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Complemento_-_Número_de_Oxidação

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Prof.

Thiago Cardoso

Sumário
Complemento 4

1. Número de Oxidação 4
1.1. Soma dos Números de Oxidação 5
1.2. Metais Alcalinos e Alcalino-Terrosos 7
1.3. Hidrogênio 8
1.4. Halogênios 8
1.5. Oxigênio 9

AULA 05 – LIGAÇÕES QUÍMICAS 2


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Complemento
Embora essa aula não esteja prevista diretamente no edital do Colégio Naval, considero que é
um tema que lhe ajudar na compreensão de alguns tópicos relacionados a Funções Inorgânicas.

1. Número de Oxidação
O número de oxidação (ou simplesmente nox), por sua vez, exagera o caráter iônico de uma
ligação. Para o seu cálculo, deve-se considerar que os elétrons de uma ligação foram integralmente
transferidos para o átomo mais eletronegativo. Vejamos, primeiramente, o caso da molécula de fluoreto
de hidrogênio (HF).

Figura 1: Números de Oxidação nas Moléculas de HF


Façamos o mesmo raciocínio para as moléculas anteriormente estudadas SO2 e SO3.

Figura 2: Número de Oxidação no SO2 e no SO3


O número de oxidação exagera o caráter iônico de um composto. Ele seria a carga que cada
átomo presente no composto teria, se todas as ligações fossem perfeitamente iônicas.
Para calculá-lo, devemos ter em mente a Fila de Eletronegatividade, que é a seguinte:

Fila de Eletronegatividade: 𝐹 > 𝑂 > 𝑁 > 𝐶𝑙 > 𝐵𝑟 > 𝐼 > 𝑆 > 𝐶 > 𝑃 > 𝐻

Sempre que uma ligação química é formada entre dois átomos, considera-se que:
• O elemento mais eletronegativo ganhou um elétron;
• O elemento menos eletronegativo perdeu um elétron;
• Se os dois átomos forem de elementos iguais, eles permanecem com carga nula.

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Vejamos alguns exemplos:

Nessas moléculas, podemos dizer que:


• HF: O flúor é mais eletronegativo que o hidrogênio, portanto, na ligação H – F, o flúor ganha um
elétron (nox -1) e o hidrogênio perde um elétron (nox +1);
• H2O: o oxigênio é mais eletronegativo que o hidrogênio. Portanto, nas duas ligações, o oxigênio
ganha um elétron, portanto, ele ganha dois elétrons (nox -2), e o hidrogênio perde um elétron
também (nox +1);
• CO2: o oxigênio é mais eletronegativo que o carbono. Como as ligações duplas, nas duas ligações
duplas, o oxigênio ganha dois elétrons. O carbono, portanto, perde 4 elétrons, pois está
formando quatro ligações com um elemento mais eletronegativo;
• HCN: é uma molécula mais complicada. O nitrogênio é mais eletronegativo que o carbono,
portanto, ele ganha os 3 elétrons da ligação, ficando com nox -3. O carbono, por sua vez, perde 3
elétrons para o nitrogênio, mas ganha um elétron do hidrogênio, portanto, o seu nox final é +2.
O hidrogênio, por sua vez, perde apenas um elétron para o carbono, portanto, o seu nox é +1.

A definição rigorosa do número de oxidação requer, portanto, um conhecimento avançado de


Ligações Químicas. Porém, na realidade, veremos algumas regras que serão bem mais úteis na prática.

1.1. Soma dos Números de Oxidação


Regra nº 1: A soma dos números de oxidação de todos os compostos em uma espécie química é sempre
igual à carga da espécie química.

Ou seja, em uma molécula neutra, a soma das cargas é sempre igual a zero. É o que vimos nos
exemplos.

Por outro lado, em um íon, a soma das cargas é igual à própria carga do íon. Vejamos como
exemplo o íon sulfato (𝑆𝑂42− ):

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No sulfato, o enxofre forma 6 ligações com o oxigênio. E, por isso, ele perde 6 elétrons, logo
apresenta nox +6.
Os átomos de oxigênio, por sua vez, todos apresentam nox -2. Dois deles formam uma ligação
dupla com o enxofre e dois formam uma ligação simples, mas possuem também uma carga negativa
adicional acumula, o que justifica a carga global -2 do íon.
Portanto, a soma dos números de oxidação é:
𝑆 = 6 − 4.2 = −2

Obs.: Se você está acostumado com a representação do íon sulfato com duas ligações
dativas em vez de ligações duplas, veremos no Capítulo de Ligações Químicas que, na
realidade, a estrutura correta é com ligações duplas. Aguarde.

