FORÇAS INTERMOLECULARES

E LIGAÇÃO DE HIDROGÊNIO 7
aula
MET
METAA
Explicar as particularidades
das forças intermoleculares e
das ligações de hidrogênio e
avaliar suas influências nos
estados físicos da matéria.

OBJETIVOS
Ao final da aula, o aluno
deverá:
identificar as particularidades
das forças intermoleculares e (Fonte: http:// www.antenan-
do.com.br).
das ligações de hidrogênio e
avaliar suas influências nos
estados físicos da matéria.

PRÉ-REQUISITOS
Cálculos estequiométricos

(Fonte: http://www.colegiosaofran-
cisco.com.br).

(Fonte: http://www.ucs.br).
 Fundamentos de Química

N esta aula serão abordados os aspectos peculiares das for-

ças intermoleculares, sua origem e implicações nas pro-
priedades da matéria. É importante reconhecer que as forças que
existem entre as moléculas - forças intermoleculares - não são tão
fortes como as ligações iônicas ou covalentes,
porém são bastante importantes; uma vez que
INTRODUÇÃO são responsáveis pela existência de 3 estados
físicos da matéria, quando desejamos explicar
as propriedades macroscópicas das substâncias e, em especial, no
DNA
que diz respeito à química da vida. No último caso, devemos sali-
Ácido entar que a funcionalidade das biomoléculas depende, em parte,
desoxirribonucléico.
do arranjo especial. Por exemplo, a estrutura em dupla hélice do
DNA tem a sua origem em uma das classes de interações
intermoleculares. Pequenas alterações na estrutura causadas pela
reorganização dessas forças podem ter severas conseqüências, como
ocasionar a perda total da função biológica do DNA, transferir aos
indivíduos descendentes anomalias genéticas (mutações) ou gerar
células que apresentem comportamento anômalo – câncer.

(Fonte: http://www.csb.yale.edu).

94
Forças intermoleculares e ligação de hidrogênio

D esde o ensino médio, aprendemos a descrever um gás

pela equação PV=nRT. No entanto, como vimos antes,
esta equação funciona bem para gases que obedecem a todos
7
aula
os postulados da teoria cinética molecular, para os gases ide-
ais, ou seja, gases formados por partículas
sem tamanho e sem atração ou repulsão en- FORÇA
tre si. Logo, um gás ideal nunca se lique- INTERMOLECULAR
faz. Em termos práticos, quando um gás é
submetido a elevadas pressões e/ou baixas temperaturas, este
logo passa para o estado líquido. Um dos exemplos mais co-
muns é o gás liquefeito no interior de um isqueiro ou botijão
de cozinha. Percebendo esta discrepância, o físico alemão Van
der Walls corrigiu a equação, PV=nRT, incorporando dois
parâmetros: um deles que lida justamente com as interações
intermoleculares.
Quando a situação descrita anteriormente é analisada, três
questionamentos básicos surgem:

a) Qual é a origem das forças intermoleculares?

b) Como as intensidades das forças intermoleculares influenciam
nos estados da matéria?
c) Qual a diferença entre as atrações intermoleculares e como dis-
tingui-las?

De imediato, as forças intermoleculares podem ser conceitu-

adas como sendo as forças atrativas entre as moléculas que as
obrigam a permanecerem próximas umas das outras nos estado
sólido e líquido. Outro aspecto importante diz respeito à origem
eletrônica das forças intermoleculares, ou seja, surgem das atra-
ções eletrostáticas entre nuvens de elétrons e núcleos atômicos.

95
 Fundamentos de Química

Logo, as forças intermoleculares são mais fracas quando compa-

radas às ligações covalentes ou iônicas, (observe tabela 1).

magnitude
força
(KJ/mol)

Covalente 100-1000
Ligação química
iônica 100-1000

íon-dipolo 1-70
Força dipolo-dipolo 0.1-10
intermolecular Dispersão 0.1-2
ligação-H 10-40

Tabela 1: Comparação em termos de magnitude média das interações

intermoleculares e as ligações químicas.

