Química General
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UNIDAD 1
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ESTRUCTURA DE LA MATERIA
INTRODUCCIN
Este mdulo de qumica general pretende presentar de una manera concreta los conceptos que a consideracin del autor son necesarios para el desarrollo del respectivo curso acadmico en los programas de las facultades de ciencias bsicas e ingeniera y de la facultad de ciencias agrarias. Aunque el objetivo de la qumica es extremadamente amplio, con el mdulo buscamos aprender y comprender los principios generales que rigen el comportamiento de la materia. Por eso se hace necesario entender la relacin que existe entre la estructura de la materia y sus propiedades, y los cambios energticos que acompaan las transformaciones los compuestos qumicos. El mdulo esta distribuido en tres unidades:
compuestos; a las propiedades de los diferentes estados de la materia, haciendo nfasis en el estado gaseoso.
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En la segunda unidad se estudia las diferentes dispersiones, especialmente a las soluciones verdaderas. Se muestra adems las propiedades de los coloides y de las suspensiones. La tercera unidad abarca los cambios qumicos y los clculos estequiomtricos de las cantidades de reactantes y productos involucrados en una reaccin qumica. Por ltimo se espera que con el estudio del curso acadmico de qumica general se proporcionen las bases para el desarrollo de futuros aprendizajes.
1. ELEMENTOS QUMICOS 1.1.1 ESTRUCTURA DE LOS TOMOS La idea principal de una de las teoras ms antiguas de la historia de las ciencias, consiste en que toda sustancia se puede dividir solo hasta que se obtengan las partculas ms pequeas posibles. Esta idea fue propuesta por el filsofo griego Demcrito (460 A.C370 A.C), quien llam a las partculas tomos (del griego ), es decir sin divisin. Los postulados de Demcrito no recibieron reconocimiento, sino hasta el siglo 18, cuando los qumicos comenzaron a explicar los resultados experimentales de sus trabajos utilizando el concepto de tomo.
El ingls John Dalton (1766- 1844) formul en el ao 1808 la teora atmica. Los principales postulados de esta teora son:
Todas las sustancias (materia) estn compuestas de tomos, partculas indivisibles que no pueden ser creadas ni destruidas. Los tomos de un mismo elemento son totalmente idnticos, es decir, poseen la misma masa, carga. Los tomos de los diferentes elementos tienen masas diferentes. Los tomos permanecen sin divisin, an cuando se combinen en las reacciones qumicas. Cuando se combinan los tomos para formar compuestos, estos guardan relaciones simples. Los tomos de elementos diferentes se pueden combinar en proporciones distintas y formar ms de un compuesto. Los tomos de dos o ms elementos distintos se unen para formar compuestos qumicos.
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En el siglo 19 la teora de Dalton fue aceptada por la comunidad cientfica, lo que aviv el inters en el estudio de la estructura atmica. Fue as como se logr el descubrimiento de partculas subatmicas, que permiti que diversos cientficos () propusieran modelos atmicos que pretendan de explicar el comportamiento de la materia. Todos estos descubrimientos llevaron al declive de la teora atmica de Dalton1 PROPIEDADES DE LAS PARTCULAS SUBATMICAS Los elementos qumicos estn constituidos por una sola clase de tomos. Ejemplo, hierro, cobre, sodio y otros. Estos elementos se representan mediante smbolos derivados de su nombre latino. Elemento
Antimonio Azufre Cobre
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Nombre latino
Stibium Sulphur
Smbolo
Sb S
Elemento
Mercurio Oro Plata
Nombre latino
Hydrargyrum Aurum Argentum Plumbum Kalium Natrium Thorium
Smbolo
Hg Au Ag Pb K
Cuprum
Cu Sc P Fe Sn
Potasio
Phosphorus
Na Th
Los tomos de los elementos qumicos estn compuestos por muchas partculas subatmicas, como: protones, neutrones, electrones, entre otras. En este curso, la atencin se centra en las tres partculas mencionadas anteriormente.
El desarrollo histrico de los modelos atmicos lo puede consultar en las respectivas fuentes documentales citadas en la gua didctica.
El nmero atmico (Z) de un tomo de elemento qumico es igual al nmero de protones de su ncleo. En un tomo neutro el nmero de protones es igual al nmero de electrones. El nmero msico (A) ( masa atmica) de un tomo es la suma de la cantidad de protones y neutrones en su ncleo. ste nmero depende de los istopos del elemento en la naturaleza.
A (nmero msico) = Z (cantidad de protones)+ N (cantidad de neutrones). Los tomos de un mismo elemento que tienen diferentes nmeros msico se llaman istopos.
Se representa al tomo con el smbolo del elemento que le corresponde; a la izquierda y arriba del smbolo se escribe el nmero msico (A) y a la izquierda y abajo se coloca el nmero atmico (Z).
A Z
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X
12 6
Significa que el tomo de carbono tiene 6 protones y 12- 6 = 6 neutrones. El nmero de protones en el ncleo (Z) es invariable, es por esto que cuando un tomo pierde o gana electrones que tienen carga negativa, queda cargado positivo o negativo, convirtindose en un in.
Si el in tiene carga positiva se llama catin. En caso de que tenga carga negativa se llama anin. Son cationes H+, Al3+, Ca2+ entre otros. Son aniones Cl-, NO3- , S2- entre otros.
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6 7 3 Li 3 Li
56 +3 26 Fe
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b. C.
40 20 Ca 44 20 Ca 78 34 Se 80 34 Se
127 53 I
-
pares de istopos.
4. Por qu un tomo es elctricamente neutro? 5. Por qu puede haber ms de 1000 tomos, si solamente existen cerca de 100 elementos?
1.1.2 CONFIGURACION ELECTRONICA De acuerdo a la teora ondulatoria de la luz, los fenmenos de interferencia y difraccin de la luz se pueden comprender si se conocen las leyes de propagacin de las ondas. Otras propiedades de la luz como el espectro de rayas de los elementos y el efecto fotoelctrico se explican a partir de la teora corpuscular de la luz. Esa dualidad de la naturaleza de la luz llev, en 1924, a Louis De Broglie a proponer que los electrones podran tener propiedades ondulatorias. Mucho antes Max Planck haba postulado que las ondas luminosas se componan de partculas. En un intento de unificar las dos posturas, De Broglie propuso que la longitud de onda para una partcula de masa m que se mueve con una velocidad , se determina con la siguiente ecuacin:
- propiedad del movimiento ondulatorio. h- constante, igual a 6.63 10-34 volvieron insatisfactorios.
A partir de esta ecuacin, los modelos atmicos existentes en la poca se Una particularidad surgida de la teora propuesta por De Broglie, fue la imposibilidad de medir simultneamente la velocidad del electrn y su posicin. Este postulado, propuesto Hiensenberg, se denomina principio de incertidumbre. MODELO ACTUAL DEL TOMO El modelo actual del tomo, es el resumen de las conclusiones de los trabajos de: Heinsenberg, Schrdinger, De Broglie, Dirac entre otros. Durante la primera mitad del siglo 20 los trabajos de los fsicos tericos, Heisenberg, de Broglie, y Schrdinger ayudaron a desarrollar la teora de la
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=h/m
electrones
conocer. Se postula entonces de "probabilidad" de encontrar el electrn alrededor del ncleo. Si bien no se puede conocer la trayectoria de los electrones, si se pueden determinar, mediante la ecuacin de Schrdinger, regiones espaciales donde es ms probable encontrarlos.
que los tratamientos matemticos de la mecnica clsica, que son adecuados submicroscpicos, como es el caso de los electrones. La resolucin matemtica de la ecuacin de Schrodinger conduce a la aparicin de tres nmeros cunticos:
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Figura 1. Regin de alta probabilidad para un electrn 1s. A mayor sombreado mayor probabilidad, b. Grfica de probabilidad contra distancia al ncleo.
El primero de ellos se denomina nmero cuntico principal, n, e indica la distancia ms probable del ncleo hasta el electrn. Es un nmero positivo que puede tomar valores de 1, 2, 3 etc. El nmero cuntico principal designa los principales niveles de energa de un orbital. El segundo es el nmero cuntico secundario momento angular l. Determina la forma de los orbitales, indica el subnivel y puede
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tomar valores desde 0 hasta n - 1. El nmero mximo de electrones en un subnivel est dado por 2(2l + 1). El tercer nmero cuntico, representado por ml, llamado nmero cuntico
magntico, describe la direccin en la que se proyecta el orbital en el espacio. Puede tomar valores as: -l, (-l + 1),. . ., (l-1). . . (+1). Por ejemplo para l = 0, m = 0, si l = 1, m puede tomar tres valores, m = -1, m = 0, m = +1. Si l = 2 m puede tomar cinco valores. m = -2, m = -1, m = 0, m = +1, m = +2.
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No. cuntico principal n 1 No cuntico de momento angular; l (/) 0 0 1 2 0 3 1 2 No. cuntico de momento magntico ml (m) 0 0 -1 0 +1 0 -1 0 +1 -2 -1 0 +1 +2 Tipo de orbital 1s 2s 2px 2py 2pz 3s 3px 3 py 3pz 3d 3d 3d 3d 3d
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Figura 2. b Forma y orientacin de los orbitales d.
En estudios posteriores sobre el paramagnetismo surgi la necesidad de introducir un nuevo nmero cuntico, el spin (ms), como necesidad para diferenciar dos electrones que se pueden encontrar en un mismo orbital s. De acuerdo con las soluciones de la ecuacin de Schrdinger, ms puede tomar dos nicos valores: +1/2 -1/2, segn el giro de electrn.
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PRINCIPIO DE EXCLUSIN DE PAULI El Principio de exclusin de Pauli dice que no pueden existir dos electrones en un mismo tomo con los cuatro nmeros cunticos iguales. Este principio implica que no puede haber ms de dos electrones en cada orbital; y si existen dos electrones en el mismo orbital, deben tener al menos el nmero cuntico del spin diferente (es decir +1/2 y -1/2), es decir los spines de esos electrones son opuestos. DISTRIBUCIN DE LOS ELECTRONES EN LOS DIFERENTES ESTADOS DE ENERGA La energa de un electrn depende tanto del nivel como del subnivel en el cual se encuentra. El siguiente cuadro muestra la relacin de los nmeros cunticos con la estructura atmica.
Nmero cuntico principal (nivel de energa, n) Nmero cuntico de momento angular (orbital, l) n subniveles Nmero cuntico de momento magntico, ml (nmero de orientaciones de los orbitales por subniveles) Nmero de orbitales por nivel de energa. (n2) Nmero de electrones por subnivel. Nmero de electrones por nivel de energa. (2 n2)
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s
S p
1 2 3
s p d s p d f
1 1 2 1 3 5 1 3 5 7
1 3 9
2 2 6 2 6 10 2 6 10 14
2 10 18
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La distribucin de los electrones en los diferentes niveles y subniveles de energa se muestran en las siguientes tablas:
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1 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
1 2 2 2 2 2 2 2 2
1 2 3 4 5 6 6
10 electrones
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2 2 2 2 6 6 18 electrones 2 2 2 2 6 6 2 2 6 6 1 2 3 5 5 6 7 8 10 10 10 10 10 10 10 10 10 1 2 2 2 2 1 2 2 2 2 1 2 2 2 2 2 2 2 2 1 2 3 4 5 6 6 1 2 1 2 4 5 5 7 8 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 36 electrones 1 2 2 2 1 1 2 1 1 1 2 2 2 2 2 2 2 2 2
1 2 2 2 2 2 2 2 2
1 2 3 4 5 6 6
2 2
2 2
6 6
2 2
6 6
10 10
2 2
6 6
1 2 3 4 5 6 6 6
1 2
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Grupo o nivel Subgrupo Nmero atmico y smbolo 57 La 58 Ce 59 Pr 60 Nd 61 Pm 62 Sm 63 Eu 64 Gd 65 Tb 66 Dy 67 Ho 68 Er 69 Tm 70 Yb 71 Lu 72 Hf 73 Ta 74 W 75 Re 76 Os 77 Ir 78 Pt 79 Au 80 Hg 81 Tl 82 Pb 83 Bi 84 Po 85 At 86 Rn 87 Fr 88 Ra 89 Ac 90 Th 91 Pa 92 U 93 No 94 Pu 95 Am 96 Cm 97 Bk 98 Cf 99 Es 100 Fm 101 Md 102 No 103 Lr 104 Rf 105 Db 106 Sg 107 Bh 108 Hs 109 Mt
K 1s 2s
L 2p 3s
M 3p 3d 4s 4p
N 4d 4f 5s 5p
O 5d 5f 6s 6p
P 6d 6f
Q 7s
46 electrones
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2 2 2 2 6 6 2 2 6 6 10 10 2 2 6 6 10 10 75 electrones 2 3 4 6 7 7 9 10 11 12 13 14 14 14 14 14 14 14 14 1 2 3 4 5 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 1 2 1 1 1 1 1 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
1 3 4 5 6 7 7 9 10 11 12 13 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14 14
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6
1 1
1 2 3 4 5 6 7 9 10 10 10 10 10 10 10 10 10
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 1 1 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
1 2 3 4 5 6 7
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Con el propsito de facilitar la distribucin de los electrones en los niveles y subniveles es conveniente tener en cuenta las siguientes reglas: 1. Los electrones ocupan primero los subniveles de ms baja energa siguiendo el orden indicado en la figura 3.
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Fig. 3a. Orden de ocupacin de los subniveles de energa.
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 4p6 5s2 5p6 6s2 6p6 7s2 7p6 3d10 4d10 4f14 5d10 6d10 5f14 6f14
7d10 7f14
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determinado. Cuando los orbitales se ocupan con un electrn, los restantes electrones, si los hay, formarn parejas con los distribuidos anteriormente. El anterior enunciado constituye la Regla de Hund, que indica que el estado de mnima energa, en los orbitales de un subnivel, es aquel en el cual es posible colocar un mximo de electrones con el mismo espn. En otras palabras, los electrones con igual spin, ocupan los orbitales de uno en uno. Si estn presentes electrones con espn contrario produciendo un estado ms energtico y menos probable. Ejemplo:
El tomo de hidrgeno posee un electrn que ocupar el subnivel de ms baja energa, o sea el 1s. La distribucin electrnica del hidrgeno ser: 1s1. . El nmero 1 indica el nivel en el cual est situado el electrn. La letra describe el subnivel correspondiente y por ltimo, en la forma de exponente se indica el
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en orbitales diferentes tenderan a aparearse
nmero de electrones presentes en l. El siguiente elemento, Helio tiene dos electrones, que pueden aparearse en el orbital 1s cuyo nmero mximo de electrones es 2. La distribucin electrnica del helio ser: 1s2. Para el tomo de nitrgeno, que tiene 7 electrones, cuatro de ellos ocuparn por parejas (apareados), los subniveles 1s y 2s, los tres restantes (desapareados) ocuparn los tres orbitales del siguiente subnivel, el 2p. El nitrgeno queda entonces con tres electrones desapareados de espines iguales.