Essa regra é muito útil também para prever o número de oxidação em íons formados por um
único elemento químico. Nesse caso, basta dividir a carga do íon pela sua atomicidade.

Nome Íon Número de Oxidação

Óxido 𝑂2− −2

Peróxido 𝑂22− 2
− = −1
2
Potássio 𝐾+ +1

Azoteto 𝑁3− 1

3

Observe que não há problema nenhum em haver nox fracionário. É o caso do íon azoteto. O
número de oxidação –1/3 significa que 3 átomos de nitrogênio compartilham uma única carga negativa.
Em particular, no caso de uma substância simples, qualquer que seja, o número de oxidação é
sempre nulo.

Nome Íon Número de Oxidação

Hidrogênio 𝐻2 0

Sódio 𝑁𝑎 0

Oxigênio 𝑂2 0

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Nome Íon Número de Oxidação

Nitrogênio 𝑁2 0

1.2. Metais Alcalinos e Alcalino-Terrosos


Regra nº 2: O número de oxidação de metais alcalinos é sempre igual a +1 e dos metais alcalino-terrosos
é sempre igual a +2, exceto quando eles estão na forma de substância simples.

Se, por acaso, você não se recorda quem são os metais alcalinos e alcalino-terrosos, vamos
relembrar por meio de alguns frases.

Período Metais Alcalinos Metais Alcalino-Terrosos

2º Lítio (Li) Berílio (Be)

3º Sódio (Na) Magnésio (Mg)

4º Potássio (K) Cálcio (Ca)

5º Rubídio (Rb) Estrôncio (Sr)

6º Frâncio (Fr) Rádio (Ra)

Metais Alcalinos: Li Na Karas que Roberto Carlos está na França


Metais Alcalino-Terrosos: Be Margarida Casou com o Sr Barão do Rádio.

Vejamos alguns exemplos de número de oxidação.

Podemos, ainda, aproveitar para calcular o número de oxidação do carbono em CaCO3. Para isso,
devemos lembrar que a soma dos números de oxidação deve ser igual a 0 no composto.
+2 + 𝑥 + 3. (−2) = 0
+2 + 𝑥 − 6 = 0
∴ 𝑥 = 6 − 2 = +4
Portanto, o número de oxidação do carbono no carbonato de cálcio (CaCO3) é igual a +4.

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1.3. Hidrogênio
Regra nº 3: O número de oxidação dos hidrogênios é sempre igual a +1, exceto quando ele está na
forma de substância simples ou quando ele está associado a metais alcalinos (hidretos metálicos).

Vejamos alguns exemplos.

Podemos calcular o número de oxidação do enxofre em H2SO4 e do nitrogênio em HNO3 usando


a regra da soma dos números de oxidação.
𝐻2 𝑆𝑂4 : 2. (+1) + 𝑥 + 4. (−2) = 0
2+𝑥−8=0
∴ 𝑥 = 8 − 2 = +6
Agora vamos para o número de oxidação do nitrogênio em HNO3.
𝐻𝑁𝑂3 : 1. (+1) + 𝑥 + 3. (−2) = 0
1+𝑥−6=0
∴ 𝑥 = 6 − 1 = +5

1.4. Halogênios
Regra nº 4: O número de oxidação dos halogênios é igual a –1, quando eles forem o elemento mais
eletronegativo do composto.

Vejamos alguns exemplos.

Observe que usamos essa regra para calcular o número de oxidação do nitrogênio e do carbono
nos compostos NF3 e CBr4.
O número de oxidação do nitrogênio em NF3 é igual a +3, porque a soma dos números de
oxidação de todas os átomos deve ser igual a zero. Como são 3 átomos de flúor com nox –1, temos:
𝑁𝐹3 : 𝑥 + 3. (−1) = 0 ∴ 𝑥 = 3
Analogamente, calculamos o nox do carbono em CBr4.
𝐶𝐵𝑟4 : 𝑥 + 4. (−1) = 0 ∴ 𝑥 = 4
É importante observar que, quando o halogênio não for o elemento mais eletronegativo do
composto, eles apresentam outros números de oxidação. Essa situação é possível com o cloro, bromo e

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iodo quando eles estão ligados a FON (flúor, oxigênio e nitrogênio).

