condutividade térmica e desta forma, pode bloquear a rápida transferência
de calor para as mechas (DAVIS-SIVASOTHY, 2011). Silicones mais utilizados
são os polidimetilsiloxanos (O’LENICK Jr., 2008; SÁ DIAS et al., 2008).
Desta forma, optou-se, no presente trabalho, por avaliar o efeito de
ingredientes cosméticos contendo diferentes grupos funcionais como amino e
siloxanos na degradação das cadeias α-hélice de queratina nos cabelos. As
funções químicas principais dos ingredientes são (INCI): Amodimethicone e
Cyclopentasiloxane.
19
A seleção e a incorporação destes agentes de proteção foram realizadas
priorizando as suas principais funções químicas presentes e por meio de
informações confirmadas na literatura e em publicações de seus fornecedores.
- Amodimethicone foi selecionado por suas propriedades condicionadoras.
Trata-se de um polímero de silicone fechado terminalmente com grupo amino
funcional (Figura 2.9). Proporciona substantividade em produtos para cabelos por
atuar como um agente condicionante que se deposita seco sobre o fio de cabelo,
formando uma película por reticulação. Especialmente eficiente em cabelos
danificados, e em benefícios incluem-se uma melhoria do penteado seco e
úmido, proporcionando brilho e maleabilidade aos cabelos (CORRÊA, 2012).
CH3 R CH3
R Si-O Si-O Si-O R
CH3 CH2 CH3

x x x R=OH ou CH3
CH2-NHCH2CH2NH2
Figura 2.9 Fórmula estrutural do amodimeticone.
- Cyclopentasiloxane (Figura 2.10) foi selecionado por suas propriedades

sensoriais, proteção ao danos causados por dispositivos térmicos, por propiciar
maior retenção de umidade, formação de filme, resistência a lavagens, melhoria
na facilidade de pentear e no brilho dos cabelos. Pertence à classe dos siloxanos.
Tem a função de emoliente utilizado em condicionadores, sprays, tinturas e
colorantes para cabelo (HALAL, 2011). Um estudo realizado por Sá Dias et al.
(2008) avaliou os efeitos de alguns ingredientes cosméticos incorporados em
emulsões para alisamento químico, dentre eles o cyclopentasiloxane (and) PEG-
12 dimethicone crosspolymer, aplicados em amostras de cabelo afro-étnico. Os
autores observaram uma melhora na resistência mecânica do fio quando
submetido à emulsão contendo este ingrediente (SÁ DIAS et al., 2008).
20
O#
Si# Si#
O# O#
Si# Si#
O# O#
Si#
Figura 2.10 Fórmula estrutural do cyclopentasiloxane.
Os veículos aos quais os ingredientes foram incorporados foram escolhidos

de acordo com sua natureza química. Optou-se pela escolha de um silicone
(dimeticone) e uma emulsão (condicionador leave-on) para que, desta forma,
fosse avaliada a influência das formulações e não apenas os ingredientes
isolados. Além disto, esta escolha também baseou-se na avaliação dos efeitos a
partir de diferentes tipos de veículos.
- Dimeticone foi selecionado por se tratar do silicone mais amplamente

utilizado em produtos cosméticos e de cuidados especiais sendo encontrado em
uma grande variedade de produtos rinse off e leave on, como xampus,
condicionadores capilares, hidratantes para pele e cosméticos coloridos.
Compreende uma mistura de polímeros lineares de siloxanos completamente
metilados e fechados com unidades de trimetilsiloxanos nos extremos da cadeia
polimérica (Figura 2.11) (CORRÊA, 2012). Apesar de sua estrutura química ser
relativamente simples, o dimeticone apresenta propriedades físicas exclusivas
que o tornam efetivo no condicionamento e proteção de cabelos e pele, além de
melhorar os atributos sensoriais das formulações (FEVOLA, 2013). Essas
propriedades são geradas por atributos do nível molecular, que os distinguem dos
polímeros orgânicos cuja composição da cadeia principal é carbono. Os átomos
de Si têm raios atômicos maiores e são menos eletronegativos do que os átomos
de C, fazendo que as ligações O-Si-O sejam mais longas e os ângulos das
ligações sejam maiores, em comparação com as ligações C-C ou C-O-C,
respectivamente encontradas na cadeia principal dos polímeros orgânicos. Por
causa de suas fracas forças de interação intermoleculares, o dimeticone
apresenta baixa energia superficial e elevado coeficiente de difusão em gás.
Esses atributos lhe permitem espalhar-se facilmente sobre as películas finas,
21
uniformes e repelentes de água, mas altamente permeáveis a gases como
oxigênio, dióxido de carbono e vapor de água (O’LENICK Jr., 2008, CORRÊA,
2012).
CH3
(CH3)3-Si-O Si-O Si-(CH3)3
CH3
Figura 2.11 Fórmula estrutural do dimeticone.
- Base condicionadora leave-on foi escolhida por conter ingredientes

cosméticos diferentes daqueles que foram incorporados. Isto para que fosse
possível avaliar os efeitos causados pelos ingredientes na mesma concentração
em todas as formulações preparadas. Sua composição está especificada no item
5.1.3.
2.7. Análise Térmica
A análise térmica é definida como “grupo de técnicas por meio das quais
uma propriedade física de uma substância e/ou de seus produtos de reação é
medida em função da temperatura, enquanto essa substância é submetida a um
programa controlado de temperatura” (IONASHIRO & GIOLITO, 1980).
A calorimetria exploratória diferencial (DSC) e a termogravimetria (TG) são
as técnicas termoanalíticas mais difundidas e empregadas no desenvolvimento de
diferentes estudos sendo aplicadas a uma grande variedade de materiais
farmacêuticos (SILVA et al., 2007).
A TG fornece informações com relação às variações de massa em função
do tempo e/ou temperatura sob uma atmosfera específica. As curvas obtidas
fornecem informações relativas à composição e estabilidade térmica da amostra,
dos produtos intermediários e do resíduo formado. A DTG é a derivada primeira
da curva TG, os “degraus” correspondem às variações de massa, visualmente,
mais accessíveis e com melhor resolução (CAMMENGA & EPPLE, 1995;
VELASQUEZ et al., 2004; RODRIGUES et al., 2005).
22
DSC é a técnica de análise térmica, na qual se mede a diferença de
energia fornecida à substância e a um material de referência (termicamente
estável), em função da temperatura, enquanto a substância e o material de
referência são submetidos a uma programação controlada de temperatura. A
amostra e o material de referência são colocados em cápsulas idênticas,
localizadas sobre o disco termoelétrico e aquecidas por uma única fonte de calor,
obtendo-se desta maneira, as curvas DSC onde picos ascendentes caracterizam
eventos exotérmicos, enquanto os descendentes eventos endotérmicos
(WENDLANDT, 1986; MACHADO & MATOS, 2004).
É importante a associação de dados provenientes dos ensaios de TG/DTG
e DSC, para melhor caracterização de materiais, visto que a TG/DTG indica
eventos térmicos relacionados a variações de massa, enquanto a DSC detecta
eventos associados ou não à perda de massa.
Alguns autores têm contribuído com trabalhos em que aplicam a análise
térmica em estudos de matérias-primas de uso cosmético e à aplicação das
várias técnicas termoanalíticas no desenvolvimento, produção e controle de
produtos cosméticos.
2.7.1. Cinética de decomposição térmica utilizando a termogravimetria
A utilização dos processos de reações de decomposição térmica de sólidos

vem crescendo consideravelmente em diversas áreas tais como: metalurgia,
geologia, medicamentos, alimentos, cerâmica, e outros. Esta tem sido uma das
principais razões pelas quais o conhecimento da cinética e do mecanismo de tais
reações tem se tornado um dos estudos primordiais da investigação química
(SILVA et al., 2008).
O estudo cinético de reações tem como objetivo determinar parâmetros
cinéticos que possam ser utilizados para predizer a estabilidade de determinadas
substâncias químicas. A cinética de reação estimulada termicamente é
normalmente estudada sob condições de aquecimento isotérmico e/ou não-
isotérmico (dinâmico). A análise térmica pode ser empregada na realização de
estudos de reações no estado sólido a fim de se determinar parâmetros cinéticos
como a energia de ativação (Ea), o fator frequência (A) e a ordem de reação
23
(MARIAN et al., 2013; BUDRUGEAC et al.,1996; CIDES et al., 2006). A partir
destes parâmetros, é possível mensurar a variação de uma propriedade da
amostra quando esta é aquecida (estudo cinético dinâmico) ou mantida a uma
temperatura constante (estudo cinético isotérmico).
Para a realização dos estudos cinéticos isotérmicos, as amostras são
submetidas a pelo menos quatro temperaturas constantes, enquanto que para o
estudo não-isotérmico, os métodos envolvem o aquecimento das amostras sob
uma ou mais razões de aquecimento (β) constantes. Os métodos isotérmicos se
assemelham àqueles usados em cinéticas homogêneas para produzir resultados
dependentes do tempo (t).
Os métodos não-isotérmicos, por sua vez, produzem resultados que
dependem da temperatura (T). O método convencional para o estudo isotérmico
por termogravimetria utiliza a equação de Arrhenius para a determinação de
parâmetros cinéticos, como por exemplo, a energia de ativação (Ea). Para o
estudo cinético não-isotérmico ou dinâmico por termogravimetria, o método
descrito por OZAWA, feito por aproximação linear baseado em cálculos integrais
a partir da equação de Arrhenius, é muito empregado, e também permite
determinar tais parâmetros (OZAWA, 1965; BUDRUGEAC et al., 1996; CIDES et
al., 2006; MARIAN et al., 2013).
O método cinético não isotérmico é baseado em ensaios
termogravimétricos em diferentes razões de aquecimento. Em análise térmica, a
temperatura (T) é uma função do tempo (t), e geralmente, a relação dT/dt = β
(constante) é verdadeira, onde β é a razão de aquecimento (°C min-1).
A Figura 2.12 ilustra a representação das curvas TG em diferentes β bem
como o gráfico de Ozawa construído.
24
α1#
α2#
Massa$/%$
β1$ α3#
β2$
Log'β'
α4#
β3$ α5#
β4$ α1# α2# α3# α4# α5#
103.T&1'(K&1)'
Temperatura$/K$
Figura 2.12 Sobreposição de curvas TGs hipotéticas com diferentes β. Gráfico de
Ozawa construído a partir das curvas TG com diferentes β (ÁVILA, 2015, adaptado).
A fração decomposta durante o ensaio termogravimétrico é definida pela

equação 1.
α = (m0-mα)/(m0-mf) (1)
onde α é a fração mássica decomposta.
A taxa de decomposição pode ser escrita de acordo com a equação 2.
!!
!"
= 𝑘 𝑇 𝑓 α (2)
onde k(T) é a constante de velocidade de Ahrrenius e f(α) uma função relacionada

ao mecanismo da reação.
A constante de Arrhenius é utilizada para realizar a correlação dos

parâmetros cinéticos de decomposição com a temperatura através da expressão
de Arrhenius, como apresentado pelas equações (3) e (4).
𝑘 = 𝐴 𝑒 !!"/!" (3)
!"
!"
!"
= 𝐴 𝑒 !!! 𝑓(𝛼) (4)
!"
Se 𝛽 = , então:
!"
!"
!" !
= ! 𝑒 !!" 𝑓(𝛼) (5)
!"
25
!"
! !! ! ! !
𝑔(α) = ! ! !
= ! !"
𝑒 !" 𝑑𝑇 (6)
Ozawa (1965) propôs um modelo cinético a partir das curvas TG

dinâmicas em diferentes taxas de aquecimento e demonstrou ser possível medir
experimentalmente a temperatura necessária para que determinada fração da
amostra se decomponha. O gráfico log β versus 1/T deve ser linear e a inclinação
da reta que melhor contém os valores deve ser igual a -0,4567 Ea/R, assim, é
possível estimar a Ea, A e t. As retas obtidas por meio dos diferentes valores de α
devem ser paralelas, indicando uma menor dispersão dos valores de energia de
ativação (KOGA, 2013).
2.7.2. A análise térmica aplicada ao estudo de cabelos
Para o contexto de análise térmica, o cabelo é considerado como sendo

um composto de filamentos/matriz, tal como proposto originalmente por
Feughelman (1959). Neste modelo, a fracção helicoidal dos filamentos
intermediários (IF) compreende a fase cristalina que está embebida em filamentos
de uma matriz amorfa, que é representada pelas proteínas associadas aos
filamentos intermediários (IFAPs).
Os primeiros estudos envolvendo análise térmica em amostras de fibras de
lã e cabelo humano revelaram a semelhança da queratina presente nestes
materiais (SCHWENKER & DUSENBURY, 1960; FELIX et al., 1963; CRIGHTON
& HAPPEY, 1968; CRIGHTON & HOLE, 1976; CRIGHTON & HOLE, 1985).
Uma busca na literatura detectou que os primeiros autores a investigar as
propriedades térmicas de várias fibras de queratina por DTA foram Schwenker &
Dusenbury, em 1960. Os autores observaram que quando um fio de cabelo é
aquecido, ocorre uma série de mudanças e/ou fases que precedem de sua
degradação. Eles relataram que entre 80-140oC ocorre a remoção/evaporação
(evento endotérmico) da água livremente e fortemente ligada à fibra capilar. Os
autores observaram a presença de dois picos: em aproximadamente 110oC que
representa a perda de água adsorvida e outro em cerca de 160oC referente à
26
perda endotérmica da água fortemente ligada nos sítios hidrofílicos na fibra
capilar (SCHWENKER & DUSENBURY, 1960).
Em 1963, Felix et al. avaliaram amostras diferentes de lã e pelo de cabra
por DTA não observando diferenças significativas entre as amostras estudadas.
As curvas DTA apresentaram três eventos endotérmicos: entre 130-145°C, entre
220-230°C e 230-250°C, os quais os autores atribuíram à vaporização da água, à
carbonização e à liberação de produtos gasosos de decomposição e liquefação,
respectivamente (FELIX et al., 1963).
Humphries et al. (1972) estudaram amostras de cabelo virgem e tratados
quimicamente por TG/DTA. Os autores reportaram um evento de decomposição
térmica por TG com perda de massa em 252oC para amostras de cabelo virgem e
observaram que esta temperatura aumenta com os diferentes tipos de
tratamentos (com solução de formaldeído 37%: 276oC, solução H2O2 30%:
270oC). Eles explicam que esse fato se deve à alta reatividade destes últimos
com os grupos funcionais da queratina. Os resultados de DTA evidenciaram os
picos endotérmicos da fusão e desnaturação da queratina em 235 e 243oC,
respectivamente em amostras de cabelo virgem e estas aumentaram nas
amostras de cabelo tratadas (com solução de formaldeído 36%: 240 e 252oC,
solução de H2O2 30%: 250 e 270oC) (HUMPHRIES et al., 1972).
Mais tarde, Milczarek et al (1992) utilizaram a DSC para estudar as
interações entre água e queratina em amostras de cabelo caucasiano tratado e
não tratado. Segundo os autores foram observados três eventos: a remoção de
água fracamente ligada a cerca de 70°C, uma transição na fase amorfa (155°C) e
fusão/desnaturação da fase α-queratina (233oC). Os autores descreveram que
este evento em 155°C tem um carácter oposto a uma transição vítrea (“transição
de endurecimento”) (MILCZAREK et al., 1992).
Em trabalho desenvolvido por Guthrie et al. (1995) foram avaliadas fibras
capilares tingidas e não tingidas por meio da DSC e os autores verificaram que as
primeiras apresentaram uma maior tendência para absorver a água/umidade do
que as segundas. Relataram, também, que o cabelo tingido apresentou uma
tendência significativamente maior em vincular essa água absorvida mais
fortemente, baseado nos valores de ΔH desidratação e Tpico de desidratação
(GUTHRIE et al., 1995).
27
Ao longo do tempo, o comportamento térmico de fibras de queratina foi
estudado por dois métodos principais de DSC, a saber, pelo chamado DSC à
seco e DSC em meio aquoso. O primeiro método compreende investigações
realizadas permitindo que o conteúdo da amostra de queratina evapore com o
aumento da temperatura e da umidade. A investigação em ambiente seco
evidencia efeitos endotérmicos acima de 200°C, às vezes com a apresentação de
picos duplos na curva, o qual está discutido mais adiante (CAO et al, 1997;
MILCZAREK et al. 1992). Pelo segundo método, a queratina é investigada em
excesso de água, em cápsulas de pressão seladas e resistentes que mantêm a
água durante o aquecimento. Este último evidencia os efeitos endotérmicos em
torno de 150 °C. A análise dos picos endotérmicos nos mostra que qualquer um
dos métodos baseia-se no modelo de propriedades físicas e mecânicas que
descrevem o comportamento das fibras queratínicas e as semelhanças com o
comportamento de aquecimento de proteínas globulares (ISTRATE, 2011).
Cao e colaboradores (1997) observaram que existem características
térmicas específicas que podem inviabilizar a interpretação de uma medição por
DSC de amostras de lã: entalpia de fusão, temperatura de degradação térmica
relativamente baixas e um teor de umidade dependente da temperatura de fusão.
Desta forma, os autores desenvolveram um método por DSC de análise de
amostras lã utilizando o óleo de silicone como meio de análise. Em um estudo
posterior, Cao (1999) estudou o comportamento térmico por DSC de amostras de
cabelo caucasiano empregando o método desenvolvido para analisar amostras de
lã, porém foram utilizados dois meios diferentes: óleo de silicone e água. De
acordo com os resultados obtidos pelo autor, há semelhanças nas características
térmicas do cabelo humano com a queratina da lã obtidas por Cao e
colaboradores (1997). De acordo com Cao (1999) o óleo de silicone mostrou ser
um meio térmico eficaz para determinação da entalpia de fusão dos cristais de α-
hélice de cabelo humano por DSC. A amostra de cabelo humano acondicionada a
20oC e 65% de umidade relativa apresentou pico de fusão de 175oC e o seu valor
de entalpia de fusão 12,8 J g-1, valor equivalente a 14,5 J g-1, que foi obtido para a
amostra de cabelo seco, ou seja, que não foi submetida a condições de umidade.
Isso indica que o cabelo humano apresenta maior cristalinidade que a lã de
28
carneiro, que apresentou o valor de 10,0 J g-1 para a lã seca (CAO et al. 1997;
CAO 1999).
Segundo McMullen e Jachowicz (1998), a técnica de espectroscopia de
fluorescência permitiu monitorar o teor de triptofano, que é progressivamente
destruído pela aplicação de um polímero catiônico (VP/DMAPA Acrylates
copolymer) hidrolisado de proteína do trigo e um tensoativo
catiônico (quaternium 70) em cabelos submetidos a um procedimento de
modelagem a quente. Todos os componentes testados apresentaram uma
redução na decomposição do triptofano em 10-20% em um tempo de 4 a
12 minutos de exposição térmica dos cabelos (McMULLEN e JACHOWICZ,
1998). Os autores também quantificaram o dano superficial das fibras capilares
pela análise de penteabilidade e mostraram que o uso do VP/DMAPA Acrylates
copolymer ou do tensoativo catiônico pode suprimir um aumento desta força. Por
outro lado, os cabelos não tratados com os ingredientes apresentaram maior força
de penteabilidade após a exposição aos modeladores a quente. Segundo os
autores, este fato está, provavelmente, associado à decomposição térmica da
camada lipídica da superfície. Os autores relataram que houve um aumento na
proteção das fibras capilares tratadas com polímero comparadas às não tratadas.
Esse fato pode ser resultado de rearranjos estruturais nos cabelos, consistindo
em: (a) um aumento no conteúdo da fase cristalina nos cabelos não tratados e (b)
um aumento da adsorção de polímero, que produzem as ligações entre as fibras
(McMULLEN & JACHOWICZ, 1998).
Wortmann et al. (2002) estudaram os efeitos dos tratamentos de
descoloração e de ondulação permanente em fibras capilares em água por DSC.
De acordo com os autores, a entalpia depende da quantidade e da integridade
estrutural do material α-hélice dos filamentos intermediários de cabelo humano
(WORTMANN et al., 2002).
Estudos realizados por Belletti et al. (2003) combinaram as técnicas de
DSC e cromatografia em fase gasosa (CG) com o intuito de obter uma avaliação
precisa da concentração de água em cabelo. Para assegurar que o vapor liberado
do cabelo aquecido continha apenas água, foi necessário determinar a
composição química do vapor porque outras substâncias, além da água, podem
volatilizar a estas temperaturas. Análises de CG/DCT (cromatografia em fase
29
gasosa/detector de condutividade térmica) do vapor confirmaram a presença de
água e permitiram a sua quantificação. Os autores determinaram a energia
correspondente à etapa de desidratação (utilizando DSC) e a concentração de
água presente (utilizando CG) em amostras de cabelo caucasiano padrão
submetido a tratamentos com produtos cosméticos do mercado. Uma avaliação
sensorial pós-tratamento destas mechas foi realizada para averiguar se os
resultados de DSC e CG correspondiam à sensação hidratante percebida pelo
consumidor.
Foram adotados dois tratamentos com produtos leave-on recomendados
para cabelos danificados e dois com produtos rinse-off para cabelos normais.
Para os tratamentos com produtos leave-on, as mechas foram descoloridas
durante 30 minutos em uma solução contendo peróxido de hidrogênio (20
volumes). Os autores observaram que, comparando os resultados obtidos para a
mecha controle e para as submetidas aos tratamentos com produtos leave-on,
houve diferença nos valores de ΔHvap (268 e 210 J g-1) e na porcentagem de água
(12,8 e 7,4%) presente nas mechas. Já os tratamentos com produtos rinse-off, os
autores encontraram uma diferença mais acentuada nos valores de ΔHvap (193 e
231 J.g-1) e na água presente (16,7 e 12,9%) quando comparados aos resultados
obtidos pelos tratamentos leave-on. Os autores atribuíram os resultados à
composição do produto cosmético, que pode adicionar água às fibras do cabelo
e/ou protegê-las contra perda de água (por exemplo, por meio da formação de
uma película em torno da fibra), e estes dados podem ou não resultar em valores
proporcionais em DSC e CG. Portanto, a associação das duas técnicas de análise
revelou-se particularmente útil na avaliação da hidratação das fibras de cabelo
(Belletti et al., 2003).
Segundo os autores, a quantidade de energia consumida fornece uma
indicação do grau de proteção e por este motivo os dados de DSC mostram
também que esta técnica pode ser aplicada para avaliar as propriedades de
proteção térmica nas fibras capilares. Porém, durante a pesquisa com
consumidores, os atributos de maciez, brilho, sensação de deslizamento foram
avaliados pelo painel de membros, e estes não identificaram diferenças
significativas entre os tratamentos nas mechas de cabelo. Com efeito, estes
atributos, portanto, não dependem exclusivamente de hidratação e indicou que
30
este teste de consumo é inadequado para avaliar hidratação no cabelo. Os
autores sugerem que os resultados das avaliações são subjetivos, envolvem
diferenças psicológicas e fisiológicas individuais e não proporcionam a exatidão
necessária para determinar o nível de hidratação oferecida pelos produtos. Os
autores sugeriram duas hipóteses para explicar a maior energia necessária para a
liberação de água do cabelo. Primeiro, os tratamentos aumentam o teor de água
nas fibras, ou seja, quanto maior a concentração de água ligada às fibras, maior
será a energia necessária para liberá-la. Em segundo lugar, os tratamentos, de
alguma forma, impedem a liberação de água e, portanto, necessitam de mais
energia. Essa interferência pode ser devido à formação de uma barreira (filme)
e/ou a presença de substâncias hidrófilas. É importante ressaltar que o detector
de CG identificou apenas água dentro deste intervalo de temperatura, a primeira
secção das curvas DSC corresponde apenas à água presente nas amostras do
teste. Um aumento no teor de água acima de 200°C foi observado. Esta
quantidade adicional de água pode resultar da formação das fibras do cabelo,
bem como a partir da combustão do material orgânico presente em todo o cabelo
(BELLETTI et al., 2003).
Em trabalho desenvolvido por Éhen et al. (2004) foi estudado o
comportamento térmico de amostras de cabelo por TG e DSC. As curvas TG
apresentaram uma perda de massa entre 5 e 8%, correspondendo ao teor de
água absorvida pelo cabelo. Entre 230-233°C, as curvas DSC das amostras de
cabelo, evidenciaram a fusão da α-queratina e após 250°C iniciou-se a
decomposição térmica da fibra capilar (ÉHEN et al., 2004).
Cao & Leroy (2005) estudaram o comportamento da temperatura de fusão
da α-queratina de amostras de cabelo humano submetidas a diferentes
condições de umidade por DSC. Os autores adotaram uma técnica usando
silicone como meio térmico. Os resultados mostraram que a temperatura de fusão
da α-queratina variou com o teor de umidade de 205°C para o cabelo seco a
155°C para a amostra de cabelo com um conteúdo de umidade de 23%. Porém, a
entalpia de fusão com base no peso seco do cabelo foi mantida quase constante,
levando a conclusão de que há cristalitos bem definidos na queratina do cabelo
humano (CAO & LEROY, 2005).
31
A desnaturação da proteína α-helicoidal e os efeitos de tratamentos
cosméticos redutores e oxidativos em amostras de cabelo em água foi estudada
por Wortmann e colaboradores (2008), utilizando a técnica DSC. Os resultados
mostraram que existem diferenças na desnaturação térmica da fracção α-
helicoidal de amostras de cabelo humano submetidas a esses tratamentos
(WORTMANN et al., 2008).
Rigoletto et al. (2009) apresentaram um método para testar a capacidade
de uma composição cosmética proporcionar efeitos de proteção térmica em
cabelos submetidos ao calor excessivo causado pelo uso de modeladores
térmicos. Os autores validaram um método em que utilizaram a medição de
“fragmentação das fibras capilares” por meio da penteabilidade controlada. Este
método pode ser usado como uma medida da redução do enfraquecimento do
cabelo causado pela composição de proteção térmica. A técnica de DSC foi
utilizada para medir o calor de absorção da fibra capilar. Foram avaliados dois
ativos cosméticos incorporados à hidroxietilcelulose: copolímero de acrilatos
VP/DMAPA e poliquaternium 55. As amostras que foram submetidas ao
procedimento com as composições cosméticas apresentaram uma menor quebra
de seus fragmentos durante o teste de penteabilidade. Os ensaios de DSC
mostraram que as fibras capilares apresentaram maior proteção térmica não só
na superfície, como também no córtex (RIGOLETTO et al., 2009).
Silva et al. (2010) avaliaram o comportamento térmico de amostras de
fibras de cabelo caucasiano e de queratina, ambos em pó e do cabelo em fio, por
TG/DTG e DSC. Os resultados indicaram que há uma grande semelhança no
perfil termogravimétrico das amostras, comprovando que na fibra capilar há
aproximadamente 85% de queratina. Também foi realizado um estudo cinético de
desidratação da amostra de cabelo em pó, empregando TG não isotérmica
(Método de Ozawa). Os dados forneceram um ajuste adequado para as curvas de
log β (oC min-1) vs 1/T(K) possibilitando encontrar o valor da energia de ativação
da etapa de desidratação. Por meio de ensaios de DSC, foi possível detectar a
temperatura em que se inicia a decomposição térmica da fibra, ou seja, a
desnaturação da queratina (SILVA et al., 2010).
De acordo com estudo feito por Farwick et al. (2010), no qual foi avaliada a
degradação da queratina de fibras capilares quimicamente tratadas com creatina,
32
guanidina e produtos do mercado por DSC, foi observado que a guanidina, a
creatina e os dois produtos do mercado tiveram respectivamente 15, 5 e 8% de
proteção aos cabelos. Os autores concluíram que danos causados pela alta
temperatura de uma piastra podem ser evitados por meio da aplicação de uma
solução aquosa simples de guanidina. Observaram também a ocorrência de uma
diminuição da temperatura de denaturação e também da ruptura dos cabelos
(FARWICK et al., 2010).
ZHOU et al. (2011) investigaram os danos térmicos em cabelos causados
pelo uso de piastra e os efeitos térmicos protetores de cosméticos utilizando a
técnica DSC e espectroscopia de absorção na região do infravermelho. Os
resultados indicaram a degradação térmica da queratina dos cabelos, e também
que o pré-tratamento com polímero Polyquaternium-55, VP/DMAPA Acrylates
copolymer e VP/Acrylates/Lauryl Methacrylate Copolymer reduziu
significativamente a degradação da proteína helicoidal em torno de 97% do pré-
tratamento com VP/Acrylates/Lauryl Methacrylate Copolymer (ZHOU et al., 2011).
Estudos realizados por Gama et al. (2011) demonstraram a influência de
agentes condicionantes em cabelos tingidos via TG/DTG e DSC. Os autores
demonstraram que estes tratamentos químicos podem prejudicar as fibras de
cabelo, reduzindo o seu teor de umidade em relação aos cabelos tratados. A
incorporação de agentes de condicionamento (Silanetriol e pantenol; PEG-12
dimeticona; seda hidrolisada, proteína hidrolisada do leite e lactose) em
tinturas capilares, segundo os autores, diminuiu os danos causados
aos cabelos pelo processo de coloração (GAMA et al., 2011).
Brebu & Spiridon (2011) estudaram a degradação térmica de amostras de
lã de ovelha, de cabelo humano e de penas de galinha pelas técnicas de TG/DSC
acopladas ao FTIR e espectrômetro de massa com detector MSD (Mass Selective
Detector) e por pirólise utilizando GC-MSD, a fim de identificar os compostos de
degradação e a temperatura em que eles são formados. Foram observadas
apenas pequenas diferenças entre as amostras estudadas de queratina como
uma mudança nas temperaturas características de degradação da queratina e em
relativas quantidades de compostos em produtos de degradação, especialmente
em fase aquosa. A degradação iniciou-se com formação a de amoníaco e CO2 (a
partir de 167 e 197oC, respectivamente, e com a evolução máxima a 273 e 287oC,
33
respectivamente), em seguida com a formação de compostos contendo enxofre
inorgânicos (SCS, SCO, H2S e SO2 em 240, 248, 255 e 253-260oC,
respectivamente) e de água (255oC). Segundo os autores, tióis são formados em
duas fases (257 e 320oC), enquanto a evolução de nitrilos é máxima em 340o C e
continua-se a cerca de 480oC. Fenol e 4-metilfenol são os compostos de
degradação mais importantes, formados a 370 e 400oC, respectivamente.
Nitrogênio esteve presente principalmente na forma de nitrilos
alifáticos/aromáticos, piridinas e amidas, enquanto enxofre, foi encontrado
principalmente como sulfuretos, tióis, triazoles e tiofenos (BREBU & SPIRIDON,
2011).
Prasong & Wasan (2011) analisaram filmes de queratina (extraída de
amostras de cabelo) e gelatina utilizando as técnicas TG/DTG e FTIR. A partir dos
resultados de FTIR da queratina nativa, os autores observaram bandas fortes e
características de amida I em 1684 cm-1 e amida II em 1652 cm-1, indicando a
presença de beta e alfa-queratina, respectivamente. De acordo com os autores,
as temperaturas dos eventos endo/exotérmicos dos materiais foram obtidas por
TG/DTG (PRASONG & WASAN, 2011).
HARTUNG et al. (2013) estudaram a incorporação de um silicone
catiônico (quaternium 22) em uma microemulsão condicionadora e aplicada em
amostras de fibras capilares. As mechas tratadas com a emulsão foram
submetidas a ensaios de penteabilidade e de DSC para medidas de
condicionamento e proteção contra o calor, respectivamente. Resistência à
lavagem de cor também foi testada utilizando um espectrofotômetro. Segundo os
autores, a microemulsão do silicone estudado apresentou ser um bom agente de
condicionamento. Os autores mostraram que os cosméticos mantêm de forma
eficiente e regenera o condicionamento das mechas de cabelos estudadas. De
acordo com os resultados de DSC, os autores observaram que houve uma
redução na temperatura de desnaturação causada por danos térmicos. Ao
incorporar a microemulsão contendo o quaternium-22, a temperatura necessária
para desnaturar o cabelo aumentou, indicando que o cabelo apresentava-se
menos danificado pelo tratamento térmico. A melhora foi de 70-80% na proteção
ao calor, o que pode ser atribuído à melhoria da deposição de silicone
quaternium-22 a partir da microemulsão (HARTUNG et al., 2013).
34
De acordo com Hartung et al. (2013), cabelo virgem tem uma fase de
grande transição (desnaturação) de temperatura. Quanto mais danificado o
cabelo é, por exemplo, por tratamento de calor, menor será a temperatura de
transição de fase. A temperatura de desnaturação do cabelo, conforme
determinado pelo DSC é, portanto, um significativo parâmetro na avaliação do
grau de destruição das estruturas de queratina (HARTUNG et al., 2013).
2.8. Espectroscopia na região do infravermelho com transformada de

