Aguas Acidas:

Formación, Control y
Prevención

Dr. Jochen Smuda

Motivaciones
 EXOTICA DEPOSITE CHUQUICAM ATA DEPOSITE

LEACHED ZONE
MINERALIZED GRAVEL
OXIDATION ZONE
BARREN GRAVEL
ENRICHED ZONE

MINERALIZED BEDROCK ZONE

PRIMARY ZONE

6 km 4.5 km

3.6 MT Cu 0.8 km

290 ha
 2% pirita
=> 20 kg pirita
1 ton = 167 moles pirita
=> 667 moles H+
=> 333 moles H2SO4
3 g/t oro
= 32,67 kg H2SO4

2% pirita
 Mining

Waste material of
Flotation
Cu-sulfide-ore
99 %
Milling
Gold-ore
99.9 %

Crushing Including
“non-economic” sulfides
E.g., pyrite, enargite, galena, ...

Waste-dump
SULFIDE-ORE Tailings impoundment
 After Mining

Waste-dump
Pit-lake
Tailings impoundment

ORE
ORE
Tranque de relaves
en operación
Tranque de relaves
fuera de operación
Parámetros controlando ARD
precipitación evaporación
O2
(difusión, advección)

flotación
(e.g., circuito ácido)

AP NP
acid potential neutralization potential
(sulfuros, sulfatos, hidrólisis) (carbonatos, silicatos)

ABA
acid-base accounting
 Sedimentología de relaves
depositación

grueso fino
Contenido de sulfuros disminuye
dique

Cambio del punto de depositación

 Differencias entre relaves y
botaderos
relaves botaderos

H2O O2 H2O O2
 Procesos que producen acidez
 Oxidación de sulfuros (e.g. pirita)
FeS2 + 7/2O2 + H2O --> Fe2++ 2SO42- + 2H+
Fe2+ + 1/4O2 + H+ <-> Fe3++ 1/2H2O (catalizado vía bacterias e.g., A.ferrooxidians)

FeS2 + 14 Fe3+ + 8H2O --> 15 Fe2+ + 2SO42- + 16H+ (2H+)

 Hidrólisis
Fe3+ + 3H2O --> Fe(OH)3 + 3H+

 Transformación (jt & sh => gt)

KFe3(SO4)2(OH)6 = 3FeO(OH)+ K+ + 2SO42- + 3H+
Fe8O8 (OH)6SO4 + 2H2O = 8FeO(OH)+ SO42- + 2H+
 pH Neutralización
3 4 5 6 7
 Carbonatos
Fe(OH)3
CaCO3 + H+ = Ca2+ + HCO3- calcita pH 7
Al(OH)3 FeCO3 + H+ = Fe2+ + HCO3- siderita pH 5

siderita  Hidróxidos
Al(OH)3 + 3H+ = Al3+ + 3H2O gibbsita pH 4.3
Fe(OH)3 +3H+ = Fe3+ + 3H2O ferrihydrita pH 3.5
calcita
 Silicatos
2KAlSiO3O8 + 9H2O + 2H+ = Al3Si2O5(OH)4 + 2K+ + 4H4SiO4
K-feldespato caolinita
 Massive sulfide tailings (52% pyrite)
Solubilidad 10 years oxidizing

0
Ca2+
porphyry copper tailings
Mg2+
2 Fe 3+
(1.7 % pyrite)

10 cm
16 years oxidizing
4 Zn2+
-log c

3+ Cd2+
Al
6 Co2+
2+ Pb2+
Cu
Fe2+
8

10
0 2 4 6 8 10 12 14

pH
 H+ bound to
+ positive charge

surface
ZPC e.g., goethite
0
negative charge
-
2 4 6 8 10 12
100

% bound to surface
80 2- CrO4
2- oxyanions
SeO 4 2-
60 2- HVO4
S 4 3-
40 O - AsO 4
HMoO4
20

