8 - Corrosão
8 - Corrosão
8 - Corrosão
OXIDAÇÃO Redução
Agente Redutor Agente Oxidante
PRODUTO
METAL + MEIO CORROSIVO → DE
+ ENERGIA
Imperfeições
no metal e Heterogeneidades!!
meio!!!!
HETEROGENEIDADES
HETEROGENEIDADES
ÂNODO - ÁREAS ANÓDICAS Corrosão
METAL E/OU
E
metálica
CÁTODO - ÁREAS CATÓDICAS
MEIO CORROSIVO DIFERENÇA DE POTENCIAL Pilhas
Corrosão
Galvânica
ELETRODO
VARIÁVEIS DO METAL
Variáveis dependentes do METAL que influenciam na corrosão:
• Composição química
• Impurezas
• Imperfeições
• Processo de obtenção
• Tratamento térmico e mecânico
(tensão residual)
• Estado da superfície / acabamento
( rugosidade, trincas, poros, fissuras, cortes)
• União de materiais
(soldagem - ZTA)
• Contato com outros metais
(par galvânico – pilha galvânica)
CORROSÃO METÁLICA
HETEROGENEIDADES DO METAL
O2 O2
O2 Metal: aço – carbono (base Fe)
O2 O2 O2
Meio corrosivo: Solução de NaCl
(H2O + poluentes + O2) – pH 7,5
C O2
Fe2+ é
Fe2+ Defeito – Risco
Fe2+ A
Fe2+ OXIDAÇÃO: Fe → Fe2+ + 2 é (x 2)
O2
A: Ânodo REDUÇÃO: 2 H2O + O2 + 4é → 4OH-
pH 7,5
H2O + poluentes C: Cátodo
2 Fe + O2 + 2 H2O → 2 Fe(OH)2
MEIO CORROSIVO
ELETRODO
MEIOS CORROSIVOS
• Atmosfera: U.R., poluentes (particulados e
gases), temperatura, tempo.
• pH
• Concentração
• Temperatura
• Pressão
• Composição química
• Diferença de aeração
• Diferença de concentração de sais
• Diferença de temperatura
INTERFACE
• Impurezas FASE SÓLIDA
(METAL)
FASE LÍQUIDA
(ELETRÓLITO)
• Sólidos suspensos
MEIOS CORROSIVOS
CONDIÇÕES
OPERACIONAIS
ELETRODO
VARIÁVEIS DAS
CONDIÇÕES
OPERACIONAIS
• Solicitações mecânicas
O2
Defeito – Dif. de concentração de O2 O2 O2
O2
O2 O2
O2 O2 O2
Fe O2
O2 C
O2 O O2 O2
2 O2 A: Ânodo
é
OXIDAÇÃO: Fe → Fe2+
+ 2 é (x 2) Fe2+
A C: Cátodo
REDUÇÃO: 2 H2O + O2 + 4é → 4OH- Fe2+ Fe2+
Fe2+
2 Fe + O2 + 2 H2O → 2 Fe(OH)2
O2 O2 O2
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images/engenheiro.html
CORROSÃO METÁLICA
Pilhas de corrosão SEMPRE!!!!!!
PILHAS DE CORROSÃO...
PILHAS DE LEMBRANDO AS
CORROSÃO
REAÇÕES...
PILHA DE CORROSÃO
Reação de oxidação (reação anódica): ocorre na área
menos nobre do metal (Ânodo), região onde há
formação de íons metálicos e perda de elétrons
(corrosão ou desgaste do metal).
• Neutro ou básico:
2 H2O + 2 é →2 OH- + H2 E 0 = -0,83 V
• Meio ácido:
2 H+ + 2 é → H 2 E 0 = 0,0 V
2 metais diferentes em
contato em um eletrólito
Ddp ou Epilha
é
Menor Maior
Potencial Potencial
interface
Considerar os
E pilha = Ecátodo – Eânodo potenciais de
redução!!!!
Epilha > 0
Onde:
O2 Defina:
ÍONS ??????? 1,23 4 H+ + O2 + 4é → 2 H2O
é
2 metais diferentes:
Imagine uma tubulação de aço carbono E Cu2+/Cu = 0,34 V
0
O2 conectada numa válvula de cobre com E0Fe2+/Fe = - 0,44 V
O2 circulação de água acidificada e
O2 O2 CÁTODO Potencial de redução
ÂNODO aerada...