Fourier (FTIR) com Refletância Total Atenuada (ATR)
A radiação na região do infravermelho é passada através da amostra,

sendo que parte dela é absorvida e parte é transmitida. Esta última é comparada
com aquela transmitida na ausência de amostra. O resultado da interação
radiação-amostra gera um espectro molecular de absorção e transmissão, ou seja,
a criação de uma impressão digital molecular do alvo estudado. Os espectros
produzidos terão diferenças, mesmo que mínimas, tornando desta forma a
espectroscopia no infravermelho útil para vários tipos de análise (SILVERSTEIN
et al., 1991; SMITH, 1998; SOLOMONS, 2001). FTIR é uma técnica muito
importante na análise orgânica qualitativa e é amplamente utilizada nas áreas de
química e de produtos naturais, síntese e transformações orgânicas
(SILVERSTEIN et al., 1991). Apresenta-se também como uma ferramenta útil nos
estudos de cabelos, pois fornece as principais bandas das fibras capilares e é
utilizada para determinar as alterações estruturais no cabelo quando exposto a
vários tratamentos (MOITA, 1989).
Espectroscopia na região do infravermelho pode ser utilizada para
identificar estrutura secundária da proteína, como é o caso da queratina, maior
constituinte de materiais contendo moléculas biológicas como lã, unhas e cabelos
(SMITH, 1998).
Vários estudos na literatura têm utilizado a FTIR como ferramenta para a
identificação de grupos funcionais em amostras de cabelo. Colenci (2007)
estudou o efeito de uma formulação cosmética em amostras de cabelo
caucasiano por FTIR e obteve os espectros das principais bandas presentes na
queratina do cabelo bem como a presença de picos relacionados a compostos da
35
formulação utilizada (COLENCI, 2007). Lisboa (2007) estudou a sorção de
lipídeos em amostras de cabelo caucasiano e afro-étnico por FTIR-ATR. O autor
observou a diferença na absorção de compostos lipídicos por estudados,
mostrando que a amostra de cabelo afro-étnico apresentou maior tendência em
absorvê-los (LISBÔA, 2007).
A espectroscopia de reflexão interna é uma técnica não destrutiva que
permite a obtenção de espectros na região do infravermelho de amostras difíceis
de serem manipuladas, como sólidos pouco solúveis, pós, pastas, filmes,
adesivos, e outros (SKOOG et al., 2009). Devido ao seu funcionamento simples, o
ATR permite a obtenção de espectros com maior rapidez, quando comparado ao
modo clássico de obtenção de espectros de Infravermelho.
Barton (2011) estudou amostras de diferentes tipos de cabelo por
espectroscopia na região do IV com Refletância Total Atenuada (ATR) e obteve
as principais bandas existentes bem como as mudanças na estrutura devido a
tratamentos químicos em amostras de cabelo de diferentes etnias. O autor
demonstrou também a diferença nos espectros gerados por diferentes métodos e
observou vantagens do método ATR perante outros, dentre eles tem-se que:
- Os espectros obtidos foram de melhor qualidade,
- Não houve perda de informação estrutural química como ocorre com
outras técnicas, identificando elementos da superfície como a cutícula e
as regiões mais periféricas do córtex;
- Apresentou-se como uma técnica econômica em termos de tempo;
- A preparação das amostras é simples; não destrutiva.
2.9. Microscopia eletrônica de varredura (MEV)
Outra ferramenta muito utilizada para analisar a superfície do cabelo é o

microscópio eletrônico de varredura (MEV). Este pode dar uma ideia sobre a
extensão dos danos da cutícula bem como o número de escamas visíveis. A partir
das micrografias obtidas, é possível visualizar algum espaço (se existir) entre
as células que se sobrepõem (BELLARE et al., 2001).
Bellare et al. (2001) avaliaram o efeito do condicionamento de diferentes
xampus contendo extratos de plantas em cabelos por meio de imagens de MEV.
36
Os autores observaram um efeito de condicionamento melhor comparados
com aqueles disponíveis comercialmente (BELLARE et al., 2001).
Dankers (2007) analisaram amostras de cabelo submetidos a tratamentos
químicos de redução e oxidação, e estes quebram a ligação de dissulfeto de
cistina e convertem a ácido cistéico, monóxido de cistina (R-SOS-R), e dióxido de
cistina (R-SO2S-R) (DANKERS, 2007).
O efeito de três ativos botânicos (Cystoseira compressa extract, Lepidium
meyenii extract e Carob tree extract) em amostras de cabelo foi estudado por
Benaiges e colaboradores (2013). A eficácia destas matérias primas foi avaliada
por Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV) e medidas de brilho. Amostras de
cabelo foram descoloridas a fim de modificar as propriedades mecânicas do
cabelo e aumentar a permeabilidade da fibra. Os autores concluíram que a
aplicação dos extratos botânicos melhorou as propriedades mecânicas, reduzindo
a permeabilidade das fibras, revestindo-as e aumentando o material cristalino das
mesmas. Os valores médios de tensão-deformação das amostras de cabelo
mostraram que o tratamento clareador realizado nas mechas provocaram uma
modificação na integridade da fibra com uma diminuição dos valores de
alongamento na ruptura em relação às mechas não tratadas. Dos três extratos
estudados, os autores observaram que houve um aumento à resistência à ruptura
as amostras de cabelo tratadas com extrato de Lepidium meyenii, indicando uma
melhoria na integridade das fibras. Considerando que um aumento na deformação
da ruptura indica um aumento na plasticidade das fibras, os autores sugerem que
este aumento pode ser explicado por duas hipóteses: a primeira é que houve um
aumento no teor de água nas fibras, devido aos ativos botânicos, e por este
motivo, houve um aumento na capacidade da fibra de ser deformada. A outra
hipótese é que a ligação de alguns grupos funcionais presentes nos ingredientes
ativos com a cistina no interior da fibra capilar restaurou algumas ligações
dissulfeto quebradas no tratamento de oxidação (BENAIGES et al., 2013).
37
2.10. Estrutura do presente estudo
Para a melhor a visualização do presente trabalho foi elaborado um

fluxograma demonstrando a rota experimental deste estudo (Figura 2.13).
A parte experimental deste trabalho foi dividida em três etapas principais:
1) Escolha das mechas de cabelo caucasiano, oriental e afro-étnico virgens
e submetidas a um tratamento térmico: caracterização utilizando
técnicas físico-químicas, analíticas e de propriedades mecânicas.
2) Escolha das mechas de cabelo brasileiro as quais foram tratadas
quimicamente com descolorante e submetidas a um tratamento térmico:
caracterização utilizando técnicas físico-químicas, analíticas e de
eficácia.
3) Escolha dos ingredientes e veículos cosméticos, resultando em seis
formulações diferentes: caracterização utilizando técnicas físico-
químicas e analíticas. Os ingredientes cosméticos escolhidos para a
realização deste estudo foram detalhados nas pág. 19-22 (item 2.6.5.).
38
Levantamento Bibliográfico
Desenvolvimento da Metodologia
Ingredientes cosméticos:
Mechas de cabelo padrão
A, B e C Mechas de cabelo Brasileiro
virgem
virgem e descoloridas
Veículos cosméticos:
Dimeticone (F2)/ leave-on (F3)
Caucasiano Oriental Afro-étnico
Submetidas as
Formulações e ao
tratamento térmico
Submetidas as F2A F2B F2C F3A F3B F3C
Formulações e ao
tratamento térmico
Tensão/ FTIR AE DSC Quebra por

MEV
deformação Penteabilidade escovação
TG/DTG
Estudo Cinético
Método não-isotérmico
Figura 2.13 Fluxograma representativo do desenvolvimento do trabalho.
39
3. JUSTIFICATIVA
Nos trabalhos da literatura, foram encontrados poucos estudos que

envolvam a associação de várias técnicas de caracterização de amostras de
cabelos de diferentes etnias que possibilitem diferenciá-los do ponto de vista de
comportamento térmico. Este fato instigou o desenvolvimento de uma pesquisa
científica de forma sistemática, visando ampliar esse conhecimento.
Com o crescente uso de modeladores térmicos de cabelos (piastras, baby
liss e secadores), empresas do ramo cosmético vêm demonstrando interesse em
desenvolver formulações cosméticas que visam a proteção de cabelos dos danos
causados pela utilização destes equipamentos. Por este motivo, faz-se necessário
um estudo para determinação de mudanças estruturais, químicas e térmicas nos
cabelos quando expostos a estes tratamentos térmicos. Além disso, alguns
questionamentos existem: - Qual é a influência causada quando esses
tratamentos são realizados na presença de ingredientes cosméticos que são
protetores? - como esses ingredientes cosméticos contribuem como agente
protetor das fibras capilares? Respostas a esses questionamentos só serão
possíveis a partir de estudos sistemáticos, que visam avaliar a extensão do dano
causado aos cabelos pelo uso contínuo deste tipo de tratamento e, também se
houver a possibilidade de associar várias técnicas físico-químicas e analíticas que
permitem a caracterização antes e após o tratamento das fibras capilares.
Por outro lado, há uma grande necessidade de um maior número de
pesquisas científicas em cabelo, desvinculadas dos aspectos comerciais, e é
neste contexto que este trabalho de investigação de ingredientes cosméticos para
proteção térmica de danos na fibra capilar se faz importante.
40
4. OBJETIVOS
Objetivo Geral
Estudo da caracterização físico-química e analítica de amostras de cabelos

padrão virgem das principais etnias e avaliação do comportamento de amostras
de cabelos virgem e tratadas quimicamente quanto à composição química,
estrutural e térmica submetidas ao uso de ingredientes cosméticos do mercado
que atuem como protetores.
Objetivos Específicos
Amostras de cabelo virgem das principais etnias (oriental, caucasiano e afro-

étnico), amostras de cabelo virgem submetidas a formulações contendo
ingredientes cosméticos para proteção e amostra de queratina animal.
- Investigação do comportamento térmico via TG/DTG e DSC, visando

avaliar a estabilidade térmica, efeitos de desidratação/hidratação, fusão
desnaturação da α-queratina e decomposição térmica.
- Estudo cinético por TG pelo método não isotérmico a fim de avaliar o

comportamento da etapa de degradação térmica da queratina presente no cabelo,
bem como comparar a estabilidade térmica de cabelos dos três tipos de etnia.
- Determinação de teores dos principais elementos (C, H, N e S) e de

grupos funcionais presentes empregando a análise elementar e a espectroscopia
de absorção na região do infravermelho, respectivamente.
- Avaliação estrutural por microscopia eletrônica de varredura.
- Avaliação da eficácia pelos métodos de penteabilidade e de resistência à

ruptura.
- Avaliação de danos causados pelo uso de piastra antes e após

tratamento térmico (consecutivos ciclos de aquecimento/lavagem).
41
Amostras de cabelo brasileiro quimicamente tratadas e submetidas a formulações
contendo ingredientes cosméticos para proteção.
- Investigação do comportamento térmico via DSC, visando avaliar a

estabilidade térmica, efeitos de desidratação/hidratação, fusão/desnaturação da
α-queratina e decomposição térmica dos cabelos.
grupos funcionais presentes, empregando a análise elementar e a espectroscopia
- Avaliação estrutural por microscopia eletrônica de varredura.
- Avaliação de danos causados pelo uso de piastra antes e após
tratamento térmico (consecutivos ciclos de aquecimento/lavagem).
Ingredientes cosméticos e formulações
- Incorporação de ingredientes cosméticos (silicones) em diferentes

veículos, visando avaliar a influência destes na estabilidade térmica dos
ingredientes cosméticos e dos efeitos de desidratação/hidratação nos cabelos
utilizando as técnicas de TG/DTG e DSC.

grupos funcionais presentes, empregando a análise elementar e a espectroscopia
- Estudo do efeito de silicones amino-funcional e não amino-funcional na

proteção térmica de amostras de cabelo.
42
5. MATERIAL E MÉTODOS
5.1. MATERIAL
5.1.1. Seleção das mechas de cabelo
5.1.1.1. Caracterização de amostras de cabelo sem tratamento e de queratina

animal
Foram utilizadas mechas de cabelo virgem (sem tratamento químico) de
três principais etnias:
- caucasiana na cor castanha-escura, oriental e afro-étnica. Elas foram

adquiridas através da empresa DeMeo Brothers® (NY- EUA), a qual certifica que o
cabelo padrão fornecido trata-se de uma blenda de fios de cabelo de vários
indivíduos com a mesma característica étnica, o que garante a representatividade
de dados, permitindo a comparação destes com a literatura.
- queratina animal obtida da Eversil Produtos Farmacêuticos Indústria e

Comércio Ltda (São Paulo- Brasil).
5.1.1.2. Caracterização de amostras de cabelo tratadas com formulações

cosméticas antes e após a utilização de dispositivos térmicos
- As mechas de cabelo utilizadas foram:
a) caucasiana e oriental castanha-escura virgens adquiridas através da empresa

De Meo Brothers® (NY- EUA), com comprimento cerca de 15 cm. Pela dificuldade
em se encontrar mechas de cabelo padrão afro-étnico com comprimento maior de
3 cm não foi possível a realização desta etapa neste tipo de amostra.
b) brasileira, grau de ondulação II virgem (de acordo com o estudo de De La

Mettrie et al., 2007, descrito item 2.4 p.11), castanha-escura, adquiridas da
fornecedora Andrea Lopes (São Paulo- Brasil) e descoloridas.
5.1.2. Seleção dos ingredientes cosméticos adquiridos do mercado
Para facilitar a discussão dos resultados obtidos no presente trabalho, os

ingredientes cosméticos foram denominados conforme Tabela 5.1. Foram
43
escolhidos dois silicones amino-funcionais e um não amino-funcional com o intuito
de avaliar o efeito destes nos tratamentos das mechas. Os ingredientes
cosméticos foram obtidos do mercado como matéria-prima.
O pó descolorante (marca ElisaFer® Professional) e a água oxigenada (40
volumes; marca Alphaline) utilizados para a mistura clareadora das mechas de
cabelo brasileiro grau de ondulação II foram obtidos do mercado.
Tabela 5.1 Ingredientes cosméticos selecionados.
INCI Denominação
Trideceth-9 PG-Amodimethicone (and) Trideceth-12 Ingrediente A
Amodimethicone Glycerocarbamate Ingrediente B

Cyclopentasiloxane (and) dimethiconol (and) dimethicone
Ingrediente C
crosspolymer
5.1.3. Seleção dos veículos utilizados para a incorporação dos ingredientes

cosméticos
Foram utilizados dois veículos para a incorporação dos ingredientes

cosméticos: dimeticone e uma base condicionadora leave-on, ambas obtidas pela
empresa Mapric Produtos Farmacocosméticos LTDA.
Composição da base condicionadora leave-on escolhida: água deionizada,
óleo mineral, dimticone, álcool cetoestearílico 20EO, álcool cetoestearílico, cloreto
de cetil trimetil amônio 50%, glicerina, álcool de lanolina acetilada, lanolina 75EO,
metilparabeno, propilparabeno, butilparabeno, fenoxietanol, ácido cítrico,
metilcloroisotiazolinona, metilisotiasolinona, aminoácido do leite, benzofenona 4,
composição aromática.
5.1.4. Equipamentos e Acessórios
• Célula DSC 50 (Shimadzu®)

• Termobalança modelo TGA-51 (Shimadzu®)
• Espectrômetro Infravermelho FTIR PerkinElmer Frontier MIR single range
44
• Microscópio eletrônico de varredura - Quanta 600 FEI (1kV)
• Analisador elementar 2400 CHN (PerkinElmer)
• Agitador mecânico digital – 60 Hz / 87 W com haste tipo hélice
• Balança eletrônica decimal 5000g divisão 0,1g – 60 Hz / VA 7,5
• Centrífuga Heraeus intruments modelo Megafuge 2.0
• Estufa de secagem
• pHmetro marca Digimed DM 21
• Viscosímetro digital Brookfield LV modelo DV II + Pro
• Termo-higrômetro digital Incoterm
• Modelador térmico Marca Lizz
• Secador de cabelos Lizz
• Micrômetro Mitutoyo modelo No 203-805
• Equipamento universal de ensaios mecânicos marca Instron® modelo: 5565
(testes de tensão/deformação e penteabilidade)
• Penteador automatico marca Bioluz – modelo BPLA 100
5.2. MÉTODOS
5.2.1. Pré-tratamento das mechas de cabelo padronizadas
As mechas de cabelo com aproximadamente 2 g e comprimento de cerca

de 10 cm foram lavadas com solução de 10% (m/m) de lauril éter sulfato de sódio
(LESS) com massagem digital por 2 minutos. Em seguida, elas foram enxaguadas
com água destilada corrente de modo a eliminar completamente o detergente
presente (NAKANO, 2006).
A primeira etapa do trabalho consistiu na caracterização de amostras de
cabelo virgem padronizadas de diferentes etnias (caucasiano, oriental e afro-
étnico) e de queratina animal sob diferentes técnicas analíticas. As mechas de
cabelo não foram tratadas com nenhum cosmético, apenas lavadas com LESS
10% (m/m).
A etapa seguinte consistiu na caracterização de mechas de cabelo
caucasiano, oriental e brasileiro submetidas a formulações cosméticas antes e
após a aplicação de uma piastra. A amostra de cabelo afro-étnico não foi
caracterizada nesta etapa pois o fornecedor nos informou sobre a dificuldade em
45
se obter mechas de cabelo afro-étnicos maiores de 3 cm (este tipo de cabelo
contém um índice de crescimento baixo). As mechas de cabelo caucasiano e
oriental foram caracterizadas em sua forma virgem e as mechas de cabelo
brasileiro foram descoloridas conforme procedimento descrito no próximo item. A
Figura 5.1 apresenta as mechas submetidas as formulações antes da etapa de
utilização da piastra.
Caucasiano Caucasiano Oriental Oriental

padrão padrão padrão padrão
Afro-étnico Brasileiro
padrão
Figura 5.1 Imagens das mechas de cabelo virgem escolhidas.
46
5.2.2. Procedimento de descoloração das mechas de cabelo brasileiro
O pó descolorante (m = 50 g) foi misturado à agua oxigenada (40 volumes;

v = 75 mL) em um gral e misturados com pistilo. Utilizando luvas, a mistura foi
aplicada nas mechas de cabelo com o auxílio de um pincel. As mechas
permaneceram em contato com a mistura por um tempo de 40 minutos, sendo
que após, as mesmas foram enxaguadas em água destilada e corrente à vazão
de 240 mL min-1 e, em seguida, lavadas conforme procedimento descrito no item
5.2.1.
Para o estudo de caracterização das fibras de diferentes etnias, as mechas
foram secas dentro de um compartimento, confeccionado na oficina do IQ-USP,
especificamente para a secagem e armazenagem das mesmas (Figura 5.2). Este
compartimento contém um termômetro digital e um higrômetro.
Figura 5.2 Ilustração do compartimento para secagem

e armazenagem das mechas de cabelo.
No presente trabalho considerou-se como mecha de referência “Controle”,

a respectiva mecha de cabelo caucasiano, oriental e brasileiro, sem tratamento de
47
qualquer natureza química. Apenas as mechas de cabelo brasileiro foram
consideradas dois tipos de “mechas controle”: virgem e descolorido sem
tratamento com as formulações cosméticas.
5.2.3. Caracterização das amostras de cabelo padrão virgem de diferentes

etnias e queratina animal
Após as mechas de cabelo serem lavadas segundo procedimento 5.2.1.,

fios aleatórios foram cortados em pequenas porções e submetidos aos testes de
TG/DTG, DSC, FTIR e AE. As mechas de cabelo inteiras foram separadas em
sacos herméticos para os ensaios de tensão/deformação e penteabilidade. Para
os ensaios de DSC, as pequenas porções de cabelo cortadas foram pesadas em
cadinho de alumínio e estocadas em ambiente sob temperatura e umidade
relativa (U.R.) controlados. As mechas foram avaliadas em triplicata.
5.2.3.1. Termogravimetria/Termogravimetria derivada (TG/DTG)
As amostras de mechas de cabelo, queratina animal, ingredientes

cosméticos e das formulações obtidas foram submetidas aos ensaios de
termogravimetria empregando termobalança modelo TGA-51 (Shimadzu), sob
atmosfera dinâmica de ar (vazão de 50 mL min-1), faixa de temperatura de 25 até
900°C, taxa de aquecimento de 10°C min-1 e cadinho de Pt contendo cerca de 15
mg de amostra.
5.2.3.1.1. Estudo cinético por TG de amostras de cabelo virgem padrão e de

queratina animal pelo método não isotérmico
O estudo cinético não-isotérmico foi realizado a partir de ensaios

termogravimétricos pelo método de OZAWA (1965), com as amostras de cabelo
caucasiano, oriental e afro-étnico. Os ensaios foram realizados em termobalança
modelo TGA-51 da marca Shimadzu, com aquecimento das amostras até 300°C,
e β de 5,0; 7,5; 10,0; 15,0 e 20,0°C min-1, sob atmosfera dinâmica de ar (50 mL
min-1), utilizando-se cadinho de Pt e massas de amostra em torno de 15 mg. Para
48
o tratamento dos dados, utilizou-se o modelo proposto por OZAWA (1965), para
uma perda de massa definida em 10%, conforme programa de análise cinética
desenvolvido pela Shimadzu. O coeficiente angular (slope) do gráfico que
correlaciona Log β vs. 1/T (K-1) fornece a energia de ativação do processo de
decomposição térmica. Os valores do fator frequência (A) e ordem de reação são
obtidos também neste estudo cinético. A ordem de reação é obtida a partir do
gráfico que correlaciona a massa residual da amostra com tempo reduzido em
minutos (OZAWA, 2000; CIDES et al., 2006).
Durante os ensaios de cinética, observou-se uma dificuldade em se obter
as curvas TG não-isotérmicas. Isto porque diferentes teores de água contidos nas
amostras que são liberados na primeira etapa de perda de massa interferiam na
segunda etapa de perda de massa, na qual o modelo cinético seria aplicado. Em
outras palavras, a etapa da desidratação da fibra capilar acarreta erros na
próxima etapa, que está relacionada à decomposição térmica dos cabelos.
Desta forma, uma metodologia foi desenvolvida a fim de se diminuir em
erros acometidos pela etapa de perda de água presente nas fibras capilares. A
metodologia consistiu no aquecimento do material até 120 °C e mantido a esta
temperatura até que toda a água presente fosse eliminada. O aquecimento foi
interrompido para que em seguida fossem adicionados os novos parâmetros de
aquecimento ao equipamento de termogravimetria. Todas as curvas de
aquecimento foram obtidas da mesma maneira. Esta metodologia apresentou-se
eficaz, uma vez que foi possível obter as curvas TG não isotérmicas reprodutíveis.
5.2.3.2. Calorimetria Exploratória Diferencial (DSC)
As curvas DSC das amostras das fibras capilares virgens e queratina

animal foram obtidas em uma célula DSC, modelo 50 da marca Shimadzu, sendo
adotadas as seguintes condições experimentais: razão de aquecimento de 10°C
min-1, faixa de temperatura de 25 a 550°C, sob atmosfera dinâmica de N2 (50 mL
min-1), cápsula de Al parcialmente fechada contendo cerca de 2 mg de amostra.
Para os ensaios com as amostras de cabelo, pequenas porções cortadas
foram pesadas em cadinho de alumínio e estocadas em duas condições de
ambiente controlado por 48 h: 22 ± 2oC e 65 ± 2% U.R e 22 ± 2oC e 20 ± 2%. As
49
condições ambientais foram escolhidas com o intuito de verificar se estas
influenciam nos parâmetros de DSC obtidos para as amostras de cabelo.
5.2.3.3. Análise elementar
Os teores dos elementos C, N, H e S das amostras de queratina, das fibras

capilares virgens, dos ingredientes cosméticos e das formulações foram obtidos
utilizando o equipamento Elemental Analyzer 2400 CHN (PerkinElmer).
5.2.3.4. Espectroscopia de absorção na região do infravermelho com

transformada de Fourier – FTIR-ATR
Os espectros vibracionais na região do infravermelho das amostras dos

ingredientes cosméticos, formulações e das fibras capilares foram registrados na
faixa de 500 a 4000 cm-1 utilizando-se o espectrômetro FTIR PerkinElmer Frontier
MIR single range, resolução 4 cm-1, 20 varreduras (scan) e detector de LiTaO3.
5.2.3.5. Microscopia eletrônica de varredura
As análises das amostras de fibras capilares virgens foram realizadas em

microscópio eletrônico de varredura, modelo Quanta 600 FEI (1kV), com filamento
de tungstênio e operando em pressão reduzida. As amostras foram coladas em
suporte específico para MEV utilizando-se fita adesiva de cobre. Os fios foram
afixados com o auxílio de uma pinça de modo que as amostras ficassem na
posição horizontal e vertical.
5.2.3.6. Avaliação de resistência a penteabilidade
Um pente para cabelo foi adaptado ao equipamento universal de ensaios

mecânicos da marca Instron contendo célula de carga de 10 N e velocidade
constante de 100 mm min-1, medindo este a força para pentear cada mecha de
cabelo foi medida pelo software Bluehill 3. Foram preparados conjuntos de três
mechas para as medidas, em cada tratamento, conforme o seguinte:
1. Mechas de cabelo caucasiano virgem padrão;
50
2. Mechas de cabelo oriental virgem padrão e;
3. Mechas de cabelo brasileiro grau de ondulação II (conforme estudo realizado
por De La Mettrie et al. (2007) virgem e descolorido, tratados com as seis
formulações.
5.2.3.7. Avaliação das propriedades mecânicas pelo método de tensão-

deformação das mechas de cabelo padrão virgem
Foram preparados conjuntos de três mechas para as medidas de cada

etnia.
5.2.3.7.1. Determinação do diâmetro dos fios
Foram selecionadas 20 fios de cada mecha de cabelo. Antes de submeter

os fios de cabelo aos testes de tensão/deformação, o diâmetro de cada fio foi
medido em três locais diferentes (próximo à raiz, meio e ponta do fio) e calculadas
as médias destes valores, usando-se um micrômetro Mitutoyo. O valor médio das
determinações foi utilizado no cálculo dos parâmetros relacionados às
propriedades mecânicas.
5.2.3.7.2. Ensaios de tensão-deformação
Os fios de cabelo (20 fios de cada mecha) foram fixados nos anteparos
metálicos e colocados no equipamento da marca Instron. Garras especiais para
cabelo foram adaptadas no equipamento utilizando-se célula de carga de 10 N e
velocidade constante de 10 mm min-1. Em seguida, iniciou-se o estiramento das
fibras individualmente, medindo a força até o rompimento das mesmas. Foi obtida
a curva de tensão-deformação, sendo calculados os parâmetros das propriedades
mecânicas a partir do software Bluehill 3. A Figura 5.3 mostra o equipamento no
qual foram realizados os testes de tensão-deformação e penteabilidade. A
imagem mostra uma mecha de cabelo virgem (brasileiro grau de ondulação II)
sendo penteada, porém, para os testes de tensão-deformação é utilizado outro
tipo de acessório que se conecta ao mesmo equipamento.
51
Figura 5.3 Ilustração do equipamento empregado nos testes
de penteabilidade e tensão deformação utilizado no trabalho.
5.2.4. Incorporação dos ingredientes cosméticos aos veículos selecionados
Os ingredientes cosméticos foram misturados a frio aos veículos em uma

concentração final de 3% (m/m) (valor mínimo sugerido pelos fornecedores)
empregando-se um agitador mecânico com haste hélice, obtendo-se desta
maneira, as formulações abaixo citadas (Tabela 5.2).
Tabela 5.2 Denominação das formulações obtidas para o tratamento das

mechas de cabelo.
Formulação Veículo Ingrediente cosmético
F2 Dimeticone -----
F2A Dimeticone Ingrediente A
F2B Dimeticone Ingrediente B
F2C Dimeticone Ingrediente C
F3 Cond. Leave-on -----
F3A Cond. Leave-on Ingrediente A
F3B Cond. Leave-on Ingrediente B
F3C Cond. Leave-on Ingrediente C
52
5.2.5. Estudo de estabilidade das formulações cosméticas
A base condicionadora leave-on foi adquirida do mercado com o teste de

estabilidade já realizado e estabelecido, porém com a adição dos ingredientes,
fez-se necessário um novo estudo de estabilidade para avaliar o comportamento
da incorporação dos ingredientes. O Teste de estabilidade acelerada foi realizado
de acordo com as normas do Guia de Estabilidade da ANVISA e foi realizado nas
formulações leave-on (contendo os ingredientes A, B e C).
5.2.5.1. Teste de centrifugação
O teste de centrifugação produz estresse na amostra simulando um

aumento na força de gravidade, aumentando a mobilidade das partículas e
antecipando possíveis instabilidades. Estas poderão ser observadas na forma de
precipitação, separação de fases ou coalescência, entre outras (ANVISA, 2004).
Foram pesadas alíquotas de 5 g das formulações e acondicionadas em
tubo graduado para centrífuga. As amostras foram centrifugadas, em ciclos de 30
minutos na velocidade de 3000 rpm à temperatura de 25 ºC antes de iniciar o
estudo de estabilidade.
5.2.5.2. Teste de estabilidade acelerada
Foram obtidas 500 g de cada formulação, consideradas estáveis pelos

testes de estabilidade preliminar e divididas nas seguintes embalagens de vidro
incolor com tampas de plástico e formas de armazenamento (BRASIL, 2004):
• Estufa à temperatura controlada de 45,0 ±2,0 ºC.
• Geladeira a 5,0 ±2,0 ºC.
• Ambiente a 25,0 ±2,0 °C.
• Exposição a radiação solar.
• Ciclos de congelamento e descongelamento de 24 horas a 45,0 ±
2,0 °C, e 24 horas a –5,0 ± 2,0 °C, completando um ciclo. As leituras dos
parâmetros de estabilidade foram realizadas antes do início do teste (24 horas
após o preparo) e ao final do 6o ciclo consecutivo (12o dia).
53
Durante o envase não foi completado o volume total da embalagem
permitindo um espaço vazio (headspace) de aproximadamente um terço da
capacidade do frasco para possíveis trocas gasosas (ANVISA, 2004).
5.2.5.3. Avaliação das formulações cosméticas
As avaliações foram realizadas nos tempos: zero (T0); sete (T7); quinze
(T15); trinta (T30) quanto ao aspecto, cor, odor, pH e viscosidade aparente
(BRASIL, 2004). Os resultados foram compilados sob a forma de tabela.
Para as medidas de pH, pesou-se 1 g de cada formulação em tubo de
ensaio, acrescentando-se 9 mL de água destilada. Após dispersão da mistura, o
pH foi mensurado à temperatura ambiente.
Para a medida da viscosidade aparente, utilizou-se viscosímetro rotativo,
com sensor n° 31, à velocidade de 0,30 rpm e massa de amostra de cerca de 15
g. Para todas as amostras, as leituras foram efetuadas após 1 minuto de
estabilização das preparações, a temperatura de 25,0 ± 2,0 ºC. Para os testes de
estabilidade acelerada, a seguinte nomenclatura foi empregada para classificar as
formulações quanto ao aspecto, cor e odor: N = Normal, sem alteração; LM =
Levemente Modificado; M = Modificado e IM = Intensamente Modificado.
5.3. Caracterização e avaliação de amostras de cabelo submetidas ao

tratamento com os ingredientes cosméticos
Nesta etapa, além das mechas de cabelo padrão caucasiano e oriental,

mechas de cabelo brasileiro classificadas como tipo II (conforme De La Mettrie et
al., 2007) foram submetidas às formulações cosméticas. No decorrer do trabalho
serão citadas como brasileira grau de ondulação II. Estas últimas foram avaliadas
virgem e descoloridas.
Este estudo envolveu duas etapas as quais estão descritas e
demonstradas na forma de fluxograma mais adiante:
1) Sem tratamento térmico (piastra): Dois ciclos consecutivos de lavagens

com LESS 10% (m/m) intercalando com a aplicação das formulações e
54
deixando permanecer os produtos nas mechas de cabelos antes dos
experimentos (vide item 5.3.2. logo adiante) e,
2) Com tratamento térmico (piastra): Três ciclos de lavagem com LESS 10%
(m/m) (2 min) e aquecimento com piastra à 200oC (4 min) intercalando com
a aplicação das formulações cosméticas e retirando os produtos das
mechas de cabelo antes dos experimentos. Duração do tempo total das
mechas em contato com a piastra: 12 min (vide item 5.3.3. logo adiante).
MECHAS
Caucasiano Oriental brasileiro

virgem virgem virgem
Descoloridas
(solução H2O2 40 vol.)
3x 2x Lavagem com
LESS 10% (m/m)
Aplicação das
formulações
Secador
10 cm distância da mecha
Piastra (200oC)
12 s de aquecimentos intermitentes no
total de 4 min
Figura 5.4 Fluxograma do procedimento de tratamento das mechas de cabelo com as

formulações sem e com a utilização de dispositivo térmico.
5.3.1. Tratamento das mechas de cabelo com as formulações sem a

utilização de dispositivo térmico (piastra)
As formulações foram aplicadas nas mechas úmidas e lavadas

