FQ03.A14. Introdução A Termoquímica

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Termoquímica
 As reações químicas são acompanhadas por variações de energia e esse é
um dos aspectos mais importantes da química
 O estudo da energia e de suas transformações é realizado pela
termodinâmica, um ramo da física que surgiu durante a Revolução
Industrial
 A termoquímica é um ramo da termodinâmica que estuda as variações
de energia na forma de calor que acompanham as reações químicas.
Observações
 Cuidado para não confundir temperatura com calor.O calor só se
manifesta quando há diferença de temperatura, que é a medida do
grau de agitação das partículas.
Partículas com Partículas com

maior energia menor energia
cinética cinética
Observações
 De acordo com a Calorimetria existem dois tipos de calor que podem ser
trocados:sensível e latente.
 Troca de calor sensível → causa variação de temperatura dos corpos.
 Troca de calor latente → causa mudança de estado físico.
 Qsensível = m.c.ΔT
 Qlatente = m.L
Calor específico
 Calor específico
(c) :quantidade de calor
necessária para variar em 1º C a
temperatura de 1g da
substância.
Observações
 A unidade de energia no SI é o Joule (J) e outra unidade muito comum é a
caloria (cal).
 1 cal = 4,18J
 1 kcal = 4,18kJ
Observações
 Os nutricionistas utilizam a unidade “Caloria” com C maiúsculo para indicar
a quantidade de energia contida nos alimentos.Uma Caloria é igual a mil
calorias.
1Cal = 1kcal
Tipos de processos
1) Processo endotérmico: Absorve energia, o calor é representado como reagente.
H2O(s) + 7,3 kJ → H2O(l)
processo físico endotérmico
CaCO3(s) + 188 kJ → CaO(s) + CO2(g)

processo químico endotérmico
NH4NO3(s) + Ba(OH)2(s) → Ba(NO3)2(s) + NH3(g) + H2O(l)
A experiência mostra uma reação

endotérmica entre Nitrato de Amônio e
Hidróxido de Bário. A absorção de
calor faz a temperatura diminuir para
aproximadamente -9º C, congelando a
água colocada na madeira aderindo o
Erlenmeyer.
2) Processo exotérmico: Libera energia, o calor é representado como produto.
H2O(v) → H2O(l) + 44 kJ
processo físico exotérmico
CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(l) + 890 kJ

processo químico exotérmico
Todo processo de
queima (combustão)
é exotérmico.
14KMnO4 + 4C3H5(OH)3 → 7K2CO3 + 7Mn2O3 + 5CO2 +16H2O
Mudanças de estado físico
Exotérmico
Endotérmico
Entalpia(H)
 De acordo com a termodinâmica, a energia interna de um sistema (E ou U) é igual a
soma de toda energia cinética e potencial de suas partículas.
 Na prática,o valor exato da energia interna de um sistema não pode ser
calculado.Porém,podemos calcular as variações de energia interna que acompanham
um fenômeno físico ou químico.
∆E = Q - τ
 ∆E ou ∆U = variação da energia interna
 Q = calor liberado(-) ou recebido(+) pelo sistema
 τ = trabalho realizado pelo sistema(+) ou sobre o sistema(-)
Entalpia(H)
 Nos processos que estudaremos,os trabalhos realizados são trabalhos mecânicos de
expansão (+) ou compressão (-). O cálculo desse tipo de trabalho,a uma pressão
constante,é dado pela seguinte equação:
τ = P. ∆V
 Em processos físicos ou químicos que ocorrem a pressão constante com variação de
volume desprezível,o produto P. ∆V é desprezível, e o calor liberado ou absorvido
pelo sistema é igual à variação de energia interna.
∆E = Q
 Essa quantidade de calor liberada ou absorvida pelo sistema sob pressão constante é
denominada entalpia(H)
Entalpia (H)
 Semelhante a energia interna, não podemos calcular o valor exato da entalpia(H) de
um sistema, mas podemos calcular a variação de entalpia (∆H) de uma
transformação física ou química.
 De maneira simplificada,podemos dizer que ,em química,entalpia é sinônimo de
energia.
A variação de entalpia (∆H) é a medida da quantidade de calor

liberado ou absorvido em uma transformação física ou química, à
pressão constante.
Entalpia(H)
 Na prática, a variação de entalpia pode ser medida em calorímetros.Antes de
explicarmos o que é um calorímetro é importante definir o que é sistema e meio
ambiente.
 Sistema = parte do universo que está sob observação.

 Meio ambiente ou vizinhanças = tudo que está em volta do sistema.
Entalpia é um termo derivado do grego

enthalpein, que significa “aquecer”.
Tipos de sistemas
Tipos de sistemas
Tipos de sistemas
 Na prática, a variação de entalpia pode ser medida em calorímetros.
Variação de
temperatura
da água
Q = m.c.∆T
Funções de estado
 Para uma grandeza receber a denominação função de estado, a variação da
grandeza deve depender somente dos estados inicial e final do fenômeno.
 As principais funções de estado são: pressão,volume, temperatura e entalpia.
A altitude entre os pontos A e

B é uma função de estado já
a distância não.
Va r i a ç ã o d e e n t a l p i a e m f e n ô m e n o s
endotérmicos
 Os processos endotérmicos ocorrem com absorção de calor (energia).Sendo
assim, a entalpia final deve ser maior que a inicial.O calor é absorvido da
vizinhança.
Representação gráfica
Reação endotérmica
Va r i a ç ã o d e e n t a l p i a e m f e n ô m e n o s
exotérmicos
 Os processos exotérmicos ocorrem com liberação de calor (energia).Sendo
assim, a entalpia final deve ser menor que a inicial. O calor é liberado para a
vizinhança.
Representação gráfica
Reação exotérmica
F a t o re s q u e a f e t a m a s e n t a l p i a s ( c a l o re s ) d a s re a ç õ e s
 A variação de entalpia de um processo depende dos seguintes

fatores:
Estado físico e alotrópico dos reagentes e produtos.