0
2 4 6 8 10 12
100
% bound to surface

80 bivalent cations
2+
60 Cu Zn2+
Cr 3+ 2+
Pb Ni
2+
40
Cd2+
20 Ca 2+
0 after Dzombak & Morel, 1990;
3 4 5 6 7 8
pH Mo data from Goldberg & Forster, 1998
selected tailings in Chile
Chuquicamata
Cu 0.22%
Zona de oxidación
Enriquecimiento de hasta 0.6% Cu

cv cp

sl

40µm
Cu 0.3%
Dold & Fontboté, 2001
Dold & Fontboté, 2001
Dold & Fontboté, 2001
 Relaves pobres en sulfuros
Relaves ricos en sulfuros
e.g. 1.7 wt% sulfuros
e.g. 30% sulfuros
1.4 wt% calcita
4% carbonatos (Lin, 1997)
(Dold & Fontboté, 2001)
solubilidad
Fe (tot) Fe
Fe(%) oxyhydroxide-leach
(oxyhydroxides) (%)
0
2 0 0.5 1 1.5 2
0
4

-log c
6 Fe2+
3+
8 Fe
200
10
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
400

depth (cm)
depth

600

800 A2
A3
A4
A5

1000
Tranque de relaves Quivlacocha
Cerro de Pasco, Perú
 O O

Acetate C O
C H3C C
Pyruvate
H3C O O
Acidophillus spp.? Zona de oxidación

Leptospirillum spp.
 LMW organic acids (mg/l) Fe (mg/l) Piuquenes AP
Eh (mV)
0 100 200 300 400 500 600 700 800 0 2 4 6 8 10 12 0 1000 2000 3000 4000 5000
0 0 0

200 200 200

400 400 400

depth (cm)
depth (cm)

depth (cm)

pH
600 Eh (mV) 600 600

2+
acetate Fe
800 800 formate 800 Fe tot
pyruvate Fe
3+

1000 1000 1000

2 3 4 5 6 7
pH

Dold et al., in prep.

 Acidophilus spp.?

Leptospirillum spp.?
Acidithiobacillus spp.?

Geobacter metalloreducens?
Acid Mine Drainage (AMD)
Acid Rock Drainage (ARD)
Neutral Mine Waters (NMW)
 Melanterite
2+
(Fe , Cu, Zn) SO4·7H2O
6000 ppb As
 Botadero
~50-70% pirita

Zona cementada Tranque activo

Tranque de Relaves
~50-60 pirita

Enriquecimiento?
10 cm
 Desarrollo de aguas ácidas
1. Activo

Características: - rico en oxianiones

e.g. SO4 debido a disolución e.g.
anhidrita, yeso; Liberación de Mo en el
circuito alcalino de flotación
NMW plume
2. Iniciación de la oxidación
Características : - Liberación de Fe2+ y
Fe3+; reducción de Fe3+ y alta movilidad
del ferroso en pH neutro. Liberación de
SO4, As, Mo. Auto-oxidación del Fe2+ al
Fe2+- pluma Fe3+ cuando aflora en un ambiente
3. oxidación avanzada oxidante y hidrólisis a Fe(OH)3 = >
Aguas ácidas, ricos en Fe y SO4

Características : - todo el potencial de neutralización

esta consumido => Soluciones ácidos ricos en sulfato
y metales (bi- y trivalente).

Pluma de drenaje ácida

 Tranques de relaves o botaderos
antiguas (oxidando)
Formación de aguas ácidas (ARD)
Retratamiento y
depositación segura
Capturación de ARD Instalación de un muro
reactivo “Instalación de una
(precipitación de cubierta”!!!!
Tratamiento sulfuros)
(hidrometalúrgico)

Wetlands (precipitación  Muy caro

de sulfuros)
 Costos a largo plazo
 ARD Tratamiento -
Planta de Tratamiento
Agua limpia

dam

precipitación depositación o filtrar

AMD e.g. BaCl2
Intercambio Iones
sorpción

ventajas: -recuperación de la mayoria

de metales posible,
pozo -algunas veces ecónomico
desventaja: caro, largo plazo,
desechos tóxicos
ARD Tratamiento - wetlands
(natural o construido)

