Fundamentos del anlisis volumtrico.

En anlisis volumtrico la cantidad del analito de inters se determina de forma indirecta midiendo el volumen de una disolucin de concentracin conocida, que se necesita para que reaccione con este analito o con otra sustancia qumicamente equivalente que a su vez reaccion o se produjo a partir del analito. A este proceso por el cual se determina la cantidad de un analito en una solucin basndose en una cantidad de un reactivo estndar o patrn que este consume se le denomina valoracin o titulacin. El reactivo de concentracin exactamente conocida usado en una valoracin se conoce como solucin estndar. La exactitud de la concentracin de esta solucin determina la exactitud del mtodo y exige el mayor cuidado en la preparacin de las soluciones estndar. Se puede establecer la concentracin de una solucin estndar de forma directa o indirecta. La forma directa requiere que se disuelva una cantidad exactamente pesada de un reactivo de alta pureza en un volumen exactamente conocido. La forma indirecta requiere la titulacin de una solucin que contiene una cantidad pesada de un compuesto puro con la solucin estndar. En ambos casos, se requiere de un compuesto qumico de alta pureza como material de referencia. Este compuesto se conoce como estndar primario. El proceso por el cual se determina la concentracin de una solucin estndar con un estndar primario se conoce como estandarizacin. Por ejemplo, deseamos determinar la concentracin de cido actico en unamuestra de vinagre. La solucin estndar ms econmica y asequible sera la de hidrxido de sodio, por lo que habra que preparar una disolucin de hidrxido sdico de concentracin perfectamente conocida. Esto no puede realizarse por pesada ya que el hidrxido sdico es higroscpico, tiene impurezas y se contamina de diferentes formas y adems en una proporcin desconocida. Por tanto habra que preparar la disolucin de concentracin aproximada y hacer reaccionar una alcuota con una cantidad conocida de un estndar primario para saber su ttulo exacto. Ms an, esta disolucin, por reaccin con el CO2 del aire va a ir variando su concentracin, por lo que este proceso de estandarizacin va a tener que ser repetido sistemticamente. El objetivo de toda valoracin es aadir la solucin estndar en una cantidad o volumen que es qumicamente equivalente a la sustancia con la cual sta reacciona (analito). Esta condicin se cumple en el punto de equivalencia. Al alcanzarse el punto de equivalencia se producen cambios sustanciales en alguna propiedad fsica o qumica del sistema. Para apreciar estos cambios fsicos se utilizan con frecuencia indicadores, sustancias qumicas que experimentan un cambio apreciable en alguna propiedad, por ejemplo el color, al cambiar las porpiedades del sistema. Tambin se pueden medir directamente estas propiedades como pueden ser el potencial elctrico, la conductividad, etc. Este cambio en el indicador, que puede ser el propio analito o el reactivo que se aade, ocurre en el punto final de la valoracin y puede diferir del punto de equivalencia. El analista trata de lograr que la diferencia entre el punto de equivalencia y el punto final de una valoracin sea pequea. Sin embargo, esto en muchas ocasiones es difcil por las posibilidades de los mtodos y las habilidades del analista de observar los cambios. Esta diferencia introduce un error en la valoracin.