(aproximadamente 2 g; em triplicata) de acordo com o item 5.2.1. em dois
procedimentos distintos: para as formulações contendo dimeticone (F2A, F2B e
F2C) utilizou-se uma proporção de 1:0,3 (m/m) (mecha:formulação) e as
55
formulações leave-on (F3A, F3B e F3C) utilizou-se 1 g por mecha (m/m); e em
ambos os casos realizando-se uma massagem com os dedos (MONTEMAYOR et
al., 2012). Após 10 minutos as mechas foram secas com um secador de cabelos
na posição quente a uma distância de 10 cm aproximadamente (procedimento
conforme LEE et al., 2011). O procedimento foi repetido duas vezes. As
formulações foram mantidas nos cabelos para a secagem com o secador de
cabelos. O condicionador leave-on (sem enxágue), é utilizado no mercado, não
apenas antes de se fazer o uso de algum tipo de dispositivo térmico, mas sim com
o intuito de melhorar as propriedades superficiais dos cabelos.
Em seguida, fios aleatórios foram cortados e submetidos aos ensaios de
TG/DTG, DSC e AE. Para os ensaios de DSC, as pequenas porções de cabelo
cortados, cerca de 2 mg, foram inseridas em cadinho de Al e estocadas em
ambiente controlado de 22 ± 2oC e 20 ± 2% U.R. por um período de 48 h. Estas
condições foram escolhidas para que a água presente no ambiente não
influenciasse nos parâmetros de DSC.
5.3.2. Tratamento das mechas de cabelo com as formulações utilizando

dispositivo térmico (piastra)
As mechas de cabelo caucasiano, oriental e brasileiro (todas em triplicata)

foram submetidas a uma avaliação de possíveis danos causados pelo uso
contínuo da piastra.
As mechas foram lavadas conforme procedimento descrito no item 5.2.1. e,
em seguida submetidas à aplicação das formulações conforme procedimento
descrito no item 5.2.3.1. e secas com o auxílio de um secador de cabelos na
posição quente a uma distância de cerca de 10 cm. Posteriormente, as mesmas
foram expostas a curtos ciclos de aquecimento intermitentes de 12 segundos com
duração total de 12 minutos intercalados com lavagens com LESS 10% (m/m) e
aplicação das formulações a cada quatro minutos (de acordo com estudo de
ZHOU et al., 2011). A temperatura da piastra utilizada foi 200°C (especificação do
fabricante e conferida).
Após o ciclo total de 12 minutos de exposição das mechas ao tratamento
térmico, as mesmas foram cortadas em pequenas porções e armazenadas para
56
as medidas de DSC, AE, IV e MEV. Para os ensaios de DSC, as pequenas
porções de cabelo cortados, cerca de 2 mg, foram inseridas em cadinho de Al e
estocadas em ambiente controlado a 22 ± 2oC e 20 ± 2% U.R. Esta condição foi
escolhida com o intuito de evitar a influência da água na avaliação calorimétrica
das formulações.
As mechas de cabelo brasileiro (virgem e descolorido, em triplicata) grau
de ondulação II foram separadas e submetidas a testes de eficácia por
penteabilidade e quebra por escovação.
Os procedimentos das técnicas acima mencionadas (DSC, AE, IV, MEV,
penteabilidade e quebra por escovação) já foram descritos pois foram utilizadas
na etapa anterior, com exceção do teste de eficácia pelo método de quebra por
escovação o qual está descrito a seguir.
5.3.2.1. Eficácia pelo método de quebra por escovação
As mechas úmidas de cabelo brasileiro grau de ondulação II conforme

estudo realizado por De La Mettrie et al. (2007): virgens, descoloridas e
descoloridas tratadas com as seis formulações (em triplicata), foram escovadas
10000 vezes com o auxílio de um penteador automático e o número de fios
quebrados foram contados. A Figura 5.5 apresenta o equipamento para estes
testes bem como as mechas virgens de cabelo brasileiro sendo escovadas.
Figura 5.5 Ilustração do equipamento empregado nos testes de

quebra por escovação utilizado no trabalho.
57
6. RESULTADOS E DISCUSSÃO
6.1. Caracterização das amostras de cabelo virgem padrão e de queratina

animal
Após a lavagem das mechas de cabelo, conforme descrito no item 5.2.1,

fios aleatórios de cabelo foram retirados das mechas caucasianas, orientais e
afro-étnicas e cortados em pequenas porções. Em seguida, as mesmas foram
submetidas a estudos de caracterização quanto ao seu perfil térmico, químico e
físico-químico. Uma amostra de queratina animal em pó também foi caracterizada
sob mesmas condições.
6.1.1. Termogravimetria/Termogravimetria derivada (TG/DTG)
As curvas TG/DTG (Figura 6.1) ilustram o comportamento térmico de

amostras de queratina animal em pó e de cabelo padrão virgem das três
principais etnias: caucasiano, oriental e afro-étnica. De acordo com os resultados,
observaram-se três perdas de massa principais para todas as amostras (Tabela
6.1), indicando um perfil térmico semelhante entre elas.
A primeira etapa de perda de massa corresponde à desidratação, ou seja,
à eliminação de água presente nas amostras de cabelo (eventos 1 - Tabela 6.1) e
de queratina.
Comparando as três etnias, observou-se que a amostra de cabelo afro-
étnico apresentou o menor teor de água (cabelo caucasiano: 12,0%; cabelo
oriental: 13%, cabelo afro-étnico: 10,5%). Este fato pode ser confirmado nos
resultados de AE (Tabela 6.4) que indicam que a amostra de cabelo afro-étnico
apresentou o menor teor de hidrogênio. Segundo a literatura, este tipo de cabelo
apresenta-se o mais seco dentre as etnias devido à sua forma ondulada e a
distribuição da oleosidade sobre sua fibra é irregular (FRANBOURG et al., 2003).
A amostra de queratina animal apresentou um teor de água menor do que
amostras de cabelo.
58
100
DTG /%.°C-1
80
0.20
Massa /%
60
0 200 400 600 800
Temperature/°C
40 Queratina animal
Cabelo caucasiano
Cabelo oriental
20 Cabelo afro
0
0 200 400 600
Temperatura /°C
Figura 6.1 Curvas TG e DTG obtidas a 10°C min-1, sob atmosfera dinâmica de ar
e empregando cápsula de Pt contendo cerca de 15 mg de amostras de queratina
ou de cabelos caucasiano, oriental ou afro-étnico padrão.
Em uma pesquisa, utilizando as técnicas de TG e DSC, com amostras de

cabelo de diferentes indivíduos, Éhen et al. (2004) obtiveram valores de perda de
água entre 5-8%, na faixa de temperatura de 30 a 120°C (ÉHEN et al., 2004).
Monteiro et al. (2005) obtiveram 5,9% de água na primeira etapa de perda de
massa em amostras de cabelo caucasiano (estocados em ambiente controlado
com umidade de 45% e temperatura de 20-22oC) por TG (MONTEIRO et al.,
2005). Colenci (2007) relatou o valor de 9% de água para a primeira etapa de
perda de massa, em um estudo com amostras de cabelo caucasiano por TG
(COLENCI, 2007). No entanto, a autora não mencionou se houve o
armazenamento das amostras em condições climáticas controladas.
A segunda etapa de perda de massa observada nas curvas TG/DTG é
devida à decomposição térmica da cadeia polipeptídica da queratina presente na
amostra de cabelo e da amostra de queratina animal (eventos 2 - Tabela 6.1).
De acordo com os resultados, a amostra de cabelo afro-étnico iniciou seu
processo de decomposição térmica antes do que ocorreu com as amostras de
cabelo caucasiano e oriental. Os resultados listados na Tabela 6.1 evidenciaram
59
que as faixas de temperatura para esta etapa foram de 200-460°C e 195-450°C
170-432°C e perdas de massa, de 42,6, 40,4 e 43,7% para as amostras de cabelo
caucasiano, oriental e afro-étnico, respectivamente. Essa menor estabilidade
térmica observada para a amostra de cabelo afro-étnico, também, por ser
confirmada a partir dos resultados de DSC apresentados logo adiante no item
6.1.2.
Tabela 6.1 Resultados de TG/DTG das amostras de queratina animal, cabelo

caucasiano, oriental e afro-étnico.
Faixa de
Amostra Eventos Temperatura /°C Tpico/°C Massa/%
1 25-167 76 7,4
Queratina 2 177-450 310 45,2
3 450-780 584 46,0
1 25-200 62 12,3
Caucasiano 2 200-460 308 42,6
3 460-690 578 42,6
1 25-195 61 13,3
Oriental 2 200-460 296 40,4
3 460-685 569 45,1
1 25-170 59 10,4
Afro-étnico 2 170-432 290 43,7
3 432-650 575 44,0
Éhen et al. (2004) estudaram a decomposição térmica de quatro

aminoácidos pertencentes à α-queratina capilar: ácidos aspártico, glutâmico,
histidina e tirosina. Foi demonstrado que os mesmos, com exceção da histidina
(que iniciou seu processo de decomposição em aproximadamente 150oC), todos
os outros se decompõem acima de 200oC. Porém, os autores relataram que as
60
amostras de cabelo analisadas apresentaram o pico de fusão de α-queratina entre
230 e 233°C seguida da decomposição térmica do cabelo acima de 250°C, com
perda de massa registrada entre 45 e 55% da massa inicial. Observaram que
todos os aminoácidos quando avaliados separadamente apresentaram
estabilidade térmica menor que quando associados a queratina capilar. Este fato
pode explicar o motivo pelo qual a queratina, submergida na matriz capilar,
apresenta-se estável termicamente até 230oC (ÉHEN et al., 2004).
Monteiro et al. (2005) relataram que o segundo evento ocorreu entre 131-
400°C, com perda de massa de 36% em amostras de cabelo caucasiano virgem,
quando a curva TG foi obtida a 3 K min-1 e sob atmosfera dinâmica de ar. Deve-se
relembrar que, no presente trabalho, a razão utilizada para este experimento foi
de 10oC min-1 (vide item 5.3.1). Sabe-se que um dos fatores que influenciam no
perfil de curvas TG/DTG é a razão de aquecimento, podendo deslocar as
temperaturas dos eventos térmicos para valores maiores ou menores. Também,
pode influenciar no número de etapas de decomposição térmica e também,
causar variações nos valores de perda de massa (MATOS et al., 2000).
A terceira etapa corresponde à degradação completa das cadeias
carbônicas da queratina capilar e eliminação do material carbonáceo formado na
etapa anterior (eventos 3 - Tabela 6.1). Nesta etapa, as amostras de cabelo
caucasiano e oriental apresentaram as faixas de temperaturas de decomposição
em 460-685°C, seguida da amostra de cabelo afro-étnico, que foi de 432-650°C.
Monteiro et al. (2005) obtiveram, para este evento, a faixa de 400-700oC em
estudo realizado empregando razão de aquecimento de 3K min-1 e sob atmosfera
dinâmica de ar em amostras de cabelo caucasiano virgem.
As curvas TG/DTG da amostra de queratina animal são muito similares
àquelas observadas para as amostras de cabelo, evidenciando que há uma
grande semelhança entre o comportamento térmico de ambos os materiais. Este
resultado confirma que o componente majoritário, em amostras de cabelo, é a
queratina (ROBBINS, 2000).
Após a temperatura de 700°C, para todas as amostras, o teor de resíduo
foi cerca de 1-2% da massa inicial e está relacionado ao material inorgânico
presente nas amostras, ou formado durante o processo de decomposição térmica.
Em cabelo humano, este resíduo pode estar associado à exposição do indivíduo a
61
espécies químicas ou devido à ingestão de alguma substância que após um certo
período pode estar presente no cabelo (BERMEJO-BARRERA & ROSSI, 1995;
ARNOLD & SACHS, 1994). Estas espécies podem ser Ca, Mg, Na, K e Cl,
considerados macrominerais, e Fe, Zn, Cu, Mn, I, Cr, Se e Mo considerados
traços (PASSWATER & CRANTON, 1983).
6.1.1.1. Estudo cinético da decomposição térmica de amostras de cabelo

virgem padrão pelo método não isotérmico por TG
O estudo cinético baseado na termogravimetria é um método efetivo na

elucidação dos prováveis mecanismos de reações do estado sólido tais como: a
decomposição térmica e a desidratação. A estabilidade térmica de uma amostra
pode ser avaliada a partir de parâmetros cinéticos (energia de ativação, ordem de
reação e fator pré-exponencial da equação de Ahrrenius) (YOSHIDA, 1993). Os
valores de parâmetros cinéticos encontrados para as amostras de cabelo
caucasiano e oriental estão listados na Tabela 6.2.
O estudo cinético das amostras de cabelo virgem das etnias caucasiana,
oriental e afro-étnica foi realizado para a segunda etapa de perda de massa
(relacionada com a etapa de decomposição da queratina presente no cabelo),
utilizando-se curvas TGs não-isotérmicas.
As Figuras 6.2 a 6.4 ilustram as curvas TG obtidas a diferentes razões de
aquecimento (5; 7,5; 10; 15 e 20°C min-1) bem como o gráfico de Ozawa e G(X)
vs tempo reduzido que conduziram à determinação dos parâmetros cinéticos das
amostras de cabelo caucasiano e oriental, respectivamente, conforme o método
de Ozawa (1965).
Os resultados obtidos desse estudo cinético demonstraram que se tratam
de eventos cujo mecanismo da reação é complexo envolvendo várias etapas,
uma vez que a ordem de reação encontrada para ambas as amostras de cabelo
foi igual a 3. Istrate et al. (2009) propuseram um modelo de três fases de
queratina de α-hélice, utilizando um modelo de cinética não-isotérmico na etapa
de decomposição térmica de fibras caucasianas por DSC. De acordo com os
autores, os resultados indicaram que o mecanismo de desnaturação térmica da α-
queratina é mais complexo do que de uma cinética de primeira ordem e não pode
62
ser reduzido a um único passo. Além disso, os autores concluíram que a quebra
das ligações S-S foi o passo limitante no processo de desnaturação térmica.
Para a amostra de cabelo afro-étnico analisada neste trabalho, não foi
possível obter uma boa correlação entre os resultados a partir das curvas TG que
possibilitassem calcular os parâmetros cinéticos para este tipo de método cinético
(Figura 6.4). Ou seja, as curvas TGs obtidas, em conjunto, para esta amostra,
não apresentaram o perfil mencionado na Figura 2.12, o qual permite uma boa
correlação para obtenção dos parâmetros cinéticos. A sobreposição destas
curvas TGs mencionada acima pode ser observada na Figura 6.4. mais adiante.
No entanto, foi possível observar que este tipo de cabelo se decompõe em
temperaturas mais baixas do que aquelas observadas para as amostras de
cabelo das outras etnias.
As energias de ativação envolvidas nestes processos foram
-1
respectivamente, 147 kJ mol ± 0,3 (calculada na faixa de 87 a 97% de perda de
massa) e 162 kJ mol-1 ± 0,2 (perda de massa na faixa de 87 a 97%), para as
amostras de cabelo caucasiano e oriental, respectivamente. Como a ordem de
reação é a mesma nos dois processos e os fatores pré-exponenciais da equação
de Ahrrenius são equiparáveis (2,5x1013 min-1 para o caucasiano, e 7,2x1014 min-1
para o oriental), é possível dizer que as amostras de cabelo oriental necessitam
de uma maior energia na decomposição térmica quando comparado às amostras
de cabelo caucasiano. Desse modo, estes dados nos permitem inferir que o
cabelo oriental possui maior estabilidade térmica do que as amostras de cabelo
caucasiano.
Alguns modificadores são capazes de alterar a cinética de desnaturação
das proteínas durante o aquecimento, por exemplo, pH, pode mudar tanto a
entalpia de ativação quanto o fator de frequência (BISCHOF, 2005).
Tabela 6.2 Parâmetros obtidos do estudo cinético pelo método não isotérmico
(Ozawa, 1965) de amostras de cabelo caucasiano, oriental e afro étnico.
Ordem de
Cabelo Ea /kJ mol-1 A α
reação
Caucasiano 147 2,49x1013 3
0.97- 0.87
Oriental 162 7,29x1014 3
63
Energia Cinética Ordem de Fator de
reação frequência
kJ.mol-1 kcal.min-1 3 min-1
147 35,2 2,49x1013
1,0
G(X)x10-2
0,5
100
Massa/%
90
20°c.min-1
15°C.min-1
10°C.min-1
7,5°C.min-1
5°C.min-1
80
150 200 250 300

Temperatura /°C
Figura 6.2 Resultados dos parâmetros cinéticos de uma amostra de cabelo
caucasiano virgem padrão obtidas sob diferentes razões de aquecimento e atmosfera
dinâmica de ar.
64
Energia Cinética Ordem de Fator de
reação frequência
kJ.mol-1 kcal.min-1 3 min-1
162 38,7 7,29x1014
1,0
G(X)x10-2
0,5
100
Massa/%
90
20°C min-1
15°C min-1
10°C min-1
7,5°C min-1
5°C min-1
80
150 200 250 300
Temperatura /°C
Figura 6.3 Resultados dos parâmetros cinéticos de uma amostra de cabelo oriental
virgem padrão obtidas sob diferentes razões de aquecimento e atmosfera dinâmica de
ar.
65
100
Massa/%
90
20°C min-1
15°C min-1
10°C min-1
80 7,5°C min-1
5°C min-1
150 200 250 300

Temperatura /°C
Figura 6.4 Sobreposição das curvas TGs obtidas com diferentes razões de
aquecimento e sob atmosfera dinâmica de ar de uma amostra de cabelo afro-étnico
virgem padrão.
6.1.2. Calorimetria exploratória diferencial (DSC)
A Figura 6.5 ilustra a sobreposição das curvas DSC das amostras de

queratina animal em pó e de cabelo padrão virgem das três principais etnias:
caucasiano, oriental e afro-étnico.
A curva correspondente à amostra de queratina evidenciou três eventos
distintos: o primeiro evento, endotérmico, está relacionado à desidratação do
material (Tpico= 56oC e ΔH= -76 J g-1); o segundo, também endotérmico, trata-se
da decomposição térmica da queratina (Tpico= 268oC); e o terceiro, exotérmico, é
devido à queima do material carbonáceo restante do evento anterior.
As curvas DSC das amostras de cabelo caucasiano, oriental e afro-étnico
evidenciaram quatro eventos principais para todas as amostras. Assim, como o
que ocorre com a queratina animal, o primeiro evento é endotérmico e está
relacionado à desidratação do material, o qual foi observado nas curvas TG/DTG,
tratando-se de um evento de origem física com variação na massa. Esses
66
resultados corroboram estudos realizados por vários autores (MONTEIRO et al.,
2005; BELLETI et al., 2003; CONLENCI, 2007; MILCZAREK et al., 1992).
O segundo evento, também endotérmico, refere-se à temperatura de fusão
do material cristalino presente no cabelo ou desnaturação (TD). Este evento é de
origem física, motivo pelo qual não é observado perda de massa na mesma faixa
de temperatura nas curvas TG/DTG. Alguns autores (MILCZAREK et al., 1992,
CAO, 1999) referem-se a este pico evidenciado na curva DSC de amostras de
cabelo como “pico cristalino”, pois está relacionado à fusão da fase cristalina (α-
hélice) da queratina capilar. Segundo Istrate (2011) este evento é devido ao
desdobramento das cadeias de alfa-hélice que é denominado como a
desnaturação térmica das fibras de queratina. O processo é irreversível e
cineticamente controlado pelo meio envolvente, o qual é a fase amorfa da matriz,
em que as cadeias de alfa-hélices são incorporadas (ISTRATE, 2011).
ENDO
Caucasiano
Fluxo de calor / mW mg-1
Oriental
Afro-étnico
Queratina
0.2
0 100 200 300 400 500

Temperatura /oC
Figura 6.5 Curvas DSC obtidas a 10°C min-1, sob atmosfera dinâmica de N2 e
empregando cápsula de Al parcialmente fechada contendo cerca de 2 mg de amostras
de queratina animal e de cabelo padrão virgem caucasiano, oriental e afro-étnico (22 ±
2oC; 65 ± 2% U.R.).
67
Pelas curvas DSC das amostras de cabelo foram obtidas TD (pico
cristalino) e ΔHD em J g-1para este evento (Tabela 6.3). As TD foram de 236°C
para as amostras de cabelo caucasiano e oriental e 223°C para a amostra de
cabelo afro-étnico.
Os resultados de temperatura de fusão e decomposição obtidos neste
trabalho corroboram vários estudos da literatura, dentre eles o estudo realizado
por Humphries et al. (1972) em amostras de cabelo virgem por TG/DTA que
apresentaram os picos endotérmicos da fusão e desnaturação da queratina em
235 e 243oC (HUMPHRIES et al., 1972). Milczarek et al. (1992) encontraram o
valor de TD da fase cristalina em 233°C em estudo com amostras de cabelo
humano a partir da DSC (MILCZAREK et al., 1992). Cao (1999) também estudou
a fusão da fase cristalina de amostras de cabelo humano por DSC e obteve o
valor de 230°C (CAO, 1999). Éhen et al. (2004) estudaram amostras de cabelo
por TG e DSC e observaram a fusão da α-queratina entre 230-233°C, e após
250°C iniciou-se a decomposição térmica da fibra capilar (ÉHEN et al., 2004).
Wortmann et al. (2012) estudaram a desnaturação térmica da proteína α-
helicoidal em amostras de cabelo humano por DSC modulado. Os autores
relataram que este evento se iniciou em 210-220oC e está relacionado a pirólise
das proteínas do córtex (WORTMANN et al., 2012). Os autores sustentam seus
resultados com base em estudos realizados por Joerissen (1982) e Istrate et al.
(2011). Estes últimos estudaram a decomposição térmica por DSC de amostras
de fragmentos de cabelo aquecidas até 250oC e demonstraram por imagens de
MEV que o material do córtex funde e flui para fora da área da cutícula
circundante, formando, desta maneira, micro tubos de material cuticular envolto.
Segundo ele, o córtex, que contém cerca de 21-22% de material ordenado
(cristalino) se funde, enquanto a cutícula é constituída de material reticulado
amorfo, permanece intacta. Eles atribuem este resultado à morfologia diferente de
ambas camadas, que é, muito provavelmente, a razão para a formação destes
micro-tubos (ISTRATE et al., 2011).
Neste trabalho, o valor obtido de TD da amostra de cabelo afro-étnico foi
aproximadamente 13°C menor quando comparados aos valores de TD das outras
amostras de cabelo estudadas. Estes resultados estão em concordância com os
resultados TG/DTG descritos no item 6.1.1. Sabendo-se que o tipo de cabelo
68
dessa etnia apresenta-se mais frágil e suscetível à quebras, este dado é muito
importante para as indústrias e/ou grupos de desenvolvimento de produtos
capilares pois as mulheres que possuem este tipo de etnia são as que mais
procuram por transformações químicas (como alisamentos) que envolvem o
emprego de piastras e ou/secadores de cabelo. Estes equipamentos podem
alcançar temperaturas superiores à 250oC.
É sabido que a água desempenha um papel fundamental na resistência
mecânica global da fibra capilar e é parte integrante da estrutura molecular da
queratina. Ela afeta tanto as fases amorfa e cristalina de queratina. Sendo a água
uma molécula polar, ela pode estar associada de duas maneiras à proteína α-
queratina: absorvida ou ligada e adsorvida ou livre (ROBBINS, 1994;
FEUGHELMAN, 1997).
Com o intuito de avaliar a influência das condições climáticas nos valores
de entalpia das etapas de desidratação e fusão da fase cristalina, as amostras de
cabelo padrão dos três tipos de etnias foram armazenadas em duas condições
ambientais: 22 ± 2°C, 65 ± 2% U.R. e 22 ± 2°C, 20 ± 2% U.R., para posterior
caracterização. A escolha por esta última condição foi baseada nos resultados do
trabalho realizado por Cao & Leroy (2005) que estudaram amostras de cabelo em
diferentes condições ambientais controladas. Os autores observaram que a
temperatura de fusão da forma α-queratina variou para as amostras em ambiente
completamente seco (0% U.R.) em comparação com as amostras de cabelo
armazenadas em cerca de 23% U.R. Porém a entalpia de fusão foi mantida
praticamente a mesma, levando os autores à conclusão de que existem cristalitos
bem definidos na queratina do cabelo humano. A endoterma de fusão da fase
cristalina permitiu os autores calcular assim o grau de cristalinidade do material
presente naquela amostra de cabelo humano, que foi de 22% (CAO & LEROY,
2005).
As curvas DSC das amostras de cabelo armazenadas em 22 ± 2°C, 20 ±
2% U.R. se apresentam na Figura 6.6. A Tabela 6.3 apresenta a comparação
entre os resultados de DSC das amostras de cabelo de diferentes etnias
armazenadas nestas condições diferentes (22 ± 2oC, 65 ± 2% e 22 ± 2oC, 20 ±
2%). Os resultados indicaram, como esperado, que o cabelo exposto a um
ambiente mais seco apresenta menor teor de água em sua matriz e isto foi
69
observado em todas as amostras. Comparando os resultados nos dois ambientes
controlados, é possível observar que as amostras do cabelo afro-étnico e oriental
apresentaram maior e menor diminuição no teor de água (a amostra de cabelo
afro-étnico apresentou uma diminuição na entalpia de desidratação de cerca de
58%, em seguida do cabelo caucasiano que apresentou 45%, e o oriental 34%).
Estes dados corroboram com a literatura, que mostram a menor capacidade do
cabelo afro-étnico em reter água (FRANBOURG et al., 2003). É possível
observar, também, que as temperaturas de pico de fusão da fase cristalina não
variaram significantemente entre os diferentes tipos de amostras. Notou-se que a
amostra de cabelo caucasiano foi a que apresentou uma diminuição no valor de
entalpia de fusão, o que não ocorreu com as outras amostras. Desta forma,
verifica-se que o teor de água não afetou as temperaturas de decomposição da
queratina capilar nestas condições. Essa é uma indicação de que a
absorçãoo/fixação e/ou eliminação de água da fibra capilar até a temperatura de
100oC é um fenômeno puramente físico.
O terceiro evento, endotérmico, refere-se à decomposição térmica do
restante da matriz capilar, possivelmente relacionado com a decomposição dos
aminoácidos cistina, que ocorre logo em seguida da TD, ou seja, a partir de
aproximadamente 250°C e o dano causado é irreversível. Estes dados
corroboram com estudos realizados por Milczarek et al. (1992) e Monteiro et al.
(2005), no qual foram obtidos valores de temperatura 250°C e 250,9°C para
amostras de cabelo humano a partir da DSC.
O quarto e último evento é exotérmico e está relacionado à energia
envolvida na eliminação do material carbonáceo resultante do terceiro evento.
Observando a faixa de temperatura entre 210-240°C nas curvas DSC das
três amostras de cabelo (Figuras 6.5 e 6.6), verificaram-se dois picos referentes
aos eventos 2 e 3 apresentados na Tabela 6.3. Alguns estudos têm relatado que
este perfil é observado em vários materiais compostos por queratina. Cao et al.
(1997) investigaram a origem destes dois picos na curva DSC em amostras de lã
e os relacionaram com a sobreposição de formas α-queratina com a degradação
de outros componentes histológicos presentes no material (CAO et al.,1997).
Wortmann and Deutz (1998) confirmaram que as células do orto-córtex possuem
uma menor temperatura de fusão do que as células do para-córtex, o qual pode
70
elucidar este comportamento dos picos na curva DSC. O orto-córtex possui menor
concentração de ligações dissulfídicas que o para-córtex. Eles consideraram que
a ocorrência da endoterma dupla de desnaturação da queratina da amostra de lã
é provavelmente devida ao conteúdo da cisteína e ligações dissulfídicas, sendo
suficientemente maior para separar os picos. A curva DSC evidenciou os dois
picos de desnaturação da queratina em 230 e 240°C, referindo-se às células orto-
e para-corticais, respectivamente (WORTMANN e DEUTZ, 1998).
Em cabelos encaracolados, sabe-se que as células do para-córtex estão
presentes em um lado côncavo da curvatura da fibra de cabelo, enquanto as
células do orto-córtex estão presentes ao lado oposto da fibra, e as células
mesocorticais estão ausentes. Em cabelos lisos, a distribuição das células é
concêntrica, com as células corticais distribuídas ao longo de todo perímetro da
fibra, cercado da camada de células meso-corticais e ambas envoltas da camada
de células de para-córtex (ROBBINS, 2002).
Fluxo de calor /mW mg-1
Caucasiano - 20% HR
Oriental - 20% HR
Afro-étnico - 20% HR
ENDO
0,5
0 50 100 150 200 250 300

Temperatura /oC
de cabelo virgem padrão caucasiano, oriental e afro-étnico (22 ± 2oC; 20 ± 2% U.R.).
71
Tabela 6.3 Resultados das temperaturas e entalpias obtidos por DSC em amostras de
queratina animal e de cabelo virgem padrão caucasiano, oriental e afro-étnico.
Eventos 1 2 3
T d/ oC ΔHH2O /J g-1 T D/ oC ΔHD /J g-1 TD

60% 20% 60% 20% 60% 20% 60% 20% 60% 20%
Amostra
U.R. U.R. U.R. U.R. U.R. U.R. U.R. U.R. U.R. U.R.
Queratina 56 - 76 - - - - - - -
Caucasiano 46 95 305 168 236 237 7,1 5,6 241 242
Oriental 40 97 273 179 236 237 7,0 6,6 241 241
Afro-étnico 51 81 270 112 223 224 7,0 6,8 230 230
*Eventos (1): desidratação, (2) e (3) fusão e decomposição da α-queratina presente no cabelo.
6.1.3. Análise elementar (AE)
A Tabela 6.4 apresenta os resultados de AE (C, H, N e S) das amostras de

cabelo padrão das três principais etnias e de queratina animal.
Tabela 6.4 Resultados de análise elementar (CHNS) das amostras de queratina animal
e de cabelo virgem caucasiano, oriental e afro-étnico.
%C %H %N %S
Amostra %H2O Queratina
VE VCBS VE VCBS VE VCBS VE VCBS (%)
Queratina 7,4 47,0 50,8 4,8 5,1 13,4 14,5 3,9 4,2 100
Caucasiano 12,0 43,0 48,8 7,3 8,3 13,8 15,7 3,6 4,1 96,2
Oriental 13,0 42,9 49,3 7,1 8,1 13,8 15,9 3,5 4,0 97,1
Afro-étnico 10,5 41,3 46,2 6,4 7,1 12,3 13,7 3,3 3,8 91,0
*VE=valor experimental (valor obtido pela AE); VCBS = valor calculado na base seca (obtido
considerando a amostra anidra); %H2O obtidos por TG/DTG extraídos da Tabela 6.1.
As amostras de queratina e de cabelos caucasiano, oriental e afro-étnico

apresentaram faixas de teores entre 41,3-47,0% C, 4,8-7,3% H, 12,3-13,3% N e
3,4-3,9% S. De acordo com Popescu & Höcker (2007), a análise elementar de
72
amostras de cabelo apresentou 50% C, 7% H, 16% N e 5% S. Choi et al. (1995)
detectaram 3,3-4,3% S em amostras de cabelo humano utilizando cromatografia
em fase gasosa por pirólise.
No presente trabalho, o teor de S detectado em todas as amostras de
cabelo foi baixo quando comparado aos teores de % C e % N, e este fato
corrobora a literatura que indica que a concentração de aminoácidos contendo S
[tais como cistina (C6H12N2O4S2) que apresenta 30% de C, 26,7 % de S e 11,7%
de N] em cabelos é menor que aqueles aminoácidos contendo apenas C e N.
A amostra de queratina apresentou um teor de hidrogênio menor do que
aquele encontrado nas amostras de cabelo, dado que corrobora os resultados
obtidos em TG/DTG, e é explicado pela menor quantidade de água em sua matriz
(Tabela 6.1). Todas as amostras de cabelo apresentaram um teor maior de água
do que aquele encontrado na amostra de queratina.
Os resultados de TG/DTG listados na Tabela 6.1 revelam porcentagens
médias de água presente nas amostras de queratina e cabelos caucasiano,
oriental e afro-étnico, respectivamente, 7,4%; 12%; 13% e 10,5%. A partir desses
percentuais de água e dos resultados de análise elementar pode-se estimar o teor
de queratina em cada amostra de cabelo e associar os valores com a estabilidade
térmica e/ou outras propriedades. Para facilitar o entendimento e ter o mesmo
padrão de comparação, os percentuais de C, H, N e S encontrados
experimentalmente por AE, foram recalculados considerando cada amostra na
base seca (como anidra), isto é, fez-se uma normalização. Então, subtraindo a
quantidade relativa média (%) de água determinados por TG, os percentuais
totais das amostras na base seca para a queratina e cabelos caucasiano, oriental
e afro-étnico, respectivamente, são 92,6%; 88%; 87% e 89,5%. A partir desses
valores, podem-se calcular os percentuais de C, H, N e S em cada amostra, na
base seca. Por exemplo, se na amostra de queratina (na base úmida) foi
encontrado um valor experimental (VE) de %C de 47,00, na base seca esse valor
será 50,8% (VCBS = valor calculado na base seca). Da mesma forma os valores
percentuais dos outros elementos foram calculados para todas as amostras,
conforme listados na Tabela 6.4.
A partir da %C (VCBS), para cada amostra de cabelo, pode-se estimar a
quantidade de queratina presente nessas amostras, considerando que a %C é
73
unicamente devido a essa espécie presente no cabelo. Por exemplo, se na
amostra de cabelo caucasiano a %C na base seca é 48,82%, isso significa dizer
que essa amostra possui cerca de 96,2% e as amostras de cabelo oriental e afro-
étnico possuem, respectivamente, cerca de 97,1 e 91,0% de queratina. Dados da
literatura indicam que a queratina é o componente majoritário em cabelos, há
outras espécies em menor quantidade, como matérias graxas, elementos
inorgânicos, etc. (DRAELOS, 1991). Os cálculos de normalização para a base
seca são apenas especulativos, mas permitem algumas conclusões.
A partir dos valores listados na Tabela 6.4 verifica-se que os teores de
todos os elementos (C, H, N e S) aumentaram em todas as amostras. Então,
comparando estes valores, observa-se que as amostras de cabelo caucasiano e
oriental apresentaram, entre si, semelhança nas concentrações destes elementos,
ao contrário da amostra de cabelo afro-étnico, que apresentou os menores teores.
Também, permite concluir que, pelo fato da amostra de cabelo afro-étnico,
analisada neste trabalho, apresentar menor quantidade relativa de queratina em
sua matriz, a maior instabilidade térmica da amostra deste tipo de cabelo em
relação aos outros tipos pode ser explicada. Por isso os cuidados com o cabelo
afro-étnico devem ser maiores.
6.1.4. Espectroscopia de absorção na região do infravermelho com

transformada de Fourier/ Refletância Total Atenuada (ATR-FTIR)
Em cabelo humano, a ligação peptídica é a mais abundante, sendo que os