As forças intermoleculares, ou forças de Van der Waals, como

também são conhecidas, têm sua origem em diversas fontes. Pri-
meiramente, as moléculas de alguns compostos podem ter um
dipolo elétrico permanente. Devemos atentar para a presença de
grupos funcionais polarizadores (em se tratando de moléculas or-
gânicas), átomos com diferença significativa de eletronegatividade
e a forma como estes átomos estão arranjados especialmente (mo-
léculas polares não possuem centro de inversão). Todos estes fa-
tores podem promover algumas distorções nas distribuições da
carga elétrica das moléculas, um lado da molécula é ligeiramente
mais “positivo” e o outro é ligeiramente mais “negativo”. Como
pode ser ilustrado na figura 1:

Figura 1: Representação de um dipolo permanente

96
Forças intermoleculares e ligação de hidrogênio

Nesta condição, as moléculas interagem umas com as outras

por atração eletrostática e irão se alinhar entre os dipolos de cargas
opostas. Como podemos observar na figura 2 a seguir:
7
aula

Figura 2: Atração intermolecular por dipolo permanente

Na figura 3, podemos reconhecer uma outra situação similar a

anteriormente descrita, porém as forças intermoleculares surgem
Momento dipolar
devido às interações entre uma espécie carregada, no caso um íon e
com uma molécula com momento dipolar. Este tipo de interação Produto entre a mag-
nitude das cargas par-
é denominado como sendo íon-dipolo. ciais de uma molécula
e a distância pela qual
estão separadas.

Figura 3: Interação intermolecular formada por atração íon-dipolo

97
 Fundamentos de Química

Evidentemente, espécies com dipolos permanentes e/ou car-

regadas afetam a distribuição de carga de moléculas vizinhas, mes-
mo as que não possuem dipolos (apolares). Nesta situação, a pola-
rização ocorre de maneira induzida de modo que interações são
geradas por esta situações denominamos de dipolo-dipolo induzido
e íons-dipolo induzido, como mostrado na figura 4:

Figura 4: Representação de interações intermoleculares formadas por dipolo-induzido e íon-dipolo

As forças intermoleculares também estão presentes em molé-

culas que não possuem momento de dipolo permanente (como no
gás nobre neônio ou no líquido orgânico benzeno). Esta evidên-
cia é confirmada devido ao fato de tanto o benzeno quanto o
neônio poderem ser solidificados e liquefeitos, respectivamente.
A natureza destas forças requer a mecânica quântica para sua cor-
reta descrição, mas foi primeiramente reconhecida pelo físico po-
lonês Fritz London, que as relacionou com o movimento eletrôni-
co nas moléculas.
Naquela época, London propôs que, em um determinado ins-
tante, o centro de carga negativa dos elétrons e de carga positiva
do núcleo atômico poderia não ser coincidente. Facilmente iden-
tificamos que o argumento de London estava fundamentado na
possibilidade de ocorrer rápidas flutuações eletrônicas nas molé-

98
Forças intermoleculares e ligação de hidrogênio

culas apolares, permitindo assim que compostos tipicamente

apolares, tal como o benzeno, apresentassem dipolos tempo-de-
pendente, mesmo que dentro de um determinado instante a pola-
7
aula
rização média fosse nula. De acordo com London, estes dipolos
instantâneos não poderiam orientar-se para um alinhamento de
suas moléculas, mas poderiam induzir a polarização das molécu- Forças de London
las adjacentes, resultando em forças atrativas. Logo, as forças com
Atrações intermo-
esta natureza ficaram conhecidas como forças de dispersão (ou leculares envolvendo
forças de London), e estão presentes em todas as moléculas dipolo-induzido.
apolares e, algumas vezes, mesmo entre moléculas polares, como
ilustrado na figura 5.

Figura 5: Representação das forças de dispersão de London formadas por dipolo induzi-
do-dipolo induzido e por dipolo instantâneo.

99
 Fundamentos de Química

LIGAÇÃO DE
HIDROGÊNIO

Algumas moléculas
apresentam um tipo espe-
cial de interação dipolo-
dipolo. É o caso da água:
como pode ser evidenci-
ado na figura 6.

Figura 6: Interações intermoleculares das molécu-

las de água formadas por dipolo-dipolo denomi-
nadas como ligações de hidrogênio

As ligações de hidrogênio são atrações relativamente fortes e contri-

buem, de modo decisivo, na interação intermolecular total, o que nos
possibilita justificar o alto ponto de ebulição da água em relação aos
hidretos da mesma família do oxigênio, como mostrado na figura 7.