Clasificacin y aplicaciones de los mtodos volumtricos. Los mtodos volumtricos de anlisis, se clasifican principalmente en funcin del tipo de reaccin qumica utilizada, dividindose en cuatro clases principales: 1. Titulaciones de neutralizacin o cido-base. Se efecta una reaccin de neutralizacin en la cual un cido reacciona con una cantidad equivalente de base. El valorante es siempre un cido o una base fuerte, siendo el analito una base o cido fuerte o dbil. Las curvas de valoracin se construyen representando el pH de la disolucin frente al volumen de reactivo aadido. Los indicadores utilizados suelen ser cidos o bases dbiles de intensos colores. 2. Titulaciones de precipitacin. Estn basadas en reacciones en las que se forman compuestos de baja solubilidad. La mayora de los precipitados se forman lentamente lo que hace que se disponga de pocos agentes precipitantes para su aplicacin en valoraciones. 3. Titulaciones por formacin de complejos. Los reactivos que forman complejos se utilizan ampliamente en la valoracin de cationes metlicos. Los ms empleados son compuestos orgnicos que tienen varios grupos donadores de electrones capaces de formar numerosos enlaces covalentes con iones metlicos. Como indicadores qumicos se utilizan colorantes orgnicos que forman quelatos coloreados con los iones metlicos. 4. Titulaciones de oxidacin-reduccin. En este tipo de valoraciones se produce una reaccin de transferencia de electrones entre el analito (sustancia a valorar) y el agente valorante. La reaccin que discurre entre ambos debe ser de cintica alta, puesto que de su velocidad depende la obtencin de buenos resultados. Por otra parte debe disponerse de un medio que permite observar el punto final de la valoracin. Estos indicadores pueden ser de muy diversos tipos, pero por lo general, son sustancias con caractersticas redox y cuya forma oxidada y reducida tienen diferente color. El valor del potencial normal del indicador tiene que estar entre los potenciales normales de los dos sistemas, para que viere cerca del punto de equivalencia de la valoracin. Los mtodos redox los abordaremos posteriormente. Aplicaciones de las titulaciones de neutralizacin. Las titulaciones de neutralizacin se utilizan para determinar gran cantidad de especies inorgnicas, orgnicas y biolgicas que posean propiedades cidas o bsicas. Igualmente importantes son las numerosas aplicaciones en las que un analito se transforma, con un tratamiento adecuado, en un cido o base, y posteriormente se titula con un patrn cido o bsico fuertes. Los detalles de los clculos de las titulaciones cido base se muestran en otra pgina. En la tabla siguiente se indican algunas de las aplicaciones de titulaciones de neutralizacin para la determinacin de elementos.

La valoracin de los cidos y bases orgnicos en medio acuoso es de aplicacin muy limitada debido a la escasa solubilidad en agua de la mayor parte de estos compuestos, por lo que la fuerza cida o bsica es tan pequea, que no es posible conseguir puntos finales netos (ampliar ms aqu). Se dispone en la actualidad de mtodos para llevar a cabo estas valoraciones en disolventes no acuosos y gracias a esta tcnica se pueden valorar actualmente muchos compuestos orgnicos, que, aunque en medio acuoso presentan dbil fuerza cida o bsica, se comportan como cidos o bases fuertes en disolventes como cido actico glacial, dioxano, acetonitrilo y otros compuestos. Se utiliza a veces como reactivo valorante cloruro de hidrgeno gaseoso disuelto en el disolvente orgnico, pero el reactivo ms adecuado es la disolucin de cido perclrico en el disolvente. En algunas ocasiones debe trabajarse en ausencia total de agua; en este caso, el agua que acompaa al cido perclrico se elimina por adicin de anhdrido actico, que reacciona con ella dando cido actico glacial. Este mtodo se utiliza en la valoracin de aminas, aminocidos y sales alcalinas de cidos carboxlicos dbiles. Una gran cantidad de sales inorgnicas pueden valorarse como bases si se disuelven en cido actico glacial. Los indicadores normalmente utilizados son rojo de metilo, anaranjado de metilo modificado, violeta de metilo y violeta cristal. Los cidos carboxlicos, sulfonamidas, alcoholes, fenoles y sales de bases dbiles se determinan por valoracin como cidos en disolventes como benceno, etilendiamina, butilamina y dimetilformamida, utilizando como reactivo metxido de sodio, CH3ONa. Los indicadores utilizados son fenolftalena, timolftalena, azul de timol y azovioleta. El sodio trifenilmetano es tambin una base fuerte en los disolventes citados; su color rojo intenso puede servir como autoindicador, pero el compuesto es muy inestable frente al oxgeno y al agua. En muchos casos el viraje de los indicadores en disolventes no acuosos es ms pronunciado que en disoluciones acuosas. Aplicaciones de las titulaciones de precipitacin. Gran parte de las reacciones de precipitacin, acomplejamiento y formacin de electrolitos dbiles satisfacen las exigencias necesarias para poderse aplicar en volumetra, si bien en muchos casos no se dispone de un indicador visual adecuado para poner de manifiesto su punto final. Los mtodos electroqumicos son, en general, idneos para todas las valoraciones de este tipo. Para ver los clculos de las curvas de titulacin ir aqu.