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122 2s2
2p3
Si observamos el nitrgeno tiene cinco electrones en el nivel ms externo. Estos se llaman electrones de valencia. Para cualquier tomo los electrones de valencia son los electrones del ltimo nivel. El siguiente cuadro muestra la distribucin electrnica de los 10 primeros elementos.
Elemento H He Li Be B C N O F Ne Nmero atmico 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Distribucin electrnica. 1s1 1s2 1s2 2s1 1s2 2s2 1s2 2s2 2p1 1s2 2s2 2p2 1s2 2s2 2p3 1s2 2s2 2p4 1s2 2s2 2p5 1s2 2s2 2p6 Nmero de electrones desapareados. 1 0 1 0 1 2 3 2 1 0
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Ejemplo: Realizar la distribucin electrnica del elemento con nmero atmico 20. Solucin: De acuerdo al diagrama de la Figura 3 a y 3b, la distribucin electrnica ser: ls2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2
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AUTOEVALUACIN FALSO Y VERDADERO Indique si son falsos o verdaderos cada uno de los enunciados siguientes: 1. Los electrones en un mismo nivel de tienen la misma energa. 2. En los subniveles de energa el electrn tiene energa cintica constante. 3. El nmero cuntico magntico indica el tipo de orbital. 4. El nmero de neutrones es igual al nmero de masa menos el nmero de pro5. Todos los orbitales de un mismo subnivel, tienen igual energa.
6. Para el elemento Z = 35 los electrones del ltimo nivel de energa son 7. 7. El nivel de energa con n = 4 puede albergar hasta 32 electrones. 8. En un tomo pueden existir 2 e con los 4 nmeros cunticos iguales.
RELACIONE LOS ENUNCIADOS DE LA COLUMNA I CON LOS DE LA COLUMNA II 9. Para el elemento (Z = 21) efecte la distribucin electrnica e indique las parejas que mejor se correlacionan: a. Nmero de niveles. b. Nmero de subniveles c. Nmero de orbitales d. Nmero de electrones desapareados ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 1. 2. 3. 4. 5. 6. 11 7 1 4 2 3
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tones.
e. Nmero de electrones en el ( )
ltimo nivel
10. Para
235 92
a. Protones
19
( ) ( ) ( )
2. 3. 4.
143 92 327
11. Qu configuracin electrnica corresponde al in Ca+2? a) 1S22S2 b) 1S22S22P63S2 c) 1S22S22P6 d) 1S22S22P63S23P6 e) 1S22S22P63S23P64S 11. El elemento cuya notacin espectral terminal es 4s2 3d2 tiene un nmero atmico. a) 20 b) 18 c) 24 d) 22 e) 26
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d) ms de una es correcta. a) hay dos subniveles de energa b) el subnivel f tiene 7 orbitales c) hay tres orbitales s d) es permitido un mximo de 18 electrones. electrn y denomine, en su caso, el correspondiente orbital atmico: a) n = 1, l = 0, m = 0, s = 1/2 b) n = 5 , l = 2, m = -3, s = -1/2 c) n = 2 , l = 1, m = 1, s = 1/2
14. Razone si sern posibles cada uno de los grupos de nmeros cuntico para un
20
d) n = 1 , l = 3, m = 3, s = 1/2
COMPLETACIN. Para cada uno de los postulados complete los espacios correspondientes: 15. El nmero mximo de electrones que en un tomo posee en los nmeros cunticos. a. n = 3 es _________________ b. n = 3 l = 2 es _________________
16. La configuracin electrnica de un elemento termina en 4 P5, especifique los nmeros cunticos para esos tres electrones.
Electrn 4 Px
1
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c. n = 3 l =2 m = -2 es _________________ m = -2 d. n = 3 l = 2 ms = +1/2 es _________________
n l m ms 4Py1 4 Pz1
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1.1.3 PROPIEDADES PERIDICAS DE LOS ELEMENTOS. Un paso importante en el desarrollo de la qumica lo constituy la organizacin de numerosas observaciones en el comportamiento de los elementos qumicos. Entre muchos intentos realizados, el ms importante fue un esquema de organizacin de los elementos con base en sus pesos atmicos, propuesto por el qumico ruso Dimitri Mendeleev. Este esquema constituye en la actualidad la Tabla peridica de los elementos qumicos.
La tabla peridica es probablemente la herramienta ms importante de la qumica. En ella, los elementos qumicos estn organizados, actualmente, segn la carga del ncleo. Esta organizacin permite enunciar la ley peridica as:"Las nmeros atmicos".
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Esta ley significa que cuando se ordenan los elementos por sus nmeros atmicos en forma ascendente, aparecen grupos de ellos con propiedades qumicas similares y propiedades fsicas que varan peridicamente. La tabla peridica esta organizada en columnas (grupos) y filas (periodos) que permiten establecer una relacin entre la distribucin electrnica de los elementos y su lugar en la tabla peridica. Los grupos son las columnas verticales de la tabla, constituidos por elementos que manifiestan propiedades fsicas y qumicas similares.
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Por ejemplo, al realizar la distribucin electrnica de los elementos del primer grupo (primera columna) se puede observar que la terminacin electrnica es idntica para ellos. Se puede notar que todas terminan en s1.
Tabla 3. Distribucin electrnica de los metales alcalinos 3Li 11Na 19K 37Rb 55Cs 89Fr 1s2 2s1 1s2 2s2 2p6 3s1 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 5s1 5s1 5p6 6s1 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 4d10
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 4d10 4f14 5s1 5p6 5d10 6s2 6p6 7s1
Los elementos con distribucin electrnica terminada en s2 constituyen otro grupo con propiedades similares y se llaman alcalino-trreos. Otras familias son: El grupo del Boro, con distribucin electrnica terminada en s2p1.
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El grupo del Carbono, con distribucin electrnica terminada en s2p2. El grupo del Nitrgeno, con distribucin electrnica terminada en s2p3. El grupo del Oxgeno, con distribucin electrnica terminada en s2p4. Los Halgenos, con distribucin electrnica terminada en s2ps y los gases nobles con distribucin electrnica terminada s2p6. Los ocho grupos anteriores se conocen como elementos representativos.
Para la mayora de los elementos el nmero de su grupo esta determinado por el nmero de electrones de valencia. Adems, se puede observar que existen otras dos series de elementos, la primera de las cuales tiene una distribucin electrnica ordenada terminada en ds; se reparten en 10 grupos y se llaman elementos de transicin. La segunda serie tiene una distribucin electrnica ordenada termina en fs, distribuidos en 14
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grupos y se conocen como elementos de tierras raras elementos de transicin interna. En la tabla peridica se puede observar que en forma horizontal se obtienen conjuntos de elementos que presentan el mismo nmero de niveles ocupados con electrones, constituyendo cada conjunto, un perodo. El primer perodo lo forman los elementos hidrogeno, H y helio, He. El segundo periodo esta conformado por ocho elementos: Li, Be, B, C, N, O, F y Ne, el tercero por ocho, el cuarto por diez y ocho, etc. En el primer perodo se llena el nivel uno, en el segundo el nivel 2 y as sucesivamente.
Algunos elementos como Cr, Cu, Ag, Au, etc. presentan una aparente irregularidad en la distribucin electrnica, pero este comportamiento se explica poseer un subnivel d f semi completo, lo que produce mayor estabilidad.
en base a la regla de Hund que dice "Los elementos tienden, cuando es posible a
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tambin se clasifican de acuerdo a algunas propiedades fsicas, como es el caso del carcter metlico que puedan poseer o no. Existen elementos metlicos, no metlicos y metaloides.
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Tabla 4. Tabla peridica de los elementos qumicos
En la tabla peridica los elementos de cada grupo se localizan de la siguiente manera: 1. Elementos representativos: los elementos representativos se caracterizan porque su distribucin electrnica termina en sp ps y estn ubicados en ocho grupos familias. Las familias representativas son designadas con la letra A y un nmero romano igual al nmero de electrones de valencia, que resultan de sumar los electrones que hay en los subniveles s s y p del ltimo nivel.
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El perodo, en el cual se localiza un elemento representativo, lo da el ltimo nivel de la distribucin electrnica, o sea el mayor valor del nmero cuntico principal. Ejemplo 1: Localice en la tabla peridica los elementos cuyos nmeros atmicos son respectivamente 20 y 35. Solucin: a. La distribucin electrnica para el elemento con z = 20 es: 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p6, 4s2
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En esta distribucin electrnica se observa que ltimo nivel electrnico es 4, es decir el elemento pertenece al periodo 4; tambin se observa que en el ltimo nivel solo hay electrones en 4s porque el 4p no est ocupado con electrones; o sea que la suma es 2 + 0 = 2 y por lo tanto, el elemento es del grupo IIA. Es representativo porque su distribucin electrnica termina en ps. b. La distribucin electrnica para el elemento con z = 35 es 12 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p5 Ordenndola de acuerdo a los niveles ocupados queda: ls2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p5 como se puede observar el ltimo nivel es 4; lo que proporciona el perodo. El grupo se puede hallar sumando los electrones en s y p del ltimo nivel; o sea 2+5 = 7; el elemento es del grupo VIIA, y es representativo porque su distribucin electrnica termina en sp.
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2. Elementos de Transicin: Estn constituidos por todos los elementos cuya configuracin electrnica ordenada ascendentemente segn el valor de n tiene como penltimo subnivel ocupado con electrones el d. Las familias de transicin se designan con la letra B y un nmero romano que resulta de sumar los electrones de los ltimos subniveles d y s, del penltimo y del ltimo nivel respectivamente. Si la suma es 3, 4, 5, 6, 7 el grupo es respectivamente IIIB, IVB, VB, VIB, VIIB. Si la suma es 8, 9 10 el grupo es VIIIB primera, segunda o tercera columna respectivamente. Y si la suma es 11 12 el grupo es IB y IIB respectivamente. El perodo se determina tambin por el ltimo nivel en la distribucin electrnica. Ejemplo 2:
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Localice en la tabla peridica los elementos cuyos nmeros atmicos son respectivamente 25 y 26. Solucin: a. Para el elemento con Z = 25 la distribucin electrnica es: ls2 , 2s2 , 2p6 , 3s2 , 3p6 , 4s2 , 3d5 En forma ordenada por niveles ser: ls2, 252, 2p6, 3s2, 3p6, 3d5 ,4s2 Si se observa el penltimo subnivel ocupado es 3d. El elemento es de transicin y su ltimo nivel es 4 por lo tanto pertenece al periodo 4. Para hallar el grupo se suman los electrones de los subniveles 3d y 4s; es decir a 5 + 2 = 7; por lo tanto, corresponde al grupo VIIB. b. El elemento con Z = 26 la distribucin electrnica es: ls2 , 2s2 , 2p6 , 3s2 , 3p6 , 4s2 ,3d6
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Ordenando por niveles ocupados es: 1s2 , 2s2 , 2p6 , 3s2 , 3p6 , 3d6 , 4s2 Como se puede observar, el elemento es de transicin porque el penltimo subnivel ocupado en la distribucin electrnica ordenada es el 3d. El perodo en el cual se localiza el elemento es el 4 por ser el valor del ltimo nivel en la distribucin electrnica. Para hallar el grupo se suman los electrones de los subniveles 3d y 4s; o sea,
3. Los elementos de tierras raras: Son todos aquellos elementos en cuya configuracin electrnica ordenada, el penltimo subnivel es 4f o 5f.
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Los elementos de transicin interna se colocan aparte en la tabla peridica en dos grupos o series de elementos; la primera serie comienza con el elemento que sigue al lantano y por eso se llama serie lantnida. La distribucin electrnica ordenada de esta serie termina en 4f 6s. La segunda serie comienza con el elemento que sigue al actinio, en el periodo y por eso se llama serie actnida, constituida por los elementos cuya configuracin electrnica ordenada termina en 5f 7s. La serie lantnida corresponde al perodo 6 y la actnida al perodo 7 de la tabla peridica.
1.1.3 PROPIEDADES PERIDICAS DE LOS ELEMENTOS Existe una serie de propiedades en los elementos que varan regularmente en la tabla peridica y que se denominan propiedades peridicas. Esto es, se repite un patrn particular de propiedades a medida que aumenta el nmero atmico. Entre
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ellas se encuentran: la densidad, el punto de ebullicin, el punto de fusin, la energa de enlace, el tamao atmico, el potencial de ionizacin, la afinidad electrnica y la electro-negatividad, entre otras. Una propiedad de los elementos que muestra una relacin peridica es el tamao de sus tomos. En general, el radio atmico disminuye de izquierda a derecha en un mismo periodo (por ejemplo del litio al flor). En los grupos el radio atmico aumenta a medida que aumenta el nmero atmico.
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Figura 4. Tamaos relativos de tomos e iones.
Observe la variacin peridica de los tamaos relativos de los tomos, en la figura 5. La energa de ionizacin es otra propiedad peridica importante. La energa o potencial de ionizacin es la energa requerida para quitarle un electrn a un tomo neutro en el estado gaseoso. tomo (gaseoso) + energa in positivo (catin) + 1 electrn
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Ejemplo: Na(g) + energa Na+ + 1eLa variacin de esta propiedad peridica se explica fcilmente si se considera que a mayor tamao atmico, menor fuerza de atraccin sobre los electrones de valencia y por lo tanto menor energa o potencial de ionizacin; por lo cual, en la tabla peridica en un perodo, de izquierda a derecha, aumenta la energa de ionizacin por el efecto del aumento en la carga. Se observa la relacin inversa cuando disminuye el tamao de los tomos. En un grupo de la tabla peridica, de arriba hacia abajo, el potencial de ionizacin disminuye debido al aumento en el nmero de niveles de energa ocupados con electrones. Afinidad Electrnica: Es la energa liberada cuando un tomo neutro en el estado gaseoso enlaza un electrn para formar un in negativo (anin). El proceso se representa as:
MATERIAL EN REVISIN
tomo (gaseoso) + 1 electrn anin + energa
La afinidad electrnica se comporta de la misma manera que el potencial de ionizacin en cada uno de los grupos y perodos de la tabla peridica.
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Electronegatividad Qumica: Es una de las propiedades peridicas mas importante en qumica y con base a la cual se establecen las propiedades de los sustancias.
