Química II

2. Combustíveis

Professora: Idila Gonçalves

Email: idila@eq.ufrj.br
 Sumário

2.4 – Combustíveis Líquidos

• Metanol
• Etanol
• Gasolina
• Querosene
• Óleo Diesel
• Marine Diesel Oil (MDO)
• Biodiesel
• HBio
 Metanol

• O metanol ou álcool de madeira foi usado largamente no

Brasil, na década de 1980, devido a nossa “Crise do Etanol”.

• (CH3OH) é um álcool que pode ser utilizado como

combustível alternativo, seja em mistura com a gasolina ou

para a produção de biodiesel, seja na forma direta nos

motores, também tem crescido rapidamente desde meados

da década de 2000;

• Pode ser obtido a partir de carvão, biomassa e

principalmente, pela oxidação catalítica do metano do gás

natural.
 Obtenção do Metanol

A partir do carvão mineral ou outra fonte de carbono, obtém-se o gás de síntese.

Gás de síntese
 Obtenção do Metanol

A partir da oxidação do metano (presente no gás natural) e por captura de gás carbônico.

Oxigênio
 Uso do Metanol

Combustível marítimo Combustível de caldeira

• É um combustível alternativo marítimo • Utilizado principalmente na China no lugar

seguro, econômico e disponível globalmente; do carvão por ser um combustível menos

• Um combustível marítimo mais limpo, que poluente.

reduz significativamente as emissões de

óxidos de enxofre (SOx), óxidos de nitrogênio

(NOx) e material particulado.

Combustível de transporte urbano

• Países asiáticos, por exemplo a China, e o

México têm utilizado no transporte urbano.

 Perigo do Metanol

• Mais tóxico que os demais combustíveis;

• Sua exposição contínua pode causar cegueira ou

afetar o sistema nervoso do corpo humano;

• Possui chama invisível. O material foi usado em

competições automobilísticas e causou acidentes

sérios;

• Utilizado para adulterar etanol e gasolina;

• Aqui no Brasil seu uso como combustível é proibido,

sendo classificado como solvente pelas Resoluções

da ANP de nº 696/2017 e nº 697/2017.

 Etanol
• Ou álcool etílico, possui fórmula molecular C2H6O;

• Utilizado como combustível em motores de combustão

Matérias – primas:
interna com ignição por centelha (ciclo Otto);

• Usado em misturas de gasolina e etanol anidro (sem água)

ou como etanol puro, geralmente hidratado.

• Maior resistência à autoignição e à detonação (octanagem);

• Reduz em média 89% a emissão de gases responsáveis

pelo efeito estufa (CO2, CH4 e NO2) em relação à gasolina;

• Produzido como etanol de 1ª ou 2ª;

• Atualmente, a legislação permite a adição à gasolina C: 27%

de etanol na comum e 25% na premium.

 Etanol
• Para evitar a fraude conhecida como "álcool molhado“, o

etanol anidro recebe corante laranja, que só podem ser

adquiridos pelos agentes regulados específicos e devem ser

registrados junto à ANP;

• A venda é especificada na Resolução da ANP nº 844, de 31

de maio de 2021.
 Etanol
• Para evitar a fraude conhecida como "álcool molhado“, o

etanol anidro recebe corante laranja, que só podem ser

adquiridos pelos agentes regulados específicos e devem ser

registrados junto à ANP;

• A venda é especificada na Resolução da ANP nº 844, de 31

de maio de 2021.
Álcool molhado : mais
de 7% de água no álcool.

Acelera a corrosão e
desgaste de peças do
motor.
 Rotas Tecnológicas de Produção de Etanol

• 1ª Geração: Obtido diretamente

das fontes de açúcar (ex.: cana

de açúcar);

• 2ª Geração: Obtido dos resíduos

(ex.: bagaço da cana de açúcar);

1ª Geração 2ª Geração
 Produção de Etanol versus Matéria - Prima

• A cana apresenta maior rendimento em litros.

 Obtenção do Etanol a partir da Cana de Açúcar

• O caldo da cana rico em sacarose é convertido nos

monossacarídeos glicose e frutose por ação da enzima

Levedura Saccharomyces cerevisiae
invertase;

• A glicose e a frutose sofrem fermentação pelas leveduras

e produzem em etanol + gás carbônico e energia.

