UNIVERSIDADE FEDERAL FLUMINENSE

INSTITUTO DE QUÍMICA
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ORGÂNICA

Relatório da Disciplina Orgânica VI Experimental:

SINTESE DE ACETANILIDA

SARA MACEDO CYPRESTE

LETÍCIA DE OLIVEIRA JUSTINO LECE

Professora responsável: Daniela de Luna

NITERÓI, Junho, 2022.

2
SUMÁRIO

1) Introdução………………………………………………………………………………….3
2) Objetivos……………………………………………………………………………………3
3) Resultados e discussão……………………………………………………………………..3
3.1) Resultados……………………………………………………………………………...3
3.2) Discussão……………………………………………………………………………….4
4) Parte Experimental………………………………………………………………………...5
4.1) Acilação da Anilina……………………………………………………………………5
4.2) Recristalização da Acetanilida……………………………………………….……….7
4.3) Reação de Confirmação………………………………………………………………7
5) Conclusão…………………………………………………………………………………...8
6) Referências Bibliográficas…………………………………………………………………8

3
1) Introdução
A acetanilida é uma molécula orgânica de grande importância na indústria farmacêutica, visto
que ela é uma amida secundária capaz de atuar como antipirético e analgésico no organismo1.
Uma das formas de se realizar a sua sintetização é a partir da reação de acilação, envolvendo
o composto anilina e o anidrido acético em um tampão acetato de sódio/ácido acético3. Nessa
reação, o grupamento amino realiza um ataque nucleofílico à carbonila do anidrido acético,
fazendo a eliminação do ácido acético para a formação do subproduto e da acetanilida3. Em
temperatura ambiente, em torno de 25-35ºC, a acetanilida é obtida na forma de pequenos
cristais, e por isso, utiliza-se meios de purificação e recristalização a fim de obter um produto
mais puro4.
A recristalização é uma forma de purificação utilizada em diversos compostos orgânicos
sólidos5. Esse processo é baseado na solubilidade de compostos que estão interagindo e na
temperatura de fusão e solidificação do composto a ser purificado, a fim de se obter um
produto com maior grau de pureza5.

2) Objetivo
Sintetizar cristais de acetanilida a partir da reação de acilação da anilina.

3) Resultados e discussão
3.1) Resultados
Durante a reação para a formação de acetanilida, foi possível observar o “engrossamento” da
solução, assim como foi observado o aquecimento do erlenmeyer quando adicionado o
anidrido acético à anilina. Na imagem 1 é possível observar o sólido levemente amarelado
obtido ao final do processo da formação da acetanilida. Por estar na forma de cristais, refletem
a luz e conferem ao sólido uma espécie de brilho, observado mais claramente após a sua
secagem. No esquema 1 é representada a reação geral que ocorre na formação da acetanilida,
tendo como reagentes o anidrido acético e a anilina, em um tampão ácido acético/acetato de
sódio, gerando os produtos, a acetanilida e o ácido acético. Ao final do processo foi obtido
aproximadamente 1,98 gramas de acetanilida, o que corresponde a 73,33% de rendimento que
deveria ser obtido, 2,7 gramas, seguindo a estequiometria da reação.

4
Estequiometria da reação
C6H5NH2+(CH3CO)2O —> C8H9NO+CH₃COOH
1 mol de Anilina : 1 mol de Anidrido Acético
1,86 gramas : 3,06 gramas
0,02 mol : 0,035 mol
Reagente limitante : Reagente em excesso
Massa de acetanilida
MM= 135,17 g/mol (135,17 x0,02)= 2,70 gramas
O ponto de fusão observado foi de 127 ºC, alto se comparado ao encontrado na literatura
(113-115 ºC)4 .
Na reação de confirmação, foi observado que o tubo que continha a acetanilida, a cor
amarelada do sólido foi mantido, enquanto que no tubo que continha a anilina, a solução
aquosa ficou incolor.