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Figura 5. Variacin de las propiedades peridicas
La electronegatividad es la tendencia relativa que tienen los tomos para atraer los electrones que participen en un enlace qumico para formar compuestos. Se han propuesto varias escalas de valores para la electronegatividad, pero la que mayor aceptacin ha tenido es la de Linus Pauling, Pauling asign al flor, arbitrariamente, un valor de 4 y a los dems elementos valores que dependen de la tendencia relativa por atraer los electrones en un enlace. Esta propiedad peridica tambin depende de los mismos factores. Entre mayor sea la carga nuclear, mayor es la tendencia para atraer electrones y ser mayor la
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electronegatividad; a mayor tamao, menor es esta tendencia y menor es el valor de la electronegatividad. La electronegatividad vara exactamente en la misma forma que la afinidad electrnica y el potencial de ionizacin a travs de los grupos y perodos de la tabla peridica. AUTOEVALUACIN 1. Cules son los smbolos para los elementos con la siguiente configuracin
2. Ordene los siguientes elementos en orden creciente de su energa de ionizacin. a. Be, Mg, Sr b. Bi, Cs, Ba c. Na,Al, S
3. Escriba la configuracin electrnica del elemento de nmero atmico 17. Indique si se trata de un metal o un no metal y a qu grupo y periodo pertenece. 4. Dadas las siguientes configuraciones electrnicas 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 1s2 2s1 1s2 2s2 2p5 1s2 2s2 2p6 1s2 2s2 2p6 3s1 Cul de ellas presentara propiedades similares? Por qu? 5. Dadas las siguientes configuraciones electrnicas:
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a. s1 b. S2p4 c. S2d10
electrnica?
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A: 1s 2s 2p 3s 3p Indique:
B: 1s 2s C: 1s 2s 2p .
a) El grupo y perodo en los que se hallan A, B y C. b) Los iones ms estables que formarn A, B y C. 6. Indique para los elementos con nmeros atmicos 13, 16 y 20: a) Configuracin electrnica. b) Justifique cul tendr mayor energa de ionizacin. c) El grupo y el perodo del sistema peridico en que se encuentra cada elemento.
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b) Nombre dos elementos de cada uno de los grupos anteriores columna de la izquierda. a. ( ) Su configuracin electrnica termina en S1 b. ( ) Alta electronegatividad c. ( ) Nivel 3 completo con electrones d. ( ) tomo con todos sus electrones apareados e. ( ) 5 electrones en su penltimo subnivel d f. ( ) Su configuracin electrnica termina en 4f4 6s2 g. ( ) Radio atmico ms pequeo h. ( ) Halgeno 1. z = 10 2. z = 23 3. z = 9 4. z = 60 5. z = 1 6. z = 30 7. z = 42 8. z = 83
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a. ( ) aumenta si aumenta la carga nuclear b. ( ) disminuye si aumenta la carga nuclear c. ( ) disminuye si aumenta el nmero de niveles llenos. d. ( ) disminuye si la carga nuclear disminuye e. ( ) se mantiene constante cuando vara la carga. 11. La energa de ionizacin a. ( ) permanece constante si la carga nuclear disminuye. b. ( ) aumenta si la carga nuclear aumenta. d. ( ) disminuye a lo largo de un perodo. grupo VA.
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c. ( ) disminuye si la carga nuclear aumenta. e. ( ) es mayor para los elementos del grupo VIA que para los elementos del c. ( ) se localiza en el perodo 4 grupo IVA. d. ( ) se localiza en el perodo 5 grupo IIIA. e. ( ) se localiza en el perodo 4 grupo IIIA. localiza en el: a. ( ) perodo 1 grupo IA b. ( ) perodo 4 grupo VA c. ( ) perodo 3 grupo IIIA. d. ( ) perodo 3 grupo VIIA e. ( ) perodo 2 grupo VI A.
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y el Na
Cul de ellos se esperara tener menor radio? Por qu? 14. Para cada uno de los enunciados discuta si son falsos o verdaderos.
Explique, adems, si la razn es la respuesta de la afirmacin. a) Los elementos no metlicos tienen un valor de electronegatividad ms alto que los metlicos. Porque: Los tomos de los elementos no metlicos son ms grandes. Porque:
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b) El tomo de calcio es ms grande que el in calcio Los iones siempre son ms grandes que los tomos de los cuales se forman. elementos de un mismo periodo. c) La energa de ionizacin de un gas noble es siempre la ms baja de los Porque: Dentro de cada periodo, el radio atmico decrece de derecha a izquierda. 2. COMPUESTOS QUMICOS 2.1.1 ESTRUCTURA DE LAS MOLCULAS Enlaces Qumicos. En la naturaleza existen diversos compuestos formados por ms de un tomo de igual o diferentes clases, que se unen por medio de enlaces qumicos, en los cuales participan los electrones de valencia de los tomos enlazados. TEORAS SOBRE LA FORMACIN DE ENLACES
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Los electrones de valencia de un tomo juegan un papel importante en la formacin de los compuestos qumicos. Estos electrones son transferidos de un tomo a otro son compartidos entre los tomos que conforman el compuesto. La transferencia o el comportamiento de electrones originan los enlaces qumicos. Segn la teora del enlace de valencia los enlaces qumicos pueden ser: Enlace covalente. Es el enlace en el cual los electrones de valencia de los
tomos son compartidos entre ellos, porque poseen igual electronegatividad, poca diferencia de ella. Cabe resaltar que en el enlace covalente no ocurre transferencia de los electrones que participan en el enlace, ya que ellos al aparearse quedan compartidos entre los tomos enlazados.
Esta clase de enlace se produce entre elementos no metlicos, o no metlicos coordinado o dativo, en el que uno slo de los tomos aporta dos electrones que se comparten en el enlace.
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: NH3 + H+ [H:NH3]+ NH4+
Ejemplo: Amonaco aporta el par de electrones catin de hidrgeno para formar in amonio. El enlace covalente se puede clasificar de acuerdo a diversos criterios: a. La cantidad de electrones compartidos. Si entre los tomos se comparten
diferencia de electronegatividades es mayor que cero, y el par de electrones no se encuentra distribuido equitativamente entre los tomos. Ejemplo: H:CL
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El enlace covalente es apolar si la diferencia de electronegatividades es igual a cero. En este caso, el par de electrones se distribuye equitativamente entre los tomos. Ejemplo: H2 Enlace inico. Es el enlace formado entre dos tomos con una apreciable diferencia en el valor de sus electronegatividades. Los electrones de valencia de los tomos son transferidos de un tomo a otro. En este enlace el tomo menos electronegativo cede electrones y queda cargado positivamente en forma de catin, mientras que el tomo ms electronegativo recibe los electrones y queda cargado negativamente en forma de anin.
Los compuestos inicos resultan normalmente de la reaccin de un metal de bajo no metal. El enlace inico formado se mantiene Na+Cl-
potencial de ionizacin, con un no metal. Los electrones se transfieren del metal al electrostticas entre iones. Ejemplo:
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por las atracciones
Tabla 5. Valores aproximados del carcter polar de un enlace. Diferencia de electronegatividades Porcentaje del carcter inico 0.7 12 0.9 19 1.1 26 1.3 34 1.5 43 1.7 51 1.9 59 2.1 67 2.3 74 2.5 79
En la tabla 7 se puede observar que entre mayor sea la diferencia de electronegatividades, mayor es el carcter inico del enlace. Un enlace es inico cuando se unen dos tomos cuya diferencia de electronegatividades es igual mayor que 1,7.
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Se puede determinar si un enlace es inico, covalente polar no polar, mediante la diferencia de electronegatividades. PROPIEDADES DE LOS ENLACES.
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Las sustancias inicas se encuentran en la naturaleza formando redes cristalinas, por tanto son generalmente slidas. La mayora corresponde a compuestos inorgnicos ebullicin altos. Son solubles en disolventes polares como el agua. Cuando se tratan de sustancias disueltas o fundidas tienen una conductividad alta. Sus reacciones tienen rendimientos altos y son rpidas. Su dureza es bastante grande, y tienen por lo tanto puntos de fusin y Los compuestos covalentes suelen presentarse en estado lquido o gaseoso aunque tambin pueden ser slidos. Por lo tanto sus puntos de fusin y ebullicin no son elevados.
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La mayora corresponde a compuestos orgnicos La solubilidad de estos compuestos es mnima en disolventes polares. Generalmente en solucin no conducen la corriente elctrica (excepto los cidos). Los slidos covalentes macromoleculares, tienen altos puntos de fusin y ebullicin, son duros, malos conductores y en general insolubles. Las reacciones son de bajo rendimiento y lentas. AUTOEVALUACIN 1. Complete el siguiente cuadro.
1 2 3 4 5
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Sustancias qumicas Propiedades Estado natural Partculas constituyentes T. de fusin y T de ebullicin. Solubilidad en agua Solubilidad en disolventes orgnicos Conductividad Velocidad de reaccin Ejemplo Sustancias Covalentes (molculas) Sustancias Covalentes (cristales) Sustancias Inicas
6 7 8
2. Clasifica los siguientes compuestos en covalentes o inicos. a. MgCl2 b. Na2S c. NH3. d. H2O e. H2S
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3. Qu compuesto de cada par tiene un enlace puente de hidrgeno intramolecular ms fuerte? a. NH3, H2O b. H2S , H2O c. HCl, HBr d. HCl, HF.
4. Los enlaces entre los siguientes pares de elementos son covalentes. Ordnelos de acuerdo a la polaridad, del ms polar al menos polar. a. H-O b. H-F c. H-N d. H-H e. H-C.
5. Clasifica las siguientes molculas como polares o no polares. a. F2 b. CO2 c. NH3 d. CCl e. HCl
6. Sealar de entre los siguientes compuestos los que cabe esperar que conduzcan la corriente elctrica. b. KCl(l) c. Mg(l) a. He(g) d. Cu (s) e. diamante(s).
7. De las siguientes molculas: F2; HC; NaCl, Cl2, CsF, SH2, ClF, CH4. a) Indique las que presentan enlaces covalentes polar. c) Indique las que presentan enlaces inicos. d) Indique la que presenta el enlace con mayor carcter inico. b) Indique las que presentan enlaces covalentes apolar
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b. CO2 c. CH4 d. H2O
8. Es posible que una molcula sea no polar aunque contenga en laces covalentes polares? 9. Qu compuesto tiene doble enlace dentro de su estructura? a. NaCl
10. Cmo podra explicar que el H2O tenga una alta temperatura de ebullicin?
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3. ESTADOS DE LA AMTERIA 3.1.1 ESTADO SLIDO El estado slido de la materia se compone de ordenamientos de partculas que no se desplazan de un sitio a otro y vibran en torno a posiciones fijas en sus estructuras. Estos slidos se denominan slidos cristalinos. Otros slidos, denominados amorfos, no tienen estructuras ordenadas y bien definidas. Los vidrios se consideran slidos amorfos o lquidos superenfriados, ya que fluyen con suma lentitud. Cuando un slido se calienta, sus partculas vibran ms rpido y su energa cintica aumenta, lo que provoca el rompimiento de la organizacin hasta la fusin convierte en lquido. del mismo. La temperatura de fusin es la temperatura a la cual el slido se
Los slidos tienen forma y volumen definido, son rgidos y no presentan fluidez. Los slidos no se pueden comprimir, porque se deforman. Los slidos se dilatan por accin del calor. Los slidos se difunden muy lentamente a travs de otros slidos.
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presin. slidos se pueden cristaliza en la misma forma. As mismo un slido puede cristalizarse en forma diferente. Este fenmeno se conoce con el nombre de polimorfismo.
Los slidos tienen densidades que dependen muy poco de la temperatura y la Los slidos presentan la propiedad de isomorfismo, es decir que diferentes
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Un lquido est formado por molculas que estn en movimiento constante y desordenado. Sin embargo, diferentes fuerzas de atraccin evitan que se muevan tan libremente y estn tan separadas como se encuentran en un gas. Por otra parte, las molculas de un lquido no estn tan juntas o estructuradas como lo estn en un slido. PROPIEDADES DE LOS LQUIDOS Difusin. Cuando se mezclan dos lquidos las molculas de un lquido se desplaza entre los espacios de las molculas de otro lquido. Este proceso de denomina difusin. La difusin de dos lquidos se puede observar dejando caer una gota de tinta en un poco de agua.
Viscosidad. Es la resistencia que presentan los lquidos a fluir. La fluidez de un las fuerzas intermoleculares.
Accin capilar. Es el ascenso espontneo de un lquido en tubos angostos. Esto se debe a la diferencia entre las fuerzas que mantienen unido al lquido,
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denominadas, fuerzas de cohesin y las fuerzas de atraccin entre un lquido y otra superficie, denominadas fuerzas de adhesin. Tensin superficial. Es la energa necesaria para ampliar la superficie de un lquido. Las molculas en la superficie del lquido estn menos atradas por las fuerzas intermoleculares, es por esto que la tensin superficial es responsable de la resistencia que un lquido presenta a la penetracin de su superficie, de la forma esfrica de las gotas de un lquido, del ascenso de los lquidos en los tubos capilares y de la flotacin de objetos u organismos en la superficie de los lquidos.
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Temperatura de vaporizacin. Las molculas de un lquido pueden pasar al estado gaseoso a diversas temperaturas. La temperatura de vaporizacin es diferente a la temperatura de ebullicin. La temperatura de ebullicin es la temperatura, a una presin dada, en la cual un lquido pasa al estado gaseoso. 3.1.3 ESTADO GASEOSO El estado gaseoso es el menos denso de los estados de la materia. Segn la teora cintico-molecular se caracterizado por el movimiento libre, al azar, de las partculas (tomos, iones o molculas), las fuerzas intermoleculares son muy dbiles, por lo que las molculas del gas no se unen unas a otras, sino que se encuentran separadas, y cuando chocan no se pierde ninguna energa. CARACTERSTICAS GENERALES DEL ESTADO GASEOSO.
Los gases no tienen forma ni volumen definidos. Ocupan el volumen del recipiente teniendo en cuenta los sigueintes parametros.
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P = F/A
Volumen. El volumen de un gas es el del recipiente que lo contiene. En el sistema internacional de unidades se expresa como metro cbico (m3). El litro es otra unidad de expresin del volmen. Presin. Es una fsica que se define como la fuerza ejercida sobre un cuerpo por unidad de rea, o sea: donde P = presin, F- Fuerza y A - rea.
La presin atmosfrica es la ejercida por los gases de la atmsfera. La unidad de medicin de la presin en el sistema internacional de unidades es el pascal
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(Pa). Una atmsfera de presin equivale a 101325 Pa. Existen otras unidades de medicin de la presin, entre las cuales las ms usadas son: a) milmetros de mercurio (mm Hg) b) Torr (torr) c) milibares (mbar) d) libras por pulgadas cuadradas (psi- de sus iniciales en ingls lb/pulg2) Las equivalencias son: 1 atm = 760 torr = 760 mmHg = 101325 Pa = 1013 mbar = 14.7 lb/pulg2 psi. La presin de un gas se debe al choque de las molculas contra las paredes del recipiente que lo contiene.
del movimiento de sus partculas (molculas, iones, tomos). La temperatura de un cuerpo se mide utilizando un termmetro, que se grada con referencias a los puntos de fusin y ebullicin del agua, medidos a una atmsfera de presin. Existen diversas escalas para expresar la temperatura: La escala Celsius toma como referencia el punto de congelacin y de ebullicin del agua y les asigna un valor 0C y 100C, respectivamente. Entre estos dos valores se hacen 100 divisiones iguales, cada una equivale a 1C. La escala Farenheit, le asigna a la temperatura de congelacin del agua un valor de 32F y al de ebullicin 212F. Entre estos dos valores se hacen 180 divisiones iguales; cada una equivale a 1 F.
