Orientador: Sergio Persio RavagnaniTese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdad... more Orientador: Sergio Persio RavagnaniTese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia QuimicaResumo: Neste trabalho de tese foi realizado um estudo do potencial de predição de propriedades de transporte em matrizes poliméricas de poli - imidas, utilizando a simulação dinâmica molecular de gases simples como Oxigênio, Nitrogênio e Dióxido de Carbono. A propriedade de transporte de interesse prático, a permeabilidade de uma membrana polimérica a um dado penetrante, envolve a determinação de propriedades de ordem cinética e termodinâmica, respectivamente a determinação do coeficiente de difusão e da solubilidade deste penetrante na matriz polimérica. Atenção especial foi conferida à propriedade cinética, pela predição do coeficiente de autodifusão dos penetrantes. Num procedimento experimental clássico é de vital importância para significância das conclusões derivadas dos experimentos, o uso de amostras de membranas poliméricas adequadamente preparadas quanto...
La presente invention concerne un modele d'arcades dentaires comportant : une arcade superieu... more La presente invention concerne un modele d'arcades dentaires comportant : une arcade superieure (1) formee de dents artificielles superieures, anterieures (2) et posterieures (3), et une autre arcade inferieure (5) formee de dents artificielles inferieures, anterieures (6) et posterieures (7), montees d'une maniere reguliere sur des bases souples (4) et (8) faconnees dans une resine elastomere sous la forme d'une arcade et dotees d'une capacite de mouvement tridimensionnel de facon a pouvoir etre adaptees a l'anatomie et a la physiologie de patients edentes ; le materiau des bases permet egalement l'ajustement de chacune des dents grâce a des modifications aisees de la position, de l'inclination ou de l'alignement, conduisant ainsi a une technique de prothese dentaire sur mesure ; son application dans les procedes de fabrication de protheses dentaires amovibles, completes et partielles, permet une economie de temps et de travail ainsi qu'une reduc...
Existem fortes demandas por novos materiais polimericos para lentes oftalmicas, com melhores prop... more Existem fortes demandas por novos materiais polimericos para lentes oftalmicas, com melhores propriedades fisicas e menores custos. As resinas de policarbonatos sao de longe as mais utilizadas comercialmente, porem apresentam baixo indice de refracao, resistencia ao calor e ao impacto. Alternativas aos policarbonatos sao necessarias. A compatibilizacao das especificacoes de resistencia ao calor e de resistencia ao impacto e um dos maiores desafios na obtencao destas resinas. Neste trabalho investigou-se o uso de modelos de predicao de propriedades fisicas, como ferramenta no desenvolvimento de resinas opticas. Foram estudadas as copolimerizacoes altemada e em bloco do estireno com di - metacrilatos do etileno glicol. Fazendo uso de modelos e com as especificacoes de: massa especifica P I indice de refracao n20o, temperatura de transicao vitrea Tg, modulo de cisalhamento G, resistencia ao calor e ao impacto foram selecionados os agentes de reticulacao, que atendiam a todas especificacoes ao mesmo tempo. Foram estimadas as fracoes de alimentacao dos agentes de reticulacao da mistura reacional. O processo de cura escolhido foi o fotoquimico, por ser mais rapido e de menor custo que os processos de cura termoquimica convencionais. Diversos tipos e concentracoes de fotoiniciadores foram testados. Os indices de refracao foram medidos em refratometro de Abbe e comparados com os valores previstos pelo modelo de Lorentz Lorenz. As temperaturas de transicao vitrea foram medidas por analise termo e foto calorimetrica, DPC SC, para as resinas curadas e comparadas com os valores previstos pelo modelo de van Krevelen, de grupos de contribuicao aditivos. Os modulos de cisalhamento das resinas curadas foram medidos por analise dinâmico mecânica, DMA, e comparados com os valores previstos pelo modelo de T reloar - Smith, para as respectivas densidades e comprimentos de reticulacao. As formulacoes selecionadas com auxilio destes modelos, foram colocadas em moldes, submetidas a periodos de luz UV e de escuro em uma câmara de irradiacao a temperatura constante e retiradas a intervalos predefinidos para as medidas de: grau de conversao, dureza Shore "D", indice de refracao, temperatura de transicao vitrea, modulo de cisalhamento e inspecao visual de defeitos. Os valores de massa especifica calculados apresentaram um desvio com relacao aos valores medidos da ordem de =+= 1,5%, o que pode ser considerada uma boa aproximacao. O