Imagem 1- Cristais de acetanilida

Esquema 1- Reação geral da sintese de acetanilida

5
3.2) Discussão
A sintese de acetanilida ocorre a partir de uma reação de acilação, e como visto no esquema 2,
se inicia com a adição da anilina ao anidrido acético, onde o grupamento amino realiza um
ataque nucleofílico na carbonila, de forma que é gerado um intermediário tetraédrico. Os
elétrons livres do oxigênio fazem a deslocação do grupamento acetato, formando uma ligação
dupla com o carbono, gerando a acetanilida protonada e o grupo de saída, o íon acetato. O
grupo de saída, atuando como um eletrófilo, irá desprotonar a acetanilida protonada e formar
enfim a acetanilida e o ácido acético. A adição do anidrido acético à anilina, prova ser uma
reação exotérmica pelo calor liberado, sentido pelo aquecimento do erlenmeyer. O tampão
ácido acético/acetato de sódio é essencial para manter o pH da reação em aproximadamente
4,7, sendo este um meio reacional para que a reação ocorra.

Esquema 2- Mecanismo da reação da sintese de acetanilida

No processo de recristalização, a acetanilida dissolve-se na água, já que estes não reagem
entre si, e a água possui uma solubilidade relativa em virtude da temperatura. Quando
aquecida esta mistura, toda a acetanilida e impureza que continha na reação foram
solubilizadas. Com a diminuição da temperatura do sistema, a água passou a dissolver apenas
as impurezas fazendo com que a acetanilida fosse formada novamente na forma de cristais, já
que ele não é dissolvido na água fria.
O rendimento obtido ao final da síntese, 73,33%, indica que durante toda a reação, houve
perda do produto. Pequenas perdas de reagentes durante as suas passagens entre as vidrarias,
são comuns de ocorrer, porém, com uma perda de aproximadamente 30% de rendimento,
deve-se analisar possíveis perdas em outras etapas do processo, como possíveis resquícios de
reagentes que não reagiram. O ponto de fusão do produto encontrado, 127 ºC, diverge da faixa

6
do ponto de fusão da acetanilida pura, 113-115 ºC4. Sendo um ponto de fusão mais alto do que
o esperado, pressupõe-se que o produto formado possui certo grau de impureza, podendo esta
ser constituído de reagentes residuais e do subproduto ácido acético.
No teste de confirmação, a acetanilida não reage com o HCl, ou quaisquer ácidos fortes em
razão da sua estrutura de ressonância, que a estabiliza, como observado no esquema 3. Ao
contrário da acetanilida, a anilina é uma base fraca e reage com ácidos fortes, em questão o
HCl, e gera o sal cloridrato de anilina, conforme mostrado no esquema 4.

Esquema 3- Estruturas de ressonância da acetanilida

Esquema 4- Formação do cloridrato de anilina

4) Parte Experimental
4.1) Acilação da Anilina
Na balança analítica pesou-se 0,8 gramas de acetato de sódio no béquer. Na capela,
adicionou-se aproximadamente 2 ml de uma solução etílica de ácido acético, 1,8 ml de anilina
e 2,8 ml de anidrido acético em provetas volumétricas separadas com o auxílio de funis de
líquido e pipetas volumétricas. No erlenmeyer contendo um agitador magnético, posicionado
em cima da placa magnética aquecedora, foi adicionado acetato de sódio e ácido acético a fim

7
de formar o tampão como suspensão para a adição seguida da anilina. Suspenso pelo suporte,
o funil de separação contendo o anidrido acético medido foi posicionado acima da
erlenmeyer, de modo que a sua ponta encostasse na parede interna do erlenmeyer, a fim de
permitir que o gotejamento ocorresse lentamente pela parede. Observou-se a mistura ficar
mais grossa pela formação dos cristais de acetanilida, indicando o fim da reação. Montou-se o
aparato para a realização da filtração a vácuo. No funil de buchner, forrado com papel de
filtro, foi adicionado a mistura contendo os cristais, rinçando o erlenmeyer com água destilada
quando necessário a fim de coletar resíduos que tenham ficado no frasco. Os cristais ficaram
retidos no papel enquanto os resíduos da reação caíram para o kitassato posicionado abaixo do
funil.