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La escala Kelvin, le asigna a la temperatura de congelacin del agua un valor de 273K y al de ebullicin 373K. Entre estos dos valores se hacen 100 divisiones iguales; cada una equivale a 1 K. Las equivalencias entre las escalas de temperatura son: K = C + 273 F = 1.8 x C + 32 Efusin. El proceso por el que un gas se escapa a travs de un orificio. GASES IDEALES Un gas ideal es un gas hipottico (modelo) en el cual el tamao y las interacciones (P), temperatura (T), volumen (V) se conocen como leyes de los gases.
Se dice que un gas se encuentra en condiciones normales si su temperatura es de 0 C y su presin de 1 atm. LEYES DE LOS GASES
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V
Ley de Boyle: A temperatura constante (T), el volmen (V) de una masa fija de un gas es inversamente proporcional a la presin (P).
1 ; P
o sea V =
K PV = K P1V1= P2V2 P
Las ecuaciones anteriores significan que cuando la presin se duplica el volumen se reduce a la mitad, si la presin se triplica el volumen se reduce a la tercera parte; y si la presin, se reduce a la mitad el volumen se duplica, etc. Ejemplo
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Si una masa un gas ocupa un volumen de 30 L a 760 mm Hg y 0C. Qu volumen ocupar a 520 mm Hg y 0C? Solucin: Por la ecuacin algebraica:
V2 = V1 x P1 30 L x 760mmHg = = 43.8L P2 520 mmHg
El ejercicio tambin se puede resolver analticamente como sigue: Si sabemos que la temperatura permanece constante, entonces se aplica la ley de Boyle. En este caso el volumen debe aumentar porque la presin disminuy. El volumen inicial se multiplica por un factor mayor que la unidad para que aumente. El factor es mayor que uno si el numerador es mayor que el denominador.
V 2 = V1 x P1 760mmHg = 30 L x = 43.8L P2 520 mmHg
Ley de Charles: Si la presin se mantiene constante, el cambio de volumen que experimenta una masa fija de un gas es directamente proporcional a temperatura absoluta. V T ; T2 V1 = T1 V2 ; V = K x T tambin
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la
V =K T
Ejemplo 4.50 L de oxigeno a 28C se calientan hasta 56C. Si la presin del gas permanece constante, Cul es el nuevo volumen del gas? Solucin: Inicialmente convertimos la temperatura a Kelvin: T1 = 28C + 273 = 301 K T2 = 56C + 273 = 329 K Por la ecuacin algebraica.
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V2 =
Resuelva este ejercicio por el mtodo analtico. Ley de Gay-Lussac: Si mantenemos constante el volumen, los cambios de presin que experimenta una cantidad fija de gas son directamente proporcionales a los cambios de temperatura. P T ; T2 P1 = T1 P2 ; P = K x T tambin
P =K T
Ejemplo:
Cierto volumen de un gas se encuentra a una presin de 970 mmHg cuando su temperatura es de 25.0C. A qu temperatura deber estar para que su presin sea 760 mmHg?
Solucin: Inicialmente convertimos la temperatura a Kelvin: T1 = 25C +273 = 298 K Por la ecuacin algebraica.
T2 =
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T1 x P2 298 x 760 mmHg = = 233.5 K P1 970 mmHg
T2 = 233.5 K 273 = -39.5 C. Resuelva este ejercicio por el mtodo analtico. Ley de Dalton: Esta ley establece que la presin total de una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones parciales de cada gas. La presin parcial de un gas es presin que ejercera si los restantes gases no estuvieran presentes.
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Para una mezcla de gases A, B, C, D la presin total es igual a: P T = P A + P B + P C + PD Ejemplo: Una mezcla contiene H2 a 0.8 atm de presin, N2 a 0.25 atm de presin y O2 a 0.6 atm de presin. Cul es la presin total de la mezcla? Solucion: PT = P(H2 )+ P(N2) + P(O2) = 0.8 atm + 0.25 atm + 0.6atm = 1.65 atm Ley de Graham: La razn de las velocidades de difusin de dos gases es inversamente proporcional a la razn de las races respectivamente la ley de Graham se expresa: molares. Matemticamente, para dos gases de masas molares M1 y M2
Ejemplo:
Determine la relacin entre las velocidades de difusin del oxgeno y el hidrgeno. Solucin: La masa molar del oxgeno, O2, es 32 g/mol y el del hidrgeno, H2 es 2 g/mol. Entonces.
vH 2 = vO2 MO2 MH 1 = 32 2 = 4 vH 2 = 4vO2
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V1 = V2 M2 M1
Ley de
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Ecuacin de estado de los gases ideales: Todas las leyes descritas anteriormente se pueden expresar en una sola ecuacin matemtica que relaciona los cuatro parmetros y se conoce como la ecuacin general del estado gaseoso. Las leyes de los gases muestran que el volumen es directamente proporcional a la cantidad de sustancia (n) y a la temperatura absoluta e inversamente proporcional a la presin: V
nT nT V =R ; o sea P P
PV = nRT
Donde R es la constante universal de los gases y su valor depende de las unidades en las cuales se expresen el volumen, la presin y la temperatura. R = 0.082 atm L mol-1 K-1 R= 8.314 Jmol-1 K-1
La cantidad de sustancia (n) se expresa en mol y ser defina ms adelante. Se puede calcular como la razn de una masa dada de la sustancia y su masa molar. La ecuacin de estado para el gas ideal se puede utilizar: a. Para calcular el valor de cualquier parmetro de la ecuacin. b. Determinar densidades y las masas molares de los gases. Ejemplo 5: Calcule el volumen que ocupan 2 moles de O2, considerado como un gas ideal, a 2 atmsferas de presin y 27 C. Solucin: La temperatura absoluta es: K = 27 C + 273 = 300 K despejando el volumen de la ecuacin de estado y reemplazando:
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V= Ejemplo:
nRT = P
2 mol x 0.082
Determine la densidad del oxgeno a condiciones normales. Solucin: El peso molar del oxigeno es 32 g/mol Si en la ecuacin de estado se reemplaza n = PV =
m m y d= M V
Despejando y reemplazando:
1 atm x 32
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a. 35 C b. - 7 C c. 100 C d. 0 C
m RT M
PM = d RT
AUTOEVALUACION
1. Expresar en grados Kelvin y F.
2. Una masa gaseosa de un litro se calienta a presin constante desde 15C hasta 92 C, Cul es el volumen final que ocupa el gas? 3. Se tienen 24 litros de gas a 5,0 atm, Cul ser el volumen si la presin fuese de 5 atm y la temperatura se mantiene constante?
50
4. Cul ser el volumen a 37 C y 4320 mm de Hg, de 100 litros de un gas que se encuentran a 4 atm de presin y 17 C? 5. Un neumtico de automvil se calienta de 27 C a 37 C, suponiendo que no se dilate, cul ser la presin final si la inicial es de 5 psi? 6. La densidad de un gas es de 1,98 kg/m3, calcular: a) masa molar b) La densidad cuando dos moles de ese gas ocupan un recipiente de 30 litros. 7. Se obtienen 20 cm3 de helio a 14 C y presin atmosfrica de 750 mm de Hg, determinar: a) El volumen en condiciones normales. b) La densidad a 20 C.
8. Una masa gaseosa a 25 C ejerce una presin de 12 atmsferas, cul ser el aumento de la presin si es calentada hasta 62 C manteniendo constante el volumen?
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como anestsico. La lectura del manmetro de presin del tanque es de 1.20 atm. Si la presin parcial del oxigeno es de 137 torr, Cul ser la presin parcial del xido nitroso? corporal es de 37 C Cul ser el cambio de volumen en mililitros de una muestra de gas de 1.20 L, segn pasa de la temperatura de la habitacin a la temperatura del cuerpo? (considere que la presin permanece constante).
9. Un cilindro contiene una mezcla de oxgeno y xido nitroso (N2O) que se usa
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Sublimacin Sublimacin reversible Ebullicin Condensacin
Gas
Slido
Fusin
Solidificacin
Lquido
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El calor de fusin se conoce como calor latente de fusin porque cuando se adiciona al sistema, no hay cambio en la temperatura.
El calor necesario para convertir una masa (m) dada de un lquido a gas (vapor), que se encuentra a una temperatura la T, se halla la expresin: (Q v = m Hv)
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pasa a estado lquido. En la temperatura de ebullicin y la de
El calor de ebullicin o de vaporizacin se conoce como calor latente de ebullicin vaporizacin porque cuando se adiciona al sistema, no hay cambio
en la temperatura.
Sublimacin y sublimacin inversa son cambios de estado en los cuales la sublimacin es el paso de slido a vapor e implica absorcin de calor, mientras
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CURVA DE CALENTAMIENTO
La grfica muestra una curva de calentamiento de una sustancia desde su estado slido, pasando por el lquido, hasta el estado gaseoso. Si se desea calcular el calor requerido para cambiar la temperatura de una determinada masa estado gaseoso, se debe tener en cuenta el siguiente procedimiento: Q1 =m C(s) (T2 T1) donde: Q1 = cantidad de calor, medido en caloras m = masa (gramos) de sustancia en estado slido. C(s) = es el calor especfico de la sustancia en el estado slido
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Figura 6 Curva de calentamiento.
Cal g C
54
T2- es la temperatura de fusin. Cuando la sustancia alcanza la temperatura de fusin, debe absorbe calor (latente de fusin ( H fusin) ) para fundirla a lquido. El calor absorbido depende de la masa, y se calcula por la ecuacin: Q2 = m H fusin Si el calentamiento contina el lquido incrementa su temperatura hasta alcanzar la temperatura de ebullicin. El calor requerido para este cambio de temperatura se calcula por la expresin: Q3 = m C(l) (Teb T2) Q3 = m C(l) T C(l) es el calor especfico de la sustancia en el estado liquido
MATERIAL EN REVISIN
Cal g C
la temperatura de ebullicin, debe absorber calor Q5 = rn c(eb) (Tf - Teb) Q5 = m c(eb) T
Por ltimo el compuesto en estado gaseoso absorbe calor para cambiar su temperatura hasta una final en el mismo estado. La cantidad de calor se calcula por la expresin:
Cal g C
El calor total aplicado durante el proceso de calentamiento es la suma de todos los calores, es decir: QT = Q1+ Q2 + Q3 + Q4+ Q5
55
Ejemplo:
Determinar el calor necesario para producir vapor de agua a partir de 100 gramos de hielo desde 10C hasta agua vapor a 105C a presin de 1 atmsfera.
Datos:
Tf (H2O) = 0C temperatura de fusin del agua. Teb( H2O) =100C temperatura de ebullicin del agua. C(s) = 0.5 C (l) = 1
C (g) = 0.5
H(fusin) = 80
H(ebullicin) =540
MATERIAL EN REVISIN
Cal - calor especfico de la sustancia en el estado gaseoso. g C
Cal g
Cal g
Solucin:
Se calculan los diferentes calores a partir de la curva de calentamiento as: Q1 = m C(s) (Tf T1) = 100 g x 0.5
Q2 = m H (fusin) = 100 g x 80
56
4. CANTIDAD DE SUSTANCIA
La materia esta compuesta por diferentes clases de partculas. Una manera de medir la cantidad de sustancia es contar su nmero de partculas. Debido a que los tomos, molculas, iones y otras partculas son extremadamente pequeas, el nmero de partculas individuales en una muestra (aunque sea muy pequea) es muy grande. Contar las partculas no es prctico. Sin embargo se puede contar las partculas. Ese trmino se conoce con el nombre de mol.
4.1.1 MOL:
MATERIAL EN REVISIN
estructurales (tomos, iones, molculas, electrones, protones etc.) como la cantidad de tomos en 0,012 kilogramo del istopo de carbono 12. El nmero de tomos que existen en 0,012 kilogramo del istopo de carbono 12 es igual a 6.02 x 1023 (nmero de Avogadro). La masa de un mol de un elemento o de un compuesto es igual a la masa atmica o molecular expresada en gramos.
MASA MOLAR La masa molar es la relacin entre la masa de la sustancia y la cantidad de sustancia, es decir
57
M (X ) =
m(X ) n(X )
Donde M (X) es la masa molar de la sustancia X; m (X), la masa de la sustancia X, y n (X), la cantidad de sustancia X. La masa molar tiene unidades de kg/mol, sin embargo, habitualmente, se utiliza la unidad g/mol La unidad de masa es g, kg. La unidad SI de cantidad de sustancia es mol. Ejemplo: Qu cantidad de sustancia contienen 10,8 g de una muestra de aluminio? Solucin.
MATERIAL EN REVISIN
M (Al)=27 g/mol.
10,8 mol = 0,4 mol * 27
Ejemplo: Qu cantidad de sustancia contienen 12 g el xido de azufre (VI)? Solucin. La masa molar del xido de azufre (VI) constituye M (SO3) = M (S)+3M (O); M (SO3) = (32+3 x 16) g/mol = 80 g/mol, donde M (S) y M (O) son las masas molares del azufre y del oxgeno atmicos, respectivamente.
58
*En este ejemplo y en los que siguen las unidades se colocarn despus del valor numrico de la magnitud tanto al final del clculo, como despus de los resultados de todos los clculos intermedios. Aunque lo correcto sera:
n( Al ) =
Ejemplo.
Determinar la masa del carbonato de sodio, de una cantidad de sustancia igual a 0,25 mol.
MATERIAL EN REVISIN
n( SO3 ) = m( SO3 ) 12 ; n ( SO3 ) = mol = 0,15 mol M ( SO3 ) 80
Solucin. La masa molar del carbonato (le sodio constituye M (Na2CO3) = 2M (Na) + M (C) + 3M (O); M (Na2CO3)= (2x 23 + 12 + 3 x16) g/mol = 106 g/mol. Determinamos la masa de Na2CO3: m (Na2CO3) = n (Na2CO3) . M (Na2CO3); n (Na2CO3) = O,25.106 g = 26,5 g. Ejemplo. Cuntas unidades estructurales contienen 50,8 g de yodo molecular?
59
Solucin. La masa molar de I2 es igual a 254 g/mol. Determinamos la cantidad de sustancia del yodo molecular:
n( I 2 ) = m (I2 ) 50,8 ; n( I 2 ) = = 0,2 mol M (I2 ) 254
Determinar el nmero de unidades estructurales (en el caso dado, de molculas) del yodo es posible valindose de la constante de Avogadro NA: N(I2)=n(I2)NA, donde N(I2) es el nmero de unidades estructurales (molculas) del yodo; NA = 6,02 x 1023 mol -1. Por consiguiente.