átomos envolvidos nesta ligação dão origem a uma série de bandas de vibração,
os quais estão ilustrados na Figura 6.7.
Três grupos específicos que constituem a estrutura da queratina podem
originar diferentes bandas de absorção vibracional que podem ser devido:
1) A ligação peptídica (estrutura proteica primária): Formada a partir de
uma reação de condensação entre os grupos de ácido carboxílico e amina de
aminoácidos adjacentes. É a mais abundante no interior da queratina e originam
as bandas amida I, II e III no espectro infravermelho (BARTON, 2011);
2) A cadeia de polipeptídica (proteína estrutura secundária): Pertence ao
das ligações C-C do esqueleto dorsal de todas as proteínas da queratina e podem
74
149
Inapresentar
human hairde
andum a três
wool padrões
keratin, conformacionalmente
the peptide sensíveis,
bond is the most abundant. sendo
The essas
atoms
estruturas
involved α-helicoidal,
in this de tofolha
bond give rise β e of
a number espiral aleatória
vibrational bands ou
thatamorfas diretamente
can be observed in
relacionadas
the IR spectrumcom
of as bandas
-keratin de amida
(Figure 1.12).(BARTON, 2011); region of interest for
In the wavenumber
3) As cadeias
this investigation cm-1), thede
(1750-800 laterais aminoácidos
major characteristic(grupos R):of As
absorptions vibrações
the peptide
provenientes
bond de -CH,
are the Amide -CH2 e -CH
I (1690-1600 cm3 de
-1 anéis alifáticos
), Amide e aromáticos
II (1575-1480 deAmide
cm-1), and fenilalanina,
III
tirosina,
bands triptofano
(1320-1210 cm-1e). as vibrações significativas dos intermediários oxidativos do
aminoácido cistina (isto é S=O, SO2, SO3, e -S-SO3-) (BARTON, 2011).
R H
N R H R H
O R N N
O R O R
Figura 6.7 Modos de vibração das bandas de amida I, amida II e amida III,
Figure 1.12 Modes
respectivamente of Vibrations for the Amide I, Amide II and Amide III bands
da queratina.
respectively for -keratin protein.
Pauling e Corey (1953) demonstraram por meio de análise de raios X que a

cadeia polipeptídica pode interagir com ela mesma, em duas conformações
Other modes α-hélice
principais: of vibration that are
e folha β. present in such a spectrum
A conformação include
α-helicoidal the amino acid
é constituída de: side
chains which have de
a) ligação C-Hhidrogênio
deformations (1471-1460 cm-1entre
intra-moleculares ), CHo2 oxigénio
and CH3 da
deformations
carbonila de
-1 -1
(1453-1443
uma ligaçãocm peptídica
and 1411-1399 cm ), and
e o átomo de the cystine oxide
hidrogênio stretches
do outro, bemwhich
comoconsists of
da cadeia
the asymmetric
lateral de aminoande grupos
symmetric cysteic acid (1171 cm-1 and 1040 cm-1) symmetric
carbóxilo;
cystine dioxide
b) ligação cm-1hidrogênio
(1121 de ), and cystineda
monoxide
água (1071
com cm
-1
grupos ) stretches.
amida, carboxilícos e
hidroxílicos;
c) as interações coulombicas entre as cadeias laterais carregadas de lisina,
arginina, histidina e ácido glutâmico e ácido aspártico, e
d) ligações covalentes, dissulfeto entre cadeias diferentes ou entre
diferentes partes da mesma cadeia.
A ligação peptídica da queratina (estrutura proteica primária) é bastante

rígida devido ao caráter da dupla ligação parcial. Isto é causado por ressonância
de elétrons entre os átomos de oxigênio e de nitrogênio obtendo-se uma ligação
parcial C=N. Os modos de vibrações da ligação peptídica dão origem a bandas
características conhecidas como as bandas de amida I, II e III. As frequências são
75
39
sensíveis à conformação peptídica e do tipo de ligação de hidrogênio. Esta
sensibilidade da ligação peptídica afeta a estrutura secundária da proteína
definida pela conformação local da cadeia polipeptídica. A sequência dos
aminoácidos na proteína é chamada de estrutura primária. Unidades de ligações
de amidas secundárias se repetem na proteína. Por causa da rigidez da ligação
da amida C-N, cadeias de proteínas podem formar estruturas tridimensionais tal
como hélices, espiral e folhas. Estas compreendem as estruturas secundárias das
proteínas (SOLOMONS, 1996; SMITH, 1998). Queratina possui bandas de
estiramentos N-H em 3305 cm-1, C=O em 1653 cm-1, e um no plano N-H em 1516
cm-1. Também possui bandas em 3065 cm-1 (ligação N-H) e 1232 cm-1 (C-N)
(SMITH, 1998).
Figura 6.8 apresenta os espectros no infravermelho de amostras de cabelo
padrão virgem caucasiano, oriental e afro-étnico de 4000 até 500 cm-1. As bandas
de absorção dos principais grupos funcionais presentes na queratina do cabelo
obtidas neste trabalho estão apresentados na Tabela 6.5. Foi possível observar
as mesmas bandas de absorção presentes nas amostras de cabelo com aquelas
citadas na literatura (ESPINOZA et al., 2008, LAU et al., 2011; PRASONG e
WASAN, 2011, ZHOU et al, 2011; KIM e PARK, 2013). As bandas típicas de
proteínas de estrutura secundária (α-hélice e folha β): Amida A (3000-3700 cm-1)
e Amidas I, II e III (1200-1700 cm-1) (BADDLEL, 1968; WOJCIECHOWSKA et al,
1999; ZHOU et al, 2011) foram observadas em todos os espectros das amostras
analisadas. As bandas na região de 1480-1700 cm-1 são sensíveis às alterações
na conformação estrutural secundária da proteína. Portanto, esta região é a mais
importante para a identificação de mudanças estruturais em amostras de cabelo
(ZHOU et al., 2011; KIM & PARK, 2013).
Observou-se a semelhança entre os espectros, porém a amostra de cabelo
afro-étnico apresentou três bandas com maior intensidade quando comparadas as
outras amostras, são elas: 2918, 2850 e 1044 cm-1. As duas primeiras podem ser
atribuídas as vibrações dos grupos CH3 e CH2 em modos assimétrico e simétrico,
respectivamente, e derivam de bandas de aminoácidos (BADDLEL, 1968;
HELEN, 2004).
76
Amida II Ʋ(C-N) & δ(N-H)
Amida I Ʋ(C=O), Ʋ(C-N) & δ(N-H)!
CH3 & CH2

CH3, CH2 & CH2 δ(C-H)
Amida A & B Ʋas(C-H), Ʋas$(C-H) & Ʋs$(C-H) Amida III δ(N-H), Ʋ(C-
Ʋ(N-H) N), Ʋ(C=O) & δ(O=C=N)
Ácido cisteico
Absorbância
Ʋs(S=O)
Transmitância /%
4000
4000 3500
3500 3000
3000 2500
2500 2000
2000 1500
1500 1000
1000 500
500
Número de ondas (cm-1)
Figura 6.8 Espectros de absorção na região do IV de amostras de cabelo padrão

virgem das etnias caucasiana, oriental e afro-étnica.
Tabela 6.5 Atribuição das bandas nos espectros no IV das amostras de cabelo
virgem caucasiano, oriental e afro-étnico.
Número de onda /cm-1
Grupo funcional
Literatura Caucasiano Oriental Afro-étnico
Amida A 3290 3277 3279 3278

Amida B 3072 3073 3075 3072
CH3 Assim 2959-2963 2958 2960 2956
CH2 Assim 2919-2920 2920 2923 2918
CH2 Sim 2849-2851 2851 2852 2850
Amida I 1690-1600 1633 1633 1634
Amida II 1575-1480 1535 1521 1530
CH2 (lipídeos) 1451 1451 1451 1453
Amida III 1320-1210 1236 1235 1236
Monóxido de cistina 1071-1072 1075 1074 1076
Ácido sulfônico 1040-1042 1043 1043 1044
77
A banda típica em 1044 cm-1 refere-se à vibração de estiramento
assimétrico da ligação S=O, dos grupos –SO3- e –S–SO2-, que são componentes
da oxidação da cistina, observados em cabelos que passaram por transformações
químicas (MOITA, 1989). Porém, em cabelos virgens, esta banda também pode
ser observada, devido a oxidação da cistina provocada pela radiação UV, que
promove a clivagem oxidativa das ligações dissulfídicas na queratina para grupos
sulfônicos (SIGNORI e LEWIS, 1997).
As bandas das amidas A e B foram detectadas em 3277 e 3073 cm-1 para a
amostra de cabelo caucasiano, 3279 e 3075 cm-1 para o oriental e 3278 e 3072
cm-1 para o afro-étnico. A banda de amida A é resultante do estiramento de N-H e
é sensível às ligações de hidrogênio, que é essencial para estruturar a água e na
manutenção das proteínas juntas (KIM & PARK, 2013).
As bandas de amida I foram evidenciadas em 1633, 1633 e 1634 cm-1 e as
bandas de amida II em 1535, 1521 e 1530 cm-1 nas amostras de cabelo
caucasiano, oriental e afro-étnico, respectivamente. A amida I consiste na
vibração causada pela combinação do estiramento C=O (80%) acoplado com uma
flexão do plano N-H e C-N e apresenta-se como um pico largo e forte e
permanece notavelmente consistente entre os gêneros e raça (BARTON, 2011). A
amida II consiste na vibração causada pela combinação do estiramento C-N
(60%) acoplado com a inclinação no mesmo plano N-H.
As bandas de amida III foram identificadas em 1236, 1235 e 1236 cm-1
para as amostras de cabelo caucasiano, oriental e afro-étnico, respectivamente.
Sua vibração é causada pela combinação do estiramento C-N (30%) e N-H (30%)
no mesmo plano, estiramento C=O e torção O=C=N (KIM & PARK, 2013).
Absorções de IV associadas com a oxidação do aminoácido cistina,
ocorrem em cerca de 1200-1000 cm-1. As bandas desta região fornecem
evidências de alterações químicas decorrentes de danos oxidativos à fibra como
consequência de clareamento, tingimento, alisamento e ondulação permanente.
Sob estas condições as cistinas das ligações cruzadas dissulfeto são oxidadas
em ácido cisteico (SO3) e os intermediários oxidativos, monóxido de cistina (S=O),
dióxido de cistina (SO2) e tiossulfato de cisteína.
Barton (2011) estudou amostras de diferentes tipos de cabelo por FTIR. O
autor observou que amostras de cabelo caucasiano não tratadas apresentaram
78
níveis mais elevados de aminoácidos cistina e ácido cistéico comparados a
amostras de cabelo oriental. Porém quando estas amostras foram tratadas
quimicamente, fibras do cabelos oriental e caucasiano se apresentaram
semelhantes, enquanto que as fibras de cabelo do tipo afro são diferentes
(BARTON, 2011).
As mudanças nas propriedades químicas do cabelo induzidas pelo
envelhecimento foram investigados por espectroscopia FTIR por Kim & Park
(2013). Os autores identificaram as principais bandas típicas de queratina.
Algumas bandas de absorção específicas foram deslocados para regiões mais
altas ou baixas de número de ondas pelo envelhecimento. O teor de componentes
químicos, incluindo a amida A, amida II, cistina variaram.
6.1.5. Avaliação da resistência a tração à ruptura (tensão-deformação)
As variações das propriedades mecânicas dos cabelos já foram estudadas

por diversos autores e podem indicar variações da estrutura capilar interna e
externa.
A medida das propriedades mecânicas dos cabelos está estreitamente
relacionada à geometria e ao estado de conservação dos fios. Aplicando-se uma
força tensora sobre a fibra, é possível avaliar a deformação do fio, que ocorre em
três fases distintas até seu rompimento: até 3% de alongamento do seu
comprimento inicial (região elástica ou Hookeana), entre 3 e 30% (região
plástica); e acima de 30% (região pós-plástica), sendo que após o fio se enrijece e
rompe (HARRIS, 2009; BHUSHAN, 2010). A Figura 6.9 apresenta estas curvas
características de tensão-deformação obtidas após ensaios mecânicos de 20 fios
de cabelo caucasiano padrão virgem. É possível observar, pela imagem, as três
regiões distintas citadas logo acima.
O objetivo deste experimento foi comparar as propriedades mecânicas de

amostras de cabelo virgem padrão caucasiano e oriental. Foram avaliadas as
variações de diâmetro e resistência à tensão/deformação destas mechas de
cabelo.
79
Figura 6.9 Gráfico de Tensão versus deformação obtido a partir do ensaio mecânico
de 20 fios de cabelo padrão virgem lavados com LESS 10%.
Primeiramente foram executadas as medidas, em triplicata, de diâmetro

dos fios das mechas de cabelo caucasiano e oriental, e os valores estão listados
na Tabela 6.6. Foi calculada a média de três medidas em três pontos diferentes
no mesmo fio de cabelo. Como esse procedimento foi realizado em 20 fios de
cada mecha de cabelo, foi calculada a média do diâmetro de cada mecha. A partir
destes valores foram calculados os desvios-padrão dos valores de diâmetros dos
fios de cabelos das amostras de cada etnia.
Observando os resultados das médias parciais dos diâmetros (média para
cada mecha), é possível verificar que estes valores variaram em uma ampla faixa
que foi de 48 a 85 µm para ambas amostras cabelo. Porém, os valores de
diâmetros na faixa menor foram obtidos nas mechas de cabelo caucasiano,
demonstrando este ser comparativamente menor que o cabelo oriental. Estes
resultados corroboram com os obtidos por Nakano (2006), porém o autor obteve
valores médios de diâmetros em torno de 64 e 76 µm para amostra de cabelo
virgem caucasiano e oriental, respectivamente. Gama (2010) obteve valor médio
de diâmetro para amostras de cabelo virgem em torno de 58 µm, com uma faixa
de 47 a 70 µm em uma mesma mecha.
Os dados obtidos pelas medidas de diâmetro utilizando o micrômetro foram
submetidos à análise de variância para verificar diferenças estatísticas
significativas entre as amostras e estão mostrados na Tabela 6.7.
80
Tabela 6.6 Valores dos diâmetros (em µm) de amostras de cabelo virgem padrão
caucasiano e oriental.
Mecha 1 Mecha 2 Mecha 3
Fios D1 D2 D3 MP D1 D2 D3 MP D1 D2 D3 MP MT±DV
1 60 64 63 62 56 59 61 59 67 70 70 69
2 76 72 82 77 74 74 75 74 70 72 60 67
3 89 73 74 79 63 61 63 62 56 57 54 56
4 44 48 51 48 78 75 77 77 60 58 59 59
5 52 51 48 50 76 74 77 76 75 68 66 70
6 51 49 46 49 70 72 69 70 57 60 59 59
7 62 62 65 63 72 62 66 67 82 79 64 75
Cabelo caucasiano
8 59 53 54 55 60 64 63 62 58 57 54 56
9 67 69 67 68 65 68 67 67 59 60 60 60
10 61 60 57 59 63 69 66 66 64 66 63 64
11 76 64 61 67 62 67 66 65 58 57 54 56
12 66 63 61 63 78 77 70 75 65 70 73 69
13 57 56 55 56 60 69 77 69 65 59 54 59
14 52 47 44 48 83 84 88 85 54 54 52 53
15 64 66 67 66 62 60 58 60 72 71 72 72
16 75 70 73 73 53 51 52 52 47 48 51 49
17 61 64 61 62 49 51 52 51 57 57 58 57
18 67 63 62 64 77 80 81 79 67 72 75 71
19 63 62 61 62 68 60 57 62 60 65 68 64
20 53 52 53 53 54 54 48 52 61 54 58 58
Média parcial 61 66 62 63±9
1 54 53 55 54 80 77 74 77 49 46 48 48
2 77 78 76 77 73 75 77 75 82 84 82 83
3 71 66 66 68 68 79 73 73 78 70 72 73
4 69 68 67 68 58 57 56 57 61 61 60 61
5 67 68 68 68 61 58 58 59 54 51 51 52
6 59 57 56 57 55 55 57 56 62 68 66 65
7 65 68 63 65 65 64 64 64 72 70 70 71
8 77 67 66 70 70 74 72 72 78 70 67 72
Cabelo oriental
9 79 77 75 77 58 58 60 59 59 59 60 59
10 65 64 66 65 63 58 55 59 66 74 74 71
11 56 56 65 59 59 57 52 56 89 89 80 86
12 62 64 64 63 70 73 77 73 82 80 82 81
13 54 54 58 55 69 69 73 70 65 63 59 62
14 55 54 56 55 76 81 73 77 65 66 69 67
15 62 60 62 61 60 62 57 60 60 61 64 62
16 62 58 62 61 68 68 67 68 65 69 67 67
17 78 78 79 78 69 69 63 67 62 61 63 62
18 60 60 63 61 67 65 70 67 71 69 73 71
19 67 69 70 69 60 63 59 61 62 59 61 61
20 65 63 64 64 67 68 69 68 66 71 79 72
Média parcial 65 66 67 66±8
D = diâmetro; MP = Média parcial; MF = Média final; DV = desvio padrão
81
Primeiramente foi aplicado o teste (ANOVA one-way, α = 0,05) nos
resultados obtidos nas medidas de diâmetro das mechas de cabelo caucasiano e
oriental virgem padrão. O valor de p foi igual a 0,202, e desta forma, os valores de
diâmetro das mechas de cabelo não diferiram significativamente entre si para um
nível de significância maior que 5% (Tabela 6.7). Em outras palavras, as amostras
de cabelo padrão virgem caucasiano e oriental não se diferem significantemente
em termos de diâmetro.
Tabela 6.7 Modelo de ANOVA para os resultados obtidos das medidas de diâmetro das
mechas de cabelo caucasiano e oriental utilizando micrômetro Mitutoyo.
Fonte da variação SQ gl MQ F valor-P F crítico
Entre grupos 11,025 1,000 11,025 2,331 0,202 7,709
Dentro dos grupos 18,923 4,000 4,731
Total 29,948 5,000
Dos valores de diâmetro calculados foi possível calcular a área dos fios de
cabelo para cada mecha e uma média destes valores. Considerando os fios como
sendo cilíndricos, foi possível calcular os valores das áreas pela fórmula
correspondente à área do cilindro, equação (7):
𝐴 ! = 𝐴! + 2 𝐴! = 2 𝜋 𝑟 ℎ + 2𝜋𝑟 ! = 2 𝜋 𝑟 (ℎ + 𝑟) (7)
onde r representa o raio e h a altura.
A partir dos cálculos de área, foi possível calcular os valores de tensão na

força máxima, que são obtidos por meio de uma relação entre os valores de
diâmetro da fibra (área do fio) e a força máxima de ruptura do fio obtida pelos
experimentos de tensão-deformação, equação (8).
! !
𝜏 = ! (8)
!!
onde F é a força em Newton para a ruptura da fibra, A = área em mm2 da fibra

82
capilar.
Desta forma, foram calculadas a tensão na força máxima para cada tipo de
cabelo para cada etnia e os resultados estão mostrados na Tabela 6.8. Tensão
na força máxima é a força necessária para ruptura das fibras capilares, diâmetro
médio das três porções (calculados na Tabela 6.6) das fibras e sua área média e
a tração à ruptura calculada.
Lembrando que os três valores apresentados na Tabela 6.8, são médias
de 20 fios de cada mecha (triplicata). Pelo volume de dados, optou-se por mostrar
apenas as médias dos valores obtidos das três médias das três mechas. Destas
médias foram obtidas as médias finais dos parâmetros para cálculos de
propriedades mecânicas das fibras capilares.
Tabela 6.8 Valores de tensão na força máxima (N/m2) obtidos no teste de tensão-
deformação (média de leituras obtidas até a ruptura do fio) das amostras de cabelo
virgem padrão caucasiano e oriental.
Diâmetro Área Tensão
Etnia Força (N) Raio (mm)
(mm) (mm) (N/mm2)
0,751 0,061 0,031 19,202 0,039

0,852 0,067 0,033 20,872 0,041
Caucasiana
0,668 0,062 0,031 19,537 0,034
M.F. ± D.V. 0,757±0,092 0,063±0,003 0,032±0,001 19,870±0,884 0,038±0,003
0,637 0,065 0,032 20,349 0,031

Oriental 0,781 0,066 0,033 20,689 0,038
0,757 0,067 0,034 21,129 0,036
M.F. ± D.V. 0,725±0,077 0,066±0,001 0,033±0,001 20,722±0,391 0,035±0,003
M.F.= Média final; D.V.= desvio padrão
Os resultados de tensão da força máxima obtidos para as amostras das

mechas de cabelo virgem padrão caucasiano e oriental foram submetidos ao teste
de ANOVA (one-way, α = 0,05). O valor de p foi igual a 0,366, e desta forma, os
valores de tensão da força máxima das mechas de cabelo não diferiram
significativamente entre si para um nível de significância maior que 5% (Tabela
6.9).
83
Tabela 6.9 Modelo de ANOVA para os resultados obtidos de tensão na força
máxima das mechas de cabelo caucasiano e oriental.
Entre grupos 0,00001 1,00000 0,00001 1,03846 0,36580 7,70865

Total 0,00007 5,00000
Os resultados de força (N) e tensão na força máxima (N/mm2) obtidos para

as amostras de cabelo caucasiano e oriental foram 0,76 e 0,73N e 0,038 e 0,035
N/mm2, respectivamente. Gama (2010) obteve os valores de 1,036 e 0,113
2
N/mm para amostras de cabelo caucasiano, três vezes maior do que obtidos
neste trabalho. Porém a área média obtida para os fios das amostras de cabelo
caucasiano analisada por aquele autor foi aproximadamente a metade dos
valores obtidos no presente trabalho, pois esta depende dos valores do diâmetros
dos fios analisados (GAMA, 2010). França (2014) também avaliou a força (N)
para ruptura em amostras de cabelo caucasiano virgem e obtiveram o valor médio
de 1,1 N para romper fios de cabelo com média de 0,02 mm de diâmetro
(FRANÇA, 2014). Sá Dias (2015) obteve o valor de trabalho na ruptura de 0,008 J,
porém os valores de área dos fios de cabelo obtidos pelo autor também
apresentou-se diferente dos aqui obtidos, isto porque, os valores de diâmetros
dos fios analisados pelo autor eram diferentes destes (SÁ DIAS, 2015). Esta
diferença nos resultados mostra que as propriedades mecânicas dos cabelos
variam muito de acordo com as propriedades e o tipo do cabelo.
Segundo Bhushan (2010), o efeito da tensão sobre caucasiano e oriental
cabelo é bastante semelhante, como observado a partir dos resultados obtidos no
presente trabalho. Segundo o autor, o efeito mais significativo da tensão em
ambos os casos é o levantamento da camada de cutícula externa. Para cabelo
caucasiano virgem, este falha da cutícula interna e externa ocorre em cerca de
20% de tensão, enquanto que para o cabelo oriental ocorre mais tarde em cerca
de 24% de deformação (BHUSHAN, 2010).
84
6.1.6. Avaliação da resistência à penteabilidade
A penteabilidade pode ser definida como a percepção subjetiva da

dificuldade ou da facilidade com que o cabelo pode ser penteado. Isso está
diretamente relacionado às forças que se opõem à ação de pentear o cabelo (SÁ
DIAS et al., 2008; VELASCO et al., 2009).
Foram calculadas as médias dos valores de extensão (mm) e força (N) ao
longo das fibras capilares das amostras de cabelo virgem caucasiano e oriental.
Destes valores foram calculados os valores do trabalho necessário para pentear a
úmido as mechas de cabelo padrão caucasiano e oriental virgem bem como os
seus respectivos desvios-padrão. Os resultados estão apresentados na Tabela
6.10.
Tabela 6.10 Valores de extensão (m), força (N) e trabalho (J) obtidos no teste
de penteabilidade para as amostras de cabelo virgem padrão caucasiano e
oriental.
Etnia Extensão (m) Força (N) Trabalho (J)
0,059 1,696 0,100

Caucasiana 0,059 1,283 0,075
0,065 1,461 0,095
M.F.± D.V. 0,061 ± 0,004 1,480 ± 0,207 0,090 ± 0,013
0,066 0,988 0,066
Oriental 0,063 1,733 0,109
0,060 1,778 0,106
M.F.± D.V. 0,063 ± 0,003 1,500 ± 0,443 0,093 ± 0,024
M.F.= média final; D.V.= desvio padrão
Os resultados de penteabilidade obtidos para as amostras das mechas de

cabelo virgem padrão caucasiano e oriental foram submetidos ao teste de ANOVA
(one-way, α = 0,05). O valor de p foi igual a 0,492, e desta forma, os valores de
trabalho (J) das mechas de cabelo não diferiram significativamente entre si para
um nível de significância maior que 5% (Tabela 6.11). A literatura relata que os
cabelos destas duas etnias são semelhantes em termos de estrutura e
penteabilidade (ROBBINS, 1994; GOMES, 2008).
85
Tabela 6.11 Modelo de ANOVA para os resultados obtidos no teste de penteabilidade
das mechas de cabelo virgem padrão caucasiano e oriental.
Entre grupos 0,0000 1,0000 0,0000 0,5714 0,4918 7,7086

Total 0,0000 5,0000
O valor de trabalho obtido para as mechas de cabelo caucasiano virgem de

0,090 J apresentou-se menor do que o obtido por Gama (2010), que foi 4 J,
porém as condições experimentais empregadas por esse autor foram diferentes,
dentre outras estão incluídas a célula de carga e a velocidade de penteabilidade.
Diferentes condições experimentais podem gerar resultados diferentes nas
propriedades mecânicas dos fios de cabelo. Desta forma, não é possível
comparar os resultados obtidos nestes trabalhos pois foram realizados sob
condições experimentais diferentes.
6.1.7. Microscopia eletrônica de varredura (MEV)
As mechas de cabelo foram cortadas em pequenas frações e submetidas a

analise de imagem por MEV.
6.1.7.1. Cabelo caucasiano
As imagens de MEV da amostra de cabelo caucasiano virgem em corte

seccional (Figura 6.10) ilustram as camadas da cutícula e do córtex.
A partir da utilização da ferramenta do software do MEV foi medida a
espessura da cutícula que foi aproximadamente 2 µm. Porém, a literatura diz que
a cutícula pode variar de espessura nos cabelos. Esse fato está relacionado à
inclinação do folículo em relação à superfície cutânea na fase de queratinização
que é mais acentuada quanto maior for a inclinação (BARNICOT, 1959).
86
córtex
cutícula
Figura 6.10 Imagens de MEV de uma amostra de cabelo virgem caucasiano. No

detalhe: as camadas da cutícula e sua medida de espessura.
6.1.7.2. Cabelo oriental
A partir das imagens de MEV (Figura 6.11) foi possível observar as

camadas da cutícula na amostra de cabelo oriental. Segundo Inoue et al. (2005)
estas camadas estão separadas entre si por “linhas“ um pouco mais claras, que
segundo a literatura, correspondem às camadas de lipídeos existentes formando,
desta maneira, o CMC (complexo de membrana celular).
Morfologicamente, a cutícula do cabelo é constituída por seis a dez camadas
de células sobrepostas na direção longitudinal da fibra. Cada célula possui forma
retangular com cerca de 30-40 µm de comprimento e 0,3 µm de espessura e,
devido ao modo como as células se sobrepõem, somente 1/6 delas ficam
expostas na superfície do cabelo (SWIFT & BEWS, 1974). Observando o detalhe
da Figura 6.11 é possível verificar a presença de no mínimo seis camadas
formando a cutícula. Foi medida, utilizando a ferramenta do software do MEV, a
espessura da cutícula que foi aproximadamente 2 µm, apresentando uma
semelhança neste valor com as amostras de cabelos caucasiano.
87
cutícul
córte a
x
Figura 6.11 Imagens de MEV de uma amostra de cabelo virgem oriental. No

detalhe: as camadas da cutícula e sua medida de espessura.
6.1.7.3. Cabelo afro-étnico
As imagens de MEV da amostra de cabelo afro-étnico virgem em corte

transversal (Figura 6.12) mostram as camadas da cutícula e do córtex. Podemos
observar a partir do corte de sua secção transversal à camada da cutícula e do
córtex.
córtex
cutícula
Figura 6.12 Imagens de MEV de uma amostra de cabelo virgem afro-étnico. No

detalhe: a cutícula.
88
6.2. Caracterização dos ingredientes cosméticos isolados e incorporados às
formulações
De acordo com os resultados obtidos a partir das medidas de DSC no item

6.1.2, pode-se afirmar que o cabelo começa a ser degradado em torno de 240oC.
Considerando este dado, torna-se necessário um estudo de caracterização
térmica dos ingredientes que são destinados à proteção térmica dos cabelos, uma
vez que estes devem suportar altas temperaturas oriundas dos modeladores
térmicos comumente utilizados. Portanto, esta etapa compreende a
caracterização química e térmica dos ingredientes cosméticos isolados e
incorporados às formulações.
No mercado, atualmente, estão disponíveis alguns tipos diferentes de
formulações direcionadas à proteção térmica dos cabelos submetidos a
tratamentos térmicos. Desta maneira, os ingredientes cosméticos foram
incorporados a dois veículos diferentes com o intuito de avaliar a influência destes
nos resultados de proteção térmica dos cabelos.
6.2.1. Termogravimetria/Termogravimetria derivada
A Tabela 6.12 apresenta os resultados obtidos a partir dos ensaios de

termogravimetria dos ingredientes cosméticos. As curvas TG/DTG da Figura 6.13
ilustram o comportamento térmico dos três ingredientes. Observou-se que os
ingredientes A e C apresentaram três eventos de perda de massa, enquanto para
o B o processo ocorreu em duas etapas. As curvas TG/DTG evidenciaram que o
ingrediente C perdeu cerca de 90% de sua massa inicial entre 25 e 170oC e as
outras duas etapas ocorrem acima de 320oC e o produto final acima de 600oC
corresponde a 6,5% da massa inicial. A observação visual do aquecimento desse
produto em tubo de ensaio evidenciou a ocorrência de fervura e volatilização do
material. No aquecimento, os ingredientes A e B perdem, lentamente, cerca de
5% de sua massa inicial até 220oC, porém o ingrediente A se decompõe
rapidamente entre 250 e 376oC com Δm = 37% e entre 376 e 650oC com Δm =
41%. Para o ingrediente B a perda de massa prossegue mais lentamente até
cerca de 350oC (Δm = 10%) e entre 350 e 650oC a perda de massa de cerca de
68%, ocorre de forma mais rápida e em duas etapas. O produto final acima de
89
650oC, para ambos os ingredientes, se mantém estável termicamente até 900oC e
corresponde a cerca de 17% da massa inicial dos respectivos produtos. No caso
do Ingrediente A, a perda de massa inicial é referente a liberação de água
presente no material com Tpico DTG de 82oC. Já, para o Ingrediente B, a perda de
massa pode ser atribuída à lenta volatilização de um dos componentes.
Tabela 6.12 Resultados de TG/DTG de amostras dos ingredientes cosméticos.