 Uso do Etanol
• Desde 1938, quando um decreto presidencial • O etanol anidro tem sido utilizado em motores a

tornou obrigatória a mistura de álcool anidro à diesel, principalmente por causar menos

gasolina; impactos ambientais e ser mais barato. Na

• Como álcool puro (etanol hidratado), desde Suécia, por exemplo, desde 1990 é utilizado em

1979, no lançamento do Fiat 147; sua frota de ônibus, com motores de ciclo

• No Brasil, algumas empresas de ônibus e diesel, um combustível contendo 95% de etanol

caminhões utilizam o álcool misturado ao diesel hidratado e 5% de aditivos;

(MAD), em misturas que geralmente são de 7 • Em 2005, foi lançado no Brasil a primeira

ou 8% (não é obrigatório este uso); aeronave movida a etanol hidratado.

 Gasolina
• É uma mistura complexa de hidrocarbonetos que

podem variar de 5 a 12 carbonos;

• Pode ser obtida pela destilação fracionada do

petróleo em refinaria ou via processos químicos

complexos, tal como o craqueamento catalítico;

• Por ser um combustível fóssil, sua queima provoca a

emissão de gases poluentes, responsáveis pelo

efeito estufa e aquecimento global;

• As especificações para o uso da gasolina é dada

pela Resolução ANP n° 807, de 23 de janeiro de

2020.
 Gasolina
• É uma mistura complexa de hidrocarbonetos que

podem variar de 5 a 12 carbonos;

• Pode ser obtida pela destilação fracionada do

petróleo em refinaria ou via processos químicos

complexos, tal como o craqueamento catalítico;

• Por ser um combustível fóssil, sua queima provoca a

emissão de gases poluentes, responsáveis pelo

Destilação atmosférica: Separa as frações
efeito estufa e aquecimento global; pelo ponto de ebulição;
• As especificações para o uso da gasolina é dada

pela Resolução ANP n° 807, de 23 de janeiro de

2020.
 Gasolina
• É uma mistura complexa de hidrocarbonetos que

podem variar de 5 a 12 carbonos;

• Pode ser obtida pela destilação fracionada do

petróleo em refinaria ou via processos químicos

complexos, tal como o craqueamento catalítico;

• Por ser um combustível fóssil, sua queima provoca a

emissão de gases poluentes, responsáveis pelo

Destilação atmosférica: Separa as frações
efeito estufa e aquecimento global; pelo ponto de ebulição;
• As especificações para o uso da gasolina é dada
Reforma catalítica: Rearranja a estrutura
molecular dos HC;
pela Resolução ANP n° 807, de 23 de janeiro de

2020.
 Gasolina
• É uma mistura complexa de hidrocarbonetos que

podem variar de 5 a 12 carbonos;

• Pode ser obtida pela destilação fracionada do

petróleo em refinaria ou via processos químicos

complexos, tal como o craqueamento catalítico;

• Por ser um combustível fóssil, sua queima provoca a

emissão de gases poluentes, responsáveis pelo

Destilação atmosférica: Separa as frações
efeito estufa e aquecimento global; pelo ponto de ebulição;
• As especificações para o uso da gasolina é dada
Reforma catalítica: Rearranja a estrutura
molecular dos HC;
pela Resolução ANP n° 807, de 23 de janeiro de

2020. Craqueamento catalítico: Quebra as

moléculas em moléculas menores.
 Tipos de Gasolina
Gasolina A Gasolina C

• Comum: Produzida nas refinarias, nas centrais de • Comum: Mistura de gasolina A comum e de etanol

matérias-primas petroquímicas e nos formuladores, anidro combustível, nas proporções definidas pela

destinado aos veículos automotivos dotados de legislação em vigor, 27% de etanol;

motores de ignição por centelha, isento de • Premium: Mistura de gasolina A premium e de

componentes oxigenados; etanol anidro combustível, nas proporções

• Premium: Difere da comum pelo fato de ser uma definidas pela legislação em vigor, 25% de etanol.

gasolina com elevada octanagem.

A propriedade mais importante da gasolina é seu ÍNDICE DE OCTANO (IO), que mede a capacidade da gasolina

em resistir à detonação (OCTANAGEM) !