erro entre os valores medidos e os previstos de indice de refracao molar foram da ordem de =+= 0,4% e portanto, dentro dos erros experimentais, o modelo de predicao de indice de refracao por adicao de grupos de contribuicao apresenta-se como um modelo adequado. Para a temperatura de transicao vitrea os erros foram da ordem de =+= 5%. Levando-se em conta que sua determinacao e altamente dependente do metodo de analise, o modelo de predicao por adicao de grupos de contribuicao, dentro dos erros experimentais, produz valores adequados. Para o modulo de cisalhamento, os desvios foram da ordem de =+= 10 a 20% para composicoes molares de agente de reticulacao 0,33 s F s 0,5. Para as composicoes mais ricas em agente de reticulacao, o modelo de predicao apresentou um desvio muito grande em relacao ao valor medido, pois o modelo nao leva em conta a elasticidade entropica, associada a movimentacao termica dos segmentos entre reticulacoes sendo o modulo dependente do valor da funcao de elongacao. O metodo descrito por Smith, propicia uma ferramenta adequada para a determinacao experimental da funcionalidade media do ponto de reticulacao elasticamente efetivo. Resistencia ao calor e ao impacto podem ser compativeis, dependendo da ordem de grandeza de cada uma delas, no caso dos polimeros com propriedades opticas. Isto e possivel com a escolha apropriada de um ou mais agentes de reticulacao, cujas cadeias possam conferir flexibilidade interna a rede reticulada. As medidas de rigidez em funcao da composicao, para cada um dos elementos da serie de di - metacrilato de etileno glicol, mostraram que a flexibilidade interna e tanto maior na rede reticulada, quanto maior o tamanho da cadeia do agente de reticulacao derivado do etileno glicol. Assim quanto maior o tamanho da molecula do agente de reticulacao, menor a rigidez e quanto maior o grau de reticulacao maior a temperatura de transicao vitrea e portanto e possivel uma vez identificados os comonomeros, otimizar a menor rigidez, associada a resistencia ao impacto, com a maior temperatura de transicao vitrea, associada a resistencia ao calor. As medidas de rigidez em funcao da composicao para cada um dos elementos da serie de di - metacrilato do 6 - etileno glicol mostraram que a flexibilidade interna e tanto maior na rede reticulada quanto maior o tamanho da cadeia do agente de reticulacao derivado do etileno glicol assim quanto maior o valor de li menor a rigidez e quanto maior o grau de reticulacao maior a temperatura de transicao vitrea e portanto e possivel uma vez…
Industrially organic ophthalmic lenses are manufactured mostly using thermal polymerization. The ... more Industrially organic ophthalmic lenses are manufactured mostly using thermal polymerization. The polymerization processes are initiated by heat and demand from 60 to 70 hours average for an isothermal process and from 18 to 20 hours for a no isothermal mainly to prevent defective lenses. Process improvements have been achieved reducing to 7 to 3 hours depending on initiator concentration 11 , as well as a process using modified monomers to reduce defective lenses ratio 15 . In this work, alternative materials have been studied for production of ophthalmic lenses using photo initiated polymerization. The average time of reaction necessary to polymerize the studied materials was 4 minutes, in according the thickness of the mold. The obtained lenses were characterized by hardness measurement, transmittance from 200 to 800 nm, refractive index and thermal analyses for determination of the glass transition temperature and heat resistance.
Neste trabalho de tese foi realizado um estudo do potencial de predicao de propriedades de transp... more Neste trabalho de tese foi realizado um estudo do potencial de predicao de propriedades de transporte em matrizes polimericas de poli - imidas, utilizando a simulacao dinâmica molecular de gases simples como Oxigenio, Nitrogenio e Dioxido de Carbono. A propriedade de transporte de interesse pratico, a permeabilidade de uma membrana polimerica a um dado penetrante, envolve a determinacao de propriedades de ordem cinetica e termodinâmica, respectivamente a determinacao do coeficiente de difusao e da solubilidade deste penetrante na matriz polimerica. Atencao especial foi conferida a propriedade cinetica, pela predicao do coeficiente de autodifusao dos penetrantes. Num procedimento experimental classico e de vital importância para significância das conclusoes derivadas dos experimentos, o uso de amostras de membranas polimericas adequadamente preparadas quanto a composicao quimica, estrutura fisica e morfologia. Analogamente, quando se utiliza a simulacao molecular para a predicao de p...