En este tipo de volumetras el peso equivalente es el peso de sustancia que puede proporcionar o reaccionar con, o es qumicamente equivalente a un tomo gramo de un catin monovalente en el precipitado, complejo o electrolito. dbil que se forma en la reaccin. Entre los mtodos de precipitacin destacan los mtodos argentomtricos, en los cuales se determinan especies capaces de dar precipitados con el catin plata.

Aplicaciones de las titulaciones por formacin de complejos. Entre los muchos mtodos de determinaciones por formacin de complejos, destacan los mtodos de Liebig para la determinacin de cianuro y las determinaciones de cationes con la sal disdica del cido etilendiaminotetractico, EDTA. Cuando se valora una solucin de cianuro con nitrato de plata se forma el in dicianoargentato(I). Esta reaccin tiene una alta constante de equilibrio (7.1 x 1019) lo que indica que es muy completa. Despus que se aade la cantidad estequiomtrica de in plata, se aprecia la turbidez por la formacin de dicianoargentato(I) de plata muy insoluble.

Basadas en la formacin de complejos entre iones metlicos con el in cianuro existen otras tcnicas de determinacin de metales. El EDTA es el nico ligando que forma con todos los cationes complejos 1:1 independientemente de la carga inica y del nmero de coordinacin del catin. Estos complejos tienen un amplio intervalo de estabilidades por lo que son posibles bastantes mtodos para la determinacin de cationes metlicos con este reactivo. En especfico son de importancia las determinaciones de calcio y magnesio, para los cuales no se conocen otros mtodos volumtricos directos y sencillos. Como un indicador muy adecuado se tiene al negro de eriocromo T, cuyos complejos con los iones metlicos son generalmente rojos, presentado

un cambio de coloracin en funcin del pH del medio en el que se realice la valoracin puesto que la especie libre es roja/azul/naranja en funcin de que el pH<6.3, 6.3<pH<11.6, y pH>11.6 respectivamente. Para ampliar ir aqu. Ejercicios resueltos. Ejercicio 1. Una muestra de 1.0000 g de carbonato de sodio, mezclado con una base desconocida (monofuncional), se valor con HCl 0.1 N. En el primer punto final la lectura de la bureta fue de 25 mL; la lectura en el segundo punto final fue de 40.00 mL. . Calcule el porcentaje de carbonato de sodio presente en la muestra. R/ En el primer punto final se titulan la base y los iones carbonato que se transforman en iones bicarbonato. Estos se titulan en el segundo punto final. Por consiguiente se gastaron 15 mL del cido en la valoracin de los iones bicarbonato y:

Ejercicio 2. Una muestra de agua purificada de 100 mL consume 3 mL de nitrato de plata 0.014 N utilizando como indicador cromato de plata. En la titulacin de un blanco se consumieron 0.2 mL del valorante. Determine la concentracin de cloruros en mg/L.

Ejercicio 3. Una muestra de 50 mL de agua de un ro requiere de 12.00 mL de EDTA 0.01 N. Calcule la dureza de esta muestra en ppm de carbonato de calcio. R/ El primer paso es calcular los mg de CaCO3 en la muestra:

El segundo paso es expresar la concentracin en forma de mg/L (ppm):

En las determinaciones volumtricas que involucran la valoracin de un cido/base con una base/cido podemos encontrar los siguientes casos, indicndose las reacciones de equilibrio fundamentales (recordemos que por simplicidad y/o costumbre escribimos H+, aunque lo correcto es escribir H3O+): Acido /Base fuerte con base/ cido fuerte: H+ + OH- H2O Acido /Base dbil con base/ cido fuerte: AH+OH- = A- + H2O; B- + H+ = BH Acido /Base dbil con base/ cido dbil: AH+B- = A- + BH