A gasolina aditivada é uma gasolina C que além do etanol, contém detergentes e dispersantes que ajudam na

limpeza do motor.
 Índice de Octano
• Escala arbitrária de 0 a 100 para a resistência de um • Então, uma gasolina terá uma octanagem igual a 80

combustível em detonar por simples compressão; se, durante o teste, apresentar a mesma resistência

• É determinado em testes comparativos com misturas à detonação apresentada por uma mistura que

binárias de n heptano e iso-octano. contém 80% em volume de iso-octano e 20% em

• Ao n heptano, por detonar com mais facilidade, volume de n-heptano.

arbitrou-se ”IO” 0; ao iso-octano, por detonar com • Já foram utilizados para melhorar o IO: o chumbo

mais dificuldade, isto é, só com elevada tetra-etila e éter metil terciário butílico (MTBE).

compressão, arbitrou-se um “IO” 100. • Atualmente, ambos proibidos para este fim no Brasil,

sendo utilizado o etanol anidro.

A gasolina de aviação possui uma octanagem muito superior, pois o motor requer uma potência mais elevada e

trabalha a uma taxa de compressão muito maior, a sua Resolução da ANP é nº 5/2009.
 Querosene
• Obtido da destilação do petróleo, é um • O QAv pode ser de origem fóssil ou um QAv

hidrocarboneto líquido contendo de 9 a 16 carbonos; alternativo obtido de fonte renovável (biomassa,

• Pode ser dos tipos: óleos vegetais, gordura animal, resíduos graxos e

1) básico: possui inúmeras utilidades no dia a dia, açúcares fermentados;

sendo a principal delas o uso como solvente; • Estão disponíveis no mercado: QAV -1 (querosene

2) Combustível de aviação (QAv): deve possuir alto de origem fóssil), QAv alternativo (querosene de

poder de combustão e calorífico, baixa formação de origem renovável) e QAv- C (querosene composto

resíduos, ausência de corrosividade, baixa pressão de pelos QAv -1 e QAv alternativo);

vapor e baixo ponto de congelamento; • A resolução da ANP de n° 778, de 5 de abril de

3) Iluminante ou industrial: utilizado em lampiões e 2019.

indústrias;
 Óleo Diesel
• É um combustível líquido derivado de petróleo, • Pode ser classificado quanto ao uso:

utilizado em motores ciclo Diesel, composto 1) Rodoviário: Diesel S-10 (possui 10mg/kg de

majoritariamente por hidrocarbonetos com cadeias enxofre total);

de 8 a 16 carbonos, podendo conter, nitrogênio, 2) Não rodoviário: Diesel TFM S1800 (possui 1800

enxofre e oxigênio. mg/kg de enxofre total, usado em termelétricas e

• Pode ser classificado quanto ao uso de biodiesel: transportes ferroviários);

1) Diesel A: sem adição de biodiesel; Diesel marítimo: destinado à embarcações;

2) Diesel B: Obtido a partir da adição de biodiesel ao • A qualidade de ignição do diesel pode ser medida

óleo diesel A, no teor estabelecido pela legislação pelo seu número de cetano (NC) ou calculado pelo

vigente, atualmente, 10% de biodiesel; índice de cetano (IC) (cetano - C16H34) .

3) Diesel BX: Com teor de biodiesel acima da

legislação (X%).
 Óleo Diesel
• O combustível com número de cetano baixo causa, • O diesel verde, pode ser produzido a partir das

em geral, atraso na ignição do motor, causando seguintes rotas e matérias-primas:

dificuldades na partida e deficiências no I - hidrotratamento de óleo vegetal (in natura ou

desempenho do combustível, com perda de potência residual), óleo de algas, gordura animal e ácidos graxos

e, algumas vezes, avarias no motor. de biomassa...

Diesel Verde II - gás de síntese proveniente de biomassa, via

• A Resolução da ANP Nº 842 DE 14/05/2021 processo Fischer-Tropsch;

estabeleceu as especificações para o diesel verde. III - fermentação de carboidratos na biomassa;

• É composto por hidrocarbonetos parafínicos, IV - oligomerização de etanol ou isobutanol;

destinado aos motores do ciclo Diesel; V - hidrotermólise catalítica de óleo vegetal (in natura

ou residual), óleo de algas, gordura animal...

 Marine Diesel Oil
MDO – Marine Diesel Oil – DMB • Por ser utilizado em motores de maiores dimensões e

• Pode conter pequenas quantidades de combustível mais lentos (menor rotação), sua exigência de

residual; qualidade de combustão, avaliada pelo número de

• Cor escura ; cetano é menor do que no caso do óleo diesel

• Não requer aquecimento prévio; automotivo.