- O2 +
Corrosão! Oxidação : Fe → Fe2+ + 2é x2
Redução: 4 H+ + O2 + 4é → 2 H2O
Fe2+ Fe Cu
Global: 2 Fe + 4 H+ + O → 2 Fe2+ + 2 H O
H2O H2O 2 2
Fe2+
H2O E pilha = Ecátodo – Eânodo
Fe2+ O2 H2O E pilha = 1,23 - ( - 0,44)
Fe2+
E pilha = +1,67 V
H2O + NaCl
REAÇÃO
ESPONTÂNEA!!!! Epilha > 0
PILHA GALVÂNIA
MECANISMO
ELETROQUÍMICO
Outro exemplo...
LABORATÓRIO
PILHA GALVÂNICA Consultar
tabela de
Metal: Ferro + cobre potencias!
• Ânodo 0,34 Cu + 2é → Cu 2+
Cátodo
Fe Cu • Cátodo - 0,44 Fe + 2é → Fe 2+
Ânodo
- 2,71 Na + é → Na
•
+
Fluxo de elétrons
Diferença de
potencial O2 • Reação de oxidação / Agente redutor
entre os metais
• Reação de redução / agente oxidante
H2O + NaCl
Metal: Ferro + cobre Consultar
tabela de
Meio corrosivo: Solução de NaCl (H2O + Na+ + Cl- + O2) - pH 7,5 potencias!
é
2 metais diferentes:
E Cu2+/Cu = 0,34 V
0
O2 Imagine uma tubulação de aço carbono
E0Fe2+/Fe = - 0,44 V
O2 conectada numa válvula de cobre com
O2 O2 CÁTODO circulação de água neutra e aerada... Potencial de redução
ÂNODO
- O2 +
Corrosão! Oxidação : Fe → Fe2+ + 2é x2
Redução: 2 H2O + O2 + 4é → 4 OH-
Fe2+ Fe Cu
OH- OH-
Global: 2 Fe + 2 H2O + O2 → 2 Fe2+ + 4OH-
Fe2+
Fe2+ OH- E pilha = Ecátodo – Eânodo
O2 OH- E pilha = 0,40 - ( - 0,44)
Fe2+ OH-
E pilha = + 0,84 V
H2O + NaCl
LABORATÓRIO REAÇÃO
Indicadores : K3Fe(CN)6 e Fenoftaleína ESPONTÂNEA!!!! Epilha > 0
CORROSÃO
GALVÂNICA
PILHA DE
MECANISMO
ELETROQUÍMICO
AÇÃO LOCAL
PILHA DE AÇÃO
LOCAL
1 metal em um eletrólito
(meio corrosivo)
Considerar os
E pilha = Ecátodo – Eânodo potenciais de
redução!!!!
Onde:
MECANISMO
ELETROQUÍMICO
Outro exemplo...
PILHA DE AÇÃO LOCAL Consultar
tabela de
Metal: Cobre potencias!
0,34 Cu2+ + 2é → Cu
0,0 2 H+ + 2é → H2
Defina: -0,84 2H2O + 2é → 2 OH- + H2
• Ânodo Há outras
•
espécies??
Cátodo
• Fluxo de elétrons
H2O + HCl • Reação de oxidação / Agente redutor
H2 O
pH 1,5 • Reação de redução / agente oxidante
PILHA DE AÇÃO LOCAL Consultar
tabela de
potencias!
Metal: Cobre
Meio corrosivo: Solução de HCl sem O2 (H2O + H+ + Cl-) E0Cu2+/Cu = 0,34 V
pH 1,5 E0H+/H2 = 0,0V
Imagine uma estrutura de cobre Potencial de redução
em meio ácido desaerado
CORROSÃO
UNIFORME
CORROSÃO
INTERGRANULAR
CORROSÃO
Filiforme
AERAÇÃO
DIFERENCIAL
CORROSÃO EM
FRESTA
LABORATÓRIO
INDICADORES DE ÁREAS ANÓDICAS E CATÓDICAS
Ferricianeto de potássio (K3Fe(CN)6 ):
Fe → Fe2+ + 2é
O potencial da pilha
eletroquímica que se mede é
sempre positivo (E pilha)!!!!
CORRENTE ELÉTRICA
Corrente contínua (DC)!!