En los casos de los cidos y bases dbiles debemos tomar en cuenta que adems de los cidos o bases monoprticos, podemos encontrar sistemas poliprticos. Entonces, por ejemplo para un cido dbil diprtico que se titula con una base fuerte tendremos la presencia de los dos equilibrios simultneos: AH2 +OH- = AH- + H2O AH- + OH- = A2- + H2O Los clculos de las curvas de titulacin de los cidos y las bases se realizan partiendo de los equilibrios que tienen lugar. Su objetivo fundamental es determinar el punto de equivalencia, o sea el momento en el cual se ha aadido la cantidad de solucin titulante que reacciona completamente con la solucin que se titula. Por lo gqneral hay que contemplar para esto el clculo de la concentracin hidrogeninica antes de, en y despus del punto de equivalencia. Resulta muy conveniente para los clculos y la elaboracin de los grficos, la utilizacin de las hojas de clculo, por ejemplo, de Excel. Valoracin de un cido/base fuerte con una base/cido fuerte. En una disolucin acuosa de un cido fuerte se originan a partir de la disociacin del cido en el agua y de la propia disociacin del agua. En disoluciones acuosas de un cido fuerte con una concentracin mayor a 10-6 M, la concentracin de iones hidronio es prcticamente igual a la concentracin del cido. Lo dicho es vlido tambin para el in hidroxilo en el caso de las bases fuertes. Veamos el clculo de la curva de neutralizacin de 50 mL de HCl 0.1 N con NaOH 0.1 N. Hasta el punto de equivalencia estequiomtrica, los valores de concentracin hidrogeninica los calcularemos en base a la cantidad de cido sin neutralizar en el volumen total de disolucin. En el punto de equivalencia la concentracin de H+ y OH- respondern a la constante de disociacin del agua y cada uno tendr la concentracion de 10-7 M. Posterior a este punto,

calcularemos la concentracin de iones hidroxilo en base al exceso de solucin de NaOH en el volumen total de disolucin. As obtendremos la siguiente tabla:

La [H+] en cualquier punto antes de la equivalencia reponder a la ecuacin siguiente y se ilustra para la adicin de 40 ml de NaOH, que se resalta en amarillo:

En el punto de equivalencia, como vimos, el pH es exactamente 7. La [H+] en cualquier punto despus de la equivalencia reponder a la ecuacin siguiente y se ilustra para la adicin de 55 ml de NaOH, que se resalta en verde:

De esta manera se obtiene la curva de titulacin de los 50 ml de cido clorhdrico 0.1 N con NaOH 0.1 N:

En la siguiente animacin casera se muestra la obtencin experimental de una curva de titulacin de un cido fuerte con una base fuerte. Espero sepan disculpar las imprecisiones en las imgenes.

Las curvas de valoracin de una base fuerte con un cido fuerte se construyen de la misma forma.

Argentometra
De Wikipedia, la enciclopedia libre

Saltar a: navegacin, bsqueda En qumica analtica, la argentometra es un tipo de valoracin que involucra al ion plata(I). Tpicamente, es usada para determinar la cantidad de cloruro presente en una muestra. La solucin problema es titulada contra una solucin de nitrato de plata de concentracin conocida. Los aniones cloruro reaccionan con los cationes plata(I) para producir el cloruro de plata insoluble: Cl (aq) + Ag+ (aq) AgCl (s) (Ksp = 1.70 1010)

Contenido
[ocultar]

1 Mtodo de Volhard 2 Mtodo de Mohr 3 Mtodo de Fajans 4 Vase tambin 5 Referencias

[editar] Mtodo de Volhard

Un ejemplo de retrovaloracin, el mtodo de Volhard involucra la adicin de un exceso de nitrato de plata a la solucin problema; el cloruro de plata es filtrado, y el exceso de nitrato de plata es valorado contra tiocianato,1 con hierro(III) como indicador, que forma [Fe(OH2)5(SCN)]2+ rojo sangre en el punto final: Ag+ (aq) + SCN (aq) AgSCN (s) (Ksp = 1.16 1012) Fe(OH)(OH2)52+ (aq) + SCN (aq) [Fe(OH2)5(SCN)]2+ + OH

[editar] Mtodo de Mohr

En el mtodo de Mohr, el cromato de potasio es un indicador, produciendo cromato de plata rojo despus de que los iones cloruro han reaccionado: Ag+ (aq) + CrO42- (aq) Ag2CrO4 (s) (Ksp = 9 1012) La solucin necesita ser neutral, o casi neutral, debido a que el hidrxido de plata se forma a pH alto, mientras que el cromato forma H2CrO4 a pH bajo, reduciendo la concentracin de iones cromato, y retardando la formacin del precipitado. Los carbonatos y fosfatos precipitan con la plata, y necesitan estar ausentes para evitar resultados inexactos. El mtodo de Mohr puede ser adaptado para determinar el contenido de cloro total de una muestra, al encender la muestra con acetato de calcio, y luego acetato de hierro(III). El acetato de calcio "fija" el cloro libre, precipita a los carbonatos, y neutraliza la solucin resultante. El acetato de hierro(III) remueve los fosfatos. Todos los cloruros son disueltos del residuo, y luego titulados.1