Ejemplo:
Qu cantidad de sustancia del azufre atmico (elemental) se contiene en el sulfuro de hierro (II) cuya masa es de 22 g? Solucin. La masa molar del sulfuro de hierro (II) FeS constituye 88 g/mol. Determinamos la cantidad de sustancia de FeS:
MATERIAL EN REVISIN
N (I2) = 0,2 x 6 x 1023 = 1,2 x 1023
n ( FeS ) =
m ( FeS ) : M ( FeS )
n ( FeS ) =
60
De la frmula mnima (emprica) del sulfuro de hierro (II) se infiere que la cantidad de sustancia del azufre atmico es igual a la cantidad de sustancia del sulfuro, es decir n(S)=n (FeS); n(S)=0,25 mol.
AUTOEVALUACIN
1. Calcule el calor necesario para convertir en vapor 50 g. de hielo a -15C hasta vapor a 110C. Utilice los siguientes datos: Calor especfico del agua (slido): Calor especfico del agua (lquida): Calor especfico del agua (gas): Calor de fusin: ( H fusin) Calor de ebullicin o vaporizacin: ( H ebullicin)
2. Determine la cantidad de calor (en cal.) requerida para calentar compuesto desde -25C hasta 280C con base en los siguientes: Temperatura de fusin: Temperatura de ebullicin: Calor de fusin: ( H fusin) Calor de ebullicin o vaporizacin: ( H ebullicin) Calor especfico (slido): Calor especfico (lquido): Calor especfico (gas): Masa de la sustancia:
MATERIAL EN REVISIN
un 25 C 200 C 165 cal/g. 350 cal/g. 1.0cal/g oC 2.5 cal/g oC 1.5 cal/g oC 85g
61
4. Determinar la masa del yoduro de sodio NaI, si la cantidad de sustancia es igual a 0,6 mol. 5. Determinar la cantidad de sustancia del boro atmico que se contiene en 40.4 g de tetraborato de sodio Na2B4O7. 6. Cuntos tomos de fsforo contiene el tetrafsforo P4 de 155g de masa? 7. Qu cantidad de sustancia del xido de azufre (IV) contiene el mismo nmero de tomos de azufre que la pirita FeS2 de 24 g de masa?
MATERIAL EN REVISIN
62
MATERIAL EN REVISIN
UNIDAD 2 DISPERSIONES
63
MATERIAL EN REVISIN
Los componentes de una solucin son: soluto sustancia disuelta fase dispersa y el solvente medio dispersante. Si el solvente y el soluto se encuentran en diferentes estados de la materia, entonces el solvente es el componente cuyo estado es igual al de la solucin final. Por ejemplo, si preparamos una mezcla de mercurio (lquido) y plata (slido) y la solucin final resulta en estado slido, entonces el solvente es la plata. Cuando los componentes se encuentran en el mismo estado de la materia, el solvente es la sustancia que se encuentra en mayor cantidad. Cuando el agua es uno de los componentes, se considera que es el solvente, an cuando se encuentre en menor cantidad.
64
Ejemplo
Aire. Mezclas gaseosas Amonaco en agua Acetona en agua Azcar en agua Hidrgeno en nquel Cobre en oro (aleacin)
Soluto
Gas Gas Lquido Slido Gas Slido
Solvente
Gas Lquido Lquido Lquido Slido Slido
Otras combinaciones de componentes son posibles pero no seran soluciones verdaderas. Por ejemplo, la mezcla de slido en gas esta compuesta por dos fases y se trata de un aerosol que es una clase de coloide que se estudiar ms adelante; igual sucede con las mezclas de lquido en gas, y de lquido en slido.
La proporcin de las masas del soluto y el solvente en una solucin es el principal soluto y solvente las soluciones se clasifican:
MATERIAL EN REVISIN
soluto que es capaz de disolver una determinada cantidad de solvente a una temperatura dada. Por ejemplo, si se desea preparar una solucin saturada de NaCl en agua habra que disolver 39 gramos de esta sal en 100 gramos de agua a 20C (la solubilidad del NaCl en agua es 39 g por cada 100 g de agua a 20). Cualquier exceso de sal se precipitara.
65
Desde el punto de vista cualitativo se puede hablar de: solucin concentrada, como aquella que posee una cantidad considerable de soluto con relacin a la cantidad de solvente; solucin diluida, como aquella que soluciones saturadas son concentradas.
2.1.2 UNIDADES DE CONCENTRACIN
Las unidades de concentracin expresan la cantidad de soluto disuelta en una disuelta ms concentrada estar la solucin. Las unidades de concentracin se clasifican en unidades fsicas y qumicas.
MATERIAL EN REVISIN
UNIDADES FSICAS.
Las unidades fsicas de concentracin no tiene en cuenta la masa molar de los componentes de la solucin.
Es importante anotar que los conceptos de masa y peso son diferentes. El peso depende de la gravedad. Aqu usaremos indistintamente estos conceptos.
66
%
Ejemplo:
Cul es el porcentaje en masa (peso) de una solucin que se prepar mezclando 20g de glucosa con 120g de agua?
Solucin.
m(soluto) = 20g m(solucin) = 20g + 120g = 140g
Ejemplo:
MATERIAL EN REVISIN
m 20g = x 100 = 14.28% m 140g m (soluto) x 100% 150 g
4% x 150 g = 6g 100%
Solucin.
De la frmula obtenemos: 4% =
m (soluto) =
Ejemplo:
Cul es la masa de una solucin de cido actico al 15% (m/m) que contiene 165g de cido actico?
Solucin.
67
m(solucin) =
Porcentaje masa/volumen.
Indica la masa de soluto disuelta en 100 ml de solucin y se puede calcular mediante la expresin: %
Ejemplo:
Cul es la masa de KOH que hay que disolver con suficiente agua hasta completar 100 ml de solucin con una concentracin al 2.5% m/V?
Solucin.
2.5% =
MATERIAL EN REVISIN
m( KOH )g x 100% 100 ml de solucin
2.5% x 100 = 2.5 g 100 V volumen de soluto = x 100% V volumen de solucin
m(KOH) =
Para el clculo de esta unidad se puede considerar con bastante aproximacin que los volmenes son aditivos, es decir que el volumen final de la solucin es igual al volumen del soluto ms el volumen del solvente. Pero en muchos casos el
68
volumen de la solucin no es igual a la suma de los volmenes del soluto y del solvente. En este caso para realizar los respectivos clculos es necesario conocer las densidades del soluto, solvente y de la solucin final.
Ejemplo:
Calcule el porcentaje en volumen, en una solucin que se prepara mezclando 70 ml de etanol y 300 ml de agua a 25C. Considere los volmenes aditivos.
Solucin
V (soluto) = 70ml V (solucin) = 70ml + 300ml = 370ml
Ejemplo:
Al mezclar 50 ml de agua de densidad 1g/ml con 70 ml de metanol de densidad volumen del metanol en la solucin.
0,8 g/ml se obtiene una solucin de densidad 0,9 g/ml. Calcular el porcentaje en
MATERIAL EN REVISIN
%
Solucin.
Al mezclar el agua y el alcohol, el volumen de la solucin no es igual a la suma de los volmenes. Por esta razn es necesario calcular la masa de la solucin inicialmente: m(H2O) = V(H2O) x (H2O) = 50 ml x 1g/ml = 50g m(alcohol) = V(alcohol) x (alcohol) = 70 ml x 0,8g/ml = 56g m(solucin) = 50g + 56g = 106g Determinamos el volumen de la solucin: V=
69
Solucin:
45 ppm =
MATERIAL EN REVISIN
m( solouto), mg 3kg ( solucin) mg x 3 kg = 135 mg kg
La concentracin molar o molaridad se
m(soluto) = 45
UNIDADES QUMICAS
Las unidades qumicas de concentracin tiene en cuenta la masa molar de los componentes de la solucin.
n ( soluto ) V solucin( L )
70
Ejemplo:
Cul es la concentracin molar de una solucin de volumen 200 ml que contiene 20g de NaCl?
Solucin.
M=
n (NaCl) =
V (solucin) = 200 ml x M=
Ejemplo:
0.45M?
MATERIAL EN REVISIN
0.34 mol mol = 1.7 1.7 M L 0.2 L 1L = 0.5 L 1000 ml mol n( KClO3 ) = L 0.5 L mol x 0.5 L = 0.225 mol L 122.6 g = 27.58 g 1 mol
Solucin.
V (solucin) = 500 ml x 0.45
n( KClO3 ) = 0.45
71
N=
Eq ( soluto ) V solucin( L )
Eq ( soluto ) =
donde:
m ( soluto ) M eq
donde Z es un nmero que depende de la naturaleza de las sustancias y de la clase de reaccin dnde participen los compuestos. de mol) por la expresin:
MATERIAL EN REVISIN
Eq ( soluto ) =
M eq ( soluto ) =
A partir de esta relacin la concentracin normal se puede relacionar con la concentracin molar por la expresin: N=ZM Para un cido Z es igual al nmero de H+ que contenga en su molcula o al nmero de H+ que participe en una reaccin qumica. Para una base Z es igual al nmero de OH- que contenga en su molcula o al nmero de OH- que participe en una reaccin qumica. Para una sal Z es igual a la valencia del metal multiplicado por la cantidad de ellos que contenga la molcula.
72
Ejemplo:
Cul es la concentracin normal de una solucin que se prepar disolviendo 9,8 gramos de H2SO4 en suficiente agua hasta completar 100ml de solucin?
Solucin:
Eq ( soluto) =
9,8 g ( soluto) M eq
M eq ( soluto) =
Eq ( soluto) =
MATERIAL EN REVISIN
9,8 g ( soluto) = 0.2 Eq 49 g / Eq
Eq ( soluto) 0,2 Eq = = 2 Eq / L =2N 0,1L V solucin( L) Eq ( soluto) Eq ( solutos ) = = 4 Eq / L 0,25L V solucin( L)
Ejemplo:
Cuntos gramos de Ca3(PO4)2 se necesitan para preparar 250 ml de una solucin 4 N?
Solucin:
N=
Eq ( soluto) =
73
Para el Ca3(PO4)2, Z es igual a 6. La valencia del calcio 2 se multiplica por los 3 tomos de calcio que hay en la molcula.
M eq ( soluto) =
Ejemplo: Calcule la molalidad de una solucin que resulta de disolver 8gramos de NaOH en
200 gramos de H2O. m=
m(solvente) =
MATERIAL EN REVISIN
n( soluto) m( solvente) Kg n( soluto) =
n ( soluto ) m ( solvente ) Kg
m=
74
osmtica. Las propiedades coligativas tienen aplicaciones importantes en el clculo de concentraciones de soluciones, de masas molares de solutos, en la preparacin de mezclas anticongelantes, soluciones de uso mdico, entre otras. En este curso se mostraran ejemplo de las propiedades coligativas slo para solutos moleculares, es decir aquellos solutos que no se disocian.
PRESIN DE VAPOR
La presin de vapor de una solucin es menor que la presin de vapor del solvente puro que la conforma. Si el soluto no forma iones cuando se disuelve una solucin, la presin de vapor de la solucin (p) es igual a la fraccin molar del soluto (X) multiplicada por la presin de vapor del solvente puro (p o) p=Xpo
Las soluciones que cumplen esta ley se denominan soluciones ideales. Generalmente son soluciones diluidas.
MATERIAL EN REVISIN
AUMENTO EBULLOSCPICO.
Una solucin que contiene un soluto no voltil y molecular aumenta la temperatura de ebullicin (Te), con respecto a la temperatura de ebullicin del solvente puro. El aumento ebulloscpico esta dado por: Te = m Ke Donde: m es la molalidad Ke es la constante ebulloscpica del solvente constante molal del punto de ebullicin.
Ejemplo:
75
Calcule la temperatura de ebullicin de una solucin que contiene 17,1 g de sacarosa (C12H22O11) disueltos en 500 g de H2O. La temperatura de ebullicin del agua a 1 at de presin es 100C.
Solucin:
M (masa molar) de la sacarosa es 342g/mol
Te =mKe
m= m=
n( soluto) =
Ke(H2O)=0,52
Te = 0,52
MATERIAL EN REVISIN
C kg mol C kg mol x 0,1 = 0,052C mol kg
DESCENSO CRIOSCPICO.
Una solucin que contiene un soluto no voltil y molecular disminuye la temperatura de congelacin (Tc), con respecto a la temperatura de congelacin del solvente puro. El descenso crioscpico est dado por: Tc= m K c Donde: m es la molalidad Kc es la constante crioscpica del solvente constante molal del punto de congelacin.
Ejemplo:
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Calcule la temperatura de congelacin de una solucin que contiene 200 gramos de etilenglicol, (C2H6O2) en 400 gramos de agua.
Solucin:
M (masa molar) del etilenglicol 62,07g/mol
Tc =mKc
m= m=
n( soluto) =
Ke(H2O)=1,86
Te = 1,86
MATERIAL EN REVISIN
C kg mol C kg mol x 8,05 = 14,90C mol kg
una solucin y su
PRESIN OSMTICA.
Cuando dos soluciones de diferentes concentraciones o
solvente puro estn separados por una membrana semipermeable (selectiva) que deja pasar solamente a las molculas de solvente, el resultado neto es el paso del solvente de la solucin ms diluida a la solucin ms concentrada o del solvente puro a la solucin, para tratar de igualar las concentraciones. Este fenmeno se denomina smosis. La presin osmtica, es la presin ejercida sobre la solucin ms concentrada para que no ocurra la smosis
77
V=nRT
Donde: V es el volumen de la solucin [L] n es la cantidad de sustancia (nmero de moles de soluto) R es la constante universal de los gases ideales T temperatura absoluta [K] Despejando al frmula:
n RT = M R T V
Ejemplo:
Cul es la presin osmtica a 27C de una solucin que contiene 45 gramos de glucosa C6H12O6 en 100 ml de solucin acuosa?
Solucin:
MATERIAL EN REVISIN
4 5g m = = 0,25mol M 180 g / mol
n 0,25mol atm L RT = x 0.082 x 300 K = 61,5 atm. 0,1L V mol k
V (solucin)=100ml =0,1L
78
MATERIAL EN REVISIN
7. Cuntos gramos de NaOH debern utilizarse para obtener 1 litro de
solucin 0,25 M? cido?
solucin 2M?
8. Qu volumen de solucin de H2SO4 0,75 mol/L contienen 50 gramos de 9. Calcular la molaridad de una solucin que contiene:
a) 58,5 g de NaCl en 500 cm3 de solucin.
12. Calcular los pesos equivalentes (masa molar equivalente) de los cidos:
a) HNO2 b) H3PO4 c) H2SO4 d) HNO3
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13. Calcular los pesos equivalentes (masa molar equivalente) de las siguientes
bases: a) NaOH b) Ca(OH)2 c) Fe(OH)3 d) Al (OH)3
MATERIAL EN REVISIN
d) KF
c) AlCl3
80
2.3 COLOIDES.
Las dispersiones coloidales o coloides, son mezclas heterogneas cuyas partculas son mayores que las molculas o iones que forman las soluciones verdaderas, pero ms pequeas que las partculas que forman las suspensiones. El tamao de las partculas coloidales oscila entre los lmites de 1 nm (10-7 cm.) y 1000 nm (10-4 cm.), por esto no pueden ser separadas por membranas.