Agua purificada

dam

SO42- + 2CH2O => H2S + 2HCO3-

AMD Me2+ + HS- => MeS(s) + H+
sulfate reducing bacteria (SRB)

ventajas: -precipitación de metales (sulfuros)

-Relativamente ecónomico

desventajas: recuperación no selectiva, largo plazo,

vida útil limitado, desechos tóxicos cuales
tienen que ser mantenido anóxico
ARD Tratamiento - barrera
reactiva permeable
sulfate reducing bacteria (SRB)

SO42- + 2CH2O => H2S + 2HCO3-

Me2+ + HS- => MeS(s) + H+
dam

Agua purificada

AMD plume
ventajas: -tratamiento pasivo in-situ
-Precipitación de metales como sulfuros,
-Relativamente ecónomico
desventajas: -recuperación no selectiva, -largo plazo,
-vida útil limitado, -desechos tóxicos cuales
tienen que ser mantenido anóxico
 Remediación
1. cubierta
ventajas: - limitación del transporte eólico
- limitación de O2 y H2O

desventajas: - caro
- no debe ser aplicado a
relaves oxidados

AMD plume

2. revegetación ventajas : - verde -> imagen ecólogico

- puede limitar el transporte eólico

desventajas : - caro (cal, fertilizadores, etc.)

- no limita la formación de AMD
- debe ser aplicado solamente
sobre una cubierta de suelo
AMD plume
 Estimados costos para remediación
para “collect and treat” y “walk-away” opciones

 100.000 - 300.000 CAN$/ha relaves (1995)

 Andina/Piuquenes (84ha) 16.8 MCan$
 Teniente/Cauquenes (1340ha) 268 MCan$
 Chuquicamata (4800ha) 960 MCan$

MEND Report 5.8.1

 Prevención
Relaves + carbon orgánico e.g. aceite de pino, diesel; pH 10.5 - 11
=> bacterias heterotrofas => consumo del oxígeno

Cinética del cambio a una populación bacteriana

chemolitotrofa => formación de aguas ácidas
Tranque de relaves Talabre, Chuquicamata,
3 años oxidando (10 cm zona de oxidación)
 Tranques de relaves, botaderos o
minas en operación
Evitar la movilización

Clasificación de la roca de
mina en AP y NP Flotación de los relaves Evitar la oxidación
e.g. sulfuros, carbonatos, alteración (pirita)
Menos NP
mezclar necesario

Prevención de aguas ácidas

Material
 Material de la mina
geoquímicamente
seguro  Mucho más ecónomico
cubierta con carbonatos pH
2 7

Relaves con carbonatos 90 tCaCO3/1000t

60 tCaCO3/1000t
300 tCaCO3/1000t

materia orgánica en caso de problemas con arsénico

Relaves con ABA -28.27 tCaCO3/1000t

-18.15 tCaCO3/1000t
-101.60 tCaCO3/1000t

0 20%
 Cubierta- Fe-Fosfato
formación de una zona cementado 2
pH
7

relaves ricos en pirita => adición de PO4 y carbón

Formación de una zona cementada FePO4•2H2O (e.g. strengita)

relaves con alto contenido de sulfuros de Fe e.g. pirrotita, pirita (>20 %)

0 20%
cubierta con carbón orgánico
pH
Cubierta de suelo 2 7

Relaves con carbón orgánico

=> consumo del oxígeno vía bacterias heterotrofas

Relaves primarios

0 20%
 Conclusiones:
 Para remediar, hay que saber muy bien
que uno quiere remediar
 Tapar y poner algo verde no soluciona el
problema de la formación de DAM (AMD)
 Prevención es la única posibilidad para un
desarrollo sostenible