4.2) Recristalização da acetanilida

Para realizar-se a purificação dos cristais de acetanilida, coletou-se os cristais retidos no papel
de filtro, fazendo a raspagem deste e adicionando os cristais de volta ao erlenmeyer por meio
de um funil para sólidos. Adicionou-se ao erlenmeyer aproximadamente 20 ml de água
destilada. Colocou-se o frasco sobre a placa aquecedora para iniciar o processo de ebulição da
mistura, fazendo com que a acetanilida se dissolvesse na água, e por fim se fundisse. Ao
observar a fundição completa da acetanilida, retirou-se o erlenmeyer da placa aquecedora e
levou até um banho de gelo a fim de resfriar a acetanilida e favorecer, com a diminuição de
temperatura, a formação dos cristais de acetanilida. Em seguida adicionou-se a solução de
recristalização no sistema de filtração a vácuo. Após a passagem, os cristais retidos foram
colocados em um papel de filtro, para fazer a sua secagem. Finalizada a secagem, coletou-se
os cristais para realizar a pesagem em um béquer, a fim de se obter o rendimento. Em seguida,
a partir de uma pequena porção da amostra, mediu-se o ponto de fusão do cristal, por meio da
aparelhagem específica.

4.3) Reação de confirmação

Para a realização do teste de confirmação, colocou-se alguns cristais da acetanilida em um
tubo de ensaio e pipetou-se, com uma pipeta volumétrica de 10 mL, 1 mL de solução aquosa
20% v/v de HCl. Em um segundo tubo de ensaio, repetiu-se o processo com anilina invés da
acetanilida, a fim de comparar as soluções obtidas.

8
Conclusão
No experimento realizado, foi possível obter-se a acetanilida, a partir da reação da anilina
com o anidrido acético, obtendo-se um rendimento de 73,33%, um aproveitamento menor do
que o esperado devido a perdas ocasionais durante todo o processo. A acetanilida foi obtido
na sua forma sólida, apresentando uma coloração amarelada, e possui um ponto de fusão de
127 ºC, o que indica um grau de pureza baixo, diferindo da faixa estabelecida na literatura
(113-115 ºC). Pela reação de confirmação e caracterização da solução encontrada, afirma-se a
presença da acetanilida formada.

Referências Bibliográficas
1. Cunha, S., Costa, O. B. D. S. D., Santana, L. L. B. D., & Lopes, W. A. (2015).
Acetanilida: síntese verde sem solvente. Química Nova, 38, 874-876.
2. SKOOG, D. A.; WEST, D. M.; HOLLER, F. J.; CROUCH, S. R.;
Fundamentos de química analítica. 8ª ed. São Paulo: Learning, 2008. 999p.
3. AMARAL, Luciano Franscisco Pacheco et al. Fundamentos de química
orgânica. São Paulo: Edgard Blücher, 1980. 606p
4. Ficha de Informações de Segurança de Produtos Químicos. Disponível em:
<https://www.ict.unesp.br/Home/sobreoict/departamentosdeensino/odontolog
iarestauradora/lipq-laboratoriointegradodepesquisa/acetanilida-purissima.pdf
>. Acesso em: 13 de junho de 2022.
5. ENGEL, Randall G.; KRIZ, George S.; LAMPMAN, Gary M.; PAVIA,
Donald L. Química orgânica experimental: técnicas de escala pequena –
Tradução da 3ª edição norte-americana. Cengage Learning Brasil, 2016.
9788522123469. Disponível em:
https://integrada.minhabiblioteca.com.br/#/books/9788522123469/. Acesso
em: 12 jun. 2022