MATERIAL EN REVISIN
81
Lquido en gas Slido en lquido Slido en slido Slido en gas Gas en lquido Gas en slido plstica
aerosol lquido sol sol slido aerosol slido espuma espuma slida
niebla, nubes, protena en agua, gelatina en agua vidrio de colores, ciertas aleaciones humo, polvo en el aire crema batida, espuma de jabn, piedra pmez, espuma
MATERIAL EN REVISIN
82
Propiedad
Tamao de la partcula Homogeneidad Filtracin Visibilidad Movimiento
Soluciones
Menos de 1 nma Es homognea
Coloides
1 a 1000 nm Est en el lmite
Suspensiones
Ms de 1000 nm Es heterognea Detenidas por filtros y membranas Visible a simple vista o en un microscopio ptico Tiene movimiento slo por la gravedad. Sedimenta Pueden ser opacas, a menudo translcidas
MATERIAL EN REVISIN
No sedimenta Puede sedimentar Pueden ser transparentes, a menudo translcidos u opacos Efecto de Tyndall Albmina Nubes Transparente, no presenta el efecto de Tyndall Sangre Talcos, polvos. La trayectoria de un rayo de luz que pasa a travs de una
Pasa a travs de Pasan a travs de filtros y membranas filtros pero no de membranas Invisible Visibles en un microscopio electrnico Movimiento Movimiento molecular Browniano
dispersin coloidal se hace visible debido a la dispersin de la luz por las partculas coloidales. Dos ejemplos bien notorios lo constituye la trayectoria de un rayo de sol en un recinto cerrado donde existen partculas de polvo y el haz de luz de un proyector de cine movindose al azar.
83
El equilibrio qumico es un estado dinmico del sistema en el que no se observan reacciones qumicas reversibles como sistemas. El equilibrio qumico es una consecuencia de la reversibilidad de las reacciones.
MATERIAL EN REVISIN
Por ejemplo, mientras que, el nitrgeno y el hidrgeno reaccionan para formar amonaco: N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g) el amonaco se descompone para producir nitrgeno e hidrgeno: 2NH3 (g) N2 (g) + 3H2 (g) La reaccin es reversible, y la ecuacin tambin puede escribirse:
84
(formacin de los productos) e indirecta (formacin de los reactantes). Es por esto que el equilibrio qumico es dinmico. Para que las velocidades directa e indirecta se igualen es necesario que la
velocidad directa disminuya y la velocidad inversa aumente a medida que transcurre la reaccin. Esto ocurre porque la velocidad de una reaccin es funcin de la concentracin de sus reactantes y productos: a medida que transcurre la reaccin, la concentracin de los reactantes va disminuyendo (y, por tanto, su velocidad inversa). velocidad directa) y la concentracin de productos va aumentando (y, por tanto, su
En resumen, el equilibrio qumico es un sistema dinmico en el que las concentraciones de reactantes y productos permanecen constantes y donde la velocidad de la reaccin directa es igual a la de la reaccin inversa.
MATERIAL EN REVISIN
2NO2 (g)
Ejemplo de equilibrio homogneo con todas las especies solucin (fase lquida). HCN (ac) + H2O (AC) CN-(ac) + H3O+ (ac)
85
CaCO3 (s)
aA + bB
Ke =
MATERIAL EN REVISIN
cC + dD
[C ]c [D]d [A]a [B ]d
Ke es igual al producto (multiplicacin) de las concentraciones en el equilibrio de los productos de la reaccin reactantes en el equilibrio elevadas a sus respectivos coeficientes elevados a sus respectivos coeficientes estequiomtricos, dividido por el producto de las concentraciones de los estequiomtricos, u una temperatura determinada. Ke, es la constante de equilibrio una temperatura dada. Las cantidades entre los corchetes [ ] indican concentraciones en moles por litro. Los superndices a, b, c, d son los coeficientes estequiomtricos de la ecuacin balanceada.
86
Ntese que en la expresin de la constante de equilibrio las concentraciones de los productos se escriben en el numerador y las de los productos en el denominador. Adems en esta expresin slo se escriben las concentraciones de las sustancias que se encuentren en estado gaseoso y en solucin, porque las concentraciones de las sustancias en estado slido o lquido permanecen constante en el transcurso de la reaccin.
Ejemplo:
Escriba las expresiones de la constante de equilibrio para las siguientes reacciones: a) N2(g) + 3H2 (g) c) CaCo3(s) b) PCl3 (g) + Cl2 (g) 2NH3(g) PCl5 (l)
Solucin.
a) Ke =
MATERIAL EN REVISIN
CaO(s) + CO2 (g)
[NH 3 ]2 [N 2 ][N 2 ]3
1
b) Ke =
[PCl 3 ] [Cl 2 ]
PCl5 (l) no se escribe en la expresin de la constante de equilibrio porque es un lquido puro. c) Ke = [CO2] CaCO3(s), y CaO(s) no se escriben en la expresin de la constante de equilibrio porque se encuentran en estado slido.
87
Ejemplo :
Considere el siguiente equilibrio:
2A (g) + B (g)
2C (g)
Se colocan en un recipiente de 1 L, 10 moles de A y 15 moles de B. Si en el equilibrio se encuentran 4 moles de A, calcule la constante de equilibrio para la reaccin:
Solucin:
Se calcula las moles de A que reaccionan: Las moles de A que reaccionan son iguales a la diferencia entre las moles iniciales y las moles en equilibrio: n(A)= 10 4 = 6 moles.
Se calcula las moles de B que reaccionan: moles que reaccionan de B son: n(B)= 6 moles de A x
MATERIAL EN REVISIN
1 mol de B = 3 moles de B 2 moles de A
Las moles de todas las especies en equilibrio son: [A] = 4 moles/L Las moles de B en equilibrio se calculan como la diferencia entre las moles iniciales y las moles que reaccionaron: [B] = (15 3) = 12 moles/L Las moles de C en equilibrio, segn los coeficientes de la reaccin, son iguales a las moles de A que reaccionaron: [C] = 6 moles/L. Ke =
Ejemplo :
Considere el siguiente equilibrio:
88
A (g) + B (g)
2C (g)
para el cual Ke es igual a 10-6. Si en un recipiente de 1 L se introducen 5 moles de A y 20 de B, calcule las concentraciones de cada sustancia en el equilibrio.
Solucin:
De acuerdo a la ecuacin qumica X moles de A reaccionan con X moles de B y se producen 2X moles de C. Las cantidades en el equilibrio sern iguales a la diferencia entre las moles iniciales y las que reaccionan: [A] = 5 X [C] = 2X
[B] = 20 X
MATERIAL EN REVISIN
Ke =
Para valores de la constante menor de 10-4, las concentraciones de las especies que se encuentran en el numerador son mucho menores que las concentraciones de las especies que se encuentran en el denominador. Esto significa que el valor de X es bastante pequeo y se puede despreciar. Con esta aproximacin se evita resolver la ecuacin cuadrtica.
X = 5 x 10-3
89
y se agrega alguna cantidad de uno de los reactante, por ejemplo A, se favorecer velocidad de de formacin de los productos aumenta y el equilibrio desplaza alcanzar un nuevo estado de equilibrio. De la misma manera si se aumenta la concentracin de cualquiera de los productos C o D, el equilibrio se desplazar
la reaccin que tiende a consumir el reactante aadido. Si hay ms reactivo A, la hacia los productos. Es decir, se formar una mayor cantidad de C y D, hasta
MATERIAL EN REVISIN
hacia los reactantes hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio. Ahora bien, si se disminuye la concentracin de alguno de los reactantes retirando parte de A o B, tambin segn el principio de Le Chtelier, el equilibrio se desplazara en el sentido de contrarrestar dicha falta, es decir, hacia la formacin de reactantes. De igual modo, si disminuimos la concentracin de uno de los productos, el sistema reacciona desplazndose hacia la formacin de los productos. Cabe sealar que aunque la variacin de la concentracin de cualquiera de las sustancias que interviene en el equilibrio no afecta en absoluto el valor de la constante, s se modifican las concentraciones de las restantes sustancias en equilibrio.
90
Por eso un aumento de la temperatura desplazar el equilibrio hacia la izquierda, es decir, hacia los reactantes, porque en ese sentido la reaccin es endotrmica y absorbe calor.
en estado gaseoso y hay una variacin en la cantidad de sustancia (nmero de moles) entre reactantes y productos. Cuando aumenta la presin se favorece la reaccin que implica una disminucin de volumen. Por otro lado, si se disminuye la que los reactantes. La reaccin de obtencin del amonaco ocurre con disminucin de volumen: 4 volmenes (1 de nitrgeno + 3 de hidrgeno) de reactantes producen 2 volmenes (de amonaco) de productos y se ver favorecida con una disminucin de presin. N2 (g) + 3H2 (g) 3 volmenes 2NH3 (g) 2 volmenes presin, se favorece la reaccin en la que los productos ocupen un volumen mayor
MATERIAL EN REVISIN
1 volumen
La conclusin anterior se puede hacer a partir de la ley de Boyle, considerando los gases ideales.
91
Ke =
Q=
Entonces:
Si K <<< 1, entonces la reaccin es muy reversible y se dice que se encuentra desplazada a la izquierda. productos.
Si K >>> 1, la reaccin tiene un rendimiento alto y se dice que esta desplazada a la derecha. Si Q < K: la reaccin ocurre hacia los productos (derecha), y Q va a aumentar hasta que se iguale a K, donde se vuelve constante.
MATERIAL EN REVISIN
Si Q > K: la relacin entre productos y reactantes es muy grande, y por esto los productos se convierten en reactantes y la reaccin ocurre en sentido contrario (izquierda, pero en menor cantidad). Si Q = K: el sistema se encuentra en equilibrio.
92
por esto que el equilibrio en soluciones se conoce con el nombre de equilibrio inico. Para comprender mejor lo que sucede en un equilibrio inico es necesario tener en cuenta los siguientes conceptos:
MATERIAL EN REVISIN
93
cido 1
HCl(g) + H2O(l)
base 1
H3O+(ac) cido 2
+ Cl -(ac)
base 2
El cido 2 (H3O+) se llama cido conjugado. Un cido conjugado es la sustancia que se forma de la base que recibi el protn. La base y cido conjugado en este equilibrio son H2O y H3O+ respectivamente. La base 2 (Cl-) se llama base conjugada. Una base conjugada es la sustancia que se forma cuando se dona un protn (H+) de un cido. El cido y la base conjugada en este equilibrio son HCl y Cl respectivamente. Un cido y una base conjugada se les conocen como pares conjugados cido-base. Los cidos fuertes y dbiles se definen de una manera muy semejante a los electrlitos fuertes y dbiles. Un cido fuerte es aquel que se ioniza por completo o casi por completo para donar todos sus protones. Por ejemplo, el cido ntrico es un cido fuerte. En el HNO3 0.1 M, el 92% de las molculas del cido ntrico estn ionizadas a iones hidronio y nitrato, y slo el 8% quedan como molculas enteras. HNO3 + H2O H3O+ + NO3 Un cido dbil se ioniza slo parcialmente en agua para donar protones. El cido slo el 1,3% de las molculas estn ionizadas. CH3COOH + H2O
MATERIAL EN REVISIN
H3O+ + CH3COO-
[H ][X ]
+
[HX ]
94
Estrictamente el H+ se une a una molcula de agua para formar el in H3O+ (hidronio), pero se puede representar en una forma abreviada como H+. La constante de disociacin depende de la temperatura, es caracterstica para cada electrolito y su valor numrico se determina experimentalmente. En la tabla 7. se muestran algunas constantes de disociacin:
Tabla 7. Constantes de disociacin a 25C
cido
HCl HF
Ka
2 x 106 6.7 x 10-4 4.4 x 10-7 2.1 x 10-4
Base
NH3 CH3NH2
Kb
1.75 x 10-5 4.4 x 10-4 7.4 x 10-4 4.6 x 10-4 1.4 x 10-9
MATERIAL EN REVISIN
H2CO3/HCO3HCN HCOOH (CH3)2NH C2H5NH2 Anilina Piridina 4.0 x 10-10 6.6 x 10-5 8.7 x 10-4 4.0 x 10-10 C6H5COOH CH3COOH 1.86 x 10-5 1.5 x 10-4 1.3 x 10-10 cido ctrico Fenol cido lctico
B+ + OH-
[B ][OH ]
[BOH ]
El porcentaje de disociacin () es el nmero de moles, de cido o base dbiles, que se disocian por cada 100 moles iniciales. Matemticamente se expresa as:
95
% de = Ejemplo :
El porcentaje de disociacin de una solucin de cido actico, CH3COOH, 0.1 M es del 1,3%. Calcular su constante de disociacin. Solucin: CH3COOH CH3COO- + H+
+
Por la estequiometra de la disociacin 1 mol/L de cido actico disociado, producen .0013). Las moles de cido actico sin disociar sern las moles iniciales (0.1) menos las disociadas (0.0013): [CH3COOH] = 0.1 0.0013 [H+]= 0.0013 [CH3COO-] = 0.0013 Sustituyendo en Ka se haya su valor:
Ka=
MATERIAL EN REVISIN
moles/L iniciales x % 100
0.1 x 1.3 = 0,013 100
Ka =
96
CH3COOH
Co C [C] Co moles iniciales C moles disociadas [C] moles en equilibrio 0,1 0,013 0,1-0,013
CH3COO- + H+
0 0,013 0,013+0 0 0,013 0,013+0
Ejemplo Dual ser la concentracin de hidrogeniones en una solucin 0.2 M de HCN, si su constante de disociacin es 4 x 10-10 Solucin:
MATERIAL EN REVISIN
HCN H+ + CN0 +X Co 0,2 0 C [C] -X +X 0,2-X
+
+X
+X
Ka =
[H ][CN ] = ( X )( X ) = 4 x 10
[HCN ]
0.2 X
10
Despreciando la X en el denominador y resolviendo la ecuacin: X2 = 0,2 x 4 x 10 10 Se obtiene: X = 8.91 x 10-6 = [H+] El mismo procedimiento se utiliza para el equilibrio de bases.
97
Producto inico del agua. El agua es uno de los electrlitos ms dbiles que existen. Algunas de sus propiedades especialmente su conductividad elctrica, muestra que el agua pura tiene la capacidad de disociarse en iones, por lo que en realidad se puede considerar como una mezcla de: agua molecular (H2O), protones hidratados (H3O+) e iones hidroxilo (OH-). Su equilibrio de disociacin es: H2O + H2O que tambin se puede escribir as: H2O H3O+ + OH
MATERIAL EN REVISIN
H+ + OHKw =
[H ][OH ]
[H 2 O]
Debido a que los slidos y los lquidos puros no se incluyen en la constante de equilibrio, se obtiene: Kw = [H+] [OH-] Kw tambin se denomina producto inico del agua y su valor numrico determinado experimentalmente es 1 x 10-14 a 25 C. Kw = [H+] [OH-]=1 x 10-14
98
Es evidente que si se aumenta la concentracin de una de las especies que participan en el equilibrio, la otra u otras, deben cambiar hasta que su relacin vuelva a ser igual a la constante de equilibrio.