Orientador: Sergio Persio RavagnaniTese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdad... more Orientador: Sergio Persio RavagnaniTese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia QuimicaResumo: Neste trabalho de tese foi realizado um estudo do potencial de predição de propriedades de transporte em matrizes poliméricas de poli - imidas, utilizando a simulação dinâmica molecular de gases simples como Oxigênio, Nitrogênio e Dióxido de Carbono. A propriedade de transporte de interesse prático, a permeabilidade de uma membrana polimérica a um dado penetrante, envolve a determinação de propriedades de ordem cinética e termodinâmica, respectivamente a determinação do coeficiente de difusão e da solubilidade deste penetrante na matriz polimérica. Atenção especial foi conferida à propriedade cinética, pela predição do coeficiente de autodifusão dos penetrantes. Num procedimento experimental clássico é de vital importância para significância das conclusões derivadas dos experimentos, o uso de amostras de membranas poliméricas adequadamente preparadas quanto...
La presente invention concerne un modele d'arcades dentaires comportant : une arcade superieu... more La presente invention concerne un modele d'arcades dentaires comportant : une arcade superieure (1) formee de dents artificielles superieures, anterieures (2) et posterieures (3), et une autre arcade inferieure (5) formee de dents artificielles inferieures, anterieures (6) et posterieures (7), montees d'une maniere reguliere sur des bases souples (4) et (8) faconnees dans une resine elastomere sous la forme d'une arcade et dotees d'une capacite de mouvement tridimensionnel de facon a pouvoir etre adaptees a l'anatomie et a la physiologie de patients edentes ; le materiau des bases permet egalement l'ajustement de chacune des dents grâce a des modifications aisees de la position, de l'inclination ou de l'alignement, conduisant ainsi a une technique de prothese dentaire sur mesure ; son application dans les procedes de fabrication de protheses dentaires amovibles, completes et partielles, permet une economie de temps et de travail ainsi qu'une reduc...
Existem fortes demandas por novos materiais polimericos para lentes oftalmicas, com melhores prop... more Existem fortes demandas por novos materiais polimericos para lentes oftalmicas, com melhores propriedades fisicas e menores custos. As resinas de policarbonatos sao de longe as mais utilizadas comercialmente, porem apresentam baixo indice de refracao, resistencia ao calor e ao impacto. Alternativas aos policarbonatos sao necessarias. A compatibilizacao das especificacoes de resistencia ao calor e de resistencia ao impacto e um dos maiores desafios na obtencao destas resinas. Neste trabalho investigou-se o uso de modelos de predicao de propriedades fisicas, como ferramenta no desenvolvimento de resinas opticas. Foram estudadas as copolimerizacoes altemada e em bloco do estireno com di - metacrilatos do etileno glicol. Fazendo uso de modelos e com as especificacoes de: massa especifica P I indice de refracao n20o, temperatura de transicao vitrea Tg, modulo de cisalhamento G, resistencia ao calor e ao impacto foram selecionados os agentes de reticulacao, que atendiam a todas especificacoes ao mesmo tempo. Foram estimadas as fracoes de alimentacao dos agentes de reticulacao da mistura reacional. O processo de cura escolhido foi o fotoquimico, por ser mais rapido e de menor custo que os processos de cura termoquimica convencionais. Diversos tipos e concentracoes de fotoiniciadores foram testados. Os indices de refracao foram medidos em refratometro de Abbe e comparados com os valores previstos pelo modelo de Lorentz Lorenz. As temperaturas de transicao vitrea foram medidas por analise termo e foto calorimetrica, DPC SC, para as resinas curadas e comparadas com os valores previstos pelo modelo de van Krevelen, de grupos de contribuicao aditivos. Os modulos de cisalhamento das resinas curadas foram medidos por analise dinâmico mecânica, DMA, e comparados com os valores previstos pelo modelo de T reloar - Smith, para as respectivas densidades e comprimentos de reticulacao. As formulacoes selecionadas com auxilio destes modelos, foram colocadas em moldes, submetidas a periodos de luz UV e de escuro em uma câmara de irradiacao a temperatura constante e retiradas a intervalos predefinidos para as medidas de: grau de conversao, dureza Shore "D", indice de refracao, temperatura de transicao vitrea, modulo de cisalhamento e inspecao visual de defeitos. Os valores de massa especifica calculados apresentaram um desvio com relacao aos valores medidos da ordem de =+= 1,5%, o que pode ser considerada uma boa aproximacao. O erro entre os valores medidos