Fila de Eletronegatividade: 𝑭 > 𝑶 > 𝑵 > 𝑪𝒍 > 𝑩𝒓 > 𝑰 > 𝑆 > 𝐶 > 𝑃 > 𝐻

Vejamos alguns exemplos.

Nesses casos, podemos dizer que:


• O bromo é menos eletronegativo que o flúor;
• O cloro é menos eletronegativo que o oxigênio;
• O iodo é menos eletronegativo que o cloro.

Portanto, nos compostos citados, não podemos aplicar a regra geral de que o número de
oxidação dos halogênios é igual a –1. Porém, podemos calcular os números de oxidação dos halogênios
usando as regras anteriores:
• O número de oxidação do flúor é sempre igual a –1;
• O número de oxidação do oxigênio é igual a –2 (veremos mais adiante essa regra);
• O número de oxidação do hidrogênio é igual a +1;
• A soma dos números de oxidação de todos os átomos numa molécula neutra é sempre igual a 0.

Vamos calcular o nox do bromo em BrF3.


𝐵𝑟𝐹3 : 𝑥 + 3. (−1) = 0 ∴ 𝑥 = 3
Vamos calcular o nox do cloro em HCO4.
𝐻𝐶𝑙𝑂4 : 1 + 𝑥 + 4. (−2) = 0
1+𝑥−8= 0∴𝑥 = 8−1= 7
Por fim, vamos calcular o nox do iodo em IC.
𝐼𝐶𝑙: 𝑥 − 1 = 0 ∴ 𝑥 = +1

1.5. Oxigênio
Regra nº 5: O número de oxidação do oxigênio é normalmente igual a –2, exceto nos peróxidos,

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superóxidos e quando está ligado a elementos mais eletronegativos.

Vejamos alguns exemplos.

Podemos calcular o número de oxidação dos elementos centrais dos compostos. Vamos ao nox
do enxofre em H2SO4.
𝐻2 𝑆𝑂4 : 2.1 + 𝑥 + 4. (−2) = 0
2+𝑥−8=0
∴ 𝑥 = 8 − 2 = +6
Vamos calcular o nox do nitrogênio em HNO3.
𝐻𝑁𝑂3 : 1 + 𝑥 + 3. (−2) = 0
1+𝑥−6=0
∴ 𝑥 = 6 − 1 = +5
Vamos calcular o nox do cromo no dicromato (Cr2O72–). Nesse caso, a soma dos números de
oxidação é igual a –2, pois é igual à carga do íon.
𝐶𝑟2 𝑂72− : 2𝑥 + 7. (−2) = −2
2𝑥 − 14 = −2
2𝑥 = 14 − 2 = 12
12
∴𝑥= =6
2
Portanto, temos os números de oxidação de todos os elementos nos compostos.

Algumas exceções importantes para o número de oxidação do oxigênio são:


• Compostos com o Flúor: como o flúor é mais eletronegativo, será o flúor que apresentará o nox
negativo;

• Peróxidos (𝑶𝟐− −
𝟐 ) e Superóxidos (𝑶𝟐 ): nos peróxidos, o nox do oxigênio é –1 e, nos superóxidos,

é igual a –1/2. O composto mais conhecido dessa categoria é o peróxido de hidrogênio (H2O2),
principal constituinte da água oxigenada. Mas também existem os peróxidos de metais.

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1. (Estratégia Militares – TFC - Inédita)

Determine o número de oxidação dos elementos destacados:

a) C2H4O2 (ácido acético – carbono);

b) Na2SO4;

c) CrCl3;

d) CuSCN;

e) IO3–;

Comentários

a) No ácido acético, o oxigênio é o elemento mais eletronegativo, portanto, apresenta nox -


2 e o hidrogênio apresenta nox +1. Sendo x o nox do carbono, podemos impor que a soma dos
números de oxidação de todos os elementos é igual a zero.

2. 𝑥 + 4. (+1) + 2. (−2) = 0

2𝑥 + 4 − 4 = 0

2𝑥 = 0

∴𝑥=0

b) Em Na2SO4, o sódio apresenta número de oxidação +1, seguindo a regra geral. Já o


oxigênio apresenta nox -2, porque é o elemento mais eletronegativo. Assim, podemos calcular
o nox do enxofre.

