Aula 3 - Teoria de Huckel - 20182
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• Carey Cap 1
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Hückel Molecular Orbitals (HMO)
• Teoria simplificada (~1930) e útil para compreender sistemas planares insaturados e também
aromáticos; Baseada na LCAO
• Somente os orbitais pz e sistema π é analisado; pressupões que ligações do sistema σ, por terem
baixa energia, não estão envolvidas com a reatividade e propriedades espectroscópias das
moléculas. Além disso, por serem ortogonais, podem ser tratadas independentemente.
• Outra aproximação utilizada é que somente orbitais pz adjacentes são analisados;
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Conjugação: Teoria de Hückel
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Conjugação: Teoria de Hückel
Exemplo 1. Calcule os valores de mj para o eteno e esboce o diagrama de orbitais. Calcule também o ganho em
estabilidade em termos de α e β dada na ligação química e os coeficientes para cada carbono.
Exemplo 2. Calcule os valores de mj para o butadieno e esboce o diagrama de orbitais. Calcule também
os coeficientes para cada carbono.
Compare a energia para o sistema conjugado com a energia do sistema considerando as
duplas isoladas.
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Conjugação: Teoria de Hückel
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Conjugação: Teoria de Hückel
Anti-ligantes
Ligantes
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Sistema alil
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Sistema alil
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Donor/acceptor-π orbitals in ethenes:
Carey (5ed), seção 1.2.5
H2C CH H2C CH
X X
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Donor/acceptor-π orbitals in ethenes: Eteno Formaldeído
relembrando
+ +
E E
H 2C O H2C CH2
Orbital π no eteno tem energia mais alta que no formaldeído,
logo o primeiro é mais reativo frente a eletrófilos (maior sobreposição)
Reatividade
Eteno Formaldeído
Reatividade
H2C CH H2C CH
X X
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Donor/acceptor-π orbitals in ethenes:
Carey, (5ed),
Carey seçãoseção
1.2.5 1.2.5
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OMs para acroleína MO 16 (LUMO)
MO 15 (HOMO)
MO 14 (HOMO -1)
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Donor/acceptor-π orbitals in ethenes:
Carey, (5ed),
Carey seçãoseção
1.2.5 1.2.5
Calculos MO mostram a mesma tendência que pode ser obtida a partir de estruturas de ressonância
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Mais sobre o sistema alílico
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Mais sobre o sistema alílico
Já a ozonólise ocorre
Eteno
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Conjugação: Teoria de Hückel
HOMO-LUMO gap
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Conjugação: Teoria de Hückel
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Conjugação: Teoria de Hückel
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π orbitals of benzene
α−2β
j=3
2π
ε j = α + 2β cos j
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α−β
j=2
α+2β
j=0
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Conjugação: Teoria de Hückel