[editar] Mtodo de Fajans

En el mtodo de Fajans, tpicamente la diclorofluorescena es utilizada como indicador; el punto final es marcado porque la suspensin verde se vuelve rosa. Previo al punto final de la titulacin, los iones cloruro permanecen en exceso. Se adsorben a la superficie del AgCl, impartiendo una carga negativa a las partculas. Los pigmentos aninicos como la diclorofluorescena son atrados a las partculas, y sufren un cambio de color al ser adsorbidos, representando el punto final. La eosina (tetrabromofluorescena) es apta para la titulacin contra aniones bromuro, yoduro, y tiocianato, dando un punto final ms definido que la diclorofluorescena. No es apto para la titracin contra aniones cloruro, porque se une al AgCl ms fuertemente de lo que lo hace el cloruro.2

Volumetras de precipitacin
De Wikiversidad Saltar a: navegacin, buscar

[editar] Mtodos de indicadores para detectar el punto final en las valoraciones de precipitacin
Valoracin de Mohr: precipitado coloreado en el punto final El mtodo de Mohr para la determinacin de Cl-, Br-, CN- se basa en la utilizacin de un cromato alcalino como indicador. Reaccin de valoracin: Ag+ + Cl- AgCl (s) (Blanco) Reaccin depunto final: 2Ag+ + CrO4-2 Ag2CrO4 (Rojo) En el punto final los iones cromato se combinan con el exceso de iones plata originando un precipitado rojizo de cromato de plata. La disolucin problema debe ser neutra o ligeramente alcalina; pues si es demasiado alcalina precipita hidrxido de plata, mientras que si su pH<5 el punto final aparece muy lentamente y de manera muy poco clara debid a la disminucin de iones plata presentes. Mediante un ensayo en blanco subsanamos el error de valoracin. Medimos el volumen de disolucin valorada de AgNO3 que es preciso gastar para dar una coloracin perceptible a un volumen de agua destilada que contiene la misma cantidad de indicador que el que se utiliza en la valoracin. El volumen as determinado se debe restaral volumen de disolucin valorada gastado en la determinacin. Este mtodo no se puede aplicar al I- ni al SCN-.

Valoracin de Volhard: Valoracin de Ag+ por retroceso. Formacin de una sustancia coloreada en el seno de la disolucin Consiste en la valoracin de sales de plata con tiocianatos usando una sal de Fe+3 como indicador. La adicin de la disolucin de tiocianato produce en primer lugar la precipitacin de AgSCN, y cuando ha precipitado toda la plata, el primer exceso de tiocianato produce una coloracin rojiza debido a la formacin de tiocianato de hierro. Precipitacin: Ag+ + Cl- AgCl (s) Valoracin: Ag+ (exceso) + SCN- AgSCN Punto final: Fe+3 + SCN- FeSCN+2 (complejo rojo) Este mtodo se aplica a la determinacin de Cl-, Br-, I- en disolucin cida. Para la determinacin de las anteriores sustancias, se aade una disolucin valorada de AgNO3, y el exceso de sta se valora por retroceso con una disolucin de tiocianato de conocida concentracin. Al aplicar este procedimiento puede aparecer un error bastante grande debido a que el AgSCN es menos soluble que el AgCl, y por tanto puede producirse la reaccin: AgCl + SCN- AgSCN + ClPara evitar que tenga lugar esta reaccin: 1.- Se separa por filtracin el precipitado de AgCl y se valora con el SCN- el lquido filtradoreunido con las aguas de lavado del precipitado. 2.- Adicionamos unos mililitros de nitrobenceno que provocan la coagulacin. El mtodo de Volhard puede usarse para la determinacin de bromuros y yoduros sin que est presente el error antes expuesto, debido a que el AgBr y el AgI tienen solubilidades similares a a del AgSCN. Valoracin de Fahans: Uso de indicadores coloreados de adsorcin que se adhieren al precipitado que se forma Los indicadores de adsorcin son colorantes orgnicos aninicos. La accin de estos indicadores es debida a que la adsorcin del indicador se produce al alcanzar el punto de equivalencia y durante el proceso de adsorcin ocurre un cambio en el indicador que lo transforma en una sustancia de color diferente. El cambio de color en estos indicadores se debe a una deformacin de sus capas electrnicas que tiene lugar cuando un ion entra dentro del campo elctrico de un ion vecino de carga opuesta. Ejemplos de indicadores: - La dicloroflurescena es adsorbida sobre el AgCl, pasando a la disolucin iones Cl-. Cuando se aade AgNO3 a una disolucin neutra de cloruro que contiene una pequea