Faixa de
Ingrediente Tpico DTG
Eventos temperatura Perda de massa /%
cosmético /°C
/°C
1 25-155 82 3,3
A 2 155-376 253 37,0
3 376-650 505 41,0
B 1 25-350 483 51,0
2 350-650 496 32,3
1 25-170 139 89,0
C 2 320-440 394 3,4
3 450-650 508 1,1
*INCI dos ingredientes: A = Trideceth-9 PG-Amodimethicone (and) Trideceth-12;
B = Amodimethicone Glycerocarbamate e
C = Cyclopentasiloxane (and) Dimethiconol (and) Dimethicone Crosspolymer.
100
DTG /%/°C
80 1,0
Massa /%
60 0 100 200 300 400 500 600 700 800 900

Temperatura /°C
40 A
B
C
20
0 200 400 600 800

Temperatura /°C
dinâmica de ar e empregando cápsula de Pt contendo cerca de 15 mg de
amostras dos ingredientes cosméticos.
90
De acordo com as curvas TG/DTG ilustradas na Figura 6.14, observa-se
que o dimeticone é estável termicamente até 300°C e apresentou sete eventos de
perda de massa parcialmente simultâneos. Acima de 600oC o produto final
corresponde a 35% da massa inicial. Os ingredientes, quando incorporados ao
dimeticone (3% em massa), se mostraram mais estáveis termicamente (F2A, F2B
e F2C). F2A e F2B apresentaram perda de massa a partir de 220oC (Tabela
6.13), resultados diferentes daqueles obtidos para a estes ingredientes
isoladamente. O Ingrediente C também apresentou um aumento em sua
estabilidade térmica quando associada ao dimeticone (temperatura do início da
perda de massa se elevou de 25oC para 56oC). Esses dados indicam que pode ter
ocorrido alguma interação química e/ou física entre os materiais, havendo uma
melhora na estabilidade térmica dos ingredientes cosméticos.
DTG /%/°C
100
0,2
80
Massa /%
0 200 400 600

Temperatura /°C
60
F2
F2A
F2B
40 F2C
0 100 200 300 400 500 600 700

Temperatura /°C

dinâmica de ar e empregando cápsula de Pt contendo cerca de 15 mg
das formulações: dimeticone (F2), F2A, F2B e F2C.
As curvas TG/DTG (Figura 6.15) ilustram que a decomposição térmica da

amostra do condicionador leave-on ocorre em duas etapas principais. A primeira,
entre 25 e 120oC (Δm ~75%) é devido à eliminação de água presente no produto
e a segunda etapa, que ocorre entre 120 e 250oC, pode ser atribuída à
decomposição térmica dos outros componentes.
91
Tabela 6.13 Resultados de TG/DTG de amostras de dimeticone (F2) e das
formulações F2, F2A, F2B e F2C.
Faixa de T pico DTG

Formulação Eventos Massa /%
temperatura /°C /°C
1 235-410 390 20,7
2 410-430 420 5,8
3 430-473 457 17,4
F2 4 473-488 478 5,2
5 488-513 503 6,4
6 513-540 519 4,5
7 540-623 555 4,0
1 220-425 380 26,5
2 425-449 438 5,6
F2A
3 449-470 465 6,5
4 470-618 596 27,7
1 220-403 381 15,1
2 403-427 412 5,6
3 427-444 436 3,5
F2B
4 444-456 452 3,0
5 456-468 460 2,5
6 468-625 513 27,4
1 56-224 135 2,5
2 224-414 391 18,1
3 414-447 436 8,8
F2C
4 447-479 471 13,2
5 479-548 489 20,7
6 548-630 560 2,8
*F2=dimeticone; F2A=dimeticone+A; F2B=dimeticone+B; F2C=dimeticone+C.
As formulações F3A, F3B e F3C, em que 3% em massa dos ingredientes

foram incorporados, apresentaram o comportamento térmico semelhante aquele
do leave-on puro, visto que este é o componente majoritário. Nesse caso não foi
possível inferir a ocorrência de qualquer alteração na estabilidade térmica dos
92
ingredientes presentes na formulação, principalmente por se tratar de emulsões
cosméticas, que possuem grande quantidade de água em sua matriz. A Tabela
6.14 lista os resultados extraídos das curvas TG/DTG.
100
DTG /%/°C
80 1,0
Massa /%
100 200 300

60 Temperatura /°C
40
Leave-on
20 F3A
F3B
F3C
0
50 100 150 200 250 300
Temperatura /°C
-1
Figura 6.15 Curvas TG e DTG obtidas a 10°C min , sob atmosfera dinâmica de
ar e empregando cápsula de Pt contendo cerca de 15 mg das formulações
cosméticas: Condicionador leave-on (F3), F3A, F3B e F3C.
Tabela 6.14 Resultados de TG/DTG de amostras de leave-on (F3) e das formulações

F3A, F3B e F3C.
Faixa de T pico DTG Perda de massa
Formulação Eventos
temperatura /°C /°C /%
1 25-68 66 21,0
2 68-88 77 19,9
Leave-on F3
3 88-133 102 32,2
4 133-260 219 21,0
1 25-88 79 43,4
F3A 2 88-130 97 23,5
3 130-268 228 23,8
1 25-86 77 43,0
F3B 2 86-133 97 29,4
3 133-273 222 22,1
1 25-130 77 75,0
F3C
2 130-260 223 21,0
F3 = Cond. leave-on; F3A = Cond. leave-on+A; F3B = Cond. leave-on+B; F3C = Cond. leave-on+C.
93
6.2.2. Análise elementar
Os resultados de CHN dos ingredientes cosméticos A, B e C, dos veículos

dimeticone e leave on e das formulações estão listados na Tabela 6.15. Como era
de se esperar o teor de C é maior em todos os componentes puros ou nas
formulações. No caso do ingrediente C, dimeticone e leave-on foram
determinados apenas C e H, visto que não há a presença de amida na
composição desses produtos. Por outro lado, para os ingredientes A e B o
elemento N foi determinado por pertencer ao amodimethicone presente em
ambos os ingredientes. No caso das formulações, as percentagens dos
elementos se aproximam daquelas dos veículos puros. Algumas discrepâncias
nos teores de H podem estar relacionadas a absorção de água pela formulação
antes dos ensaios de análise elementar.
Tabela 6.15 Resultados de análise elementar (CHN) de amostras dos ingredientes e

formulações cosméticas.
Ingrediente/Veículo %C %H %N
A 43,0 9,0 0,4

B 33,7 8,1 0,9
C 31,7 8,0 -----
Dimeticone (F2) 32,6 7,9 ----
F2A 32,3 8,7 ----
F2B 32,8 8,4 ----
F2C 32,2 8,3 ----
Leave-on (F3) 18,7 8,1 ----
F3A 19,4 10,7 ----
F3B 19,7 10,6 ----
F3C 19,5 10,8 ----
*INCI dos ingredientes: A = Trideceth-9 PG-Amodimethicone (and) Trideceth-12;
B = Amodimethicone Glycerocarbamate e
C = Cyclopentasiloxane (and) Dimethiconol (and) Dimethicone Crosspolymer.
94
6.2.3. Espectroscopia na região do infravermelho com Transformada de
Fourier
6.2.3.1. Ingredientes cosméticos e formulações
A Figura 6.16 apresenta os espectros no IV dos ingredientes cosméticos

estudados. Os espetros das amostras dos ingredientes A e B apresentaram
bandas em 3363 e 3477 cm-1, respectivamente, relativos a bandas O-H.
Comparando os três espectros, observou-se que apenas o ingrediente B
apresentou uma banda em 1702 cm-1 referente ao grupo carbonila (C=O)
presente no carbamato (ZHAI et al., 2012). Porém esta banda diminui de
intensidade quando 3% deste ingrediente foi incorporado ao dimeticone, que
também apresenta uma banda de baixa intensidade na mesma região. Outras
bandas características dos ingredientes (silicones) apareceram nos espectros IV
de todas as amostras em número de ondas de 1410, 1262, 1088, 1021, 803 e 700
cm-1 correspondentes, respectivamente, aos grupos Si-CH3, Si-O-C, Si-O-Si, Si-C
e Si-(CH3)3. Outras bandas de absorção, também, são observados em 2961 e
2904 cm-1, devido a vibrações de grupos C-H e CH3 (TORRADO et al., 1999;
YANG et al., 2011; HASSANA et al., 2013).
Absorbância
Transmitância /%
C
1702 cm-1

Figura 6.16 Espectros de absorção na região do IV de amostras dos
ingredientes cosméticos estudados (A, B e C).
A Figura 6.17 ilustra a comparação dos espectros FTIR do dimeticone e

das respectivas formulações. Como o dimeticone é o componente majoritário, os
95
espectros no IV das formulações são muito similares ao espectro do veículo
isolado. Também, os espectros no IV dos ingredientes isolados são similares ao
espectro do próprio veículo. Esses fatos não permitem diferenciar os espectros
das três formulações, principalmente porque algumas bandas de maior
intensidade que aparecem nos espectros dos ingredientes estão encobertas pelas
bandas absorção do dimeticone. Mesmo o ingrediente B, o único que apresenta a
banda de absorção em 1702 cm-1, não pode ser identificado na formulação,
porque o dimeticone apresenta banda de absorção na mesma região espectral.
Esses resultados não permitem evidenciar que possam existir interações de
alguma natureza ingrediente/dimeticone ou que possa explicar o fato do aumento
de estabilidade térmica dos ingredientes na formulação, conforme observado por
termogravimetria.
F2C
Absorbância/%
F2B
Transmitância
F2A
Dimeticone

Figura 6.17 Espectros de absorção na região do IV das amostras: F2 (dimeticone) e
das formulações F2A, F2B e F2C (dimeticone + ingredientes cosméticos A, B e C).
Os espectros no IV da Figura 6.18 ilustram as bandas de absorção

encontradas na amostra do condicionador leave-on e das formulações F3A, F3B e
F3C. De acordo com o espectro F3 (condicionador leave-on sem a incorporação
dos ingredientes cosméticos), verificou-se a presença de picos relacionados aos
grupos principais presentes em emulsões cosméticas. Exemplos destes
apareceram em 1745, 2955, uma banda larga em 3386 cm-1, relacionadas a
vibrações dos grupos C=O, C=CH e OH, respectivamente (MASMOUDIA et al.,
96
2005). Comparando os espectros, observa-se a predominância das principais
bandas somadas às bandas de maior intensidade e mais alargadas
características dos ingredientes que correspondem às vibrações dos grupos Si-O
mencionadas no item 6.2.4.1. Como no caso das formulações anteriores, o
condicionador leave on é o componente majoritário, e os espectros no IV das
formulações são muito similares ao espectro do veículo isolado. A única diferença
marcante, ocorreu no caso do espectro da formulação F3B que mostrou um
aumento na intensidade da banda de absorção na região entre 1700 e 1500 cm-1,
possivelmente devido a alguma interação ingrediente/veículo.
F3C
Absorbância/%
Transmitância
F3B
F3A
F2A
Leave-on

(condicionador leave-on) e das formulações F3A, F3B e F3C (condicionador
leave-on + ingredientes cosméticos A, B e C ).
6.3. Estudo de estabilidade das formulações cosméticas
6.3.1. Teste de estabilidade preliminar
As informações obtidas no estudo de estabilidade são particularmente

importantes para os veículos emulsionados, pois quando estocados podem
fornecer sinais de desestabilização (IDSON, 1993).
A emulsão condicionadora foi adquirida do mercado com estudo de
estabilidade já devidamente estabelecido pela fabricante. Porém, a fim de se
97
verificar alguma alteração nas formulações após a incorporação dos ingredientes
cosméticos, foi realizado um estudo de estabilidade acelerado pelo período de 30
dias.
Amostras das formulações F3A, F3B e F3C foram submetidas ao teste de
centrifugação a 3.000 rpm durante 30 minutos antes de iniciar os Estudos de
Estabilidade. O produto permaneceu estável, sem sinais de separação de fases.
6.3.2. Estudo de estabilidade acelerada
Os resultados da análise macroscópica das amostras das formulações

F3A, F3B e F3C (condicionadores leave-on) estão listados na Tabela 6.16. As
amostras não apresentaram alteração nos parâmetros organolépticos, mantido
nas condições de 5 ± 2 °C, (geladeira), 25 ± 2°C (Temperatura Ambiente), 45 ±
2 °C (estufa) e luz solar, ao final do estudo de estabilidade acelerada de 30 dias.
Os valores de pH e de viscosidade aparente também não apresentaram
alterações significativas, mesmo em condições de temperatura elevada, um ciclo
de congelamento em geladeira e descongelamento em estufa. Desta forma, é
possível afirmar que as formulações incorporadas aos ingredientes cosméticos
permaneceram estáveis, pelo período de 30 dias, nas condições estabelecidas
(Figura 6.19).
Os valores de pH das formulações condicionadoras foram compatíveis ao
do pH capilar, que é em torno de 5. Valores de pH um pouco abaixo em produtos
capilares ajudam no condicionamento dos cabelos (MONTE, 2013).
As formulações F3A e F3B apresentaram valores de pH um pouco acima
de 4 e muito próximos entre si. Já formulação F3C apresentou um comportamento
um pouco diferente, apresentando o menor valor de pH, ligeiramente abaixo de 4.
O cabelo sendo constituído por ambas cargas elétricas positivas e negativas
(aminoácidos anfóteros), em pH próximo ao ponto isoelétrico do cabelo (pH onde
as cargas se igualam que é em torno 3,8), não há repulsão dos fios, ocorrendo
um equilíbrio de cargas. Porém quando o cabelo é deixado em contato com
produtos cujo valor pH é superior a 3,8, torna-se mais negativo, uma vez que o
grupo -NH3+ perde a sua carga.
98
Tabela 6.16 Avaliação das características organolépticas (aspecto, cor e odor), valores de pH, viscosidade aparente do
condicionador leave-on contendo os ingredientes A, B e C submetidos ao teste de estabilidade acelerada (F3A, F3B e F3C).
F3A (Formulação leave-on contendo ingrediente A)
5°C 25°C 45°C Luz solar Ciclo
Variáveis Tempo (dias)/To 7° 15° 30° 7° 15° 30° 7° 15° 30° 7° 15° 30° 12°
Aspecto N N N N N N N N N N N N N N
Odor N N N N N N N N N N N N N N
Cor N N N N N N N N N N N N N N
Visc (cP) 41 115 49 57 124 38 58 156 79 83 122 38 48 71
pH 4,3 4,22 4,26 4,25 4.16 4,26 4,18 4,17 4,26 4,24 4.23 4,25 4,22 4,27
F3B (Formulação leave-on contendo ingrediente B)

Visc (cP) 172 187 87 101 165 79 85 187 78 91 163 79 92 83
pH 4,14 4,11 4,16 4,13 4,05 4,06 4,07 3,98 4,13 4,14 4,01 4,06 4,08 4,07
F3C (Formulação leave-on contendo ingrediente C)

Visc (cP) 124 83 75 82 76 69 81 74 57 65 74 59 78 82
pH 3,82 3,75 3,76 3,74 3,78 3,81 3,79 3,73 3,77 3,75 3,72 3,75 3,76 3,73
99
Figura 6.19 Imagem dos frascos das formulações F3A, F3B e F3C no teste de
estabilidade acelerada (Ciclos de congelamento 5 ± 2°C e descongelamento 45 ±
2°C, geladeira a 5 ± 2°C, temperatura ambiente, estufa a 45 ± 2°C e radiação
solar).
Porém, em valores de pH 3,8 ou menores o cabelo se torna mais positivo,

os grupos carboxila estão protonados e neutralizados, e existe uma
predominância do grupo -NH3+. No entanto, quando em contato com a água do
banho (pH 5-7), há prevalência de carga negativa no cabelo, tendo efeito de
repulsão dos fios, que podem causar efeito de “abertura” das cutículas causando
o embaraçamento (JUEZ & GIMIER, 1983; ROBBINS, 1994; CORRÊA, 2008).
Desta forma, podemos concluir que os valores de pH obtidos no presente estudo
estão de acordo com a funcionalidade a que as formulações testadas
apresentam, que é, dentre outras, condicionar e tornar os cabelos mais
maleáveis. Isto ocorre porque sob estes valores de pH as cutículas dos fios de
cabelo se encontram mais fechadas. Monte (2013) desenvolveu e avaliou
condicionadores à base de óleo de pequi e obtiveram valores de pH em torno de
4, também sem variação significativa.
100
6.4. Caracterização e avaliação de amostras de cabelo submetidas a
tratamentos com ingredientes cosméticos
Este estudo envolveu duas etapas, as quais mechas de cabelo padrão

virgem caucasiano e oriental e mechas de cabelo brasileiro virgem e descolorido
foram submetidas a caracterização antes e após tratamento térmico conforme
exposto no item 5.3 p. 54. Esta sequência de procedimentos objetivou,
principalmente, a comparação entre o comportamento das amostras de cabelo
com e sem o emprego de dispositivos térmicos (no caso a piastra), em ambos
casos envolvendo a aplicação de formulações cosméticas. Desta forma, a
eficiência das formulações foi testada quanto à proteção térmica dos cabelos.
Os procedimentos dos ciclos de aquecimento e lavagens foram realizados

conforme descrito em 5.3.3. As amostras de cabelo foram cortadas em pequenas
frações, pesadas em cadinhos de alumínio e armazenadas por 48 horas antes
dos experimentos em DSC em ambiente controlado e seco 22 ± 2oC; 20 ± 2%.
Este procedimento foi realizado com o intuito de analisar a capacidade de cada
formulação/ingrediente/veículo/mecha reter água na matriz capilar sem a
influência da umidade do ambiente. Como já discutido anteriormente, o teor de
água presente na matriz capilar pode alterar algumas propriedades dos cabelos.
Devido à dificuldade em se encontrar mechas de cabelo afro-étnico com
um tamanho considerável para os estudos, esta etapa não foi realizada para este
tipo de cabelo.
Na Tabela 6.17 apresenta um resumo, para melhor visualização, das
técnicas empregadas no estudo de aplicação das formulações, bem como as
mechas que foram avaliadas.
101
Tabela 6.17 Técnicas utilizadas nas etapas de caracterização das amostras de cabelo
submetidas aos tratamentos com formulações cosméticas antes e após o emprego de
dispositivo térmico.
Quebra
IV- Tensão-
Mechas TG DSC AE Penteabilidade por
ATR deformação
escovação
Sem dispositivo térmico
Caucasiano X X --- X X X ---

virgem
Oriental X X --- X X X ---

virgem
Brasileiro
virgem e --- X --- X --- --- ---
descolorido
Com dispositivo térmico
Caucasiano --- X X X --- --- ---

virgem
Oriental --- X X X --- --- ---

virgem
Brasileiro
virgem e --- X X X --- X X
descolorido
*Dispositivo térmico refere-se à piastra e não secador de cabelos, o qual foi utilizado em
ambos procedimentos. (X) – realizado (---) – não realizado.
Para facilitar o entendimento durante a exposição dos resultados, todas as

mechas avaliadas foram codificadas e descritas conforme consta na Tabela 6.18.
102
Tabela 6.18 Denominação das mechas de cabelo empregadas no estudo de avaliação
da proteção dos ingredientes/formulações cosméticas.
Etnia Amostra Tratamento Sigla
Controle 1 s/f MCCont1

Com ingrediente A Dimeticone + A MCDM+A
Com ingrediente B Dimeticone + B MCDM+B
Caucasiana
Com ingrediente C Dimeticone + C MCDM+C
(C)
Com ingrediente A Leave-on + A MCLo+A
Com ingrediente B Leave-on + B MCLo+B
Com ingrediente C Leave on + C MCLo+C
Controle 1 s/f MOCont1

Com ingrediente A Dimeticone + A MODM+A
Com ingrediente B Dimeticone + B MODM+B
Oriental
Com ingrediente C Dimeticone + C MODM+C
(O)
Com ingrediente A Leave-on + A MOLo+A
Com ingrediente B Leave-on + B MOLo+B
Com ingrediente C Leave-on + C MOLo+C
Controle s/f e s/d MBCont
Controle 1 Desc. s/f MBCont1
Com ingrediente A Desc. + Dimeticone + A MBDM+A
Brasileiro Com ingrediente B Desc. + Dimeticone + B MBDM+B
(B)
Com ingrediente C Desc. + Dimeticone + C MBDM+C
Com ingrediente A Desc. +Leave-on + A MBLo+A
Com ingrediente B Desc. + Leave-on + B MBLo+B
Com ingrediente C Desc. + Leave-on + C MBLo+C
*M = Mecha; C = Caucasiana; O = Oriental; Cont = Controle; B = Brasileira; Desc = Descolorida;
DM = Dimeticone; Lo= leave-on; A, B e C = ingredientes cosméticos; s/f = sem formulação; s/d =
sem descoloração.
103
6.4.1.1. Termogravimetria/Termogravimetria derivada
As amostras de cabelo caucasiano e oriental foram submetidas a dois

ciclos de lavagem e aplicação das formulações (sem emprego da piastra) e em
seguida conduzidas para os ensaios de termogravimetria.
As curvas TG/DTG das Figuras 6.20 a 6.23 ilustram o comportamento
térmico de amostras de cabelo caucasiano e oriental, respectivamente, tratadas
com as formulações contendo os ingredientes cosméticos estudados e estão
apresentados na Tabela 6.19.
De acordo com as curvas TG, pode-se verificar que as amostras
apresentaram três eventos principais de perda de massa, conforme discutido no
item 6.1.1.: desidratação, decomposição térmica da queratina capilar e eliminação
do material carbonáceo formado anteriormente. Como as Tpico DTG da etapa de
decomposição térmica da queratina (segundo evento de perda de massa) de
amostras de cabelo são superiores às temperaturas de desnaturação térmica da
queratina obtidas por DSC (vide item 6.1.2.), escolheu-se as temperaturas de
início da decomposição térmica (temperatura em que dm/dT deixou de ser zero, a
qual denominamos de TDTG) como parâmetro comparativo da estabilidade térmica
das amostras de cabelo.
As mechas de cabelo caucasiano contendo as formulações F2A, F2B e
F2C (dimeticone contendo ingredientes A, B e C, respectivamente) não
apresentaram mudanças significativas em suas TDTG (eventos 2 – Tabela 6.19).
Porém, para este grupo, observou-se que as mechas MCDM+B apresentaram um
aumento de cerca de 8oC (de 190oC - temperatura apresentada pela MCCont1-
para 198oC) na TDTG. O restante das mechas não apresentou resultados
significativos de mudanças.
As TDTG de decomposição térmica de amostras das mechas de cabelo
oriental contendo as formulações F3A, F3B e F3C (condicionador leave-on
contendo ingrediente A, B e C, respectivamente) apresentaram um aumento
significativo em relação a mecha controle, ou seja, 28, 27 e 19oC,
respectivamente.
As TDTG das amostras de mechas de cabelo oriental contendo as
formulações F2A, F2B e F2C também aumentaram em 12, 9 e 11 oC,
respectivamente. Porém, esse o aumento foi menor do que aquele observado
para mechas tratadas pelas formulações F3A, F3B e F3C.
104
Comparando os resultados obtidos pelos tratamentos nas mechas orientais
com aqueles obtidos nas mechas caucasianas, observa-se que o veículo leave-on
(quando incorporado aos ingredientes - F3A, F3B e F3C) apresentou uma
melhora na estabilidade térmica das amostras de cabelo em relação ao
dimeticone contendo os ingredientes (F2A, F2B e F2C).
Para a avaliação de eficiência em proteção de formulações cosméticas em
amostras de cabelo optou-se por utilizar ensaios por medidas de DSC, pois esta
técnica é a mais indicada para este tipo de avaliação, o qual será discutido mais
adiante.
Tabela 6.19 Resultados de TG/DTG de amostras das mechas de cabelo caucasiano e

oriental submetidas às formulações contendo os ingredientes cosméticos.
Faixa de temperatura Tpico DTG Massa

Tratamento Evento /°C /°C /%
Caucasiano Oriental Caucasiano Oriental Caucasiano Oriental
1 25-190 25-186 74 61 9,4 13,0
Cont1 (s/t) 2 190-450 186-448 299 296 44,0 41,0
3 450-690 448-688 576 568 44,0 44,0
1 25-188 25-198 77 66 8,8 9,0
2 188-500 198-461 299 308 49,0 44,0
F2A
3 500-750 461-748 609 583 38,0 43,0
1 25-189 25-195 70 74 9,2 9,0
2 189-458 195-462 296 303 44,5 44,0
F2B
3 458-750 462-725 584 589 39,5 42,0
1 25-190 25-197 64 59 11,0 10,0
F2C 2 190-480 197-460 306 303 45,0 42,0

3 480-740 460-733 604 592 39,0 41,0
1 25-188 25-214 66 60 10,0 11,0
F3A 2 188-450 214-457 300 301 44,5 43,0

3 450-700 457-717 582 571 43,0 44,0
1 25-198 25-213 78 64 8,7 13,0
F3B 2 198-450 213-457 300 302 46,8 43,0

3 450-700 457-722 603 631 42,8 44,0
1 25-183 25-205 78 71 10,0 11,0
F3C 2 183-455 205-453 309 305 44,0 43,0

3 455-700 453-705 616 568 43,0 44,0
s/t = sem tratamento; Cont1 = controle (mecha virgem); A, B e C = ingredientes cosméticos.
105
DTG /%.°C-1
100
80 0,2
Massa /%
60 0 100 200 300 400 500 600 700

Temperatura/°C
40
MCCont1
20 MCDM+A
MCDM+C
MCDM+B
0
0 100 200 300 400 500 600 700
Temperatura /°C
Figura 6.20 Curvas TG e DTG obtidas a 10°C min-1, sob atmosfera dinâmica
de ar e empregando cápsula de Pt contendo cerca de 15 mg de amostras das
mechas controle de cabelo caucasiano e tratadas com as formulações
cosméticas (F2A, F2B e F2C).
DTG /%.°C-1
100
80 0,2
Massa /%
60 0 100 200 300 400 500 600 700

Temperatura/°C
40
MCCont1
MCLo+A
20 MCLo+C
MCLo+B
0
0 100 200 300 400 500 600 700
Temperatura /°C
mechas controle de cabelo caucasiano e tratadas com as formulações
106
DTG /%.°C-1
100
0,5
80
Massa /%
60 0 100 200 300 400 500 600 700

Temperatura/°C
40
MOCont1
20 MODM+A
MODM+C
MODM+B
0
0 100 200 300 400 500 600 700
Temperatura /°C
mechas controle de cabelo oriental e tratadas com as formulações
DTG /%.°C-1
100
80
Massa /%
0 100 200 300 400 500 600 700

60 Temperatura/°C
40
MOCont1
20 MOLo+A
MOLo+B
MOLo+C
0
0 100 200 300 400 500 600 700
Temperatura /°C

dinâmica de ar e empregando cápsula de Pt contendo cerca de 15 mg de
amostras das mechas controle de cabelo oriental e tratadas com as
formulações cosméticas (F3A, F3B e F3C).
107
6.4.1.2. Calorimetria exploratória diferencial (DSC)
Para esse tipo de estudo, a DSC têm se mostrado uma técnica eficiente na
avaliação dos efeitos dos tratamentos térmicos de amostras de cabelos. Permite a
obtenção de dois parâmetros relacionados à transição térmica de proteínas: a)
temperatura de desnaturação ou a temperatura de pico, que nesse trabalho
representamos por TD (temperatura de desnaturação da queratina helicoidal do
cabelo) e a entalpia de desnaturação ou a área do pico, representada por ΔHD
(ZHOU et al., 2011). Trata-se também de uma técnica eficaz para a avaliação do
comportamento térmico de água presente no cabelo, visto que permite a
determinação da energia de ligação de água na fibra capilar.
Com o objetivo de investigar os efeitos (ou não) da hidratação e proteção
térmica das formulações estudadas, foram avaliadas as Td, (temperatura de
desidratação), ΔHH O (entalpia de desidratação), TD e ΔHD referentes à etapa de
2
fusão da fração cristalina da matriz das amostras de cabelo. As condições de

ambiente escolhidas para a armazenagem das amostras de cabelo no estudo
envolvendo a DSC foi, para todos os ensaios temperatura de 22 ± 2oC e U.R. de
20 ± 2%.
Como discutido nos resultados do item 6.1.2. a curva DSC evidenciou que
as amostras de cabelo se decompõem em torno de 250oC. Por este motivo, os
experimentos de DSC foram realizados até 300oC.
No caso de cabelo humano, há dois componentes dominantes, filamentos
intermediários (IF) e as proteínas associadas aos filamentos intermediários
(IFAPs). Esses componentes, em grande parte, determinam as propriedades
mecânicas do cabelo, que, de acordo com sua estrutura molecular, são
importante para o desempenho e efeitos de tratamentos cosméticos a serem
estudados (WORTMANN et al. 1997). Os IF correspondem à fase filamentosa
cristalina embebida em uma matriz que compreende também o restante dos
componentes morfológicos, como as IFAPs (componente principal), mas também
incluindo a cutícula, complexo de membrana de células, restos nucleares e
outros. Os IF possuem uma estrutura em α-hélice e a organização desses
filamentos, as ligações a outros filamentos e a sua função de sustentação
108
dependem das IFAPs (ZAHN et al., 1996). A ΔHD depende da quantidade e da
integridade estrutural do material helicoidal dos IF enquanto a temperatura de
decomposição é cineticamente controlada pela densidade de reticulação da
matriz (IFAPs) em que os IFs são incorporados no córtex do cabelo humano.
Quanto mais elevada for a densidade de ligações cruzadas nas IFAPs, maior será
sua viscosidade e mais prejudicada será a transição hélice/folha nas IFs e vice-
versa (WORTMANN et al. 1993; WORTMANN et al. 1998; WORTMANN et al.
2002).
As Figuras 6.24 a 6.29 ilustram a sobreposição das curvas DSC das
amostras de cabelo caucasiano, oriental e brasileiro antes e após tratamento com
as formulações sem aplicação da piastra. Observou-se a presença dos eventos
térmicos característicos de amostras de cabelo conforme descrito no item 6.1.2.:
(1) endotérmico e relacionado a desidratação do material; eventos (2) e (3)
endotérmicos relacionado a fusão da fase cristalina da queratina do cabelo com
decomposição das células dos para-córtex e orto-córtex, respectivamente.
Segundo Istrate (2011), quatro parâmetros principais em DSC são
importantes para analisar amostras de cabelo: -a temperatura e entalpia de
remoção de água (Td e ΔHH O), consideradas como sinal da extensão da absorção
2
de água na fase de matriz amorfa; -a temperatura e a entalpia de desnaturação

da α-hélice da queratina (TD e ΔHD), que indicam as alterações químicas que
ocorrem na fase cristalina da fibra.
Os resultados extraídos das curvas DSC das Figuras 6.24-29 estão
compilados na Tabela 6.20. Em relação ao evento de desidratação, é possível
observar que as Td não apresentaram diferenças significativas em seus valores.
Comparando os valores de ΔHH O de todas as amostras de cabelo, observou-se
2
que o veículo não influenciou na retenção de água na matriz. Os valores de ΔHH O

2
das amostras de cabelo brasileiro descolorido apresentaram valores superiores

aos apresentados pelas mechas de cabelo caucasiano e oriental. Este resultado
era esperado, uma vez que vários estudos da literatura descrevem este fenômeno
como consequência da maior porosidade quando os fios são descoloridos. Por
exemplo, Guthrie et al. (1995) avaliaram amostras de cabelo virgem e descolorido
por DSC e identificaram uma maior tendência deste último em absorver água do
109
que o cabelo não tingido, com uma significante tendência em se ligar a água
absorvida mais firmemente.
MCCont1
Fluxo de calor /mW mg-1 MCDM+A
MCDM+B
MCDM+C
ENDO
0,5
50 100 150 200 250 300

Temperatura /oC
Figura 6.24 Curvas DSC obtidas a 10°C min-1, atmosfera dinâmica de N2 e
empregando cápsula de Al parcialmente fechada contendo cerca de 2 mg de amostra
das mechas controle de cabelo virgem padrão caucasiano e tratadas com as
formulações F2A, F2B e F2C antes do tratamento térmico.
MCCont1
MCLo+A
MCLo+B
MCLo+C
ENDO
0,5
50 100 150 200 250 300

Temperatura /oC
das mechas de cabelo virgem padrão caucasiano e tratadas com as formulações
F3A, F3B e F3C sem tratamento térmico.
110
MOCont1

MODM+A
MODM+B
MODM+C
ENDO
0,5
50 100 150 200 250 300

Temperatura /oC
das mechas de cabelo virgem oriental e tratadas com as formulações F2A, F2B e F2C
sem tratamento térmico.
MOCont1
MOLo+A
MOLo+B
MOLo+C
0,5
ENDO
50 100 150 200 250 300

Temperatura /oC
das mechas de cabelo virgem padrão oriental e tratadas com as formulações F3A,
F3B e F3C sem tratamento térmico.
111
MBCont

MBCont1
MBDM+A
MBDM+B
MBDM+C
ENDO
0,5
50 100 150 200 250 300

Temperatura /oC

das mechas de cabelo brasileiro virgem e descoloridas tratadas com as formulações
MBCont
MBCont1
MBLo+A
MBLo+B
MBLo+C
ENDO
0,5
50 100 150 200 250 300

Temperatura /oC
112
Tabela 6.20 Resultados de DSC (evento da desidratação) de amostras das mechas de
cabelo caucasiano, oriental e brasileiro submetidas às formulações contendo os
ingredientes cosméticos e estocadas em ambiente controlado 22 ± 2oC; 20 ± 2%.
T d / oC ΔHH2O /J g-1
Tratamento
Caucasiano Oriental Brasileiro Caucasiano Oriental Brasileiro
Cont (s/t) - - 96 - - 203

Cont1 (s/t) 95 97 96 178 174 234
F2A 81 87 85 141 122 345
F2B 84 84 97 175 192 216
F2C 83 87 97 186 147 290
F3A 88 86 83 98 161 275
F3B 90 88 83 157 197 307
F3C 84 84 81 112 118 299
s/t = sem tratamento; Cont = controle (virgem, apenas para mecha de cabelo brasileiro); Cont1 =
controle (virgem para amostras de cabelo caucasiano e oriental; descolorida para cabelo
brasileiro); A B e C = ingredientes cosméticos.
Colenci (2007) também reportou um aumento na ΔHH O de amostras de 2
cabelo caucasiano descolorido em relação a sua amostra controle (virgem),

estudando o efeito de uma formulação cosmética por DSC.
Belletti et al. (2003) avaliaram a eficiência de hidratação de dois diferentes
condicionadores rinse-off em amostras de cabelo virgem e descoloridos por DSC.
Estas amostras apresentaram valores mais elevados de ΔHH O quando 2
comparadas as mechas virgens tratadas com formulações (de 164 J g-1 na mecha
controle para 192 J g-1 e 231 J g-1 nas mechas de cabelo tratadas com os
produtos). Os autores sugerem duas hipóteses para explicar este resultado; a
primeira é que estes tratamentos aumentaram o teor de água nas fibras, ou seja,
quanto maior a quantidade de água ligada às fibras, maior a energia necessária
para liberação, e a segunda é que os tratamentos impediram a liberação das
moléculas de água. Essa interferência pode ser devido à formação de uma
barreira (filme) e/ou à presença de substâncias hidrófilas pois hidratantes
capilares podem aumentar a quantidade de água na fibra do cabelo e/ou formar
uma barreira que impede a dessorção de água.
Outro estudo que envolveu semelhantes resultados foi o de Benaiges et al.
113
(2012) que avaliaram as etapas de desidratação e fusão da fase cristalina de
amostras de cabelo submetidos ao clareamento, por DSC. Os autores
observaram que estas demonstraram se tornar quimicamente e mecanicamente
danificadas aumentando a permeabilidade da fibra e diminuindo a ΔHD. Os
resultados indicaram também que as amostras de cabelo clareado sofreram um
aumento na ΔHH O. Os autores atribuíram estes resultados a uma mudança na
2
superfície da fibra, devido ao tratamento químico, que pode resultar em uma fibra
mais porosa com um aumento da sua hidrofilicidade, devido ao processo de
oxidação.
Os resultados da Tabela 6.21 evidenciaram que houve variação nas TD e
nos valores de ΔHD de amostras de cabelo caucasiano, oriental e brasileiro. A
maior variação na TD foi obtida entre a mechas de cabelo brasileiro controle
(virgem) e descolorida (de 236 para 245oC). A variação de TD tem sido muito
discutida e interpretada de formas diferentes na literatura. O aumento ou
diminuição da TD da queratina cristalina depende de alguns fatores e entre eles o
meio em que as medidas de DSC são realizadas (aquoso ou seco).
Tabela 6.21 Resultados de DSC (evento da fusão da fase cristalina da queratina) de

amostras das mechas de cabelo caucasiano, oriental e brasileiro submetidas às
formulações contendo os ingredientes cosméticos e estocadas em ambiente controlado
de temperatura 22 ± 2oC e 20 ± 2% U.R.
T D / oC ΔHD /J g-1
Tratamento
Cont (s/t) - - 236 - - 6,9

Cont1 (s/t) 237 237 245 5,5 6,6 6,1
F2A 237 237 246 5,5 6,5 5,4
F2B 237 236 244 5,1 5,5 5,2
F2C 237 236 243 5,0 5,7 5,3
F3A 235 235 244 5,9 6,0 4,1
F3B 236 235 243 5,6 6,5 5,5
F3C 234 235 236 5,6 6,3 5,4
s/t = sem tratamento; Cont = controle (virgem, apenas para mecha de cabelo brasileiro); Cont1 = controle
(virgem para amostras de cabelo caucasiano e oriental; descolorida para cabelo brasileiro); A, B e C =
ingredientes cosméticos.
114
Spei & Holzem (1987) e Leory et al. (1992) mostraram que o pico de
desnaturação pode ser detectado de forma adequada e também avaliada para
fibras em meio seco (valor obtido em torno de 240°C). Esse valore corrobora com
os dados obtidos em nosso trabalho, conforme discutido no item 6.1.2, mesmo
porque ambos foram realizados em meio seco. Monteiro et al. (2005) observaram
que a temperatura de desnaturação aumentou após as fibras de cabelo
caucasiano serem clareadas e cloradas. Os autores atribuíram este aumento ao
fato de que estes dois processos promovem o aumento das interações iônicas,
aumentando a estabilidade da estrutura da queratina e mudando a temperatura
de desnaturação para valores mais elevados. O ambiente reativo pode ter
aumentado a concentração de ácido cistéico, produzido pela oxidação da cistina e
como consequência deslocando a temperatura de desnaturação para valores
mais elevados. Em contrapartida, os valores de ΔHD diminuíram com o aumento
do tempo de imersão na solução oxidante. Ou seja, foi necessária mais energia
para desorganizar a estrutura cristalina de queratina do cabelo não tratado do que
para desorganizar o cabelo quimicamente tratado. Segundo Chandrashekara &
Ranganathaiah (2010), o aumento da TD é indicativo de alguma fragilização da
fibra, possivelmente devido a configuração de novas forças moleculares
compensando ou até mesmo anulando os efeitos das ligações dissulfeto
quebradas. As novas ligações, que podem ser de hidrogênio ou de iônica, são
sensíveis à umidade, mas ainda capazes de manter a estabilidade térmica da
fibra, pelo menos sob as condições ambientes.
Leroy et al. (1992) investigaram o cabelo ondulado virgem, clareado e com
permanente por DSC em meio seco. Para o cabelo virgem, observaram curvas
DSC com picos duplos conforme observamos em nosso trabalho (e discutida no
item 6.1.2.). Eles atribuíram estes resultados às frações de células corticais
diferentes em termos de conteúdo de cisteína. Eles observaram que o
clareamento das mechas de cabelo deslocou as TD para temperaturas mais
elevadas e uma diminuição da área do pico de desnaturação e atribuíram este
fato a uma perda de material cristalino. Porém, Wortmann et al. (2000) e Marsh et
al. (2007) observaram o contrário nos valores de TD quando estudaram fibras
capilares clareadas, porém estes resultados foram obtidos em meio aquoso. Eles
reportaram que o clareamento levou ao aumento da concentração de ácido
cistéico, e, portanto, ao aumento de interações iônicas. Pode presumir-se que,
desta forma, serão eficazes na fibra em meio seco, mas serão quebradas em
115
meio aquoso, conduzindo assim para as diferentes direções de deslocamento dos
picos de desnaturação. No estado úmido, por outro lado, o aumento do teor de
grupos aniônicos induz um aumento no conteúdo de água. Isto leva a uma
diminuição contínua da viscosidade da matriz e, assim, de TD. Alguns autores
atribuem essa mudança a um efeito de plastificação ou de perda de densidade de
reticulação da matriz (formação de uma rede tridimensional com ligações
cruzadas). Quando a matriz de queratina é plastificada pela água, a desnaturação
dos microfilamentos cristalinos da α-queratina ocorrem a temperaturas mais
baixas (DUSSAUD et al., 2012).
Para as amostras de cabelo caucasiano, observou-se que as amostras
quando tratadas com as formulações apresentaram a área do pico relacionado
ao material cristalino diminuídas, com exceção da amostra das mechas MCLo+A.
As amostras de cabelo oriental tiveram suas áreas diminuídas mais
acentuadamente, chegando a diminuir cerca de 17% do valor da entalpia de fusão
para a amostra de MOLo+B e MODM+C. Já as mechas de cabelo brasileiro
descolorido tiveram todos os seus valores de entalpia de desnaturação
diminuídos. Não se sabe ao certo o que pode ter provocado esses resultados,
porém existe a hipótese de que a aplicação das formulações tenham alterado a
permeabilidade das fibras, revestindo-as e aumentando ou diminuindo o material
cristalino das mesmas (BENAIGES et al., 2013).
As Figuras 6.30 a 6.35 ilustram a sobreposição das curvas DSC das

amostras de cabelo caucasiano, oriental e brasileiro após os ciclos de tratamento
térmico e lavagens intercalando com aplicação das formulações (conforme
procedimento do item 5.3.3). A Tabela 6.22 lista os valores de Td e ΔHH O 2
extraídos dessas curvas DSC.

