Cinetica Quimica

CINTICA QUMICA
Ramo da Qumica que estuda a velocidade das reaoes e os fatores que a influenciam
Reaes rpidas
Reaes Lentas
Medida da Velocidade
Considere a reao: C2H2 + 2H2 C2H6
Velocidade da Substncia Isolada: v = n / t
tempo (min)
0 4 6 10
n (mols de C2H6 formado)

0 12 15 20
No intervalo de tempo de 0 a 4 min, a velocidade de formao do C2H6 de v = 3 mols/min, obsevar que para os prximos intervalos de tempo a velocidade vai decaindo.
Medida da Velocidade
Velocidade Mdia: Vm = Vr = VP = n / c.t, onde c o
coeficiente estequiomtrico correspondente a cada substncia que participa da reao.
tempo (min) n (mols de C2H2) n (mols de H2) n (mols de C2H6)

0 4 50 38 60 36 0 12
6
10
35
30
30
20
15
20
Para o intervalo de tempo de 6 a 10 min, a velocidade mdia da reao de 1,25mols/min. Para uma reao genrica: aA + bB cC + dD, temos
Vm = nA / a.t = nB / b.t = nC / c.t = nD / d.t
Exerccios de fixao:
1. Um qumico misturou 2mols de hidrognio com 3mols de cloro num recipiente adequado. Suponha que do incio da mistura at 15s, a reao H2 + Cl2 2HCl ocorra conforme os dados da tabela:
Tempo (s) mols H2 mols Cl2 0 2,0 3,0 1 1,75 2,75 3 1,5 2,5 6 1,25 2,25 10 1,0 2,0 12 0,75 1,75
mols HCl
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
a) Calcule a velocidade em relao a cada participante e a velocidade mdia da reao no intervalo de 10 a 15s.
b) Construa o grfico que mostra a variao da concentrao em mol em funo do tempo de cada participante da reao.
Exerccios de fixao:
2. Um qumico realizou a reao de decomposio do cido carbnico: H2CO3 H2O + CO2. Mediu a concentrao molar de CO2 nos tempos 10s e 20s e obteve: 10s: [CO2] = 0,2mol/L 20s: [CO2] = 0,8mol/L Qual a velocidade mdia dessa reao no intervalo de 10 a 20s? 3. Considere a equao: 2N2O5 (g) 4NO2 + O2. Admita que a formao de O2 tem uma velocidade mdia constante igual a 0,05mol/s. A massa de NO2 formada em 1min : (Dado: ma O: 16u, ma N = 14u) a) 96g b) 55,2g, c) 12,0g d) 552,0g e) 5,52g
Exerccios de fixao:
4. O grfico abaixo representa a variao de concentrao das espcies A, B e C com o tempo. Qual das alternativas a seguir contm a equao qumica que melhor descreve a reao representada pelo grfico? a) 2A + B C b) 2B + C c) A 2B +C d) B + C A e) B + 2C A
3,5 3 2,5 2 1,5 1 0,5 0 0 2 4 6 8 10 12 14 16
B A C
Mecanismo das reaes

a maneira que se processa uma reao qumica
Teoria das Colises: quebra das ligaes dos reagentes e

formao das ligaes dos produtos
Reao: H2 (g) + I2 (g) 2HI(g)
Energia de Ativao
a Energia necessria para iniciar a reao
Energia
H2I2 complexo ativado
H2 + I2
HI + HI
Caminho da reao
Fatores que Influenciam uma Reao Qumica

Estado fsico dos reagentes;
Estado Cristalino dos reagentes; Reagentes em solues;
rea de contato entre os reagentes;

Temperatura e Radiaes na reao; Energia Eltrica; Catalisadores; Presso sobre o sistema em reao; Concentrao dos reagentes.
Estado Fsico dos Reagentes
Os choques entre os reagentes aumentam medida que as molculas esto mais afastadas (lquidos e gases)
Estado Cristalino dos Reagentes

C(grafite) C(diamante)
estrutura amorfa
estrutura cristalina
A estrutura amorfa possui ligaes mais fracas do que na estrutura cristalina
Reagentes em Solues
partculas solveis possuem maior movimento aumentando o nmero de choques entre as vrias espcies presentes na soluo
rea de Contato
Maior rea de contato aumenta o nmero de choques entre as reagentes
Influncia da Temperatura e das Radiaes
> Ec
A Tempertaura e Radiaes aumentam a energia cintica das partculas dos reagentes aumentando o nmero de choques
Influncia da Energia Eltrica
Influencia em reaes de oxi-reduo, pode iniciar uma combusto atravs de uma fasca eltrica, etc
Influncia dos Catalisadores