cantidad de fluorescenas, el punto de equivalencia de la reaccin se pone de manifiesto por un cambio de color de amarillo a rosado. Cuando se deja sedimentar el precipitado se observa que es de color rosa, mientras que la disolucin es casi incolora. - Eosina: indicadorpara la valoracn de Br-, I-; SCN-.

1. Resumen
Las determinaciones precipitomtricas, son utilizadas para la determinacin de iones en solucin. En la prctica se realizaron determinaciones del ion cloruro, por medio de determinaciones precipitomtricas con el in plata. Entre estas determinaciones existen mtodos directos e indirectos. Los mtodos directos, son en los que se valoran directamente los iones problemas, en los mtodos indirectos, se valoran los iones en exceso de una solucin dada. En la prctica se realizaron dos valoraciones directas, como lo son, el mtodo de Mohr y el mtodo de Fajans. Asimismo se realiz una valoracin indirecta, que fue el mtodo de Mohr-Vohlard. Luego del anlisis de los datos se lleg a que los mtodos directos fueron igualmente precisos, asimismo, se determin que los datos del mtodo indirecto se aproximan, con un error muy pequeo, a los datos de los mtodos directos.

2. Resultados
Tabla No. 1 Concentracin de cloruros en solucin para cada mtodo Mtodo Fajans Mohr Mohr-Volhard Corrida 1 2 1 2 1 2 Concentracin [M] 0.085 0.085 0.082 0.083 0.085 0.085

Fuente: Datos Calculados Tabla No. 2 Precisin de los Datos Mtodo Fajans Mohr Mohr-Volhard Total Desviacin Estndar [M] 0 0 7.1*10-4 0.0012

Fuente: Datos Calculados

3. Interpretacin de Resultados
Las determinaciones precipitomtricas, son utilizadas cuando se quiere titular un ion especfico en solucin acuosa. Para dicho fin, se aade algn otro in soluble, en concentraciones definidas, de manera que se forme un precipitado en forma de sal. Se requiere que esta precipitacin se d de forma cuantitativa, de manera que se determine la concentracin inicial del ion problema. Las condiciones necesarias para que la titulacin sea efectiva, son: una constante de formacin de la sal precipitante suficientemente alta, un producto de solubilidad muy bajo, as como un indicador que determine el final de la precipitacin con un viraje suficientemente obvio, para as determinar con facilidad el punto final de dicha titulacin. Entre las titulaciones precipitomtricas se pueden encontrar las argentometras, que es el nombre especfico que se les da a las precipitaciones con iones plata, entre las que se encuentran las llevadas a cabo en la prctica. En la prctica se realiz, por determinaciones precipitomtricas, la determinacin de la concentracin de una solucin de cloruro (Cl-) de potasio (KCl 0.5M [idealmente]).
La primera argentometra, para la determinacin de los cloruros presentes en una solucin fue el mtodo de Fajans. Este mtodo consiste en la titulacin de una muestra de cloruros, con una solucin estndar de nitrato de plata (AgNO3 0.1M). En este mtodo, se utiliza como indicador la fluorescena, que es un cido dbil orgnico y halogenado (tiene cloro presente). Al comenzar la titulacin, los iones plata atraen electromagnticamente a los iones cloruro, de manera que estos forman la sal de cloruro de plata (AgCl). Al formarse la masa de cloruro de plata, los iones de plata siguen atrayendo a los iones cloruro, pero al momento en que ya no hay iones cloruro en solucin, es decir, ya todos formaron cloruro de plata, dichos iones de plata, atraen a la fluorescena (por los cloros de la molcula), que en su estado normal es de color amarillo verdoso. La fluorescena al ser atrada por los iones plata, se ve excitada, por lo tanto su coloracin pasa a un color rosa. Al darse esta coloracin se infiere, que todos los iones cloruro han formado cloruro de plata. Por lo tanto, como la relacin estequiomtrica en el cloruro de plata es 1:1, se puede decir que los moles de plata consumidos son equivalentes a los moles de cloruros en solucin. En el mtodo de Mohr, se titula la muestra de cloruros con una solucin estndar de nitrato de plata y con cromato de potasio (K2CrO4) como indicador, con lo que se forma la sal de cloruro de plata. A medida que esta sal precipita en forma lechosa, se van consumiendo los iones cloruro en solucin, pero en el momento en que se consume la mayor parte de los cloruros, se forma el cromato de plata (Ag2CrO4), que tie de un color rojizo la solucin. Pero en la prctica se realizo de manera inversa, se tom una muestra de nitrado de plata y se le agreg el indicador, de manera que la