2.1 + 𝑥 + 4. (−2) = 0

2+𝑥−8 = 0

∴𝑥 =8−2=6

c) Como o cloro é o elemento mais eletronegativo do composto, ele apresenta nox –1. Agora,

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basta usar a propriedade de soma dos números de oxidação.

𝑥 + 3. (−1) = 0

𝑥−3=0

∴𝑥=3

d) Nesse caso, fica mais fácil determinar o número de oxidação desenhando a fórmula
estrutural do ânion.

O nitrogênio precisa formar 3 ligações, portanto, forma uma ligação tripla com o carbono. Jà
o enxofre precisa de duas ligações. Ele pode formar uma com o carbono, fechando o octeto do
carbono. Para fechar o octeto do enxofre, ele precisará de uma carga negativa.

Como o carbono é o elemento menos eletronegativo, ele terá número de oxidação +4, pois
perde elétrons nas 4 ligações que ele realiza. O enxofre terá nox -2 e o nitrogênio terá nox -3.

Agora, devemos usar que a soma dos números de oxidação do composto CuSCN será igual a
zero. Seja x o nox do cobre, temos:

𝑥−2+4−3= 0

𝑥−5+4=0

∴𝑥 =5−4=1

Gabarito: a) 0; b) 6; c) 3; d) 1

2. (Estratégia Militares – TFC - Inédita)

Determine o número de oxidação dos elementos destacados nos seguintes íons:

a) IO3–;

b) CO4–;

c) PtF64–;

d) [Fe(CN)6]3–;

Comentários

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a) Como o oxigênio é o elemento mais eletronegativo, ele apresenta nox -2. Sendo x o nox
do carbono, podemos impor que a soma dos números de oxidação de todos os elementos é
igual à carga do íon.

1. 𝑥 + 3. (−2) = −1

𝑥 − 6 = −1

∴ 𝑥 = 6 − 1 = +5

b) Analogamente, o oxigênio apresenta nox -2 e a soma dos números de oxidação de todos


os elementos deve ser igual à carga do íon.

𝑥 + 4. (−2) = −1

𝑥 − 8 = −1

∴ 𝑥 = 8 − 1 = +7

c) Nesse caso, o flúor é o elemento mais eletronegativo e apresenta nox -1. A soma dos
números de oxidação deve ser igual à carga do íon, que é -4.

𝑥 + 6. (−1) = −4

𝑥 − 6 = −4

∴ 𝑥 = 6 − 4 = +2

d) Nesse caso, vale a pena, investigar a estrutura do ânion para que possamos entendê-lo
melhor.

O nitrogênio precisa formar 3 ligações, portanto, forma uma ligação tripla com o carbono.
Mas o carbono precisa de quatro ligações. Portanto, ele precisaria absorver também uma carga
negativa.

Outra forma de explicar a ligação CN– é considerar que o nitrogênio absorveu a carga
negativa e fez uma ligação dativa para o carbono.

Porém, perceba que a ligação dativa é igual à ligação comum. Portanto, tanto faz a forma
como você considerou que a ligação é formada. Em ambos os casos, será um íon com uma
ligação tripla e uma carga negativa.

Como o nitrogênio ganhar 3 elétrons do carbono, ele terá nox –3 e o carbono terá nox +2,

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pois tem uma carga negativa. Agora, podemos calcular o número de oxidação do ferro.

𝑥 + 6. (+2 − 3) = −3

𝑥 + 6. (−1) = −3

𝑥 − 6 = −3

∴ 𝑥 = 6 − 3 = +3

Gabarito: a) 5; b) 7; c) 2; d) 3
Para facilitar o estudo dos números de oxidação, podemos recorrer a algumas regras de
elementos que possuem número de oxidação fixo.