Energia
Caminho da reao
Os Catalisadores aumentam a velocidade da reao reduzindo a energia de ativao das reaes
Tipos de Catalisadores
Catalisadores heterognios: no participa diretamente da
reao e forma uma fase distinta em relao aos reagentes. Ex: H2(g) + O2(g) H2O(l), na presena de Pt
Catalisadores homogneos: participa diretamente da reao.
Formando uma s fase com os reagentes e sendo recuperado na ltima etapa da reao. Reao geral: 2H2O2(aq) 2H2O(l) + O2(g)
1a Etapa: H2O2(aq) + 2Fe+2(aq) + 2H+(aq) 2Fe+3(aq) + 2H2O(l) 2a Etapa: 2Fe+3(aq) + H2O2(aq) 2Fe+2(aq) + O2(g) + 2H+(aq)
Ex: decomposio do perxido de hidrognio na presema de Fe+2
Influncia da Presso
P >P
Maior presso aumentam os choques entre os reagentes gasosos
Influncia da Concentrao
Maior concentrao aumentam os choques entre os reagentes
Exerccios de fixao:
1. Dada a seguinte reao: reagentes complexo ativado produtos + calor Represente em um grfico energia x caminho da reao, os nveis das energias dos reagentes, complexo ativado e produtos. 2. Esboce os grficos das seguintes reaes: a) A + B C Energia dos reagentes = 8Kj Energia dos produtos = 7Kj Energia de ativao = 17kj
b) A +B R + Q Energia dos reagentes = 12Kj Energia dos produtos = 17Kj Energia de ativao = 20kj
Lei da Ao das Massas

A velocidade de uma reao qumica diretamente proporcional ao produto das concentraes molares dos reagentes elevadas a potncias determinadas experimentalmente Guldeberg e Waage
Para a reao: aA + bB cC + dD Temos: V = K.[A]a. [B]b Onde: K = constante cintica (varia com a temperatura) a e b = ordem dos reagentes A e B (experimental) a + b = ordem da reao
[ ] = concentrao molar

Observaes: 1) Para reaes que ocorrem em uma nica etapa (reaes elementares), as potncias normalmente coincidem com os coeficientes dos reagentes; 2) Reaes que ocorrem em mais de uma etapa, a velocidade da reao dada pela etapa mais lenta; 3) Reagentes slidos ou solventes no participam da expresso da velocidade; 4) Nas reaes entre gases a velocidade pode ser expressa em funo das presses parciais dos reagentes. Para a reao aA(g) + bB(g) cC(g) + dD(g), teremos: V = K.pAa.pBb

EXEMPLO
A reao NO2 (g) + CO(g) CO2(g) + NO(g) ocorre em duas etapas: 2 NO2(g) NO3(g) + NO (g) (etapa lenta) NO3(g) + CO (g) CO2(g) + NO2(g) (etapa rpida) V = K . [NO2]2 V = K . P2NO2
ou
Exerccios de fixao:
1. Escreva a equao da velocidade em funo das concentraes e das presses parciais dos reagentespara cada uma das seguintes reaes, supondo todas elementares: a) 2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g) b) C(s) + O2(g) CO2(g) c) C(s) + 2S(s) CS2(l) d) Zn(s) + 2HCl(aq) ZnCl2(aq) + H2(g) 2. Considere a reao de sntese da amnia, dada pela equao N2(g) + 3H2 2NH3(g), mantida a temperatura, o que ocorrer com a velocidade da realo se: a) A concentrao em mol/L do H2(g) for reduzida a tera parte e a do N2(g) for triplicada? b) A presso parcial do N2(g) for quadruplicada e a do H2(g) for triplicada?
Exerccios de fixao:
3. A cintica da reao 2HgCl2(aq) + C2O4-2(aq) 2Cl-(aq) + 2CO2(g) + Hg2Cl2(s) foi estudada em soluo aquosa, segundo a quantidade de matria que precipita por litro de soluo por minuto. Os dados obtidos esto na tabela a seguir em mol/L: [HgCl2] 0,100 0,100 0,050 [C2O4-2] 0,150 0,300 0,300 V (mol/L.min) 1,8 x 10-5 7,2 x 10-5 3,6 x 10-5
a) Determine a equao da velocidade da reao b) Calcule o valor da constante da velocidade da reao
c) Qual ser a velocidade da reao quando as concentraes dos dois reagentes forem igual a 0,01 mol/L?

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n (mols de C2H6 formado)

tempo (min) n (mols de C2H2) n (mols de H2) n (mols de C2H6)

Vm = nA / a.t = nB / b.t = nC / c.t = nD / d.t

3,5 3 2,5 2 1,5 1 0,5 0 0 2 4 6 8 10 12 14 16

Mecanismo das reaes

Teoria das Colises: quebra das ligaes dos reagentes e

Reao: H2 (g) + I2 (g) 2HI(g)

Fatores que Influenciam uma Reao Qumica

rea de contato entre os reagentes;

Estado Fsico dos Reagentes

Estado Cristalino dos Reagentes

A estrutura amorfa possui ligaes mais fracas do que na estrutura cristalina

Maior rea de contato aumenta o nmero de choques entre as reagentes

Influncia da Temperatura e das Radiaes

Influncia da Energia Eltrica

Influncia dos Catalisadores

Os Catalisadores aumentam a velocidade da reao reduzindo a energia de ativao das reaes

Catalisadores homogneos: participa diretamente da reao.

Ex: decomposio do perxido de hidrognio na presema de Fe+2

Maior presso aumentam os choques entre os reagentes gasosos

Maior concentrao aumentam os choques entre os reagentes

Lei da Ao das Massas

Lei da Ao das Massas

Lei da Ao das Massas

a) Determine a equao da velocidade da reao b) Calcule o valor da constante da velocidade da reao

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