solucin se ti de rojo, a medida que se fue adicionando el cloruro de potasio, se fue tornando de color amarillo. Hay que hacer la salvedad, de que este mtodo funciona en medios neutros y/o bsicos, dado que en medios cidos, el cromato pasa a dicromato, de manera que no se da el cambio de color en un punto cercano al de equivalencia, por la misma solubilidad del dicromato de plata. En el mtodo de Mohr-Volhard, se realiza una titulacin indirecta de los iones cloruro en solucin, con alumbre frrico como indicador. El trmino indirecto se refiere, a que lo que en realidad se titula es el exceso de plata y no los cloruros. Para este mtodo primero se procede a aadirle a la solucin de cloruros, una solucin con concentracin conocida de iones plata, en exceso, es decir, se precipitaron todos (cuantitativamente) los cloruros en forma de cloruro de plata, y luego, se titul de regreso con tiocianato de potasio (KSCN), para producir la precipitacin de los iones plata en exceso y luego el acomplejamiento del tiocianato, produciendo el cambio de color en la solucin, ya que el tiocianoferrato (II) frrico (Fe(FeSCN)3), es soluble y tie la solucin de un color caf rojizo. Esta titulacin se da en medio cido para evitar la produccin de hidrxido frrico, el cual es muy soluble y no permitira la formacin del complejo. De los resultados obtenidos, se observa que la precisin es muy buena, pero que la exactitud (de acuerdo con el dato supuesto como real), no lo es, pero esto lo que indica, es nicamente que la solucin de cloruro de potasio, se realiz de manera incorrecta, es decir, ms concentrada de lo que se deba, pero, demuestra, as mismo, la robustez de los mtodos utilizados, porque los datos son congruentes entre s, es decir, que aunque se hubiesen utilizado cualesquiera mtodos suficientemente robustos, el resultado hubiese sido muy similar al obtenido, dado que la concentracin real de la solucin de cloruro de potasio, es la obtenida por los mtodos utilizados, ya que por su repetitividad (precisin) con distintos mtodos, se asume que el dato obtenido se acerca al real. De manera que, el error en la prctica, no incide en los mtodos de determinacin utilizados, sino en la preparacin de la solucin. Tambin debe hacerse notar que la congruencia entre mtodos fue mayor entre los dos mtodos directos, ya que los resultados fueron idnticos, por otra parte, el mtodo indirecto vari con respecto a los directos, aunque no de manera considerable, ya que la desviacin total entre los tres mtodos es de un 1.4%.

4. Conclusiones
La robustez de los mtodos, se midi por la repetitividad y congruencia entre mtodos. Los mtodos directos fueron ms congruentes entre s que el indirecto. La precisin entre los tres mtodos indica que los mtodos fueron congruentes entre s.

5. Apndices a. Procedimiento
Mtodo de Mohr
Se colocaron 10mL de Nitrato de plata en un erlenmeyer Se aadi el indicador cromato de potasio Se valor con la solucin de cloruro de potasio.