ÂNODO CÁTODO
- é é +
Epilha > 0
Reação Espontânea
MULTÍMETRO Para ddp negativa:
+ do multímetro ligado ao - da pilha (ânodo)
- do multímetro ligado ao + da pilha (cátodo)
-
Regra dos sinais - +
CÁTODO ÂNODO
+ é E pilha
é -
Epilha < 0
Reação Não Espontânea
NA PRÁTICA COMO
POTENCIAL
MEDIR O POTENCIAL DE
DE
ELETRODO ELETRODO??
ELETRODO
Vou medir o potencial de eletrodo em circuito aberto...
VOLTÍMETRO
?????
Imagine uma tubulação de aço
carbono com circulação de água + -
contendo NaCl
Âno
do
Zn2+
Fe
Solução contendo
1mol/L de Fe2+
Interface
FASE SÓLIDA
Solução contendo 1mol/L de Fe2+ FASE LÍQUIDA
(METAL)
(ELETRÓLITO)
(Fe)
A medição é realizada conectando o
eletrodo do qual se deseja conhecer o Eletrodo de
potencial ao terminal positivo (VERMELHO) referência
do voltímetro e o eletrodo de referência ao
terminal negativo (PRETO).
Potencial de eletrodo (Etrabalho)
EXERCÍCIO
2) São dadas as ddps das pilhas formadas pelos metais A, B, C, D e E, no meio
eletrolítico M:
E pilha = Ecátodo – Eânodo
• EC – ED = - 450 mV
E pilha > 0
• EB – EA = 600 mV
• EC – EB = - 180 mV E pilha = Eânodo – Ecátodo
• EC – EE = 570 mV E <0
pilha
D B C A E
a) Dispor estes metais segundo a ordem crescente dos potenciais de oxidação. Eoxidação (mV)
b) O valor de EB – EE e EA – ED ? EB – EE = 750 mV e EA – ED = -870 mV
c) Indique o valor de EE – ED, o sentido da corrente elétrica, o sentido do fluxo de elétrons, o metal de maior
Eox, o metal de maior Ered, o ânodo e o cátodo, e a EFC para esta pilha.
EE – ED = -1020 mV
Corrente: D → E Eox: E ÂNODO: E
Elétrons: E → D Ered: D CÁTODO: D E → En+ + né
EXERCÍCIOS
11) São montadas as pilhas indicadas na tabela abaixo e o valor da ddp da pilha
(mV).
Pilha Notação representativa ddp (mV)
I Cátodo Fe/M // M/E 600
II Fe/M // M/A 120
III A/M // M/C 450
\\
IV C/M // M/D 660
\
• Verifica-se que a adição de gotas de solução aquosa de ferricianeto de potássio ao meio eletrolítico
M das pilhas I e II, causa o surgimento de mancha azul apenas no meio M da pilha II.
• Adicionando solução de fenolftaleína ao meio eletrolítico M das pilhas III e IV, as placas,
respectivamente, A na pilha III e D na pilha IV, ficam rosas.
• Sabe-se ainda que: EB – EA = 300 mV. Pede-se:
E C Fe A D B Eredução (V)
600 120
450 Sabe-se ainda que: EB – EA = 300 mV
210
330 300
660 Cátodo
a) O valor da ddp: EA – ED
b) A EFC na pilha formada pelos metais Fe e C no meio M.
c) Em que cátions vai se enriquecendo o meio M na pilha formada pelos metais A e B?
EXERCÍCIOS
C Fe A D B
Eredução (V)
270 300 180 200
480
570
a) O valor da ddp: EA – ED
EA – ED= -180 mV
b) A EFC na pilha formada pelos metais Fe e C no meio M.
C → Cn+ + né
c) Em que cátions vai se enriquecendo o meio M na pilha formada pelos metais A e
B? An+
EXERCÍCIOS EX 7. MODIFICADO
7) Um cano de cobre é conectado em uma torneira de prata, sem qualquer
isolamento entre os metais, para circulação de água quente e aerada pelo sistema
(pH 7,5).
Consultar
EFC
tabela de
pH 7,5
potencias!
Oxidação : Cu → Cu2+ + 2é (x2)
aerada Redução:2 H2O + O2 + 4é → 4OH-
2 metais diferentes:
E0Ag+/Ag = 0,8 V
E0Cu2+/Cu = 0,34 V Global: 2Cu + 2 H2O + O2 → 2Cu2+ + 4OH-
Potencial de redução
B Fe D A C
420 180 480 Eredução (V)
600 300 180