En el caso del agua, si aumenta la concentracin de hdrogeniones (H+), debe disminuir la de OH- , de tal manera que su producto inico alcance el valor numrico de 1 x 10-14.
Por ejemplo, si la concentracin de hidrogeniones es 1 M, la del OH- ser: 1 x 10-14. Para el agua pura a 25 C, la ecuacin de disociacin muestra que la cantidad de [H+] y [OH-] son iguales: [H+] = [OH-] = 10-7
[OH-] son muy pequeas, inclusive en las soluciones cidas bsicas muy diluidas. Por esta razn se introdujo el concepto de pH para expresar en nmeros mayores dichas concentraciones.
MATERIAL EN REVISIN
pH = -log [H+] o tambin pH = log
[ ]
1 H+
Tambin se define el potencial de iones hidroxilos como: pOH = - log [OH-] Entre el pH y el pOH existe la relacin: pH + pOH = 14 Para los cidos fuertes el pH se calcula de la siguiente manera: Ejemplo: Cul es el pH de una solucin de cido clorhdrico HCl 0,02M?
99
Solucin El cido clorhdrico es un cido fuerte, por lo tanto se encuentra totalmente disociado y [H+] = 0,02 pH = -log [H+] = -log [0,02] = 1,69 Ejemplo: Cul es el pH de una solucin de cido sulfrico H2SO4 0,015M? Solucin El cido sulfrico es un cido fuerte, por lo tanto se encuentra totalmente disociado. Pero a diferencia del cido clorhdrico [H+] = (2 x 0,015), porque en su disociacin se forman 2 H+ H2SO4
MATERIAL EN REVISIN
2H+ + SO42base fuerte, por lo tanto se encuentra
Cul es el pH de una solucin de hidrxido de sodio NaOH 0,035M? Solucin El hidrxido de sodio es una totalmente disociado y [OH-] = 0,035 pOH = -log [OH-] = -log [0,035] = 1,46 pH= 14- pOH= 14- 1,46 = 12,54
100
Para el clculo del pH de los cidos y bases dbiles se tiene en cuenta los procedimientos vistos anteriormente para el equilibrio de los cidos y bases dbiles dbiles. Ejemplo Cul es el pH de disociacin es 4 x 10-10 Solucin: una solucin 0.2 M de HCN, si su constante de
MATERIAL EN REVISIN
Co 0,2 X 0 0 C [C] +X +X 0,2-X +X +X
HCN
H+ + CN-
Ka =
[H ][CN ] = ( X )( X ) = 4 x 10
+
[HCN ]
10
0.2 X
Despreciando la X en el denominador y resolviendo la ecuacin: X2 = 0,2 x 4 x 10 10 Se obtiene: X = 8,91 x 10-6 = [H+] pH = -log [H+] = -log [8,91 x 10-6 ] = 5,05 Ejemplo: Cul es el pH de una solucin 0,4 M de NH3 si su constante de disociacin es 1,75 x 10-5?
101
Kb = =
Despreciando la X en el denominador y resolviendo la ecuacin: X2 = 0,4 x 1,75 x 10-5 se obtiene: X = 2,64 x 10-3 = [OH-] pH = 14-2,57 =11,43
AUTOEVALUACIN.
MATERIAL EN REVISIN
siguientes reacciones. Escriba entre parntesis si el equilibrio es homogneo o heterogneo. a) 2 N2O5 (g) b) PCl5 (s) c) 2 HgO (s) NO2 (g) + O2 (g) PCl3 (s) + Cl2 (g) 2 Hg (g) + O2 (g)
2. Cul es el valor de Keq para el siguiente equilibrio?: 2 NO2 (g) N2O4 (g) A 100C [N2O4] = 1.40 x 10-3, y [NO2] = 1.72 x 10-2 en el equilibrio 3. Calcule el pH del cido ntrico HNO3 0.028M.
102
4. Calcule el pH del hidrxido de potasio KOH 0.07M. 5. Calcule el pH de una muestra de caf negro si su concentracin molar de iones hidrgeno es 6.31x10-6. Cmo se clasifica el caf de acuerdo a su pH? 6. Una solucin contiene 3.15x10-11 mol/l de iones [OH]- Cul es el pH de la solucin? Es cida o alcalina? 7. El jugo gstrico tiene un pH de 1.5. Cul es su concentracin de [H]+?
8. La [OH]- del jugo pancretico es 1 x 10-6. Cul es el pH? El jugo pancretico es una sustancia cida, bsica o neutra?
MATERIAL EN REVISIN
10.Si la concentracin molar de iones hidroxilo en sangre de un paciente es 5.01 x 10-7, y el pH normal es de 7.35, qu tipo de problema padece el paciente, acidosis o alcalosis?
103
UNIDAD 3
MATERIAL EN REVISIN
CAMBIOS QUMICOS
104
3.1
REACCIONES QUMICAS
Una ecuacin qumica es la representacin simblica de una reaccin qumica. El ejemplo citado anteriormente se puede expresar mediante los siguientes smbolos: 2H2O (l) 2H2 (g) + O2(g)
MATERIAL EN REVISIN
representar tantos los elementos mismos, como intervienen en la reaccin. los compuestos que gaseoso y (ac) acuoso (en solucin)
La ecuacin qumica presenta las siguientes caractersticas: 1. Se utilizan los smbolos de los elementos qumicos de la tabla peridica para
2. Indica el estado fsico de los reactantes y productos (l) liquido, (s) slido, (g)
3. Muestra el desprendimiento de gases o la formacin de un precipitado (sustancia insoluble) en el medio donde ocurre la reaccin.
4. Se indica la absorcin o el desprendimiento de energa
5. En la ecuacin qumica se debe cumplir con la ley de la conservacin de las masa, es decir el nmero de tomos de los reactantes es igual al
105
nmero de tomos de los productos. Una ecuacin qumica cumple con esta condicin cuando esta balanceada. Las reacciones qumicas se pueden clasificar en:
NOMBRE
Reaccin endotrmica
EXPLICACIN
Es aquella reaccin que necesita el suministro de calor para que ocurra.
EJEMPLO
2KClO3(S)
2KCl(S) +3O2(g)
Reaccin exotrmica cuando ocurre esta reaccin C3H8(g) + 5O2(g) se produce calor + calor Composicin sntesis
3CO2(g) + 4H2O(g)
MATERIAL EN REVISIN
o En esta reaccin dos o ms Na2O(s) + H2O(l) 2NaOH(ac) sustancias se unen para formar un solo producto. A partir de un compuesto se 2H2O obtienen dos o ms productos. Ocurre cuando un tomo sustituye a otro en una molcula Se realizan por
(l)
2H2(g) + O2(g)
Doble desplazamiento
Un cido reacciona con una HCl (ac) + NaOH(ac) NaCl(ac)+ H2O(l) base para formar una sal y agua
Con transferencia de Hay cambio en el nmero de Reacciones de sntesis, oxidacin de algunos tomos electrones (Oxidoen los reactivos con respecto a descomposicin, desplazamiento reduccin) los productos.
106
Ocurre una redistribucin de los otros elementos ni para formar No hay de compuestos.
perdida
ganancia
electrones.
3.2 ESTEQUIOMETRA
La palabra estequiometra deriva del griego stoicheion y metron. La primera
significa elemento y la segunda medir. Esta parte de la qumica estudia las relaciones cuantitativas entre los reactantes y productos de una reaccin qumica. La estequiometra permite calcular: de producto.
a) Las cantidades de reactantes necesarias para producir una cantidad deseada b) La cantidad de productos a partir de masas dadas de reactantes. c) El rendimiento de una reaccin qumica.
MATERIAL EN REVISIN
107
Ley de los pesos equivalentes. Los pesos de dos sustancias que se combinan
con un peso conocido de otra tercera son qumicamente equivalentes entre s. Es decir, si x gramos de la sustancia A reaccionan con y gramos de la sustancia B y tambin z gramos de otra sustancia C reaccionan con y gramos de B, entonces s A y C reaccionaran entre s, lo haran en la relacin ponderal y/z.
Cuando el equivalente se expresa en gramos se llama equivalente gramo. 3.2.2 BALANCEO DE ECUACIONES.
Cuando ocurre una reaccin qumica las cantidades de los productos que se forman deben ser iguales a las cantidades iniciales de reactantes. De esta manera se cumple la ley de la conservacin de la masa. Sin embargo en la realidad esto no se cumple porque las reacciones no transcurren en un 100 %, como consecuencia de perdida de calor, de sustancias, la reversibilidad de las reacciones, entre otras causas. En las ecuaciones qumicas que representan simblicamente las reacciones, cada reactante y producto debe estar acompaado de un nmero (coeficiente
MATERIAL EN REVISIN
estequiomtrico) que indica la invariabilidad de los tomos y la conservacin de la masa. Encontrar esos coeficientes es balancear una ecuacin qumica. Existen diversos mtodos de balancear una ecuacin qumica. Miraremos los siguientes:
108
Ejemplo:
Balancear la siguiente ecuacin: HCl(ac) + MnO2(s) Cl2(g) + MnCl2(ac) + 2H2O(l) Los elementos se deben balancear, utilizando solo coeficientes, en el siguiente orden: 1. metales. 2. no metales. 3. hidrgeno. 4. oxgeno.
MATERIAL EN REVISIN
Existe un tomo de manganeso a cada lado de la ecuacin, por lo tanto ya esta HCl(ac) + MnO2(s) Cl2(g) + MnCl2(ac) + H2O(l) Hay 4 tomos de cloro en el lado de los productos, por eso se coloca un coeficiente igual a 4 al cido clorhdrico que contiene el tomo de cloro. 4HCl(ac) + MnO2(s) Cl2(g) + MnCl2(ac) + H2O(l) Existen 4 tomos de hidrgeno el lado de los reactantes, y dos del lado de los productos, por eso se coloca un coeficiente igual a 2 en la molcula de agua para igualarlos. 4HCl(ac) + MnO2(s) Cl2(g) + MnCl2(ac) + 2H2O(l)
Como se observa los tomos de oxgeno quedan balanceados. En caso contrario se debe buscar el coeficiente respectivo. La ecuacin balanceada es la siguiente: 4HCl (ac) + MnO2(s) Cl2 (g) + MnCl2(ac) + 2H2O(l)
109
Mtodo de oxido-reduccin. Antes de exponer los mtodos de xidoreduccin, definiremos los siguientes conceptos:
1. Todos los elementos en su estado libre (no combinados con otros) tienen un nmero de oxidacin de cero (p. ej, Zn, Na, Mg, H2, O2, Cl2, N2). que es -1 (p. ej., NaH, CaH2).
2. El nmero de oxidacin del H es +1, excepto en los hidruros metlicos, en los 3. El nmero de oxidacin del oxgeno es -2, excepto en los perxidos, en los que es -1, y en OF2, en el que es +2.
MATERIAL EN REVISIN
carga; por ejemplo: In sodio Na+ nmero de oxidacin 1+ In cloruro Cl- Nmero de oxidacin 1tomo ms electronegativo. debe ser igual a cero y en un in debe ser igual a la carga del mismo.
5. En los compuestos covalentes, el nmero de oxidacin negativo se asigna el 6. La suma de los nmeros de oxidacin de todos los elementos de un compuesto
Para encontrar el nmero de oxidacin de un elemento dentro de un compuesto se pueden seguir los siguientes pasos:
110
Ejemplo:
Determinar el nmero de oxidacin del manganeso en MnO2:
Solucin:
Paso 2: En el compuesto hay dos tomos de oxgeno, por eso se multiplica por 2(Paso 3: Se escribe la expresin matemtica
Mn + (-4) = 0
MATERIAL EN REVISIN
MnO2
Solucin:
De acuerdo a las explicaciones del ejercicio anterior, se tiene:
111
Paso 4: Ejemplo:
Ejemplo:
Zn
MATERIAL EN REVISIN
El elemento o el compuesto Zn2++ 2ese el estado o nmero de El elemento o el compuesto donde se encuentra el tomo que se
En el ejemplo anterior el zinc se xido, es por consiguiente el agente reductor porque reducir a otro u otros elementos o compuestos.
Ejemplo:
N5+ + 2eN3+
112
En el ejemplo anterior el nitrgeno se redujo, es por consiguiente el agente oxidante porque oxidar a otro u otros elementos o compuestos.
Ejemplo:
Indicar el reductor y el oxidante en las siguientes reacciones: a) 2Al + 6HCl = 2AlCl3 + 3H2 b) 2H2S + H2SO3 = 3SO + 3H2O c) 8HI + H2SO4 = 4I2 + H2S + 4H2O d) 2KC1O3 =2KC1 +3O2
Por el contrario el agente el oxidante acepta electrones disminuyendo su estado de oxidacin, es decir se reduce. Por esta razn, es necesario determinar qu tomos en las ecuaciones qumicas dadas cambian su estado de oxidacin: a) 2Al + 6HCl = 2AlCl 3 + 3H 2 es el oxidante.
2 +4 0
0 +1 +3 0
MATERIAL EN REVISIN
-2
+4
1 +6 0 2
b) 2H 2 S + H 2 SO3 = 3SO + 3H 2 O
2 Aqu H2S (S) es el reductor y H2SO4 (el in S0 3 o bien S ) es el oxidante.
c) 8HI + H 2 SO4 = 4I 2 + H 2 S + 4H 2 O
HI (el in yoduro I-) es el reductor y H2SO4 (el in sulfato SO 2 4 o bien S), el
oxidante.
113
d) 2KC1O3 = 2KC1 + 3O2 Esta reaccin es de oxidacin-reduccin intramolecular. Aqu, el reductor O y el oxidante Cl entran en la composicin de una misma molcula.
+5 -2
+ 5 2
Ejemplo:
En cules de los compuesto el manganeso presenta propiedades oxidantes o reductoras: KMnO4, MnO2, Mn2O7, Mn, K2MnO4, MnO?
los compuestos KMnO4 y Mn2O7. Por consiguiente, el manganeso en estos compuestos puede participar solamente como oxidante, es decir, disminuir su estado de oxidacin.
MATERIAL EN REVISIN
+7 +4 +7 0 +6 +2
+2 +2 0
Por lo tanto, el manganeso metlico slo puede ser reductor, aumentando su estado de oxidacin. En los compuestos restantes, MnO2, K2MnO4 y MnO, el manganeso, en dependencia de los reactivos que actan sobre ste, puede manifestar tanto propiedades reductoras, como de oxidantes, por ejemplo:
114
a) H2 + Cl2 = 2HCl b) Cl2 + H2O = HClO + HCl c) 2Na + 2H2O = 2NaOH + H2 d) Na2O + 2HCl = 2NaCl + H2O
Solucin.