Quantidade de matéria dos reagentes.
Temperatura e pressão na qual foi realizada a medição do ∆H.
Dissolução em um solvente.
I n f l u ê n c i a d a q u a n t i d a d e d e m a t é r i a d o s re a g e n t e s
 A variação de entalpia de um processo é diretamente proporcional a quantidade de

matéria (número de mol) dos reagentes.Sendo assim, nos cálculos da quantidade
de calor liberada ou absorvida em um processo, utilizaremos como ferramenta
matemática a regra de três.
Exercício
1) Raios e relâmpagos produzem na atmosfera várias substâncias, dentre elas o
monóxido de nitrogênio (NO).
1/2N2(g) + 1/2O2(g) → NO(g) ∆H = 90kJ
Calcule o calor envolvido na produção de 270g desse óxido.

Resolução
1/2N2(g) + 1/2O2(g) → NO(g) ∆H = 90kJ
1 mol NO → 90kJ
30g → 90kJ
270g → X
X = 270 . 90 / 30 = 810kJ
Influência do estado físico dos participantes
 Os estados físicos gasoso, líquido e sólido não possuem a mesma entalpia,
sendo que, a relação entre eles é a seguinte:
Hgasoso > Hlíquido > Hsólido
 Portanto, o estado físico dos participantes pode aumentar ou diminuir a variação

de entalpia de um fenômeno.
Influência do estado físico dos participantes
242 kJ
286 kJ
293 kJ
Influência do estado alotrópico dos participantes
 As formas alotrópicas de cada elemento não possuem o mesmo conteúdo
energético, ou seja, não possuem a mesma entalpia. A forma alotrópica mais
estável(menor entalpia) de cada elemento é aquela que é mais abundante na
natureza.
Influência do estado alotrópico dos participantes
Influência da temperatura
 A temperatura influência no valor da variação de entalpia devido à diferença dos
calores específicos dos participantes da reação. Por isso, a quantidade de energia
necessária para causar uma determinada variação de temperatura nos reagentes,
não é a mesma para os produtos.
Influência da dissolução
 Isso se deve ao fato de a dissolução de uma substância em um solvente ser
acompanhada de liberação ou de absorção de calor (dissolução exotérmica e
endotérmica, respectivamente).
H2(g) + Cl2(g) → 2 HCl(g) ∆H = -184 KJ/mol
H2(aq) + Cl2(aq) → 2 HCl(aq) ∆H = -335 KJ/mol

Influência da pressão
 A influência da pressão na variação de entalpia é mínima para sistemas

gasosos e desprezível pra sistemas sólidos e líquidos. A pressão só passa a ter
influência significativa a partir de valores muito elevados(na ordem de 1000
atm).
Equação termoquímica
 Uma equação termoquímica deve mostrar todos os fatores que podem influir no
valor do ∆H.
H2(g) + Cl2(g) → 2 HCl(g) ∆H = -184 KJ/mol (75oC; 1 atm)
 Para facilitar a comparação de variações de entalpia de processos diferentes e a

escrita das equações termoquímicas foi criado um referencial para se calcular o
∆H denominado estado padrão.
Estado padrão é o estado mais estável e comum de uma substância, a 25 oC e a 1
atm
Estado padrão
 Por convenção toda substância simples, no estado padrão, tem entalpia igual à zero.
 A entalpia padrão de uma substância é representada por Ho e a variação de entalpia
padrão de um processo por ∆Ho.
 A partir desse momento vamos considerar que todas as reações trabalhadas nos
exercícios foram realizadas no estado padrão, ou seja , a 25 oC e 1 atm .Não sendo ,
portanto, necessário a representação dessas duas condições nas equações
termoquímicas ,que serão representadas da seguinte maneira:
H2(g) + Cl2(g) → 2HCl(g) ∆H = -184 kJ.mol-1

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Partículas com Partículas com

CaCO3(s) + 188 kJ → CaO(s) + CO2(g)

A experiência mostra uma reação

CH4(g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(l) + 890 kJ

A variação de entalpia (∆H) é a medida da quantidade de calor

 Sistema = parte do universo que está sob observação.

Entalpia é um termo derivado do grego

A altitude entre os pontos A e

 A variação de entalpia de um processo depende dos seguintes

Estado físico e alotrópico dos reagentes e produtos.

 A variação de entalpia de um processo é diretamente proporcional a quantidade de

1/2N2(g) + 1/2O2(g) → NO(g) ∆H = 90kJ

Calcule o calor envolvido na produção de 270g desse óxido.

1/2N2(g) + 1/2O2(g) → NO(g) ∆H = 90kJ

Hgasoso > Hlíquido > Hsólido

 Portanto, o estado físico dos participantes pode aumentar ou diminuir a variação

H2(g) + Cl2(g) → 2 HCl(g) ∆H = -184 KJ/mol

H2(aq) + Cl2(aq) → 2 HCl(aq) ∆H = -335 KJ/mol

 A influência da pressão na variação de entalpia é mínima para sistemas

H2(g) + Cl2(g) → 2 HCl(g) ∆H = -184 KJ/mol (75oC; 1 atm)

 Para facilitar a comparação de variações de entalpia de processos diferentes e a

H2(g) + Cl2(g) → 2HCl(g) ∆H = -184 kJ.mol-1

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