É possível observar que os valores de Td não apresentaram diferenças
significativas entre si. Comparando os resultados obtidos para as mechas controle
submetidas ao tratamento térmico com aqueles das mechas não submetidas ao
tratamento térmico, observou-se que o aumento no valor de ΔHH O para as 2
mechas caucasainas foi maior do que em relação aos outros tipos de cabelo. Esta
diferença pode estar associada ao fato de que a MCCont1 pode apresentar maior
porosidade devido ao tratamento térmico submetido, e desta maneira, reter mais
água.
116
0.0
-0.5
MCCont1
ENDO
MCDM+A
-1.0 MCDM+B
MCDM+C
50 100 150 200 250

Temperatura /oC
das mechas de cabelo virgem caucasiano e tratadas com as formulações F2A, F2B e
F2C após o tratamento térmico.
0.5
-0.5
MCCont1
ENDO
MCLo+A
MCLo+B
-1.0 MCLo+C
50 100 150 200 250

Temperatura /oC
das mechas de cabelo virgem caucasiano e tratadas com as formulações F3A, F3B e
F3C após o tratamento térmico.
117
0

MOCont1
MODM+A
MODM+B
MODM+C
-0.5
-1.0
ENDO
0 50 100 150 200 250 300

Temperatura /o C
das mechas de cabelo virgem oriental e tratadas com as formulações F2A, F2B e F2C
após o tratamento térmico.
0 MOCont1
MOLo+A
MOLo+B
MOLo+C
-0.5
-1.0
ENDO
0 50 100 150 200 250 300

Temperatura /oC
empregando cápsula de Al parcialmente fechada contendo 2 mg de amostras das
mechas de cabelo virgem oriental e tratadas com as formulações F3A, F3B e F3C
após o tratamento térmico.
118
MBCont

MBCont1
1.0 MBDM+A
MBDM+B
MBDM+C
-1.0
ENDO
-2.0
0 50 100 150 200 250 300

Temperatura /oC
F2A, F2B e F2C após tratamento térmico.
MBCont
1.0 MBCont1
MBLo+A
MBLo+B
0 MBLo+C
-1.0
-2.0
ENDO
-3.0
0 50 100 150 200 250 300
Temperatura / oC
F3A, F3B e F3C após o tratamento térmico.
119
Tabela 6.22 Resultados de Td e ΔHH2O de amostras das mechas de cabelo caucasiano,
oriental e brasileiro tratadas com as formulações cosméticas, submetidas ao tratamento
térmico (piastra/lavagem com LESS 10% m/m) e estocadas em ambiente controlado com
temperatura 22 ± 2oC e 20 ± 2% U.R.
Etnia
Tratamento T d / oC ΔHH2O /J g-1
Cont (s/aq) ---- --- ---- ---- 203

96
---- ---- ---- ---- 163
Cont (c/aq) 90
Cont1 (s/aq) 95 97 96 178 174 234
Cont1 (c/aq) 112 90 93 266 136 227
F2A 89 85 75 236 257 207
F2B 87 84 81 162 207 214
F2C 85 83 96 188 205 262
F3A 91 87 82 186 201 227
F3B 88 73 81 166 204 294
F3C 86 95 80 215 156 321

Cont = controle (virgem, apenas para mecha de cabelo brasileiro); Cont1 = controle (virgem para amostras de
cabelo caucasiano e oriental; descolorida para cabelo brasileiro); A, B e C = ingredientes cosméticos.
s/aq = sem tratamento térmico; c/aq = com tratamento térmico.
Há que se levar em conta alguns parâmetros para concluir que a

formulação de fato aumentou o nível de hidratação nos cabelos apenas com
dados de DSC. Isto porque o evento de desidratação da matriz capilar pode sofrer
influência tanto da água presente na formulação quanto do aumento da
porosidade causada por processos de aquecimento e descoloração, por exemplo.
Comparando as mechas de cabelo caucasiano entre si, notou-se que MCDM+A e
MCLo+C (submetidas às F2A e F3C, respectivamente) foram as que
apresentaram maiores valores de ΔHH O, mostrando que o veículo, neste caso,
2
não influenciou na retenção de água nas amostras, mas sim os ingredientes

cosméticos ou até mesmo a associação das duas espécies. Neste caso, é válido
lembrar que, diferentemente da F3C (que contém alta concentração de água pois
120
trata-se de uma emulsão condicionadora), a F2A é apenas uma mistura de
silicones (dimeticone + ingrediente A).
Em relação as amostras de cabelo oriental, o maior valor de ΔHd foi obtido
para as mechas submetida à F2A. Todas as mechas submetidas aos ingredientes
cosméticos apresentaram valores de ΔHH O superiores ao da mecha controle. Isto
2
pode indicar uma maior retenção de água em suas matrizes quando estes foram
utilizados.
A mecha virgem MBCont (mecha virgem) apresentou um ΔHH O menor 2
quando comparado à mecha MBCont1, a qual foi descolorida. Este fato corrobora
com vários estudos da literatura e pode ser explicado pela maior porosidade que
os cabelos descoloridos apresentam, uma vez que se tornam mais hidrofílicos,
como discutido anteriormente.
Nas mechas de cabelo brasileiro descoloridas tratadas termicamente foram
observados altos valores de ΔHH O e a diminuição ou até ausência do evento
2
correspondente à fusão da fase cristalina quando comparados aos resultados

obtidos para as mechas controle MBCont1 (controle descolorida). Este fato nos
leva a crer que nestes casos as fibras capilares se encontram parcial ou
totalmente amorfas contendo alta porosidade e facilitando a permeação da água
na matriz. Ou pode até mesmo ser oriunda da formulação, uma vez que as
amostras foram acondicionadas em ambiente seco (20% U.R.). Segundo Halal
(2011) cabelos descoloridos têm sua porosidade aumentada e desta forma,
absorvem mais colorações e alisamentos futuros, condicionadores ou quaisquer
outros produtos cosméticos (HALAL, 2011). Outro fator que pode colaborar para a
diminuição da área do pico relacionado à desnaturação da queratina é o pH da
solução clareadora, que varia entre 9,5 e 11. Sob estas condições, a queratina do
cabelo se expande e dilata fazendo com que as cutículas dos fios se abram,
permitindo a penetração do clareador no córtex. Lembrando que, no trabalho, foi
utilizada na mistura clareadora, H2O2 a 40 volumes (HALAL, 2011). Bhushan
(2010) reportaram que o cabelo quimicamente danificado é mais hidrofílico do que
o cabelo virgem. O condicionador pode revestir a superfície danificada tornando
esta menos hidrofílica. Portanto, danos químicos tornam a cutícula mais
permeável à água, levando a um maior inchaço diametral. Nos cabelos tratados e
121
danificados quimicamente, é também possível que as moléculas de condicionador
ocupem o caminho das moléculas de água (BHUSHAN, 2010).
A Tabela 6.23 lista os valores de TD e ΔHD das amostras de cabelo
caucasiano, oriental e brasileiro submetidas aos sucessivos ciclos de tratamento
térmico. Os resultados evidenciaram que houve um aumento nos valores de TD
para as mechas MCCont1, MOCont1 e MBCont (controles) antes e após o
tratamento térmico. Como estas mechas não foram submetidas à nenhuma
formulação e apenas aos ciclos de aquecimento e lavagens, pode-se concluir que
este aumento não se deve à nenhum efeito destas formulações. Observa-se,
também, que houve um aumento nos valores de TD para as amostras de cabelo
brasileiro não descoloridos e descoloridos, de 236 para 245oC (MBCont e
MBCont1), respectivamente. Porém os valores de ΔHD diminuíram para todas as
mechas controles submetidas aos ciclos de aquecimento e lavagens.
Tabela 6.23 Resultados de TD e ΔHD de amostras das mechas de cabelo caucasiano,

oriental e brasileiro tratadas com as formulações, submetidas ao tratamento térmico
(piastra/lavagens com LESS 10% m/m) e estocadas em ambiente controlado 22 ± 2oC;
20 ± 2%.
Etnia
Tratamento TD (pico) /oC ΔHD /J g-1
Cont (s/aq) ---- ---- 236 ---- ---- 6,9

Cont (c/aq) ---- ---- 239 ---- ---- 4,4
Cont1 (s/aq) 237 237 245 5,5 6,6 6,1
Cont1 (c/aq) 239 238 249 3,2 4,6 2,5
F2A 239 236 248 3,3 3,6 1,9
F2B 238 237 246 4,3 4,9 3,0
F2C 237 236 246 4,4 4,8 4,3
F3A 237 236 245 5,0 5,8 1,4
F3B 237 236 245 4,0 4,8 1,2
F3C 236 236 --- 4,1 4,8 ---
Cont = controle (virgem, apenas para mecha de cabelo brasileiro); Cont1 = controle (virgem para amostras
de cabelo caucasiano e oriental; descolorida para cabelo brasileiro); A, B e C = ingredientes cosméticos.
s/aq = sem tratamento térmico; c/aq = com tratamento térmico.
122
Estes resultados corroboram com estudos apresentados na literatura.
Desta forma, pode-se concluir que esta diminuição nos valores de TD foi devido a
uma fragilização das fibras capilares, não levando em consideração como
parâmetro indicativo do aumento de estabilidade térmica em relação à proteção
térmica. Neste caso, foram avaliados como este indicativo os valores de ΔHD.
Zhou et al. (2011) avaliaram os valores de TD e ΔHD de amostras de cabelo
submetidos a tratamentos com produtos cosméticos e sucessivos ciclos de
tratamento térmico utilizando piastra em duas temperaturas diferentes (205 e
232oC). Os autores observaram que alguns cosméticos aumentaram o valor da TD
em 1-2oC nas mechas submetidas ao tratamento térmico a 205oC, porém houve
redução no valor de ΔHD, indicando que o tratamento térmico provocou danos na
proteína dos cabelos e a temperatura de aquecimento mais elevada (em torno de
232oC) tornou a degradação da proteína ainda mais grave. Fato que não foi
observamos neste trabalho, visto que os valores de TD aumentaram entre 1 a 3oC.
É válido relembrar que os experimentos de DSC foram conduzidos aqui em
ambiente seco, o que não ocorreu com o trabalho desenvolvido por Zhou et al.
(2011).
Comparando os valores de ΔHD, observou-se que para as mechas
controles, MCCont1, MOCont1 e MBCont não ocorreram diferenças significativas
entre si, fato que não foi observado quando estas foram tratadas com as
formulações e submetidas ao tratamento térmico. Estes resultados não apontam
que as formulações aumentaram os teores de proteína helicoidal, mas,
possivelmente, permitiram que o tratamento térmico não os diminuíssem ainda
mais, indicando desta maneira, uma proteção térmica por parte das formulações.
As amostras das mechas controle MCCont1, MOCont1 e MBCont1
submetidas aos ciclos de aquecimento apresentaram uma diminuição em torno de
42, 30 e 36% nos valores de ΔHD, respectivamente, quando comparadas as
amostras das mesmas mechas mas que não foram submetidas aos ciclos. Diante
destes dados nota-se que a amostra de cabelo oriental apresentou menor perda
de material cristalino quando relacionada aos outros. Estes resultados
evidenciam, também, que as fibras capilares virgem quando expostas à
repetitivos tratamentos térmicos podem sofrer diminuição de sua integridade
cristalina e tornar-se amorfas (ou parcialmente amorfas). Se o calor provoca este
123
tipo de dano aos cabelos virgens, qual seria o grau de dano causado aos cabelos
submetidos a tratamentos químicos de transformação? Isto é preocupante para
as indústrias cosméticas fabricantes de produtos de transformação química
capilar, principalmente as que comerciam as “famosas” e denominadas “escovas
progressivas” ou “escovas ácidas” à base de substâncias que necessitam de
ativação do calor para se fixarem aos cabelos para que os resultados do
alisamento sejam melhores. O formol é um dos ativos mais conhecidos e
pertencentes à esta classe de alisantes, mas está proibido pela ANIVSA, por ser
comprovadamente prejudicial à saúde em determinadas concentrações. Sá Dias
et al. (2014) comprovaram através de um estudo de amostras de cabelo por DSC
que o aumento da concentração de formol (2, 5 e 10%) na composição de
alisantes diminui a integridade cristalina das fibras causando uma acentuada
diminuição nos valores de ΔHD.
Observamos que as amostras de cabelo brasileiro descolorido
apresentaram uma diminuição mais acentuada em seu valor de ΔHD, de 6,1 J g-1
para 2,5 J g-1, representando cerca de 59% do valor inicial, ou seja, quando não
foi exposta ao tratamento térmico. Este resultado pode ser uma evidência que a
amostra de cabelo brasileiro descolorido já se encontrava fragilizado pelo
processo de descoloração ao qual foi submetida.
Sabe-se que os silicones são frequentemente utilizados no tratamento
térmico do cabelo por causa de sua estabilidade térmica (O’LENICK Jr., 2008;
BHUSHAN, 2010). Também devido à sua baixa tensão superficial, eles podem
formar filmes reduzindo a força de aplicação de dispositivos térmicos,
condicionando os fios de cabelo e produzindo uma maior interação fibra-fibra com
um efeito anti-encaracolado (DUSSAD & FIESCHI-CORSO, 2009).
Das mechas de cabelo caucasiano, a amostra de MCLo+A (submetidas a
F3A) apresentou maior valor de ΔHD (5,0 J g-1) quando comparada aos valores
obtidos para amostra de MCCont1 submetidas ao tratamento térmico (3,2 J g-1).
Por outro lado, para as mechas submetidas às F2C, F2B e F3B e F3C os valores
foram muito próximos entre si (em torno de 4,0 J g-1) e por último F2A (3,3 J g-1).
Das mechas de cabelo oriental, a amostra de MOLo+A (submetidas a F3A)
apresentou o maior valor de ΔHD (5,8 J g-1) quando comparado com os valores
obtidos para as amostras de MOCont1 submetida ao tratamento térmico (4,6 J g-1)
124
e em seguida as mechas submetidas às F3C, F2B e F2C com valores em torno
de 4,8 J g-1.
Das mechas de cabelo brasileiro, a amostra de MBDM+C (submetidas a
F2C) apresentou o maior valor de ΔHD (4,3 J g-1) e em seguida a amostra de
MBDM+B, que foi 3,0 J g-1. As amostras das outras mechas apresentaram valores
de ΔHD inferiores ao obtido pela amostra de MBCont1 submetida ao tratamento
térmico, que foi 2,5 J g-1, como pode ser observado na Tabela 6.20. Estes
resultados indicam que nestas mechas, MBDM+A, MBLo+A, MBLo+B e MBLo+C,
as formulações não foram eficientes para a proteção das cadeias polipeptídicas
da queratina cristalina das fibras de cabelo nas condições estudadas.
Dos resultados de ΔHD apresentados na Tabela 6.23 (anteriormente
exibida) foram calculadas as porcentagens de proteção térmica da proteína
helicoidal das fibras capilares. Os cálculos foram realizados com base na
diferença de ΔHD entre as amostras de cabelo não tratados (sem tratamento
térmico) e tratados com as formulações e posteriormente submetidas ao
tratamento térmico com a piastra conforme estudo realizado por Zhou et al. (2011)
e que estão apresentados na Tabela 6.24. Melhor visualização dos resultados
pode ser vista na Figura 6.36.
Tabela 6.24 Resultados de ΔHD e porcentagens de proteção térmica de amostras das

mechas de cabelos caucasiano, oriental e brasileiro tratadas com as formulações e
submetidas ao tratamento térmico (piastra/lavagens com LESS 10% m/m).
% Proteção da
ΔHD Diferença ΔHD
Tratamento proteína helicoidal
C O B C O B C O B
Cont1 (s/aq) 5,5 6,6 6,1 ---- ---- ---- ---- ---- ----
Cont1 (c/aq) 3,2 4,6 2,5 2,3 2,0 3,6 ---- ---- ----
F2A 3,3 3,6 1,9 2,2 3,0 4,2 4,3 0,0 0,0
F2B 4,3 4,9 3,0 1,2 1,7 3,1 47,8 15,0 13,9
F2C 4,4 4,8 4,3 1,1 1,8 1,8 52,1 10,0 50,0
F3A 5,0 5,8 1,4 0,5 0,8 4,7 78,3 60,0 0,0
F3B 4,0 4,8 1,2 1,5 1,8 4,9 34,8 10,0 0,0
F3C 4,1 4,8 0,0 1,8 1,8 0,0 39,1 10,0 0,0
C=Caucasiano, O=Oriental e B=Brasileiro; Cont1 = controle (virgem para amostras de cabelo caucasiano
e oriental; descolorida para cabelo brasileiro); A, B e C = ingredientes cosméticos; s/aq = sem tratamento
térmico; c/aq = com tratamento térmico
125
Proteção+da+proteína+helicoidal+
80,0#
Porcentagem+de+Proteção+Térmica+(%)+
70,0#
60,0# %#Cabelo#Caucasiano#
virgem#
50,0#
%#Cabelo#Oriental#
40,0# virgem#
%#Cabelo#Brasileiro#
30,0# descolorido#
20,0#
10,0#
0,0#
DM+A# DM+B# DM+C# Lo+A# Lo+B# Lo+C#
Formulações+cosmé:cas+(veículo+++ingrediente)+
Figura 6.36 Resultados da % de proteção da proteína helicoidal calculados com

base nas diferenças de ΔHD das amostras de cabelo submetidas tratamento térmico
com as respectivas mechas controle (valores apresentados na Tabela 6.24). DM =
dimeticone; Lo = leave-on; A, B e C = ingredientes cosméticos.
Os dados de DSC mostram que os tratamentos com os silicones reduziram

a degradação de proteínas. Isto porque os resultados demonstraram que o
tratamento com as formulações contendo os silicones proporcionam redução
significativa nos valores de ΔHD.
De modo geral, notou-se que os níveis de proteção foram mais
influenciados pelos ingredientes ou associação destes com os veículos do que
apenas pelos veículos. As mechas contendo leave-on apresentaram uma
diminuição menos acentuada nos valores de ΔHD quando associada ao
ingrediente A (silicone amino funcional) e aplicadas nas mechas de cabelo
caucasiano e oriental. Em outras palavras, a formulação F3A apresentou maior
eficiência na proteção térmica dos cabelos quando comparado a F2A, que não
apresentou eficiência de proteção nos cabelos nas condições estudadas. Um fato
que pode explicar a maior eficiência de proteção de condicionadores nos cabelos
pode estar associada as suas propriedades anti estáticas. Existem dois
mecanismos possíveis por meio dos quais os condicionadores podem reduzir
carga no cabelo. O primeiro é o efeito de lubrificação dos condicionadores, onde a
126
fase oleosa mais o silicone lubrificam a superfície do cabelo. Eles podem repor a
camada 18-MEA desintegrada pelos danos e diminuir o atrito o que leva à
diminuição da carga negativa. O segundo efeito, e o mais provavelmente
dominante é o aumento da condutividade elétrica da superfície. Desta maneira,
qualquer carga negativa depositada na superfície dos fios é rapidamente
dissipada pela camada do condicionador (BHUSHAN, 2010).
Seshadri & Bhushan (2008) avaliaram amostras de cabelo submetidas a
dois tipos de condicionadores contendo silicones (um contendo silicone amino
funcionais e outro contendo polidimetilsiloxano). Ambos condicionadores nas
amostras de cabelo tratadas demonstraram alterações potenciais de superfície. O
silicone polidimetilsiloxano adere fisicamente à superfície enquanto o silicone
amino funcional se liga quimicamente, e, portanto, recobre uniformemente a
superfície. Eles observaram que mesmo uma camada de condicionador não
uniforme sobre a fibra pode aumentar de forma significativa a condutividade
elétrica. Tanto o condicionador contendo o silicone amino funcional como aquele
contendo o polidimetilsiloxano demonstraram uma redução significativa de
condutividade elétrica em comparação com o cabelo danificado ou mesmo
virgem. Os autores observaram que ambos tipos de condicionadores podem
reduzir drasticamente o potencial de alteração da carga da superfície e deposição
no cabelo. Ou seja, foi detectada por eles quase nenhuma carga na superfície
devido à fricção em cabelos tratados com condicionador.
As mechas MBLo+A, MBLo+B e MBLo+C apresentaram valores de ΔHD
de 1,4, 1,2 e 0 J g-1 e as mechas MBDM+A, MBDM+B, MBDM+C ΔHD de 1,9, 3,0
e 4,3 J g-1, respectivamente. Neste caso, o veículo pode ter influenciado nos
resultados de melhora no desempenho do ingrediente. Uma explicação para estes
resultados pode estar relacionada ao fato de que o cabelo descolorido,
apresentando-se mais poroso, e com a aplicação de formulações constituídas em
sua maioria por água (emulsão como o caso da F3A, F3B e F3C) há penetração
destas mais facilmente nas fibras. É sabido que a superfície da cutícula dos
cabelos é carregada negativamente e esta carga é aumentada ainda mais quando
os cabelos são tratados quimicamente. Como resultado, as partículas carregadas
positivamente de condicionador têm uma atração ainda mais forte à superfície
destes (BHUSHAN, 2010). O contato da formulação com a matriz pode causar
127
uma mudança de densidade de reticulação alterando sua viscosidade e desta
forma, a desnaturação da proteína helicoidal. Outro aspecto a se levar em conta é
que se formulação penetrou nas fibras não permaneceu na superfície dos fios, ou
seja, na cutícula, e desta maneira não diminuiu os danos causados pela agressão
sucessiva de calor e lavagens com LESS 10 (m/m). Como já discutido
anteriormente, cabelos danificados quimicamente são susceptíveis a possíveis
penetração de moléculas do condicionador que podem ocupar o caminho de
moléculas de água (BHUSHAN, 2010).
Diferentemente do que ocorreu com as mechas de cabelo brasileiro
descolorido, as mechas de cabelo caucasiano e oriental apresentaram maiores
níveis de proteção térmica quando receberam a formulação F3A. Este resultado
mostra que mesmo a formulação contendo concentração menor de silicone pode
proteger as fibras de cabelo da degradação térmica. Como as mechas controle
também foram expostas ao mesmo tratamento térmico que as contendo os
ingredientes cosméticos, é possível atribuir esta melhora na proteção térmica dos
fios aos ingredientes cosméticos.
Lim et al. (2010) estudaram o efeito de silicones amino-funcionais e não
amino-funcionais no condicionamento de amostras de cabelo após diferentes
tratamentos térmicos variando a temperatura de 90 a 170oC e o tempo de
exposição ao calor de 1 a 5 minutos. Os autores verificaram que maiores teores
de silício foram observados nas amostras de cabelo tratadas com silicones amino-
funcionais do que as que foram tratadas com polidimetilsiloxano. A adsorção de
silicone amino foi reforçada em maior temperatura e tempo de tratamento mais
longo. Os resultados obtidos por Lim et al. (2010) podem explicar os resultados
alcançados no presente trabalho. Os ingredientes A e B possuem função amino
ou seja, são amino-funcionais, e desta forma, podem se aderir mais facilmente à
superfície da fibra capilar e consequentemente protegê-las dos danos causados
tanto pelo aquecimento como pelas sucessivas lavagens com LESS. Os
espectros FTIR das amostras de cabelo tratadas com as formulações,
apresentados no item a seguir, mostram que todas as amostras contendo o
ingrediente B foram as que apresentaram maior intensidade (comparados com as
amostras submetidas aos outros ingredientes) na banda em torno de 800 cm-1,
que está relacionada aos grupos Si(CH3) que juntamente com a banda em torno
de 1260 cm-1 fazem parte da composição dos silicones. O ingrediente C não
128
possui função amino porém apresentou-se eficiente na associação com ambos
veículos na proteção das cadeias polipeptídicas da α-queratina quando aplicados
nas mechas de cabelo caucasiano e oriental. Todavia, na amostra de cabelo
brasileiro descolorido observou-se que apenas o ingrediente C apresentou grau
de proteção de cerca de 50% quando incorporado ao dimeticone (F2C), como
discutido anteriormente.
Lee et al. (2011) estudaram as mudanças na estrutura, forma e conteúdo
de umidade e cor em amostras de cabelos não tratados e tingidos após repetidas
lavagens com xampu e secagem com secador de cabelos a diferentes condições
de temperatura, distância do secador de cabelos e tempo de exposição ao calor.
A temperatura maior utilizada foi 95oC. Os autores observaram que as mechas
que foram submetidas ao calor do secador de cabelos apresentaram danos na
cutícula e também em um clareamento na cor das mechas.
Neste trabalho, as mechas de cabelo caucasiano e oriental apresentaram
maiores níveis de proteção térmica quando submetidas à as formulações do que
àquelas de cabelo brasileiro. Este resultado corrobora os resultados de TG/DTG
que demostraram que, mesmo sem exposição aos ciclos de aquecimento e
lavagens, as mechas orientais apresentaram maiores valores de ΔHD quando
tratadas com as formulações. Observou-se, também, que o ingrediente A
apresentou maior porcentagem de proteção comparado aos outros ingredientes e
sua eficiência nesta proteção foi maior quando incorporado ao condicionador
leave-on quando aplicados nos cabelos caucasiano e oriental (cerca de 78 e 60%,
respectivamente).
Zhou et al. (2011) estudaram o efeito de pré-tratamentos cosméticos na
proteção térmica em amostras de cabelo utilizando piastra em duas temperaturas
diferentes (205 e 232oC) e avaliaram os danos térmicos por meio de DSC e FTIR.
Os autores constataram cerca de 50% de proteção térmica utilizando polímeros
cosméticos em amostras de cabelo oriental submetido a um tratamento térmico
de 205°C. Obtiveram também 3 a 90% de proteção térmica utilizando os mesmos
ingredientes em amostras de cabelo caucasiano, porém submetidas a um
tratamento térmico com temperatura mais elevada, 232oC. Os produtos utilizados
pelos autores se tratavam de polímeros que não contém grupo siloxanos, como
aqueles utilizados neste trabalho.
129
6.4.1.3. Análise elementar
Os resultados de AE das mechas controle (virgem e descolorida) e das

mechas tratadas com as formulações (antes e após os ciclos de tratamento
térmico e lavagens) estão apresentados na Tabela 6.25.
Tabela 6.25 Resultados de análise elementar (CHN) de amostras das mechas de cabelo
caucasiano, oriental e brasileiro tratadas com as formulações e submetidas ao tratamento
térmico (piastra/lavagem com LESS 10% m/m).
%C %H %N
Tratamento
C O B C O B C O B
Cont --- --- 43,4 --- --- 6,5 --- --- 13,7
Cont* --- --- 45,2 --- --- 6,5 --- --- 14,3
Cont1 43,6 42,9 41,7 6,8 7,1 6,7 14,1 13,8 13,5
Cont1* 45,6 45,3 43,7 7,0 6,8 6,5 14,4 14,4 13,9
F2A 43,6 43,1 41,7 7,2 7,1 6,8 13,2 13,1 12,9
F2A* 43,8 43,8 42,4 6,6 6,6 6,6 14,0 14,0 13,5
F2B 43,9 43,4 43,4 7,0 7,1 7,0 13,3 13,1 13,2
F2B* 43,7 45,0 43,2 6,6 6,7 6,7 13,8 14,2 13,3
F2C 42,6 43,1 40,7 7,0 7,1 6,6 13,0 13,3 12,4
F2C* 43,7 43,8 42,8 6,6 6,4 6,9 14,0 13,9 13,6
F3A 44,5 44,0 39,6 7,2 7,2 6,8 13,6 13,8 11,9
F3A* 45,0 45,4 42,4 7,0 7,3 6,6 14,1 13,8 13,4
F3B 45,0 44,8 41,4 7,3 7,3 6,6 13,8 14,0 11,4
F3B* 44,8 45,0 43,0 6,7 6,7 6,4 14,1 14,1 13,3
F3A 44,8 44,8 40,8 7,1 6,9 7,0 13,8 14,1 12,4
F3A* 45,6 44,8 43,3 7,1 6,7 6,7 14,3 14,1 13,3
*após tratamento térmico; C=caucasiano; O=oriental; B=brasileiro; Cont = controle (virgem, apenas para
mecha de cabelo brasileiro); Cont1 = controle (virgem para amostras de cabelo caucasiano e oriental;
descolorida para cabelo brasileiro); A, B e C = ingredientes cosméticos.
As amostras das mechas de cabelo brasileiro virgem (MBCont) e

descolorido (MBCont1) que não foram submetidas ao tratamento térmico
apresentaram diminuição no teor de C (de 43,4 para 41,7%). Como os teores de
130
H e N permaneceram praticamente os mesmos, esta diminuição no teor de C
pode ser explicada pela eliminação de material orgânico com o tratamento
químico de descoloração. Este percentual pode tanto ser de material graxo
presente na cutícula ou no córtex do cabelo como, também, de material proteico.
Isto porque no processo de descoloração de cabelos pode, também, ocorrer a
diminuição do teor de S.
Pode-se observar que, de maneira geral, houve diminuição nos teores C e
N obtidos para as amostras das mechas de cabelo brasileiro descolorido com as
diferentes formulações. Isto pode sugerir que as mesmas, apresentando-se mais
porosas, a formulação “preencheu estes poros”, e proporcionalmente contribuiu
para a diminuição no teor de C, componente majoritário em ambos materiais. O
mesmo não ocorreu com as amostras das mechas de cabelo caucasiano e
oriental que, no estado virgem, apresentam-se com a superfície mais uniforme e
íntegra, então, a incorporação da formulação é menor. Isto permite entender
porque praticamente não ocorreu diminuição no teor de C nestas amostras.
As mechas tratadas com as formulações foram analisadas por AE antes do
tratamento térmico para que, diante dos resultados, seja possível verificar se as
alterações nos teores de CHN foram causadas ou não pelo uso do aquecimento.
As amostras das mechas virgens de cabelo caucasiano, oriental e
brasileiro descolorido que foram submetidas ao tratamento térmico apresentaram
um aumento no teor de C e N, o que sugere uma diminuição no teor de S e/ou O,
quando o teor de H se apresenta constante.
Segundo Brebu & Spiridon (2011), a etapa de degradação da queratina de
amostras de cabelo ocorre na de faixa de 170-300oC e é dominada pela evolução
dos gases inorgânicos (NH3, CO2, SCS, SCO, H2S e SO2) e de tióis. Nitrilos e
compostos aromáticos (4-metilfenol e fenol são os compostos de degradação
mais importantes) e são formadas acima 300oC. As principais classes de
compostos contendo heteroátomos foram os nitrilos, os pirroles, pirimidinas,
amidas, sulfuretos, tióis, tiazoles e tiofenos e que se originam a partir dos
aminoácidos iniciais na composição de queratina (BREBU & SPIRIDON, 2011).
No presente trabalho, as mechas foram submetidas à piastra aquecida a 200oC, o
que indica que, nestas condições, as mechas não alcançaram temperatura
superior a 300oC. Associando os resultados obtidos pelos autores aos aqui
131
obtidos, pode-se inferir que o que ocorreu, possivelmente, foi a formação de
gases como por exemplo SO2 e/ou H2S, uma vez o teor de C e N aumentaram
(com exceção apenas da amostra das mecha de cabelo caucasiano que
apresentou um ligeiro aumento no teor de H).
As amostras das mechas de cabelo virgem caucasiano e oriental e
brasileiro descolorido que foram tratadas com as formulações contendo
dimeticone e leave-on e posteriormente submetidas ao tratamento térmico,
apresentaram diminuição nos teores de C e N. Porém, aquelas que foram
submetidas ao leave-on apresentaram uma diminuição menor quando
comparadas as outras contendo dimeticone. Isto pode significar a formação de
NH3 e/ou CO2 para o caso das mechas tratadas com dimeticone (para aquelas
que apresentaram diminuição também no teor de H) ou até mesmo de perda de
material orgânico e/ou proteico. De qualquer maneira, como as mechas tratadas
com leave-on apresentaram maiores teores de C e N, pode-se inferir que estas se
degradaram menos, com uma menor liberação de gases e/ou de material
orgânico. Os resultados de DSC das amostras de cabelo caucasiano e oriental
apresentaram menores perdas de material cristalino do que aquelas que foram
tratadas com leave-on como veículo.
A partir dos resultados de CHN das amostras de cabelo brasileiro
descolorido submetidas ao tratamento térmico, observou-se que as mesmas não
apresentaram um comportamento semelhante àqueles obtidos para as outras
etnias. Os danos causados a estes fios de cabelo devido ao tratamento de
descoloração podem explicar essa diferença, uma vez que as formulações podem
associar a estes fios de maneira diferente daquelas que não foram tratadas
quimicamente.
6.4.1.4. Espectroscopia na região do infravermelho com transformada de

Fourier- Refletância total atenuada (FTIR-ATR)
Um indicativo da desnaturação de proteínas é a alteração que pode ocorrer

em sua conformação. Como já discutido anteriormente, o cabelo não danificado
possui uma conformação α-helicoidal, que é uma estrutura bem organizada que
se encontra no córtex (ROBBINS, 1997). Quando a proteína é danificada, esta
132
pode se desdobrar e se converter em cadeias proteicas estendidas ou estrutura
de folha beta (β-sheet). Estas alterações afetam a estrutura das ligações de
hidrogênio, que estabiliza a estrutura helicoidal e, portanto, podem alterar a
acessibilidade da água para o fio de cabelo (ZHOU et al., 2011).
A FTIR permite verificar mudanças na estrutura das proteínas e tem sido
bastante utilizada para análises em amostras de cabelo. No item 6.1.4. já foram
discutidas as principais bandas de absorção que são atribuídas nos espectros de
amostras de cabelo a efeito de comparação entre as amostras de diferentes
etnias. Porém, não foram discutidas as alterações que podem ocorrer devido a
processos químicos e térmicos nos cabelos, as quais serão discutidas neste item.
No entanto, deve-se considerar que esta técnica (com ATR) analisa as amostras
apenas na cutícula e, possivelmente, na região periférica do córtex (BARTON,
2011).
A Tabela 6.26 apresenta os resultados de IV obtidos para as amostras de
cabelo caucasiano das mechas controle (antes e após o tratamento térmico) e
das mechas submetidas às formulações (após consecutivos ciclos de
aquecimento e lavagens). É possível observar a presença das principais bandas
de absorção nos espectros de todas amostras, porém algumas alterações podem
ser melhor visualizadas nas Figuras 6.37 e 6.38.
133
Tabela 6.26 Atribuição das principais bandas dos espectros no IV de amostras de cabelo
virgem caucasiano tratadas com as formulações e submetidas ao tratamento térmico
(piastra/lavagem com LESS 10% m/m).