Se determina en cules de las ecuaciones existen tomos que cambian el estado oxidacin: a) H 2 + Cl 2 = 2 HCl b) Cl 2 + H 2 O = HClO + HCl c) 2 Na + 2 H 2 O = 2 NaOH + H 2
+1 2 +1 1 +1 1 +1 0 +1 2 +1+1 2 +1 1 0 0 +1 1
d) Na 2 O + 2 HCl = 2 NaCl + H 2 O
El cambio de estado de oxidacin de los tomos se observa en las reacciones a), b) y c), por consiguiente, stas son reacciones de oxidacin-reduccin. Entre los mtodos de oxido-reduccin analizaremos: 2) Mtodo del in electrn.
MATERIAL EN REVISIN
0 +1 2 +1 2 +1 0 2
Mtodo del cambio del nmero de estado de oxidacin. Este mtodo slo tiene
en cuenta los tomos que cambian de estado de oxidacin. Analizaremos la reaccin entre el cobre y el cido ntrico concentrado, siguiendo los siguientes pasos: Cu + HNO3 Cu(NO3)2 + NO2 + H2O
115
+5
+2
+4
MATERIAL EN REVISIN
C Cu + 2e 1 N + e N
+2 +5 +4 0
C + 2 N + 2e Cu + 2e + 2 N
+5
+4
116
Ejemplo:
Balancear la siguiente reaccin por el mtodo del cambio del nmero de estado de oxidacin. C + HNO3 CO2 + NO + H2O
Solucin: Paso 1:
C + HNO3 CO 2 + NO + H 2 O
0 +5 +4 +2
Paso 2:
MATERIAL EN REVISIN
C C + 4e
+5 0 +4
N + 3e N
+4
+2
3 C + 4 N + 12e 3C + 12e + 4 N
+5
+2
Paso 3:
Sustituimos los coeficientes obtenidos en la reaccin: 3C + 4HNO3, 3CO2 + 4NO +H2O Ajustamos el coeficiente para el agua: 3C + 4HNO3 3CO2 + 4NO + 2H2O
Mtodo del in electrn. Para balancear una reaccin qumica por este mtodo,
se tiene en cuenta los iones que contienen los tomos que cambian de estado de oxidacin. Adems es indispensable tener presente el carcter del medio donde ocurre la reaccin, ya se cido, bsico o neutro.
117
Ejemplo:
a) Medio cido Balancear la siguiente reaccin por el mtodo del in electrn.
Cr(NO3)3 + NaBiO3 + HNO3 H2Cr2O7 +Bi(NO3)3 + NaNO3 + H2O Solucin. Para proceder a balancear la reaccin seguiremos una secuencia
de pasos como se hizo en el mtodo anterior.
Paso 1: Determinamos los iones donde estn los tomos que cambian de
estados de oxidacin.
2 Cr3+ Cr2O 7
2 Para formar 1 mol de iones Cr2O 7 se necesitan 2 moles de iones Cr3+ y 7 moles
de oxgeno atmico que se completan de lado izquierdo agregando 7 moles de agua. Los hidrgenos que provienen del agua, en este caso 14 moles,
+
MATERIAL EN REVISIN
BiO3 Bi3+ se
2 2Cr3+ + 7H2O Cr2O 7 + 14H+
completan en la parte derecha con 14 iones (H ), porque el medio donde ocurre la reaccin es cido.
Si se observa la reaccin estn presentes 6 cargas positivas del lado izquierdo y 12 positivas (+14 2) de lado derecho. Es necesario igualar las cargas de ambos lados con los electrones que se transfieren. Los electrones se colocan del lado de la semirreaccin en donde representen ganancia.
2 + 14H+ + 6e2Cr3+ + 7H2O Cr2O 7
118
En esta reaccin los iones Cr3+ sirven de reductor. El in BiO3- se transforma en Bi3+. En este caso se procede igual que para el in Cr3+ BiO3 Bi3+ + BiO3 + 6H+ Bi3+ + 3H2O Igualamos el nmero de cargas y obtenemos BiO3- + 6H+ + 2e- Bi3+ + 3H2O Los iones BiO3- sirven de oxidante.
o bien
MATERIAL EN REVISIN
2Cr 3+ + 7 H 2 O CrO72 + 14 H + + 6e 1 BiO3 + 6 H + + 2e Bi 3+ + 3H 2 O 3
+
completando al primero y al segundo miembros de la ecuacin con cantidades iguales de iones espectadores (iguales) pasamos la ecuacin de la reaccin a la forma molecular:
2Cr 3+ + 3BiO3 + 4 H + = Cr2 O72 + 3Bi 3+ + 2 H 2 O 6 NO3 + 3 Na + + 6 NO3 + 2 H + = 2 H + + 9 NO3 + 3 NO3 + 2 Na + 2Cr( NO3 )3 + 3NaBiO3 + 6 HNO3 = H 2 Cr2 O7 + 3Bi( NO3 )3 + 3NaNO3 + 2 H 2 O
b) Medio bsico. Balancear la siguiente reaccin por el mtodo del in electrn. Na2SO3+ KMnO4+ KOH K2MnO4 + Na2SO4+ H2O
119
Solucin. Paso1: Determinamos los iones donde estn los tomos que cambian de estados
de oxidacin.
Na 2 SO3 + KMnO4 + KOH Na 2 SO4 + K 2 MnO4 + H 2 O
2 MnO 4 MnO 4 2 SO 2 SO 3 4 +4 +7 +6 +6
MATERIAL EN REVISIN
2 MnO 4 + 1e MnO 4
2 SO 3 + 2OH- SO 2 4 + H2O
En esta semirreaccin un tomo de oxgeno se encuentra en exceso en la parte derecha. En estos casos (medio bsico) por cada tomo de oxgeno en exceso se escriben dos grupos 2 OH- y los tomos de hidrgeno se completan con H2O.
120
Escribimos la ecuacin de la reaccin en la forma molecular: Na2SO3 + 2KMnO4 + 2KOH Na2SO4 + 2K2MnO4 + H2O b) Medio neutro.
Solucin.
Paso 1: Determinamos los iones donde estn los tomos que cambian de estados
de oxidacin. MnO 4 MnO2
2 SO 3 SO 2 4
MATERIAL EN REVISIN
KMnO4 + Na2SO3 + H2O MnO2 + Na2SO4+ KOH MnO 4 + 2H2O MnO2
Los excesos de hidrgeno se completan con los grupos OHMnO 4 + 2H2O MnO2 + 4OH
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En esta reaccin MnO 4 sirve de agente oxidante. Igualamos el nmero de cargas y obtenemos
MnO 4 + 2H2O + 3e MnO2 + 4OH
Para el agente reductor los tomos de oxigeno en exceso (parte izquierda) se igualan con molculas de agua.
2 SO 3 + H2O SO 2 4
determinado de modo que la cantidad de sustancia de electrones cedidos por el reductor sea igual a la cantidad de sustancia de electrones aceptados por el oxidante:
MnO4 + 2 H 2 O + 3e MnO2 + 4OH 2 2 S O32 + H 2 O SO4 + 2 H + + 2e 2 2 2MnO4 + 4 H 2 O + 6e + 3SO32 + 3H 2 O 2MnO2 + 8OH + 3SO4 + 6 H + + 6e
MATERIAL EN REVISIN
+ 2 SO 3 + H2O SO 2 4 + 2H + 2e
En la parte izquierda de la ecuacin se suman las molculas de agua para un total de 7, y en la parte derecha se suman 6 iones de los 8OH- con los 6H+para formar 6 molculas de agua. Escribimos la ecuacin de la reaccin en la forma molecular: 3Na2SO3 + 2KMnO4 + 7H2O 2MnO2 + 3Na2SO4+ 2KOH + 6H2O
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6. Utilizando el mtodo del cambio del nmero de estado de oxidacin ajustar los
coeficientes de las reacciones de oxidacin-reduccin: a) NH3 + O2 NO + H2O b) P2O5 + C P + CO
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Se observa que una (1) mol de nitrgeno reaccionan con tres (3) moles de hidrgeno y forman 2 moles de amonaco con esta interpretacin podemos relacionar los nmeros de moles de las sustancias como sigue:
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N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
CLCULOS ESTEQUIOMTRICOS
Como ya sabemos, los clculos estequiomtricos permiten determinar las cantidades de los reactantes necesarios para producir cantidades deseadas de
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productos o cantidades de productos obtenidas a partir de cantidades existentes de reactantes. En los clculos estequiomtricos se utiliza a menudo un esquema muy prctico que da la posibilidad de involucrar diversas magnitudes sin necesidad de recurrir a reglas matemticas muy utilizadas en el estudio de la qumica. El esquema es el siguiente:
Cantidad Cantidad Factores de Factores de = x x REM* x = Resultados Buscada dada conversin conversin
*REM: Relacin estequiomtrica molar de la ecuacin balanceada.
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1 mol H 2 1 mol NH 3 17g NH 3 = 28.33g de NH3 x x 1g H2 3 mol H 2 1 mol NH 3
REM Factor de conversin Resultado Cant. buscada Factor de Conversin
Solucin:
m(H2O) = 20g O2 x
En los ejemplos anteriores se puede notar que solamente est dada la cantidad de uno de los reactantes. Veamos cmo se realizan los clculos estequiomtricos cuando se conocen las cantidades de ms de un reactante.
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Ecuaciones qumicas
N2(g) + 3H2(g)
2NH3(g)
Receta microscpica
Receta macroscpica
Condiciones experimentales
Reactantes
Productos
Antes de la reaccin
0 molculas NH3
2 molculas N2
3 molculas H2
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Ejemplo:
La sal de cocina (Cloruro de sodio) NaCl se puede preparar por la reaccin del sodio metlico con cloro gaseoso. La ecuacin es la siguiente: 2Na(s) + Cl2 (g) 2NaCl(s) Si hacemos reaccionar 7 moles de Na con 3.25 moles de Cl2 cul es el reactivo lmite?, Cuntas moles de NaCl se producen?
Solucin: Para resolver este problema la cantidad dada se multiplica por una
relacin estequiomtrica que involucre al otro reactante.
Este clculo indica que 3.5 mol de Cl2 reaccionan con 7 mol de Na, pero solamente hay 3.25 mol de Cl2, lo que indica que el sodio se encuentra en exceso y el cloro es el reactivo (o limitante).
El problema anterior se puede resolver tambin partiendo de las moles de Cl2. 3.25 mol de Cl2 x
MATERIAL EN REVISIN
2 mol Na = 6.50 mol de Na 1 mol Cl 2
3.25 mol de Cl2 x
7 mol de Na x
Es decir 3.25 mol de Cl2 reaccionan exactamente con 6.50 mol de Na. Es evidente que el sodio est en exceso en una cantidad de 0.5 mol (7 6.50 mol). A partir de las moles del cloro se calculan las moles de NaCl producidas.
Ejemplo:
Cul es la masa del dixido de carbono obtenida en la reaccin de 120g de etano con 500g de oxgeno?
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Solucin:
120g de etano (C2H6) deben reaccionar con una cantidad de oxgeno igual a: m(O2) = 120g de C2H6 x
De las condiciones del ejercicio la cantidad de oxgeno es igual a 500g, lo que indica que se encuentra en exceso. Por lo tanto, el reactivo limite es el metano. Calculamos la masa del dixido de carbono a partir de la masa del reactivo lmite:
A menudo las sustancias que participan en una reaccin qumica no se realizarse teniendo en cuenta, solamente la cantidad de la sustancia que se
encuentra en estado puro. Por ejemplo, si tenemos 80g de bicarbonato de sodio 60g. m(NaHCO3) = 80g x
MATERIAL EN REVISIN
m(CO2) = 120g de C2H6 x
75 = 60g 100
Ejemplo:
El alcohol etlico se puede obtener a partir de la fermentacin de la glucosa segn la reaccin: C6H12O6 2C2H5OH + 2CO2 Cuntos gramos de alcohol se producen a partir de 250g de glucosa al 90% de pureza?
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Solucin:
m(C2H5OH) = 250g de C6H12O6 x
manipulacin de las sustancias, o las reacciones son reversibles. Es por esto, que en los clculos estequiomtricos se utilizan los conceptos rendimiento terico y rendimiento real.
calculada a partir de cantidades determinadas de los reactantes de acuerdo a la cantidad de producto que se obtiene si reacciona y se consume totalmente el
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Rendimiento porcentual =
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Ejemplo:
El azufre se puede preparar en el proceso indicado en la siguiente reaccin: 2H2S + SO2 3S + 2H2O Cul es el rendimiento de la reaccin si se producen 8.2g de azufre a partir de 6.8g de H2S con exceso de SO2?
Solucin:
El rendimiento real es igual a 8.2g. Calculamos el rendimiento terico:
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%rendimiento =
Qu volumen de hidrgeno medido a una temperatura de 30C y presin 0.95 atm se obtienen cuando reaccionan 420g de Zinc con cinco litros de cido sulfrico 0.01M?
Solucin:
T = 30C + 273 = 303K P = 0.95 atm m(Zn) = 420g V(H2SO4) = 5L CM(H2SO4) = 0.01M
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La reaccin es la siguiente: Zn(s) + H2SO4(ac) H2(g) + ZnSO4(ac) Se halla el reactivo lmite: n(Zn) = 420g de Zn x
n(H2SO4) = 0.01 mol/L x 5L = 0.05 mol de H2SO4 Las moles de Zinc que deben reaccionar con 0.05 mol de H2SO4 segn la estequiometra de la reaccin, son:
Esto significa que el Zn se encuentra en exceso y el reactivo lmite es el cido sulfrico. Entonces el volumen de hidrgeno, si se considera un gas ideal, se los gases ideales: PV = nRT. calcula a partir de las moles de hidrgeno producidas y la ecuacin de estado de
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n(Zn) = 0.05 mol H2SO4 x
nRT 0.05 mol * 0.082 atm * L * 303K = 1.30 L = P 0.95 atm mol * K
Recuerde que los clculos estequiomtricos pueden incluir reactivo lmite, pureza, rendimiento porcentual, soluciones, gases.
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AUTOEVALUACIN
1. Cuntas molculas y cuntos tomos hay en 4.5 g de agua H2O(l)? 2. Calcular: a) La masa de oxigeno que se forma por la combustin completa de 200 g de
butano (C4H10) de 80% de pureza
de calcio CaO(s) y dixido de carbono CO2 (g). Si en la descomposicin 25 g de carbonato de calcio se obtienen 14 g de xido de calcio, qu masa de dixido de carbono se forman?
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6. el alcohol etlico (C2H5OH), se puede elaborar por la fermentacin de la glucosa: C6H12O6 2C2H5OH + 2CO2
Glucosa alcohol etlico
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Si se obtiene un rendimiento del 84,6% de alcohol etlico, a) Qu masa de alcohol etlico se puede producir a partir de 750g de glucosa? b) Qu masa de glucosa se debe usar para producir 475g de alcohol etlico?
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