Figura 7: Comparação entre os pontos de ebulição da água e os respectivos hidretos da

mesma família

100
Forças intermoleculares e ligação de hidrogênio

Logo, a água possui um tipo de interação diferenciado. O que

acontece é que os hidrogênios ligados ao oxigênio é que formam o
lado “positivo” do dipolo permanente desta molécula. O átomo de
7
aula
hidrogênio é formado por apenas um próton e um elétron. Como o
elétron é fortemente atraído pelo oxigênio, na água, este próton
encontra-se desprotegido. A água possui, então, um dipolo bastan-
te forte, com uma das cargas (positiva) bastante localizada. Este
próton pode interagir com as regiões negativas (o oxigênio) de ou-
tras moléculas de água, resultando em uma forte rede de ligações
intermoleculares, como pode ser visto na figura 8.

Figura 8: Ligação de hidrogênio das moléculas de água: (a) Distâncias interatômicas da

ligação de hidrogênio; (b) Rede formada pelas ligações de hidrogênio em um floco de
neve; (c) Floco de neve

101
 Fundamentos de Química

As ligações de hidrogênio ocorrem não só entre átomos de hi-

drogênio ligados ao oxigênio, mas também em átomos eletronegativos,
como flúor ou nitrogênio, com átomos de O, N ou F de outras molé-
culas. Como conseqüência das fortes interações intermoleculares, a
água apresenta algumas propriedades especiais. Uma lâmina de bar-
bear, se colocada horizontalmente, flutua na água, e alguns insetos,
por exemplo, podem andar sobre ela, como está na figura 9.

Figura 9: Efeito das interações intermoleculares sobre a tensão superficial dos líquidos
Tensão superficial permite ao inseto flutuar sobre a água

Energia necessária
para romper a superfí- Isto é devido à tensão superficial da água: uma propriedade
cie de um líquido.
que faz com que o líquido se comporte como se tivesse uma mem-
brana elástica em sua superfície. Este fenômeno pode ser observado
em quase todos os líquidos, e é o responsável pela forma esférica de
gotas ou bolhas do líquido. A razão é que as moléculas de água
interagem muito mais fortemente com suas vizinhas do que com as
moléculas do ar, na interface. As moléculas que estão no interior da
gota, por exemplo, interagem com outras moléculas em todas as dire-
ções; as moléculas da superfície, por outro lado, interagem somente
com moléculas que estão nas suas laterais ou logo abaixo. Este
desbalanço de forças intermoleculares faz com que estas moléculas
da superfície sejam atraídas para o interior do líquido. Para se re-
mover estas moléculas da superfície, é necessária certa quantidade
mínima de energia, a tensão superficial. Para a água, isto corresponde
a 0,07275 joules/m2, a 20oC. Líquidos orgânicos, como o benzeno
ou o tolueno, têm valores menores de tensão superficial, já que
suas interações intermoleculares são mais fracas.

102
Forças intermoleculares e ligação de hidrogênio

Outra propriedade anômala da água consiste no fato de o gelo

boiar sobre a água líquida. Isto acontece devido à densidade do esta-
do sólido, na água, que é menor do que no estado líquido, como está
7
aula
na figura 10. As ligações de hidrogênio, no estado sólido, conferem à
água uma organização reticular cristalina, como foi observado na fi-
gura 8, com um maior espaço entre as moléculas, ou seja, uma me-
nor densidade. A maioria das outras substâncias tem um maior grau
de compactação, ou seja, uma maior densidade no estado sólido.

Figura 10: Gelo flutuando na água do mar

FORÇAS INTERMOLECULARES E OS
ESTADOS DA MATÉRIA
No estado gasoso, as moléculas encontram-se bem afastadas, com
grande grau de desordem. No estado líquido, as moléculas encon-
tram-se um pouco mais organizadas, com um grau de liberdade de
movimentação um pouco menor. Já no estado sólido, as moléculas
encontram-se bem mais organizadas, com grau de movimentação ain-
da mais reduzido como mostrado na figura 11.