Grupo Tratamento
funcional
Cont1 Cont1* F2A F2B F2C F3A F3B F3C
Amida A 3277 3280 3279 3280 3279 3281 3280 3280
Amida B 3073 3072 3073 3071 3074 3073 3073 3074
CH3 Assim 2958 2961 2963 2963 2962 2958 2959 2958
CH2 Assim 2920 2925 2932 2933 2933 2921 2921 2920
CH2 Sim 2851 2854 ** ** ** 2852 2852 2852
Amida I 1633 1633 1637 1634 1631 1635 1632 1637
Amida II 1535 1518 1523 1521 1519 1519 1518 1520
CH2 1451 1450 1450 1451 1450 1451 1451 1451

(lipídeos)
Amida III 1236 1235 ** ** 1237 1236 1236 1236
Monóxido 1075 1076 1077 1078 1075 1075 1076 **

de cistina
Ácido 1043 1042 1041 1041 1043 1043 1042 1044
sulfônico
NO2 874 874 873 873 ** --- ** 873
N-H2 803 802 796 795 801 802 802 802
**bandas sobrepostas ou com expressiva diminuição na intensidade do sinal; Cont1 = controle

(virgem, sem tratamento térmico); Cont1* = controle (virgem, após tratamento térmico); A, B e C =
ingredientes cosméticos.
Comparando os espectros das amostras de cabelo caucasiano controle

antes e após o tratamento térmico, observou-se que este último apresentou
algumas alterações, provavelmente, devido à exposição excessiva de calor. Isto
foi concluído observando que houve em seu espectro:
134
1) diminuição da intensidade das bandas em 2920 e 2851 cm-1 relacionadas
aos grupos CH3 e CH2 oriundos de aminoácidos, nos modos assimétrico e
simétrico, respectivamente (KIM & PARK, 2013).
2) deslocamento da banda de amida II (de 1535 para 1518 cm-1). Bandas na
região espectral de 1700-1480 cm-1 são sensíveis às alterações na
conformação estrutural secundária da proteína do cabelo, ou seja, no caso
de ocorrer transformações químicas na estrutura da α-queratina. A banda
de Amida II em torno de 1545 cm-1 consiste essencialmente na estiramento
de C-N (60%) e deformação de N-H (40%) da conformação α- helicoidal e
da forma amorfa espiral aleatória em 1536 cm-1. A absorção forte e estreita
em torno de 1511 cm-1 está diretamente relacionada ao estiramento de C-N
(60%) e deformação de N-H (40%) da conformação folha β. Estes
resultados indicam que, possivelmente, houve uma mudança de
conformação espiral amorfa para a folha β. Desta forma, pode-se sugerir
que esta última conformação dominou a estrutura da cutícula e esta se
mostrou ser menos ordenada, ou seja, amorfa, em oposição ao córtex
subjacente (NISHIKAWA et al., 1998; BARTON, 2011, ZHOU et al., 2011);
3) dois sinais em 1259 e 1235 cm-1 relacionados à banda de amida III que
estão relacionados às conformações folha β e espiral aleatória (amorfa)
(Espinoza et al., 2008). As bandas espectrais entre 1300-1200 cm-1 estão
exclusivamente associadas com o modo de vibração de amida III. A banda
de absorção principal em torno de 1235 cm-1 está associada com o
estiramento do C-N (30%) e deformação no plano do N-H (30%) da
conformação folha β. O aparecimento do pico em número de onda maior,
ou seja, em torno de 1259 cm-1 pode ser um indicio que ocorreu alteração
na cutícula das fibras. Isto porque os fios não tratados termicamente
(amostra da mecha controle) apresentaram apenas a banda em torno de
1235 cm-1 relacionada a folha β.
4) aumento na intensidade da banda em torno de 803 cm-1 que está
relacionada a deformação fora do plano em N-H2.
Das mechas de cabelo caucasiano tratadas com as formulações contendo

o dimeticone como veículo (Figura 6.37), os espectros mostraram que as mechas
135
que foram submetidas à formulação F2C apresentaram maior semelhança com o
espectro da amostra da mecha controle (antes do tratamento térmico). Isto quer
dizer que, comparando os espectros das amostras das mechas MCDM+A,
MCDM+B e MCDM+C, os dois primeiros apresentaram maiores alterações
(comparando com o espectro das amostras das mechas controle) e maior
semelhança entre si no que diz respeito a estas alterações, que compreendem:
1) um aumento na intensidade da banda em 2963 cm-1 que corresponde ao

modo de alongamento C-H simétrico de grupos CH2 e CH3. É característica
de deformação axial assimétrica de ligações C-H de alcanos terciários,
onde duas ligações C-H se estendem, enquanto a terceira se contrai
(SILVERSTEIN et al., 2007). Danos em fibras de cabelo podem acarretar
em um aumento na intensidade da vibração ligação C-H, a qual pode ser
correlacionada com as alterações de conformação da queratina de α-hélice
para folha beta (SAIKIA, 2013). Esta alteração foi observada nos espectros
das amostras das mechas MCDM+A e MCDM+B e não no espetro da
amostra das mechas MCDM+C. Zhou et al. (2011) utilizaram esta banda
para avaliar a modificação de proteínas do cabelo após tratamento térmico.
Segundo os autores ela é atribuída, principalmente, aos resíduos de
aminoácidos terminais das proteínas do cabelo com menor contribuição de
lipídeos. Utilizando imagens obtidas da secção transversal de fios de
cabelo por FT-IRIS (Fourier transform infrared imaging spectroscopy) os
autores verificaram uma contribuição menor de lipídeos obtida a partir da
área da banda CH3 para os espectros das amostras termicamente tratadas.
Ou seja, existe uma perda de proteína total e de lipídeos no cabelo tratado
termicamente.
2) o deslocamento das bandas da amida II, demonstrando a alteração na
conformação da proteína;
3) o aparecimento de bandas em 1259 cm-1; as quais podem estar tanto
relacionadas à amida III da conformação aleatória espiral (ESPINOZA et
al., 2008) quanto aos grupos Si-(CH)3, que possuem bandas em torno de
1260 ± 5 e 800 ± 10 cm-1 (SMITH, 1999) presentes nos espectros das
amostras das formulações F2A, F2B e F2C aplicadas nas mechas de
136
cabelos, sobrepondo a banda de amida III (folha beta) em torno de 1235
cm-1.
4) o aumento na intensidade das bandas relacionadas à oxidação do
aminoácido cistina (em torno de 1075 cm-1) presente nos espectros das
amostras das mechas MCDM+A e MCDM+B. Este aumento não foi
observado no espectro da amostra das mechas MCDM+C, que
apresentou-se de menor intensidade até mesmo quando comparada ao
espectro da amostra das mechas controle após o tratamento térmico. As
bandas em torno de 1075 cm-1 estão relacionadas ao monóxido de cisteína,
oriundos da oxidação do aminoácido cistina (SMITH, 1999; BARTON,
2011). Esta alteração se deu, provavelmente, devido à oxidação deste
aminoácido na exposição contínua do calor fornecido pela piastra. Isto
pode ser um indicativo que esta formulação foi capaz de prevenir
parcialmente a oxidação deste aminoácido nas fibras de cabelo pelo uso do
calor;
5) o deslocamento da banda que corresponde à deformação fora do plano em
N-H2, em torno 803 cm-1, pela sobreposição das bandas em 79 e 796 cm-1
(nos espectros das amostras de MCDM+A e MCDM+B, respectivamente),
o que fez aumentar sua intensidade. Bandas em torno de 800 cm-1 também
podem estar relacionadas aos grupos funcionais presentes nas
formulações aplicadas, que se fixaram nos fios de cabelo mesmo após as
sucessivas lavagens com LESS. Isto porque a banda relacionada ao grupo
Si-(CH3) de siloxanos (presente nos espectros de amostras dos
ingredientes cosméticos e no dimeticone) vibra em torno de 800 ± 10 cm-1.
Esta banda foi observada nos resultados de IV das formulações no item
6.2.3.1. corroborando os resultados aqui obtidos. Este efeito na superfície
dos fios pode ser confirmado pelas imagens de MEV (no item logo adiante)
que demonstrou a presença da formulação na superfície dos fios de
cabelo, claramente visível nas amostras de MCDM+B (Figura 6.43 c).
6) o aumento na intensidade da bandas em torno de 873 cm-1 nos espectros
das amostras de MCDM+A e MCDM+B. Estas bandas, juntamente com a
banda em 1303 cm-1, que aparecem em todos os espectros correspondem
à vibração de flexão dos grupos C-H fora e no plano (PENG et al., 2008).
137
De todas as alterações acima relatadas, o espectro da amostra das
mechas MCDM+C apresentou apenas o deslocamento da banda de amida II.
Porém, este espectro quando comparado ao das amostras de cabelo caucasiano
controle (antes do tratamento térmico), também apresentou uma diminuição na
intensidade das bandas em torno de 2933 e 2851 cm-1.
Amida I υ(C=O), υ(C-N) & δ(N-H)

Amida II υ(C-N) & δ(N-H) CH3 & CH2
δ(C-H)
Amida A & B Amida III δ(N-H), υ(C-N),
υ (N-H) CH2 & CH3 υ(C=O) & δ(O=C=N)
υs(C-H) & υa"(C%H)
-SO3
ω(N-H2)
MCDM+C
Absorbância /%
MCDM+B
MCDM+A
MCCont1 com aq.
MCCont1 sem aq.
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

Número de ondas /cm-1
Figura 6.37 Espectros de absorção na região do IV de amostras das mechas de
cabelo caucasiano padrão antes e após tratamento térmico e aplicação das
formulações F2A, F2B e F2C.
A Figura 6.38 apresenta os espectros no VI das amostras de cabelo

caucasiano das mechas controle (antes e após tratamento térmico) e submetidas
às formulações contendo o condicionador leave-on como veículo (após
tratamento térmico). Pela semelhança apresentada entre estes espectros, pode-
se dizer que estas mechas sofreram menores alterações em suas estruturas do
que àquelas contendo dimeticone como veículo.
Não obstante, estas alterações, estão descritas como:
138
1) deslocamento das bandas da amida II (de 1535 cm-1 observada no
espectro da amostra das mechas virgem antes do tratamento térmico para
1518, 1519, 1517 e 1520 cm-1, observadas nos espectros das amostras de
cabelo virgem, MCLo+A, MCLo+B e MCLo+C, após o tratamento térmico,
respectivamente.
2) aumento na intensidade da banda de deformação angular de N-H2 com
vibração em torno de 800 cm-1 observada nos espectros de todas as
amostras submetidas ao tratamento térmico com a piastra. O espectro da
amostra das mechas MCLo+B apresentou esta banda com maior
intensidade do que àquelas observadas nos espectros das outras amostras
das mechas submetidas às formulações. Este aumento na intensidade
desta banda, porém, ainda apresentou-se menor do que o observado no
espectro da amostras das mechas controle submetidas ao tratamento
térmico.

CH3 & CH2
Amida II υ(C-N) & δ(N-H)
δ(C-H) Amida III δ(N-H), υ(C-N),
Amida A & B CH2 & CH3 υ(C=O) & δ(O=C=N)
υ (N-H) υs(C-H) & υa"(C%H)
-SO3
ω(N-H2)
MCLo+C
Absorbância /%
MCLo+B
MCLo+A
MCCont1 com aq.
MCCont1 sem aq.
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500

cabelo caucasiano padrão antes e após tratamento térmico e aplicação das
139
A Tabela 6.27 apresenta os resultados das principais bandas de absorção
presentes nos espectros das amostras de cabelo oriental controle (antes do
tratamento térmico) e submetidas aos ciclos de aquecimento e lavagens. Assim
como no espectro da amostra de cabelo caucasiano, foi possível observar a
presença das mesmas bandas de absorção nos espectros destas amostras.
Porém, como mostrado nas Figuras 6.39 e 6.40, nota-se que houve alterações
em algumas regiões destes espectros.
Tabela 6.27 Atribuição das principais bandas dos espectros no IV de amostras das
mechas de cabelo virgem oriental tratadas com as formulações e submetidas ao
tratamento térmico (piastra/lavagem com LESS 10% m/m).

Grupo Tratamento
funcional
Cont1 Cont1* F2A F2B F2C F3A F3B F3C
Amida A 3280 3279 3279 3278 3277 3280 3281 3283
Amida B 3075 3076 3073 3074 3074 3075 3074 3069
CH3 Assim 2958 2961 2962 2963 2963 2959 2959 2957
CH2 Assim 2920 2925 2934 2934 ** 2922 2921 2921
CH2 Sim 2851 2854 ** ** ** 2853 2852 2852
Amida I 1633 1633 1631 1630 1634 1634 1637 1638
Amida II 1535 1518 1519 1523 1521 1520 1521 1518
CH2 1451 1450 1449 1450 1450 1452 1451 1451

(lipídeos)
Amida III 1236 1235 1237 ** ** 1236 1232 1236
Monóxido 1075 1076 1077 1079 1079 1076 1078 **

de cistina
Ácido 1043 1042 1042 1041 1042 1043 1042 1043
sulfônico
NO2 874 874 874 872 871 - 874 -
N-H2 803 802 799 796 796 802 800 797
** bandas sobrepostas ou com expressiva diminuição na intensidade do sinal; Cont1 = controle (virgem, sem
tratamento térmico); Cont1* = controle (virgem, após tratamento térmico); A, B e C = ingredientes
cosméticos.
140
Comparando os espectros das amostras de cabelo oriental controle antes e
após o tratamento térmico, observou-se que esta última apresentou as seguintes
alterações (já foram discutidas logo acima):
1) diminuição das bandas em 2920 e 2851 cm-1 relacionadas aos grupos CH3
e CH2 oriundos de aminoácidos, nos modos assimétrico e simétrico,
respectivamente (KIM & PARK, 2013).
2) deslocamento da banda de amida II e
3) aumento na intensidade da banda em torno de 803 cm-1.
Os espectros das mechas de cabelo oriental submetidas às formulações

contendo o dimeticone como veículo (Figura 6.39), mostraram que houveram:
1) o aumento na intensidade da banda em 2963 cm-1 que podem estar

associada com alterações conformacionais de proteínas, conforme já
discutido (SILVERSTEIN et al., 2007);
2) a diminuição das bandas em 2920 e 2851 cm-1 em todas as amostras
submetidas ao tratamento térmico;
3) o deslocamento da banda de amida II em todas as amostras tratadas
termicamente;
4) o aparecimento de bandas em torno de 1259 cm-1. Essa banda pode estar
relacionada tanto com a amida III da conformação aleatória espiral, quanto
aos grupos siloxanos conforme discutido logo acima;
5) e o aumento na intensidade da banda em torno de 803 cm-1 (deformação
fora do plano em N-H2), devido, provavelmente, a sobreposição das
bandas em torno de 800 cm-1 também relacionada ao sinal dos grupos Si-
(CH3) oriundo das formulações contendo o dimeticone como veículo. Este
aumento deslocou as bandas em torno de 800 cm-1 para 799, 796 e 796
cm-1, observadas nos espetros das amostras de MODM+A, MODM+B e
MODM+C, respectivamente. As duas últimas apresentaram este aumento
mais acentuado.
141
Amida I υ(C=O), υ(C-N) & δ(N-H) CH3 & CH2
Amida II υ(C-N) & δ(N-H) δ(C-H) Amida III δ(N-H), υ(C-N),
Amida A & B CH2 & CH3 υ(C=O) & δ(O=C=N)
υ (N-H) υs(C-H) & υa"(C%H)
-SO3
ω(N-H2)
Absorbância /%
MODM+C
MODM+B
MODM+A
MOCont1 com aq.
MOCont1 sem aq.
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500


cabelo oriental padrão antes e após tratamento térmico e aplicação das formulações
F2A, F2B e F2C.
A Figura 6.40 apresenta os espectros na região do IV das amostras de

cabelo oriental das mechas de cabelo controle (antes e após tratamento térmico)
e submetidas às formulações contendo o condicionador leave-on como veículo
(após tratamento térmico). É possível notar que os espectros das amostras
submetidas ao tratamento térmico mostraram:
1) aumento na intensidade das bandas em 2920 cm-1 (com exceção da
amostra das mechas controle) e 2850 cm-1 (em MODM+B e MODM+C);
2) deslocamento das bandas de amida II;
3) aumento na intensidade das bandas em torno de 800 cm-1 para todas as
amostras das mechas submetidas ao tratamento térmico, sendo que as
amostras das mechas submetidas a F3B esse aumento apresentou-se
maior do que para as amostras submetidas a F3A e F3C.
4) o surgimento da banda em torno 1250 cm-1 foi observado apenas para as
amostras de MOLo+B, demonstrando uma possível presença de grupos Si-
(CH3) juntamente com a presença da banda em 800 cm-1 mais intensa que
142
a observada no espetro da amostra da mecha controle. Como já discutido
anteriormente, este resultado pode estar associado à aderência de F3B
nas amostras de cabelo.

Amida II υ(C-N) & δ(N-H) CH3 & CH2
δ(C-H)
CH2 & CH3 Amida III δ(N-H), υ(C-N),
Amida A & B υs(C-H) & υa"(C%H) υ(C=O) & δ(O=C=N)
υ (N-H)
-SO3
ω(NH2)
MOLo+C
Transmitância /%
MOLo+B
MOLo+A
MOCont1 com aq.
MOCont1 sem aq.
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500


cabelo oriental padrão antes e após tratamento térmico e aplicação das
A Tabela 6.28 destaca as principais bandas de absorção presentes nos

espectros das amostras de cabelo brasileiro virgem e descolorido (sem
tratamento térmico) e tratadas com as formulações (com tratamento térmico).
143
Tabela 6.28 Atribuição das principais bandas dos espectros no IV de amostras das mechas de cabelo brasileiro (virgem e descolorido,
antes e após tratamento térmico) e das mechas de cabelo brasileiro descolorido tratadas com as formulações e submetidas ao tratamento
térmico (piastra/lavagens com LESS 10% p/p).
Grupo funcional Tratamento
Cont Cont* Cont1 Cont1* F2A F2B F2C F3A F3B F3C
Amida A 3277 3284 3279 3285 3282 3282 3281 3280 3284 3283
Amida B 3075 3071 3075 3074 3076 3075 3076 3075 3075 3074
CH3 Assim 2960 2962 2961 2960 2962 2963 2962 2960 2960 2958
CH2 Assim 2925 2929 2932 2929 2929 2931 2930 2922 2922 2921
CH2 Sim 2853 --- --- --- --- --- --- 2850 2853 2853
Amida I 1631 1637 1633 1636 1636 1636 1634 1635 1635 1640
Amida II 1518 1517 1521 1516 1528 1526 1521 1528 1526 1526
CH2 (lipídeos) 1449 1449 1450 1451 1451 1450 1450 1451 1452 1452
Amida III 1236 1233 ** 1219 1259 1259 1258 ** ** **
S=O --- --- 1192 1189 1191 1192 1191 1193 1195 1195
Monóxido de cistina 1075 1075 1076 1076 1081 1082 1079 1078 1081 1079
Ácido sulfônico ---- 1041 1041 1040 1041 1040 1041 1041 1041 1041
NO2 876 875 876 875 874 868 874 ** 872 **
N-H2 803 800 802 802 799 795 800 800 801 797
**bandas sobrepostas ou com expressiva diminuição na intensidade do sinal; Cont = controle (virgem, sem tratamento térmico); Cont* = controle (virgem, após tratamento
térmico); Cont1 = controle (descolorida, sem tratamento térmico); Cont1* = controle (descolorida, após tratamento térmico).!
144
Pode-se observar, pelas Figuras 6.41 e 6.42, as diferenças nos espectros
destas amostras em relação aos espectros apresentados até o momento. Isto
porque mechas de cabelo submetidas a transformações químicas, como
clareamento, produzem espectros com sinais específicos, o que não ocorre com
amostras de cabelo não tratadas, ou seja, virgem (mechas de cabelo caucasiano
e oriental não foram submetidas a transformações químicas com produtos).
Comparando os espectros das amostras de cabelo brasileiro virgem
controle (MBCont) antes e após o tratamento térmico, observou-se que para esta
última ocorreram algumas alterações devido, provavelmente, à exposição
excessiva de calor. Estas alterações manifestaram nos espectros:
1) diminuição na intensidade das bandas em 2920 cm-1;
2) deslocamento da banda de amida III;
3) aumento na intensidade das bandas em torno 873 e de 800 cm-1
relacionadas à vibração dos grupos NO2 e N-H2, respectivamente.
4) A banda em 929 cm-1 (que não está sinalizado nas Figuras 6.41 e 6.42)
presente apenas na mecha MBCont (com tratamento térmico) é atribuída a
modos de vibração da amida IV, que consiste principalmente da flexão em
O=C-N e pode ser, neste caso, considerado mais um dos fatores que
evidencia a mudança na estrutura da queratina capilar.
Os espectros das amostras das mechas MBCont1 (antes e após o

tratamento térmico) apresentaram:
1) aparecimento da banda 1411 cm-1 que evidencia a transformação química
de cabelos utilizando produto cosmético contendo pH acima de 4,2, pois
neste pH os grupos de ácido carboxílicos estão nas suas formas
ionizáveis, podendo resultar no modo simétrico CO2 (WILLIAMS &
FLEMING, 1995).
2) deslocamento da banda de amida III pelo surgimento da banda em 1192
cm-1, referente ao ácido cistéico assimétrico, produto gerado na
transformação química;
3) aumento na intensidade da banda em 1075 cm-1 que refere-se ao
monóxido de cistina, produto de reação oxidativa da queratina capilar.
Além dos espectros das amostras das mechas tratadas quimicamente
(MBCont1), o espectro da amostra das mechas virgens (MBCont)
apresentou uma banda em 1076 cm-1, referente ao monóxido de cisteína.
145
Isto porque, os cabelos virgens também podem sofrer danos oxidativos
devido à radiação ultravioleta (SIGNORI & LEWIS, 1997), como já
mencionado anteriormente, e
4) diminuição na intensidade do sinal em 800 cm-1.
Correlacionando os espectros das amostras das mechas virgens com

aqueles das mechas descoloridas (ambas antes do tratamento térmico), observa-
se uma diferença básica entre eles, que é aumento na intensidade do sinal da
banda em torno de 1040 cm-1 (sulfóxido) e o surgimento da banda em torno de
1192 cm-1 (sulfito), referente ao estiramento de SO2, produtos da oxidação da
cistina. Esta última banda geralmente aparece como um ombro na banda de
amida III. Essas bandas, em conjunto, compreendem uma região espectral
importante no que diz respeito às respostas de oxidação do aminoácido cistina e
trata-se de um indicador prático de um cabelo submetido a tratamentos
cosméticos. Esta região se encontra, normalmente, entre 1200 e 1000 cm-1. As
bandas nesta faixa de absorção fornecem evidências de alterações químicas
decorrentes de danos oxidativos à fibra como consequência de tratamentos
químicos de clareamento, tingimento permanente e/ou ondulação permanente.
Sob estas condições as ligações cruzadas dissulfeto da cistina são oxidadas para
ácido cistéico (SO3) e intermediários oxidativos, monóxido de cistina (S=O),
dióxido de cistina (SO2) e tiossulfato de cisteína. Porém, uma banda com sinal
fraco em 1040 cm-1 pode ser encontrada em espectros de amostras de cabelo
não tratados, ou seja, virgem (BARTON, 2011).
Os espectros das amostras das mechas de cabelo brasileiro descoloridas
submetidas às formulações contendo o dimeticone como veículo, indicaram
algumas alterações em seus espectros (comparadas aos espectros das amostras
das mechas controle descolorida), são elas:
1) aumento na intensidade das bandas em 2920 cm-1 e 2850 cm-1 (das três
mechas tratadas com as formulações, a MBDM+C apresentou um maior
aumento), o qual correspondem à deformação axial C-H alifático e aos
grupos CH2 assimétricos, respectivamente;
2) deslocamento da banda de absorção amida II;
3) aumento na intensidade da banda em 1192 cm-1 e deslocamento da banda
de amida III;
146
4) apenas o espectro das amostras de MBDM+B apresentou um aumento na
intensidade da banda em torno de 800 cm-1, devido, provavelmente, ao
acúmulo da formulação na superfície dos fios de cabelo, como já discutido
anteriormente.
Os espectros da amostra das mechas controle, virgens, antes do

tratamento térmico, não apresentaram os dois sinais da banda de amida III, e sim
um em 1236 cm-1. Porém, o espectro da amostra das mechas controle, virgens,
após o tratamento térmico apresentou dois sinais da banda de amida III, em 1233
e 1260 cm-1, sendo o último com maior intensidade. Como estas mechas não
foram descoloridas, podemos concluir que esta mudança na conformação da
proteína se deve ao tratamento térmico utilizado nestas. Em outras palavras,
podemos sugerir que cabelos submetidos ao uso contínuo de dispositivos
térmicos, associados a constantes lavagens podem levar a danos de nível
estrutural aos seus fios.
Os espectros das amostras das mechas descoloridas, antes e após o

tratamento térmico, apresentaram o surgimento de uma banda em torno de 1192
cm-1 com intensidade suficiente para sobrepor a banda de amida III. Porém a
segunda apresentou a banda de amida III em 1219 cm-1 quase que sobreposta
pela banda de 1192 cm-1. Este dado já é um indício de que além do tratamento de
descoloração, a aplicação do calor nas condições estabelecidas por esse estudo,
propiciou um aumento ainda maior na mudança da conformação da proteína
secundária presentes na matriz capilar.
Os espectros das amostras das mechas descoloridas que foram tratadas
com as formulações (contendo dimeticone como veículo) e posterior tratamento
térmico, apresentaram dois sinais da banda de amida III (com intensidade maior
em 1259 cm-1) e uma outra em torno de 1192 cm-1. Isto não foi observado para as
mechas tratadas com leave-on como veículo, pois apresentaram a banda de 1192
cm-1 totalmente sobrepondo as bandas de amida III.
Os resultados de IV mostraram, também, que os fios de cabelo não tiveram
seus córtex expostos. As bandas de amida I e II da proteína cristalina (presente
no córtex) são em torno de 1650 e 1540 cm-1, respectivamente, valores estes que
não foram obtidos no trabalho, indicando também, que as transformações estão
147
sendo analisadas nas regiões da cutícula e/ou periferia do córtex. Pelas imagens
de MEV (mostrados no item 6.4.1.5), é possível observar que os fios não
apresentaram o córtex exposto, mesmo com severos danos às cutículas. Apenas
a amostra da MCLo+C apresentou trechos em que o córtex se expandiu para fora
da camada da cutícula.

Amida II υ(C-N) & δ(N-H) Amida III δ(N-H), υ(C-N),
CH3 & CH2
υ(C=O) & δ(O=C=N)
Amida A & B δ(C-H)
υ (N-H) CH2 & CH3
S-S=O
-SO3
ω(N-H2)
MBDM+C
Absorbância
MBDM+B
MBDM+A
MBCont1 com aq.
MBCont1 sem aq.
MBCont com aq.
MBCont sem aq.
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500


cabelo brasileiro virgem e descolorido antes e após tratamento térmico e aplicação
das formulações F2A, F2B e F2C.
A partir da Figura 6.42, pode-se observar que os espectros das amostras

das mechas descoloridas submetidas ao tratamento térmico após utilização das
formulações contendo leave-on como veículo, indicaram um maior número de
alterações quando comparadas as mechas descoloridas que foram tratadas com
dimeticone. São elas:
1) MBLo+B apresentou um aumento na intensidade da banda em 2963 cm-1;
2) deslocamento da banda de amida II;
3) aumento da intensidade da banda em 1192 cm-1 sobrepondo a banda de
amida III;
148
4) aumento na intensidade da banda em torno de 873 cm-1 (mais intenso para
a amostra de MBLo+B).
5) aumento das bandas em torno de 800 cm-1. Este aumento pode ser devido
ao aumento da aderência das formulações nas fibras de cabelo, que
possuem forte sinal nesta região, mesmo após consecutivas lavagens.