• Usado em motores a diesel de média e alta • Pode ser armazenado em navios por possuir

velocidade. requisito de segurança no armazenamento (ponto de

• O MDO possui os mesmos requisitos de qualidade fulgor > 60ºC) ao contrário do óleo diesel comum

do óleo diesel automotivo, diferindo em dois que por ser misturado com nafta é inflamável (

aspectos: ponto de fulgor < 60ºC).

 Número de Cetano
Número de cetano (NC)

• Mede a qualidade de ignição do óleo diesel.

• O número de cetano corresponde a porcentagem

em volume de cetano (C16H34) em uma mistura de

cetano com heptametilnonano.

• NC mínimo 40.

Número de cetano = 1% de cetano + 0,15 x % heptametilnonano

 Biodiesel
• É um combustível renovável obtido a partir de um

processo químico denominado transesterificação;

• A produção do biodiesel é a partir dos triglicerídeos

presentes nos óleos e gordura animal reagem com

um álcool primário, metanol ou etanol, gerando dois

produtos: o éster e a glicerina;

• A resolução da ANP é nº 45, de 25 de agosto de

2014, porém já tiveram diversas atualizações desta

norma.

• Utilizado em adição ao diesel automotivo (10%).

 HBIO
• É um combustível obtido pelo

hidrotratamento do diesel

junto com 10% de óleo

vegetal ou outra fonte graxa,

com hidrogênio em altas

temperaturas e pressões, na

presença de catalisador;

• Essa tecnologia é patenteada

pela Petrobras;
 Referências Bibliográficas

https://epbr.com.br/o-desafio-da-reducao-de-emissoes-do-metanol-ate-2050/

https://www.methanex.com/about-methanol/methanol-marine-fuel

https://www.methanol.org/wp-content/uploads/2020/04/SG-NTU-methanol-marine-report-
Jan-2021-1.pdf

https://www.methanol.org/wp-content/uploads/2020/04/Methanol-Emerging-Marine-Fuel-
Presentation.pdf

https://www.mpms.mp.br/noticias/2018/05/crise-no-abastecimento-os-perigos-do-
metanol-a-mistura-da-moda

https://methanolfuels.org/public-policy/asia-pacific-middle-east/

https://vidadepaddock.wordpress.com/2015/01/27/metanol-fogo-que-arde-sem-se-ver/

https://www.gov.br/anp/pt-br/assuntos/producao-de-derivados-de-petroleo-e-
processamento-de-gas-natural/producao-de-derivados-de-petroleo-e-processamento-de-
gas-natural/metanol
 Referências Bibliográficas

https://www.gov.br/anp/pt-br/assuntos/producao-de-derivados-de-petroleo-e-
processamento-de-gas-natural/producao-de-derivados-de-petroleo-e-processamento-de-
gas-natural/gasolina

https://www.researchgate.net/figure/Figura-1-Comparativo-de-producao-de-etanol-por-
hectare-com-diferentes-tipos-de_fig1_307584471

https://www.novacana.com/etanol/aplicacoes

https://www.in.gov.br/en/web/dou/-/resolucao-anp-n-844-de-31-de-maio-de-2021-
323277509

https://quatrorodas.abril.com.br/noticias/combustivel-adulterado-saiba-como-detectar-e-
como-tentar-fugir/

https://www.in.gov.br/web/dou/-/resolucao-n-807-de-23-de-janeiro-de-2020-239635261

https://seminovos.unidas.com.br/blog/gasolina-aditivada/
 Referências Bibliográficas

https://www.gov.br/anp/pt-br/assuntos/producao-de-derivados-de-petroleo-e-
processamento-de-gas-natural/producao-por-centrais-de-materias-primas-petroquimicas-
cpq/oleo-diesel

https://atosoficiais.com.br/anp/resolucao-n-842-2021-estabelece-a-especificacao-do-diesel-
verde-bem-como-as-obrigacoes-quanto-ao-controle-da-qualidade-a-serem-atendidas-pelos-
agentes-economicos-que-o-comercializem-em-territorio-nacional?origin=instituicao

https://atosoficiais.com.br/anp/resolucao-n-45-2014?origin=instituicao&q=45/2014

https://www.biodieselbr.com/destaques/2006/h-bio-novo-diesel-petrobras