Figura 11: Estados da matéria

103
 Fundamentos de Química

O que faz as moléculas ficarem mais unidas no estado sóli-

do do que no estado líquido ou gasoso? Isso é responsabilidade
das forças intermoleculares. As forças intermoleculares também
Isômeros
são responsáveis pelas diferenças nas temperaturas de ebulição
Dois ou mais compos-
tos com a mesma fór- de vários isômeros constitucionais orgânicos, isto é, moléculas
mula química, mas com orgânicas que possuem a mesma fórmula molecular (por conse-
diferente arranjo atô-
mico. qüência, a mesma massa molar), mas têm pontos de ebulição
normal diferentes. Observe a figura 11.

Figura 12: Comparação ente os pontos de ebulição dos isômeros do pentano

O ponto de ebulição de um líquido é definido como sendo

a temperatura na qual a pressão de vapor exercida pelo líquido
se iguala à pressão externa. A água, ao nível do mar, tem uma
pressão de vapor igual a 1,00 atm somente a 100 o C.
Logicamente que quanto mais forte for a atração entre as mo-
léculas, isto é, quanto maior forem as forças intermoleculares,
maior também será a temperatura necessária para a ebulição
do líquido. Observe, como exemplo, os dois isômeros para a
fórmula C 5H12, o n-pentano e o neo-pentano, figura 11. Ambas
as moléculas não possuem dipolo per manente, pois são
apolares. Logo interagem entre si, via forças de dispersão de
London. Mas o que faz com que o n-pentano tenha uma tem-

104
Forças intermoleculares e ligação de hidrogênio

peratura de ebulição bem maior do que o neo-pentano? Obser-

ve que, à temperatura ambiente, o n-pentano é um líquido, en-
quanto que o outro isômero, neo-pentano, é um gás. Este caso
7
aula
ilustra as influências das interações intermoleculares nos esta-
dos da matéria. No caso do neo-pentano, a interação é dificul-
tada devido ao impedimento espacial provocado pelos grupos
–CH 3. Na polarização induzida, ocorre mais intensamente no
caso da cadeia linear do n-pentano. Cadeia linear

Cadeia carbônica sem

Exemplo 1 ramificação.
O etanol, CH3CH2OH, e o éter dimetílico, CH3OCH3, são
Éter
isômeros, ou seja, possuem o mesmo peso molecular, porém o ar-
Substância orgânica,
ranjo dos átomos na molécula é diferente. Qual desses dois com- cujo oxigênio encon-
postos possui o maior ponto de ebulição? tra-se ligado a dois
átomos de carbono
Solução: via ligação covalente
Desenhe as estruturas químicas dos compostos. simples.

Etapa 1:
Inspecione a estrutura dos compostos e determine se são pola-
res ou apolares.

H3C OH H3C CH3

CH2 O

Etanol Éter dimetílico

Etapa 2:
Reconheça a possibilidade de formação de ligação de hidrogê-
nio entre os compostos.

Etapa 3:
Apesar de ambos os compostos possuírem a mesma massa
molar, apenas o etano possui um grupo OH passivo de fazer
ligação de hidrogênio.

105
 Fundamentos de Química

Etapa 4:
Já o éter dimetílico, embora seja polar, não pode fazer ligações de
hidrogênio. Logo, como as forças intermoleculares mais fortes estão
Bases nitrogenadas
presentes no etanol, podemos concluir que o etanol possui maior
Substância capaz de ponto de ebulição que o éter dimetílico. Em termos práticos, o etanol
receber um próton,
cuja estrutura possui possui o ponto de ebulição de 78,3 ºC, enquanto o éter dimetílico
o nitrogênio. tem ponto de ebulição igual a -24,8 ºC.

INTERAÇÕES INTERMOLECULARES
E AS PROTEÍNAS

Todas as proteínas que compõem os or-

ganismos são constituídas por seqüências de
aminoácidos, ligados covalentemente. Estes
compostos possuem grupos -OH e -NH ca-
pazes de formar uma forte rede de ligações
intermoleculares. É isto que confere à es-
trutura terciária das proteínas a sua forma
característica de orientação espacial. James
Watson e Francis Crick, em 1953, descobri-
ram que a estrutura tridimensional do DNA
(figura 12) possui a forma de dupla-hélice
de cadeias de fosfato ligadas a cadeias de
açúcar. Ligada a cada molécula de açúcar está
uma das 4 bases nitrogenadas possíveis:
Timina, guanina, citosina e adenina, (figura
13). A estrutura em 3D é mantida graças
às ligações hidrogênio entre os grupos dos
-OH e -NH das moléculas bases
nitrogenadas de cada cadeia, além disso,
somente certos pares de bases nitrogenadas
Figura 12 – Estrutura cristalográfica do DNA evidenciando
complexa integridade devido às interações intermoleculares (li- podem interagir desta forma. Adenina (A)
gações de hidrogênio) responsáveis pela formação da dupla hé- somente interage com a timina (T), citosina
lice. Carbono: cinza; Hidrogênio: branco; Nitrogênio: azul (cin-
za escuro); Oxigênio: vermelho(cinza escuro); Fósforo: (C) só interage com guanina (G).
laranja(cinza claro).