Elementos com Número de Oxidação Fixos


I. Metais alcalinos apresentam número de oxidação +1; Ex.: 𝑁𝑎𝐶𝑙, 𝐾𝑂2
II. Metais alcalinos-terrosos apresentam número de oxidação -2. Ex.: 𝐶𝑎𝑂.
III. Flúor apresenta sempre número de oxidação -1, pois é o elemento mais
eletronegativo da tabela periódica. 𝐸𝑥. : 𝑁𝑎𝐹, 𝐻𝐹.
IV. Os demais halogênios também apresentam número de oxidação -1, quando são os
elementos mais eletronegativos do composto em que estão situados. 𝐸𝑥. : 𝑁𝑎𝐶𝑙, 𝐻𝐼.
V. O hidrogênio geralmente apresenta número de oxidação +1.
Exceção: hidretos de metais alcalinos. Ex.: 𝑁𝑎𝐻, 𝐿𝑖𝐴𝑙𝐻4 . Nesse caso, o nox é -1
VI. Quando for o elemento mais eletronegativo do composto, o oxigênio apresenta
número de oxidação -2.
Exceção: nos peróxidos, o oxigênio apresenta nox -1 (Ex.: 𝐻2 𝑂2) e, nos superóxidos,
apresenta nox -1/2 (Ex.: 𝐾𝑂2).
Quando estiver ligado ao flúor, apresenta nox positivo. Ex.: 𝑂𝐹2 , 𝑂2 𝐹2 , em que apresenta
nox +2 e +1, respectivamente.
VII. Quando forem os elementos mais eletronegativos do composto, os halogênios
apresentam nox -1 e os calcogênios apresentam nox -2. Ex.: 𝐻𝐶𝑙, 𝐻2 𝑆.
Quando ligados a elementos mais eletronegativos, apresentam nox positivo. Um caso
importante são os oxiácidos. Ex.: 𝐻𝐶𝑙𝑂, 𝐻2 𝑆𝑂4.

Exemplos: Determine o número de oxidação do carbono em 𝐶𝑎𝐶𝑂3 e 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻; do enxofre em 𝐻2 𝑆𝑂4,


do cobalto em 𝐶𝑜𝐶𝑙42− e da prata em [𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )2 ]+ .
𝑪𝒂𝑪𝑶𝟑 : nesse composto, o oxigênio é o elemento mais eletronegativo, portanto, apresenta nox -2 e o
cálcio é um metal alcalino-terroso, portanto, apresenta nox +2. Como o composto é eletricamente
neutro, a soma dos números de oxidação deve ser igual a 0.

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𝐶𝑎 → +2; 𝑂 → −2; 𝐶 → 𝑥
+2 + 𝑥 − 2.3 = 0
𝑥 = +4
𝑪𝟐 𝑯𝟓 𝑶𝑯: nesse composto, o oxigênio é o elemento mais eletronegativo, portanto, apresenta nox igual
a -2. O hidrogênio, por sua vez, apresenta nox igual a +1. Como o composto é eletricamente neutro, a
soma dos números de oxidação deve ser igual a 0.
𝐻 → +1; 𝑂 → −2; 𝐶 → 𝑥
2𝑥 + 5 − 2 + 1 = 0
2𝑥 + 4 = 0
𝑥 = −2
𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒 : nesse composto, o oxigênio é o elemento mais eletronegativo, portanto, apresenta nox igual a -
2. O hidrogênio, por sua vez, apresenta nox igual a +1. Como o composto é eletricamente neutro, a
soma dos números de oxidação deve ser igual a 0.
𝐻 → +1; 𝑆 → 𝑥; 𝑂 → −2
2.1 + 𝑥 + (−2). 4 = 0
𝑥 = +6
𝑪𝒐𝑪𝒍𝟐−
𝟒 : nesse composto, o cloro apresenta nox -1, porque é o elemento mais eletronegativo. A soma
dos números de oxidação deve ser igual a -2, que é a carga do íon.
𝐶𝑜 → 𝑥; 𝐶𝑙 → −1
𝑥 + (−1). 4 = −2
𝑥 = +2
[𝑨𝒈(𝑵𝑯𝟑 )𝟐 ]+ : o trabalho pode ser facilitado se o aluno utilizar o fato que esse cátion contém
moléculas de amônia, que são neutras.
𝐴𝑔 → 𝑥 ; 𝑁𝐻3 → 0
𝑥+0 =1

3. (ITA-2014)

Assinale a opção que contém o número de oxidação do crômio no composto [Cr(NH3)4Cl2]+:

a) Zero

b) +1

c) +2

d) +3

e) +4

Comentários

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No íon citado, o cloro é o elemento mais eletronegativo, portanto, apresenta nox igual a -1.
Já a molécula de amônia (NH3) é eletricamente neutra, portanto, apresenta número de
oxidação total igual a zero.

𝐶𝑟 → 𝑥; 𝑁𝐻3 → 0; 𝐶𝑙 → −1

𝑥 + 4.0 + (−1). 2 = +1

𝑥 = +3

Gabarito: D.

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