Mtodo de Fajans
Se colocaron 10mL de solucin ce cloruro de potasio. Se aadi el indicado fluorescena Se valor con solucin patrn de nitrato de plata.

Mtodo de Mohr-Volhard
Se colocaron 10 mL de cloruro de potasio en un erlenmeyer. Se aadieron 20mL de nitrato de plata. Se acidific con 1mL de cido ntrico. Se agreg indicador de hierro III Se valor el exceso de plata con la solucin estandarizada (0.104M) de tiocianato de potasio.

c. Muestra de Clculo
Para el clculo de las concentraciones se utiliz la ecuacin: (1) Donde C es concentracin, V es volumen, el subndice R es titulante y el subndice T es titulado.

Para el clculo de desviaciones estndar:

(2) Donde: S es la desviacin estndar, X es la media aritmtica de los datos, Xi es cada uno de los datos y n es el nmero de datos

d. Anlisis de Error
Tabla No. 3 Error relativo porcentual por corrida (con respecto al dato terico) Mtodo Fajans Mohr Mohr-Volhard Corrida 1 2 1 2 1 2 Porcentaje de error 70% 70% 64% 66% 70% 70%

Fuente: Datos Calculados

e. Datos Calculados
Tabla No. 4 Datos Calculados Mtodo Fajans Mohr Mohr-Volhard Corrida 1 2 1 2 1 2 Concentracin [M] 0.085 0.085 0.082 0.083 0.085 0.085 Fuente: Datos Calculados Porcentaje de error 70% 70% 64% 66% 70% 70% Desviacin Estndar [M] 0 0 7.1*10-4

6. Bibliografa
1. ARNEO, ANTONIO. Qumica Analtica Cualitativa editorial McGraw-Hill Hispanoamericana, Mxico 1981. 2. RAMETE, RICHARD, Equilibrio y Anlisis Qumico, Primera Edicin, Fondo Educativo Interamericano, Estados Unidos 1983.
3. SKOOG, DOUGLAS, WEST. Fundamentals of Analytical Chemistry Primera Edicin, Editorial Holt, Rinehaut and Winston, Estados Unidos 1963.

FAJANS : Este mtodo determina el punto final con indicadores de adsorcin (compuesto orgnico que tiende a adsorberse en la superficie del slido que se forma en una titulacin de precipitacin). El mtodo se basa en que los precipitados tienden a adsorber sus propios iones de una solucin donde se encuentran, a su vez, otros tipos de iones. En condiciones adecuadas, la adsorcion o la desorcion ocurre cerca del punto de equivalencia, de ah que ademas de un cambio de color tambin se transfiere el color de la solucin al slido o viceversa La fluorescena es un indicador de adsorcion muy comn que tiene mucha utilidad para titular iones cloruro con nitrato de plata. En solucin acuosa el indicador se disocia parcialmente en iones hidronio e iones fluoresceinato cargados negativamente y de color verde amarillento, el ion fluoresceinato forma sales de plata de color rojo brillante sin embargo siempre que se emplea este colorante como indicador su concentracin nunca es bastante para precipitar como fluoresceinato de plata En las primeras etapas de la titulacin de iones cloruro con nitrato de plata, las partculas coloidales de cloruro de plata tienen una carga negativa debido a la adsorcin de los iones cloruro en exceso. Los aniones del colorante son repelidos de la superficie de las partculas coloidales por repulsin electrosttica e imparten un color verde amarillento a la solucin. Sin embargo mas all del punto de equivalencia las partculas de cloruro de plata tienen a adsorber fuertemente a los iones plata y adquieren una carga positiva por lo que ahora los aniones fluoresceinato son atrados hacia la capa de contraion que rodea a cada partcula de cloruro de plata. El resultado neto es la

aparicin del color rojo del fluoresceinato de plata en la capa superficial de la solucin que rodea al slido. Es importante sealar que el cambio de color es un proceso de adsorcion y no una precipitacin ya que la solubilidad mxima del fluoresceinato de plata nunca es rebasado. El proceso de adsorcin es reversible. Las titulaciones en las que se emplean indicadores de adsorcion son rpidas, exactas y confiables, pero su aplicacin se limita a unas cuantas reacciones que llevan rpidamente un precipitado coloidal.