106
Forças intermoleculares e ligação de hidrogênio

7
aula

Figura 13 – Fragmento de uma cadeia do DNA

A s forças intermoleculares são originárias das interações

entre moléculas polares ou entre aquelas que possuem um
dipolo induzido. As forças de dispersão de London têm a sua origem
em dipolos instantâneos e estão presentes tanto em moléculas polares
quanto em apolares. As ligações de hidrogênio
ocorrem somente entre átomos de hidrogênio li- CONCLUSÃO
gados ao oxigênio, flúor ou nitrogênio, com áto-
mos de O, N ou F de outras moléculas. Em geral, as forças
intermoleculares seguem a seguinte ordem de força:
Dipolo-dipolo (incluindo as ligações de hidrogênio) > dipolo-
dipolo induzido > dipolo induzido-dipolo induzido > forças de dis-
persão de London.

107
 Fundamentos de Química

ATIVIDADES

1 Defina qual das forças intermoleculares estão presentes em cada um

dos exemplos e ordene, em ordem crescente de intensidade:
a) O2 líquido;
Resposta: dipolo induzido-dipolo induzido
b) Br2 dissolvido em água;
Resposta: dipolo induzido-dipolo induzido
c) Mistura de água e metanol, CH3OH e H2O;
Resposta: Ligações de hidrogênio (dipolo-dipolo)
d) Propano liquefeito, CH3CH2CH3;
Resposta: dipolo induzido-dipolo induzido
2 Qual das forças intermoleculares é preciso superar para:
a. Fundir gelo;
Resposta: Ligações de hidrogênio (dipolo-dipolo)
b. Fundir I2 sólido;
Resposta: dipolo induzido-dipolo induzido;
c. Converter NH3 líquida em vapor.
Resposta: Ligações de hidrogênio (dipolo-dipolo)

COMENTÁRIO SOBRE AS ATIVIDADES

I. Siga o procedimento descrito das etapas 1 e 2 do exemplo 1.

II. A magnitude das forças intermoleculares pode ser observada
na tabela 1.
III. Moléculas apolares interagem com moléculas polares por
meio de dipolo induzido.
IV. Moléculas polares interagem com moléculas polares por meio
de dipolo-dipolo

108
Forças intermoleculares e ligação de hidrogênio

RESUMO

As forças intermoleculares são forças de atração entre molé-

7
aula
culas e, apesar de possuírem pouca intensidade em compa-
ração com as ligações químicas, desempenham papel funda-
mental nos estado da matéria sólido e líquido. Quanto maior for a
força de atração, maior será a coesão entre as moléculas, ocasio-
nando um aumento nos pontos de fusão e ebulição da substância.
As forças intermoleculares são classificadas de acordo com a na-
tureza da interação: íon - dipolo permanente: atração entre um
íon e uma molécula polar. íon - dipolo induzido: atração entre um
íon e uma molécula apolar; dipolo permanente - dipolo perma-
nente: atração entre moléculas polares; dipolo permanente - dipolo
induzido: atração entre uma molécula polar e uma molécula apolar;
dipolo induzido - dipolo induzido: Força de dispersão de London,
atração que ocorre entre moléculas apolares.

PRÓXIMA AULA

Na próxima aula, você será apresentado aos estudos da

estequiometria, equações químicas e balanceamento.

REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS

KOTZ, John C.; TREICHEL JR., Paul M. Química Geral 1 e rea-

ções químicas. v. 1. São Paulo: Thomson Learning/Pioneira, 2005.
RUSSEL, John B. Química Geral. São Paulo: Makron Books,
1994. 2v.

109