Amida II υ(C-N) & δ(N-H) CH3 & CH2 Amida III δ(N-H), υ(C-N),
δ(C-H) υ(C=O) & δ(O=C=N)
Amida A & B
υ (N-H) S-S=O
CH2 & CH3 -SO3
ω(N-H2)
MBLo+C
Absorbância /%
MBLo+B
MBLo+A
MBCont1 com aq.
MBCont1 sem aq.
MBCont com aq.
MBCont sem aq.
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500


cabelo brasileiro virgem e descolorido antes e após tratamento térmico e aplicação
das formulações F3A, F3B e F3C.
6.4.1.5. Microscopia eletrônica de varredura
Esta técnica foi utilizada com o intuito de avaliar o efeito na superfície de

fios de cabelos contendo diferentes ingredientes cosméticos submetidos ao
estresse de repetidos ciclos de lavagens e aquecimentos. Foram utilizadas para
comparação as imagens obtidas de amostras das mechas controle, ou seja, sem
a aplicação das formulações. É válido relatar que, para cada mecha, foram
coletados diversos fios aleatórios e cortados em pequenas porções com o intuito
de assegurar a reprodutibilidade das medidas.
149
A proteção da superfície do cabelo pode assegurar a integridade da
cutícula e desempenha um papel importante no seu efeito anti-quebra além de
proteger a proteína córtex de danos térmicos.
As Figuras 6.43-6.45 apresentam as imagens de fibras de cabelo
caucasiano, oriental e brasileiro que foram submetidas a este estudo. Observando
as imagens é possível averiguar que o tratamento térmico provocou danos graves
nas cutículas das fibras capilares com agravamento principalmente nas amostras
das mechas controle (sem formulações) e descoloridas. Uma vez que a cutícula
está danificada, o cabelo pode quebrar facilmente já que não há proteção para o
córtex.
As imagens de MEV evidenciaram que as amostras das mechas tratadas
termicamente não aparentaram exposição do córtex, estando as cutículas com
um certo grau de danos. A partir das medidas de DSC não foi possível obter
dados de entalpia da desnaturação da queratina para algumas destas amostras,
sugerindo que há uma pequena porção ou até mesmo a ausência de material
cristalino. Isto leva a crer que, mesmo com a camada cuticular com uma certa
integridade, o córtex pode sofrer danos, como por exemplo, a desnaturação da
queratina cristalina. Estes resultados podem ser explicados conforme aqueles
obtidos por Istrate et al. (2012). Os autores mostraram que, com o aquecimento, o
material do córtex pode fundir formando espécies de micro tubos de material
cuticular envolto. Como já mencionado (item 6.1.2), o material ordenado se funde,
enquanto a cutícula, que é constituída de material amorfo, permaneceu intacta,
também verificados nos resultados de IV deste trabalho. Os autores atribuem este
comportamento às diferentes morfologias das camadas, ou seja, a camada
amorfa sendo mais resistente termicamente. Além disto, podemos afirmar que
cabelos com aparência saudável nem sempre significam fios saudáveis. Isto pode
ser ainda explicado pelos resultados obtidos por Sá Dias (2015) que verificou que
fios tratados quimicamente com ativos alisantes apresentaram diminuição no valor
de entalpia relacionada à desnaturação do material cristalino. Porém, as imagens
de MEV obtidas pela autora mostraram que estes fios ainda possuíam uma certa
regularidade na camada cuticular, mesmo apresentando danos e não expondo o
córtex. É claro que estas mechas foram quimicamente oxidadas e posteriormente
reduzidas com fechamento das cutículas. Porém, os resultados do presente
150
trabalho mostraram que apenas o tratamento térmico (sem aplicação de produto
químico) pode causar danos ao córtex dos fios de cabelo tanto quanto àqueles
quimicamente tratados. Isto porque as mechas de cabelo caucasiano, oriental e
brasileiro (MCCont1, MOCont1 e MBCont) que não foram descoloridas
demonstraram alterações estruturais com diminuição nos valores de entalpia de
desnaturação da queratina cristalina em 42, 30 e 36% para as amostras de cabelo
caucasiano e oriental virgem e brasileiro descolorido, respectivamente (resultados
que podem ser observados na Tabela 6.23).
Comparando as amostras das mechas da Figura 6.43, (cabelo
caucasiano), pode-se visualizar que aquelas que foram submetidas às
formulações contendo o dimeticone como veículo apresentaram-se com as
cutículas com um bom nível de integridade. Analisando vários fios das mesmas
mechas, verificou-se que houve o depósito da formulação F2B na superfície dos
fios, não deixando dúvidas que há um filme sobre estes, no entanto não foi
observado a exposição do córtex. Este efeito pode resultar em fios mais
uniformes, apresentando-se mais lisos. Nos resultados de FTIR, a banda
referente aos grupos siloxanos apresentou-se com uma intensidade maior para
estas amostras, juntamente com as amostras de MCDM+A. Porém, esta última
não foi possível observar, pelas imagens, a aderência do silicone na superfície
dos fios.
As imagens das amostras das mechas tratadas com as formulações
contendo leave-on como veículo mostraram que as cutículas se mantiveram
íntegras com exceção das amostras tratadas com F3C.
Comparando as imagens de MEV das amostras das mechas na Figura

6.44 (cabelo oriental) é possível verificar que aquelas que foram submetidas às
formulações contendo o dimeticone como veículo apresentaram-se com as
cutículas mais uniformes do que as que foram tratadas com as formulações F3A,
F3B e F3C. As mechas submetidas a estas últimas formulações apresentaram-se
com as cutículas mais “levantadas”, mais agredidas do que as observadas nas
imagens das amostras de cabelo caucasiano. Estas observações corroboram com
os dados de DSC obtidos para os ambos tipos de cabelo, que estão
demonstrados na Tabela 6.20. Apesar das cutículas se mostrarem com certo
151
nível de repulsão pelo tratamento térmico intercalado com as lavagens, não se
observou exposição do córtex nas imagens. Os danos internos e a superfície
resultante do tratamento térmico pode aumentar a ruptura das fibras
especialmente com o esforço adicional quando se penteia o cabelo.
A Figura 6.45 apresenta as imagens de MEV das amostras de cabelo
brasileiro virgem e descolorido submetidas ao tratamento térmico. É possível
observar que neste grupo os danos causados foram mais agressivos dentre os
grupos estudados. Este fato era esperado uma vez que a aplicação de produtos
com altos valores de pH (pH médio 11), ocasiona danos, fazendo com que o fio
torne-se cada vez mais fragilizado por tração mecânica, escovação e aplicação de
calor (JACHOWICZ,1987; GAMA et al.,2011).
Foi possível observar que a amostra das mechas que foram tratadas com
F3C apresentaram o depósito da formulação na superfície dos fios. Isto pode
explicar o resultado de elevada proteção térmica indicada pelos dados de DSC
para esta formulação neste grupo de cabelo, uma vez que os fios se encontram
“plastificados”. Porém, foi observada uma desintegração das cutículas com
algumas partes faltantes e/ou camadas de cutículas irregulares. Nestas últimas
pode-se observar, principalmente nas amostras de MBDM+A e MBLo+C, que as
camadas cuticulares foram removidas, tornando o córtex exposto, rompendo para
fora da camada da cutícula. Este comportamento foi observado em toda esta
amostragem, ou seja, a imagem não representa um resultado isolado. Os
resultados de DSC mostraram que as amostras de cabelo descolorido tratadas
com leave-on não apresentaram a fase cristalina da matriz capilar. Isto pode estar
associado à uma exposição do córtex ou até mesmo a uma certa porosidade
deste tipo de cabelo que leva a uma dificuldade do produto em se manter na
superfície dos fios. As imagens de MEV mostraram a importância desta técnica
quando associada a outras, porém, isolada não é suficiente para afirmar que o
tratamento com os ingredientes cosméticos evitou e/ou diminuiu os danos na
cutícula devido ao tratamento térmico.
Pelas imagens, também é possível notar que não apenas os cabelos
tratados quimicamente (com descolorante, por exemplo) podem sofrer danos
severos aos fios, mas também aqueles que são submetidos a tratamentos físicos,
como repetidas lavagens, secagem, escovar e pentear. E o dano é cumulativo.
152
a)
b) e)
c) f)
d) g)
Figura 6.43 Imagens de MEV de amostras das mechas de cabelo caucasiano padrão
virgem controle e submetidas às formulações: a) MCCont1; b) MCDM+A; c) MCDM+B;
d) MCDM+C; e) MCLo+A; f) MCLo+B; g) MCLo+C.
153
a)
b) e)
c) f)
d) g)
Figura 6.44 Imagens de MEV de amostras das mechas de cabelo oriental padrão
virgem controle e submetidas às formulações: a) MOCont1; b) MODM+A; c) MODM+B;
d) MODM+C; e) MOLo+A; f) MOLo+B; g) MOLo+C.
154
a)
b)
f)
c)
d) g)
e) h)
Figura 6.45 Imagens de MEV de amostras das mechas de cabelo brasileiro (grau de
ondulação II) virgem controles e descoloridas submetidas às formulações: a) MBCont;
b) MBCont1; c) MBDM+A; d) MBDM+B; e) MBDM+C; f) MBLo+A; g) MBLo+B; h)
MBLo+C.
155
6.4.1.6. Avaliação de resistência à penteabilidade
As mechas virgens e descoloridas de cabelo brasileiro (grau de ondulação

II, de acordo com estudo realizado por De La Mettrie et al., 2007) tratadas com as
formulações e submetidas ao tratamento térmico foram encaminhadas para os
testes de penteabilidade a seco. Os resultados de força (N) e trabalho (em joules)
necessários para realização do teste destas mechas de cabelo estão
apresentados na Tabela 6.29.
A partir dos resultados desses testes é possível observar que as mechas
de cabelo descolorido apresentaram valor médio de trabalho de 0,044J. Gama
(2011) avaliaram mechas de cabelos caucasiano submetido à aplicação das
tinturas oxidativas pelo método de penteabilidade e observaram que o trabalho
necessário para pentear a seco estas mechas variou em uma faixa de 0,02 a
0,034 J com valor médio de 0,027J. Porém as condições experimentais não foram
as mesmas, o que pode resultar em uma diferença na obtenção dos resultados e
impossibilitar, desta maneira, a comparação entre estes.
Os dados obtidos pelo teste de penteabilidade a seco foram submetidos à
análise de variância para verificar diferenças estatísticas significativas entre as
amostras e estão listados nas Tabelas 6.30 e 6.31 e melhor visualizados na
Figura 6.46 e 6.47. Primeiramente foi aplicado o teste (ANOVA one-way, α =
0,05) para os resultados de todas as mechas, incluindo as mechas controle
MBCont e MBCont1 (virgem e descolorida submetida ao tratamento térmico) e
obteve-se um p = 0,349, ou seja, as mechas tratadas não diferiram
significativamente das virgens (Tabela 6.30). Este resultado não era esperado,
uma vez que as mechas quando descoloridas apresentam-se com a superfície
mais áspera devido aos processos químicos, descoloração e coloração, que
influenciam no coeficiente de fricção elevando-o, alterando a estrutura da cutícula
(SÁ DIAS et al., 2008). Segundo Halal (2011), cabelos clareados se tornam
porosos e quebradiços. Uma explicação para estes resultados pode ser o fato de
que a descoloração sob as condições experimentais do trabalho não foi o
suficiente para alterar de forma significativa as propriedades de penteabilidade
mesmo que tenha modificado a estrutura do córtex e da cutícula.
156
Tabela 6.29 Valores de extensão (m), força média (N) e trabalho (J) obtidos no teste de
penteabilidade a seco das mechas de cabelo brasileiro tratadas com as formulações e
submetidas ao tratamento térmico (piastra/lavagem com LESS 10% m/m).
Mecha Mecha Extensão (m) Força Média (N) Trabalho (J)
1 0,061 1,130 0,069

2 0,076 0,330 0,025
MBCont
3 0,075 1,000 0,075
M±DP 0,071±0,000 0,82±0,430 0,056± 0,001
1 0,115 0,580 0,067
2 0,115 0,320 0,037
MBCont1
3 0,115 0,240 0,028
M±DP 0,115±0,000 0,38±0,180 0,044±0,001
1 0,069 1,420 0,098
2 0,067 0,940 0,063
MBDM+A
3 0,064 0,070 0,004
M±DP 0,067±0,000 0,810±0,680 0,055±0,004
1 0,070 0,180 0,013
2 0,060 0,160 0,010
MBDM+B
3 0,049 0,190 0,009
M±DP 0,060±0,000 0,180±0,010 0,011±0,000
1 0,071 1,860 0,132
2 0,095 0,100 0,010
MBDM+C
3 0,065 0,850 0,055
M±DP 0,077±0,001 0,940±0,880 0,066±0,008
1 0,064 1,760 0,113
2 0,070 1,280 0,090
MBLo+A
3 0,072 0,530 0,038
M±DP 0,069±0,000 1,190±0,620 0,080±0,003
1 0,075 0,180 0,014
2 0,067 0,600 0,040
MBLo+B
3 0,066 0,830 0,055
M±DP 0,069±0,000 0,530±0,330 0,036±0,001
1 0,073 0,950 0,069
2 0,066 0,430 0,028
MBLo+C
3 0,072 0,120 0,009
M±DP 0,070±0,000 0,500±0,420 0,035±0,002
MBCont = mecha de cabelo brasileiro virgem; MBCont1 = mecha de cabelo brasileiro
descolorido; M = média; DP = desvio padrão.
157
Tabela 6.30 Modelo de ANOVA para os resultados obtidos no teste de penteabilidade a
seco das mechas de cabelo brasileiro (virgem e descolorido) tratadas com as
formulações e submetidas ao tratamento térmico (piastra/lavagem com LESS 10% m/m).
Força Média (N)
Mecha Cont* Cont1* F2A F2B F2C F3A F3B F3C
1 0,58 1,13 1,76 0,18 0,95 1,42 0,18 1,86
2 0,32 0,33 1,28 0,6 0,43 0,94 0,16 0,1

3 0,24 1,00 0,53 0,83 0,12 0,07 0,19 0,85
Média 0,38 0,82 1,19 0,54 0,50 0,81 0,18 0,94

D.P. 0,18 0,43 0,62 0,33 0,42 0,68 0,02 0,88
Mínimo 0,24 0,33 0,53 0,18 0,12 0,07 0,16 0,1
Mediana 0,32 1,00 1,28 0,60 0,43 0,94 0,18 0,85

Máximo 0,58 1,13 1,76 0,83 0,95 1,42 0,19 1,86
p-valor 0,349
Cont* = controle (virgem, sem formulação, após tratamento térmico); Cont1* = controle
(descolorido, sem formulação, após tratamento térmico); A, B e C = ingredientes cosméticos.
Em uma segunda etapa, apenas os resultados das mechas submetidas

aos tratamentos com as formulações e posterior tratamento térmico foram
consideradas para o teste estatístico (ANOVA one-way, α = 0,05). Como p =
0,359 (Tabela 6.31) não é rejeitada a hipótese de que todos os tratamentos são
iguais. Em outras palavras, não foi observada nenhuma diferença entre os seis
tratamentos (mechas submetidas a F2A, F2B, F2C, F3A, F3B e F3C), que pode
ser observada nas Figuras 6.46 e 6.47.
De maneira geral, analisando os resultados obtidos, pode-se observar que
os valores de força (N) apresentaram uma notável variabilidade entre as mechas
que foram submetidas ao mesmo tipo de tratamento. Este fato pode ser explicado
pelo efeito da descoloração nas mechas de cabelo, que pode ter atribuído à elas
um nível de porosidade diferente ou até mesmo ter alterado as propriedades das
fibras em graus diferentes de danos.
158
Tabela 6.31 Modelo de ANOVA para os resultados obtidos no teste de penteabilidade
a seco das mechas de cabelo brasileiro descolorido tratadas com as formulações e
submetidas ao tratamento térmico (piastra/lavagem com LESS 10% m/m).
Força (N)
Mecha F2A F2B F2C F3A F3B F3C
01 1,42 0,18 1,86 1,76 0,18 0,95

02 0,94 0,16 0,1 1,28 0,6 0,43
03 0,07 0,19 0,85 0,53 0,83 0,12
Média 0,8 0,2 0,9 1,2 0,5 0,5
D.P. 0,7 0,02 0,9 0,6 0,3 0,4
Mínimo 0,1 0,2 0,1 0,5 0,2 0,1
Mediana 0,9 0,2 0,9 1,3 0,6 0,4
Máximo 1,4 0,2 1,9 1,8 0,8 1,0
p-valor 0,359
A, B e C = ingredientes cosméticos
2,0
1,5
Força Média
1,0
0,5
0,0
Mblo + A Mblo + B Mblo + C Mbdm + A Mbdm + B Mbdm + C

cabelo brasileiro descolorido submetidas ao teste de penteabilidade.
2
Força Média
-1

mechas de cabelo brasileiro descolorido submetidas ao teste de
penteabilidade.
159
6.4.1.7. Eficácia pelo método de quebra por escovação
As mechas de cabelo brasileiro (grau de ondulação II, já descritas) virgem

e descoloridas após a aplicação das formulações e posterior tratamento térmico
foram submetidas também ao teste de quebra por escovação. Este método é
bastante utilizado, assim como o de penteabilidade, pelas indústrias do ramo
cosmético para comprovação de eficácia em produtos para cabelos. E também
em suportes para claims de propaganda como por exemplo “cabelos x % vezes
mais fortes ou mais resistentes ou x % menos quebra”. Os números de fios
quebrados foram contados e estão apresentados na Tabela 6.32.
Pode-se notar que as mechas virgens que foram submetidas ao tratamento
térmico apresentaram valor médio de fios quebrados superior ao das mechas que
foram descoloridas e tratadas termicamente. Este resultado não era o esperado,
uma vez que mechas de cabelo quando expostas a tratamentos de transformação
química apresentam a estrutura tanto do córtex quanto da cutícula alterados
(conforme resultados obtidos por DSC e IV). Porém, no procedimento do
tratamento térmico observou-se que ocorreu uma quebra significativa dos fios das
mechas de cabelo descoloridas, o que não foi observado nas mechas de cabelo
virgem.
De acordo com os resultados, é possível observar que houve uma menor
tendência à quebra das mechas tratadas com as formulações contendo o
condicionador leave-on como veículo. Porém, nos resultados obtidos por DSC,
estas mechas apresentaram menores valores de entalpia de desnaturação da
queratina (praticamente zero ou não foi possível efetuar o cálculo), demonstrando,
desta forma, danos internos aos fios destas mechas. Diante destes resultados,
pode-se concluir que fios de cabelo mesmo apresentando-se com danos em seu
córtex ainda possuem uma certa resistência ao ato de pentear, por exemplo,
como foi demonstrando pelo método de quebra por escovação. Este resultado
pode ser explicado pela resistência oferecida pela camada da cutícula que é mais
resistente termicamente do que a o córtex como explicado anteriormente pelos
resultados de DSC obtidos por Istrate et al. (2011).
160
Tabela 6.32 Quantidade de fios quebrados obtida no teste de quebra por
escovação das mechas de cabelo brasileiro (virgem e descolorido) e
submetidas ao tratamento térmico (piastra/lavagens com LESS 10% m/m).
Mecha Fios quebrados

1 30
2 22
MBCont
3 38
M±DP 30±8
1 12
2 10
MBCont1
3 4
M±DP 9±4
1 470
2 306
MBDM+A
3 76
M±DP 284±198
1 16
2 19
MBDM+B
3 42
M±DP 26±14
1 46
2 73
MBDM+C
3 78
M±DP 66±17
1 23
2 64
MBLo+A
3 13
M±DP 33±27
1 8
2 4
MBLo+B
3 33
M±DP 15±16
1 2
2 9
MBLo+C
3 7
M±DP 6±4
MBCont = mecha de cabelo brasileiro virgem; MBCont1 = mecha de cabelo brasileiro
descolorido; MBDM+A, MBDM+B; MBDM+C; MBLo+A; MBLo+B; MBLo+C = mechas
brasileiras descoloridas tratadas com F2A, F2B, F2C, F3A, F3B e F3C,
respectivamente; M = média; DP = Desvio padrão.
161
Os dados obtidos pelo teste de quebra por escovação foram submetidos à
análise de variância (ANOVA one-way) para verificar diferenças estatísticas
significativas entre as amostras. Assim como para o teste de penteabilidade,
primeiramente foi aplicado o teste (ANOVA one-way, α = 0,05) em todas as
mechas, incluindo as mechas controle MBCont e MBCont1 (virgem e descolorida
submetida ao tratamento térmico) e obteve-se um p = 0,0035, concluindo, desta
forma, que as mechas tratadas variaram significativamente entre si (Tabela 6.33).
Tabela 6.33 Modelo de ANOVA para os resultados obtidos no teste de quebra por
escovação das mechas de cabelo brasileiro (virgem e descolorido) tratadas com as
formulações e submetidas ao tratamento térmico (piastra/lavagens com LESS 10% m/m).
Número de fios quebrados
Mecha Cont Cont1 F2A F2B F2C F3A F3B F3C
1 83 12 470 16 46 23 8 2
2 83 10 306 19 73 64 4 9
3 72 4 76 42 78 13 33 7
Média 79 9 284 26 66 33 15 6
D.P 6 4 198 14 17 27 16 4
Mínimo 72 4 76 16 46 13 4 2
Mediana 83 10 306 19 73 23 8 7
Máximo 83 12 470 42 78 64 33 9
p-valor 0,0035
Cont = controle (virgem, sem formulação, após tratamento térmico); Cont1 = controle (descolorido,
sem formulação, após tratamento térmico); A, B e C = ingredientes cosméticos.
Em seguida, apenas os resultados das mechas submetidas aos

tratamentos com as formulações (sem incluir as mechas controle) e posterior
tratamento térmico foram submetidas ao teste de (ANOVA one-way, α = 0,05).
Como p = 0,011 (Tabela 6.34), conclui-se, desta maneira, que um ou alguns
tratamentos são diferentes (ou seja, rejeita-se a hipótese de que os tratamentos
sejam iguais). Portanto, foi realizado o teste de comparação múltipla LSD de
Fisher (Tabela 6.35) para comparação entre todos pares de médias e desta
forma, identificar o/ou tratamento que se mostrou diferente dos outros.
162
Tabela 6.34 Modelo de ANOVA para os resultados obtidos no teste de quebra por
escovação das mechas de cabelo brasileiro descolorido tratadas com as formulações
e submetidas ao tratamento térmico (piastra/lavagem com LESS 10% m/m).
Fios quebrados
Mecha F2A F2B F2C F3A F3B F3C
01 470 16 46 23 8 2
02 306 19 73 64 4 9
03 76 42 78 13 33 7
Média 284,0 25,7 65,7 33,3 15,0 6,0
D.P. 197,9 14,2 17,2 27,0 15,7 3,6
Mínimo 76,0 16,0 46,0 13,0 4,0 2,0
Mediana 306,0 19,0 73,0 23,0 8,0 7,0
Máximo 470,0 42,0 78,0 64,0 33,0 9,0
p-valor 0,011
Foi observada diferença significativa entre os tratamentos (Figuras 6.48 e

6.49). As mechas MBDM+A apresentaram o número de fios quebrados superior
em comparação com todos os demais tratamentos. Os dados de DSC mostraram
que as mechas tratadas com F2A (MBDM+A) apresentaram a maior diminuição
no valor de entalpia relacionada à queratina cristalina. Estes resultados de DSC
foram observados não apenas nas mechas de cabelo brasileiro descoloridas, as
quais já se encontravam quimicamente danificadas mas também, nas mechas de
caucasiano e oriental virgem (vide Tabela 6.24 e/ou Figura 6.36).
163
Tabela 6.35 Tratamento de Fisher (LSD)/Análise das diferenças entre as
categorias com intervalo de confiança de 95%.
Contraste Diferença Prob Alfa Significância
MBLo+B vs MBLo+A -18 0,75704 0,05 Não

MBLo+C vs MBLo+A -27 0,64524 0,05 Não
MBLo+C vs MBLo+B -9 0,87915 0,05 Não
MBDM+A vs MBLo+A 251 5,47E-04 0,05 Sim
MBDM+A vs MBLo+B 269 2,85E-04 0,05 Sim
MBDM+A vs MBLo+C 278 2,08E-04 0,05 Sim
MBDM+B vs MBLo+A -8 0,89693 0,05 Não
MBDM+B vs MBLo+B 11 0,85701 0,05 Não
MBDM+B vs MBLo+C 20 0,74004 0,05 Não
MBDM+B vs MBDM+A -258 4,16E-04 0,05 Sim
MBDM+C vs MBLo+A 32 0,58653 0,05 Não
MBDM+C vs MBLo+B 51 0,39727 0,05 Não
MBDM+C vs MBLo+C 60 0,32093 0,05 Não
MBDM+C vs MBDM+A -218 0,00175 0,05 Sim
MBDM+C vs MBDM+B 40 0,50212 0,05 Não
MBCont1 vs MBLo+A -25 0,6776 0,05 Não
MBCont1 vs MBLo+B -6 0,91477 0,05 Não
MBCont1 vs MBLo+C 3 0,96405 0,05 Não
MBCont1 vs MBDM+A -275 2,28E-04 0,05 Sim
MBCont1 vs MBDM+B -17 0,77416 0,05 Não
MBCont1 vs MBDM+C -57 0,34238 0,05 Não
MCont vs MBLo+A 46 0,44126 0,05 Não
MCont vs MBLo+B 64 0,28575 0,05 Não
MCont vs MBLo+C 73 0,22612 0,05 Não
MCont vs MBDM+A -205 0,00288 0,05 Sim
MCont vs MBDM+B 54 0,37058 0,05 Não
MCont vs MBDM+C 14 0,81748 0,05 Não
MCont vs MBCont1 71 0,24268 0,05 Não
164
500
400
Fios Quebrados
300
200
100
Figura 6.48 Gráfico de valores individuais por tratamento nas mechas

de cabelo brasileiro descolorido submetido ao teste de quebra por
escovação.
800
600
Fios Quebrados
400
200
-200

mechas de cabelo brasileiro descolorido submetidas ao teste de quebra
por escovação.
Diante do exposto, fica claro que, o tratamento térmico, nas condições

experimentais do trabalho, favoreceu para que as mechas tratadas com esta
formulação (F2A), apresentassem um nível de quebra acentuado quando
comparado as outras mechas submetidas aos outros tratamentos. Esta fragilidade
demonstrada pelas fibras MBDM+A pode ser explicada pela associação dos
danos causados tanto ao córtex dos fios como aqueles causados na superfície
destes. É sabido, dos resultados de DSC, que a formulação F3A (condicionador
leave-on + A) se apresentou eficaz na proteção da queratina cristalina presente
no córtex dos fios das mechas de cabelo caucasiano e oriental submetidas ao
tratamento térmico. Desta forma, pode-se deduzir que o resultado negativo obtido
pela formulação F2A nas mechas de cabelo (observado pelo método de quebra
por escovação e a DSC), não foi devido ao ingrediente A, e sim a associação
deste com o dimeticone.
165
7. CONCLUSÕES
De acordo com os resultados observou-se que:
- amostras de cabelo das diferentes etnias apresentaram semelhanças sob o

aspecto químico, físico-químico e térmico. Porém as amostras das mechas
de cabelo pertencentes à etnia afro-étnica apresentaram uma estabilidade
térmica menor quando comparadas com as outros, conforme os resultados
obtidos pelas técnicas TG/DTG (e cinética de decomposição térmica pelo
método de Ozawa) e DSC. Os resultados de AE permitiram verificar que a
amostra de cabelo afro-étnico foi a que apresentou menor teor de água em
sua matriz, corroborando com estudos reportados na literatura;
- o tipo de cabelo que se apresentou mais estável foi o oriental. Apresentou
o maior valor de energia de ativação pelo estudo de cinética de
decomposição não-isotérmica por TG;
- os resultados de penteabilidade e tensão-deformação constataram que não
existe diferença significativa entre as amostras avaliadas de cabelo
caucasiano e oriental;
- os resultados de DSC, após a aplicação de dispositivo térmico (piastra) nas
mechas de cabelo, mostraram que há mudanças nas cadeias
polipeptídicas da fase cristalina da queratina, conforme evidenciado pela
diminuição do valor de entalpia de desnaturação nas curvas DSC;
- A DSC e IV mostraram-se ferramentas úteis para avaliar alterações
estruturais no córtex e nas cutículas de fios de cabelo, respectivamente;
- MEV mostrou ser uma técnica capaz de avaliar a superfície dos fios de
cabelo quando associada com as outras técnicas físico-químicas e
analíticas;
No início deste trabalho, foram levantados alguns questionamentos

(descritos no capítulo de Justificativa) que na época se fizeram necessários. -
Qual é a influência causada quando tratamentos capilares envolvendo
dispositivos térmicos são realizados na presença de ingredientes cosméticos
166
protetores? - Como esses ingredientes cosméticos contribuem como agente
protetor das fibras capilares?
Com base nos resultados obtidos, é possível concluir que há influência dos
ingredientes cosméticos estudados (bem como a associação destes aos veículos)
em tratamentos para cabelos envolvendo a utilização de dispositivos térmicos. Os
resultados de DSC evidenciaram que estes ingredientes/formulações contribuem
na diminuição dos danos causados ao córtex, onde se localizam as cadeias
polipeptídicas de α-queratina dos fios de cabelo.
Como as amostras de cabelo virgem caucasiano e oriental apresentaram
maiores valores de “proteção” pelas formulações, pode-se concluir, desta
maneira, que, cabelos tratados quimicamente (descoloridos) não respondem da
mesma forma que os virgens. Estes últimos demonstraram ser mais estáveis
termicamente do que àqueles tratados quimicamente. Este fato confirma que
alterações na superfície dos fios quimicamente tratados resultam em uma menor
aderência das formulações e com isso a eficiência destas é menor. Isto porque a
piastra desliza pelos fios trocando calor com a sua superfície. Desta forma,
conclui-se que a condição em que se encontram os cabelos influencia na
eficiência ou não das formulações aqui estudadas. Por outro lado, a temperatura
de aplicação da piastra é muito importante. Os resultados de análise térmica
evidenciaram que a decomposição térmica de amostras de cabelo se inicia
próximo a 250oC, e demonstrou ser irreversível o dano causado aos fios a partir
desta temperatura. Também, é importante o tempo em que as mechas devem
permanecem entre as placas da piastra numa temperatura próximo a 200oC,
dependendo do tempo de permanência parte dos fios podem degradar.
Contudo, conclui-se ainda que, a associação das técnicas utilizadas na
avaliação da eficiência de produtos cosméticos em cabelos podem auxiliar
pesquisadores da área cosmética. Isto porque, o presente estudo mostrou que, a
eficiência da proteção térmica nos cabelos depende do tipo de formulação
cosmética. As técnicas de análise térmica mostraram-se úteis no desenvolvimento
de formulações para proteção térmica bem como no auxílio para o
desenvolvimento de equipamentos térmicos para modelagem capilar.
167
8. REFERÊNCIAS
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Cibele Rosana Ribeiro de Castro Lima DO Corrigida

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UNIVERSIDADE DE SÃO PAULO

Faculdade de Ciências Farmacêuticas

Caracterização físico-química e analítica de fibras

Cibele Rosana Ribeiro de Castro Lima

Tese apresentada para a obtenção do Grau de

Orientador: Prof. Dr. Jivaldo do Rosário Matos

Caracterização físico-química e analítica de fibras

Cibele Rosana Ribeiro de Castro Lima

Versão corrigida da Tese conforme resolução CoPGr 6018.

Tese apresentada para a obtenção do Grau de

Orientador: Prof. Dr. Jivaldo do Rosário Matos

Caracterização físico-química e analítica de fibras capilares e ingredientes

São Paulo, ______de _______________ de 2016.

À Deus, por tudo.

Aos meus pais, Adalberto e Carmen, pelo incentivo aos estudos,

pelo exemplo de vida, de humildade e de amor. Modelo de família que inspira.

Ao Cristiano, meu eterno companheiro, amor da minha vida!

Pelo imenso apoio nas decisões, ideias e tantos sonhos!

Aos meus queridos irmãos, Fabiana, Camila, Carlos e Flávio,

meus sobrinhos, Daniel, Guilherme e Gabriel,

pelos momentos de pura alegria e amor compartilhados!

voltará ao seu tamanho original.

“Existe somente uma idade para a gente ser feliz.

Em especial agradecimento, ao querido Professor Dr. Jivaldo do Rosário Matos,

À Professora Dra. Maria Valéria Robles Velasco, pela disponibilidade e ajuda.

À amiga querida Vanessa Franco Tavares, pela paciência, disponibilidade e

À amiga Juliana Ferreira de Oliveira pela amizade, disponibilidade e grande ajuda

À amiga Simone Garcia de Ávila, pela amizade, conselhos e parceira em tantos

À minha querida sogra e amiga, Maria de Lourdes Porto de Carvalho, pela

À querida Luiza Laforgia Gavaldon, pelo grande incentivo, paciência,

Às amigas e técnicas Luciana e Priscila, sempre tão disponíveis à ajudar.

Às amigas Mariana Mandelli de Almeida e Joyce Quenca Guillen, pela amizade,

Ao Lucas Offenbecker Guerra, por abrir as portas do laboratório tão gentilmente e

À Lays Paulino Leonel, pela gentileza, disponibilidade e grande ajuda com os

À Ana Carolina Ramos, pela gentileza, disponibilidade e pelas amostras cedidas.

Ao Alfredo Duarte e Adriana Yamaguti Matsukuma, pela paciência em se obter os

Ao Francisco Alberto Pino, pela ajuda com ensinamentos de estatística.

À Leila Aparecida Bonadio, pela paciência em corrigir as referências bibliográficas.

À Allergisa, pela grande colaboração nos ensaios de penteabilidade e tensão-

À Clariant S.A., Daltomare e Mapric pelas amostras cedidas.

Ao Programa de Pós-Graduação em Fármacos e Medicamentos da Faculdade de

À todos aqueles que, direta ou indiretamente, foram prestativos, voluntários,

Ao CNPq e CAPES pelo auxílio financeiro.

LIMA, C.R.R.C. Caracterização físico-química e analítica de fibras capilares e

Palavras-chave: cabelos, etnia, dano térmico, proteção térmica, cosméticos,

LIMA, C.R.R.C. Caracterização físico-química e analítica de fibras capilares e

With the increase of chemical and/or physical hair treatments, there is an

RESUMO ........................................................................................................ vii

ABSTRACT .................................................................................................... viii

LISTA DE FIGURAS ...................................................................................... xiii

LISTA DE TABELAS ...................................................................................... xx

LISTA DE ABREVIATURAS E SÍMBOLOS .................................................. xxiv

2. REVISÃO DA LITERATURA ...................................................................... 3

5. MATERIAL E MÉTODOS ........................................................................... 43

6. RESULTADOS E DISCUSSÃO ................................................................. 58

7. CONCLUSÕES ........................................................................................... 166

8. REFERÊNCIAS .......................................................................................... 168

Figura 2.1 Ilustração de um folículo piloso com detalhe da glândula

Figura 2.2 Reação de condensação de aminoácidos ............................... 5

Figura 2.3 Ilustração das ligações presentes na queratina do cabelo

São Paulo, de _________ de 2016.