Bis(difenylfosfino)methan

Bis(difenylfosfino)methan
	Strukturní vzorec
	Model molekuly
Obecné
Systematický název	methylenbis(difenylfosfan)
Ostatní názvy	dppm
Sumární vzorec	C25H22P2
Vzhled	bílý krystalický prášek
Identifikace
Registrační číslo CAS	2071-20-7
EC-no (EINECS/ELINCS/NLP)	218-194-2
PubChem	74952
SMILES	P(c1ccccc1)(c2ccccc2)CP(c3ccccc3)c4ccccc4
InChI	InChI=1S/C25H22P2/c1-5-13-22(14-6-1)26(23-15-7-2-8-16-23)21-27(24-17-9-3-10-18-24)25-19-11-4-12-20-25/h1-20H,21H2
Vlastnosti
Molární hmotnost	384,39 g/mol
Teplota tání	118 až 122 °C (391 až 395 K)
Rozpustnost ve vodě	nerozpustný
Bezpečnost
	; GHS07
H-věty	H315 H319 H335
P-věty	P261 P264 P271 P280 P302+352 P304+340 P305+351+338 P312 P321 P332+313 P337+313 P362 P403+233 P405 P501
	Není-li uvedeno jinak, jsou použity; jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa). Některá data mohou pocházet z datové položky.

1,1-Bis(difenylfosfino)methan (zkráceně dppm) je organická sloučenina se vzorcem CH₂(PPh₂)₂. Používá se jako ligand v anorganické a organokovové chemii.^[2] Jedná se o chelatující ligand, který se na kovy váže přes dvojici atomů fosforu, jež mohou poskytnout elektrony. Vazebný úhel ligand-kov-ligand činí 73°.^[3]

Příprava a reaktivita

1,1-Bis(difenylfosfino)methan byl poprvé připraven reakcí difenylfosfidu sodného] (Ph₂PNa) s dichlormethanem:^[4]

Ph₃P + 2 Na → Ph₂PNa + NaPh

2NaPPh₂ + CH₂Cl₂ → Ph₂PCH₂PPh₂ + 2 NaCl

Methylenové skupiny (CH₂) v dppm (a především v jeho komplexech) jsou mírně kyselé. Ligand lze oxidovat na příslušné oxidy a sulfidy CH₂[P(E)Ph₂]₂ (E = O, S). U těchto derivátů je methylen ještě kyselejší.

Koordinační chemie

Jako chelatující ligand vytváří 1,1-bis(difenylfosfino)methan čtyřčlenné cyklické sloučeniny se vzorcem MP₂C. Ligand spouští tvorbu kovových komplexů obsahujících pětičlenné M₂P₂C kruhy; jako příklad může sloužit chlorid dipalladia, Pd₂Cl₂(dppm)₂; oxidační čísla atomů Pd v této sloučenině jsou rovna I.

Tyčinkový model struktury komplexu [Pd₂Cl₂(dppm)₂]^[5]

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Bis(diphenylphosphino)methane na anglické Wikipedii.

↑ ^a ^b ^c https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/74952
↑ Mark G. Humphrey; Jeanne Lee; David C. R. Hockless; Brian W. Skelton; Allan H. White. Mixed-Metal Cluster Chemistry. Organometallics. 1993, s. 3468. DOI 10.1021/om00033a017.
↑ Mandy-Nicole Birkholz; Zoraida Freixa; Piet W. N. M. van Leeuwen. Bite angle effects of diphosphines in C–C and C–X bond forming cross coupling reactions. Chemical Society Reviews. 2009, s. 1099. DOI 10.1039/B806211K. PMID 19421583.
↑ W. Hewertson; H. R. Watson. The preparation of di- and tri-tertiary phosphines. Journal of the Chemical Society. 1962, s. 1490–1494. DOI 10.1039/JR9620001490.
↑ G. Besenyei; L. Párkányia; E. Gács-Baitza; B. R. James. Crystallographic characterization of the palladium(I) dimers, syn-Pd2Cl2(dppmMe)2 and Pd2Cl2(dppm)2; solution conformational behavior of syn- and anti-Pd2Cl2(dppmMe)2 and their (μ-Se) adducts [dppmMe=μ-1,1-bis(diphenylphosphino)ethane, and DPPM=μ-bis(diphenylphosphino)methane]. Inorganica Chimica Acta. 2002, s. 179–187. DOI 10.1016/S0020-1693(01)00682-X.

Externí odkazy

Obrázky, zvuky či videa k tématu Bis(difenylfosfino)methan na Wikimedia Commons

[pubchem-1] ttps://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/74952

[2] Mark G. Humphrey; Jeanne Lee; David C. R. Hockless; Brian W. Skelton; Allan H. White. Mixed-Metal Cluster Chemistry. Organometallics. 1993, s. 3468. DOI 10.1021/om00033a017.

[3] Mandy-Nicole Birkholz; Zoraida Freixa; Piet W. N. M. van Leeuwen. Bite angle effects of diphosphines in C–C and C–X bond forming cross coupling reactions. Chemical Society Reviews. 2009, s. 1099. DOI 10.1039/B806211K. PMID 19421583.

[4] W. Hewertson; H. R. Watson. The preparation of di- and tri-tertiary phosphines. Journal of the Chemical Society. 1962, s. 1490–1494. DOI 10.1039/JR9620001490.

[5] G. Besenyei; L. Párkányia; E. Gács-Baitza; B. R. James. Crystallographic characterization of the palladium(I) dimers, syn-Pd2Cl2(dppmMe)2 and Pd2Cl2(dppm)2; solution conformational behavior of syn- and anti-Pd2Cl2(dppmMe)2 and their (μ-Se) adducts [dppmMe=μ-1,1-bis(diphenylphosphino)ethane, and DPPM=μ-bis(diphenylphosphino)methane]. Inorganica Chimica Acta. 2002, s. 179–187. DOI 10.1016/S0020-1693(01)00682-X.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]