e os previstos de indice de refracao molar foram da ordem de =+= 0,4% e portanto, dentro dos erros experimentais, o modelo de predicao de indice de refracao por adicao de grupos de contribuicao apresenta-se como um modelo adequado. Para a temperatura de transicao vitrea os erros foram da ordem de =+= 5%. Levando-se em conta que sua determinacao e altamente dependente do metodo de analise, o modelo de predicao por adicao de grupos de contribuicao, dentro dos erros experimentais, produz valores adequados. Para o modulo de cisalhamento, os desvios foram da ordem de =+= 10 a 20% para composicoes molares de agente de reticulacao 0,33 s F s 0,5. Para as composicoes mais ricas em agente de reticulacao, o modelo de predicao apresentou um desvio muito grande em relacao ao valor medido, pois o modelo nao leva em conta a elasticidade entropica, associada a movimentacao termica dos segmentos entre reticulacoes sendo o modulo dependente do valor da funcao de elongacao. O metodo descrito por Smith, propicia uma ferramenta adequada para a determinacao experimental da funcionalidade media do ponto de reticulacao elasticamente efetivo. Resistencia ao calor e ao impacto podem ser compativeis, dependendo da ordem de grandeza de cada uma delas, no caso dos polimeros com propriedades opticas. Isto e possivel com a escolha apropriada de um ou mais agentes de reticulacao, cujas cadeias possam conferir flexibilidade interna a rede reticulada. As medidas de rigidez em funcao da composicao, para cada um dos elementos da serie de di - metacrilato de etileno glicol, mostraram que a flexibilidade interna e tanto maior na rede reticulada, quanto maior o tamanho da cadeia do agente de reticulacao derivado do etileno glicol. Assim quanto maior o tamanho da molecula do agente de reticulacao, menor a rigidez e quanto maior o grau de reticulacao maior a temperatura de transicao vitrea e portanto e possivel uma vez identificados os comonomeros, otimizar a menor rigidez, associada a resistencia ao impacto, com a maior temperatura de transicao vitrea, associada a resistencia ao calor. As medidas de rigidez em funcao da composicao para cada um dos elementos da serie de di - metacrilato do 6 - etileno glicol mostraram que a flexibilidade interna e tanto maior na rede reticulada quanto maior o tamanho da cadeia do agente de reticulacao derivado do etileno glicol assim quanto maior o valor de li menor a rigidez e quanto maior o grau de reticulacao maior a temperatura de transicao vitrea e portanto e possivel uma vez…
Industrially organic ophthalmic lenses are manufactured mostly using thermal polymerization. The ... more Industrially organic ophthalmic lenses are manufactured mostly using thermal polymerization. The polymerization processes are initiated by heat and demand from 60 to 70 hours average for an isothermal process and from 18 to 20 hours for a no isothermal mainly to prevent defective lenses. Process improvements have been achieved reducing to 7 to 3 hours depending on initiator concentration 11 , as well as a process using modified monomers to reduce defective lenses ratio 15 . In this work, alternative materials have been studied for production of ophthalmic lenses using photo initiated polymerization. The average time of reaction necessary to polymerize the studied materials was 4 minutes, in according the thickness of the mold. The obtained lenses were characterized by hardness measurement, transmittance from 200 to 800 nm, refractive index and thermal analyses for determination of the glass transition temperature and heat resistance.
Neste trabalho de tese foi realizado um estudo do potencial de predicao de propriedades de transp... more Neste trabalho de tese foi realizado um estudo do potencial de predicao de propriedades de transporte em matrizes polimericas de poli - imidas, utilizando a simulacao dinâmica molecular de gases simples como Oxigenio, Nitrogenio e Dioxido de Carbono. A propriedade de transporte de interesse pratico, a permeabilidade de uma membrana polimerica a um dado penetrante, envolve a determinacao de propriedades de ordem cinetica e termodinâmica, respectivamente a determinacao do coeficiente de difusao e da solubilidade deste penetrante na matriz polimerica. Atencao especial foi conferida a propriedade cinetica, pela predicao do coeficiente de autodifusao dos penetrantes. Num procedimento experimental classico e de vital importância para significância das conclusoes derivadas dos experimentos, o uso de amostras de membranas polimericas adequadamente preparadas quanto a composicao quimica, estrutura fisica e morfologia. Analogamente, quando se utiliza a simulacao molecular para a predicao de p...
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