Celdas Voltaicas Una celda voltaica aprovecha la electricidad de la reaccin qumica espontnea para encender una lamparita, es decir,

convierte energa potencial qumica en energa elctrica.

Las tiras de cinc y cobre, dentro de disoluciones de cido sulfrico diluido y sulfato de cobre respectivamente, actan como electrodos (el derecho acta como ctodo y el izquierdo como nodo). El puente salino (en este caso cloruro de potasio) permite a los electrones fluir entre las cubetas sin que se mezclen las disoluciones. Cuando el circuito entre los dos sistemas se completa (como se muestra a la derecha), la reaccin genera una corriente elctrica. Si ambas soluciones se conectan mediante un voltmetro su lectura acusar 1,10 V, esto debido a que el potencial de oxidacin del Zn++ es 0,763 V y el del Cu++ es

de -0,337 V, por lo tanto el cinc (de mayor potencial) le cede electrones al cobre (de menor potencial). Obsrvese que el metal de la tira de cinc se consume (oxidacin) y la tira desaparece. La tira de cobre crece al reaccionar los electrones con la disolucin de sulfato de cobre para producir metal adicional (reduccin). Si se sustituye la lamparita por una batera la reaccin de una se invertir, creando una celda electroltica, convirtiendo energa elctrica en energa potencial qumica.

Las semireacciones correspondientes son: Anodo: Zn Zn++ + 2eCtodo: Cu++ + 2e- Cu Una celda voltaica es un dispositivo para producir energa elctrica a partir de una reaccin redox. La principal caracterstica de la celda voltaica es la pared porosa que separa las dos soluciones evitando que se mezclen. La pared es porosa para que los iones la atraviesen. La hemicelda del nodo adquiere un exceso de iones de Zn positivos (para mantener la neutralidad elctrica necesita iones negativos), al mismo tiempo, la hemicelda del ctodo consume iones de Cu (para mantener la neutralidad,ste debe eliminar iones negativos).Los iones SO 4=atraviesan la pared porosa para satisfacer la neutralidad elctrica de ambas hemiceldas. Los tipos de celdas ms comunes son: las pilas y el acumulador de plomo.

Potenciales: No hay manera de medir la energa potencial de una hemicelda, sin embargo, la diferencia de potencial entre dos hemiceldas de una celda voltaica puede medirse con un voltmetro. Esta diferencia de potencial es una medida de la tendencia relativa de las dos sustancias para absorber electrones. Si a la hemicelda de cobre se le asigna arbitrariamente un potencial de cero, se dice que la hemicelda de cinc tiene un potencial de -1,10 v , el signo negativo, indica que es menos probable que los iones de cinc absorban electrones que los iones cobre. En cambio, si le asignamos potencial cero a la hemicelda de cinc, el cobre tendr potencial +1,10 v. En la prctica, se le asigna potencial cero a la hemicelda de hidrgeno, esta se compone de una lmina de platino, y se introduce en una solucin de iones hidrgeno (H+) uno molar. Se hace burbujear hidrgeno gaseoso en la solucin alrededor del platino (el hidrgeno gaseoso procede de un cilindro cuya presin es de 1 atm). Las molculas de H2 se adsorben sobre la superficie del platino y forman el electrodo (fig. 8). La semirreaccin es: H+ + e- H2 Si se utiliza la hemicelda de hidrgeno con la de cinc, el potencial ser de - 0,76 v. Si se utiliza la hemicelda de hidrgeno con la de cobre, el potencial ser de + 0,34 v. De esta manera se determinan experimentalmente los potenciales de casi todas las reacciones redox (ver tabla). A estos valores se los denomina potenciales electroqumicos normales

Potenciales de reduccin normales de semireacciones (Concentraciones inicas, 1M en agua a 25 C)

Tipos de celdas Podemos clasificar las celdas de dos maneras, las celdas galvnicas primarias y las celdas galvnicas secundarias Celdas galvnicas primarias Transforman la energa qumica en energa elctrica, de manera irreversible (dentro de los lmites de la prctica). Cuando se agota la cantidad inicial de

reactivos presentes en la pila, la energa no puede ser fcilmente restaurada o devuelta a la celda electroqumica por medios elctricos. Estas pueden producir corriente inmediatamente despus de su conexin. Las pilas desechables estn destinadas a ser utilizadas una sola vez y son desechadas posteriormente. Las pilas desechables no pueden ser recargadas de forma fiable, ya que las reacciones qumicas no son fcilmente reversibles y los materiales activos no pueden volver a su forma original. Generalmente, tienen densidades de energa ms altas que las pilas recargables pero las clulas desechables no van bien en aplicaciones de alto drenaje con cargas menores este tipo de pilas se clasifican en: La pila de Danielle: Primera pila que se hizo. Usa un electrodo de cinc (nodo negativo) y uno de cobre (ctodo positivo) en contacto con disoluciones de sus propios iones, esto es en soluciones a partir de sales de sulfato de zinc(Zn+2) y sulfato cprico (Cu) a concentraciones 1 M. El zinc se disuelve, a partir del electrodo, produciendo cationes zinc (Zn2+2+) y los cationes cobre (Cu2+) se depositan produciendo cobre metlico recubriendo el electrodo de este metal. Cuando ambas disoluciones se conectan mediante un puente salino (disolucin de NaCl, KCl, o KNO3) se establece una diferencia de potencial de 1,10 voltios. El sentido de la corriente depende de la direccin del flujo de electrones. Es as que en el terminal positivo se liberan electrones, mientras que en la negativa se reciben. Pila de cinc-carbn o de le clanche: En esta pila el electrodo positivo es de carbn (C) y el negativo de zinc (Zn). El electrolito es un producto qumico conocido como cloruro de amonio (NH4CI), frecuentemente llamado sal de amonaco. El electrodo negativo es de la forma del recipiente y contiene la totalidad de la pila. El elemento positivo tiene la forma de una varilla de carbn y est colocada en el centro de la pila. El electrlito est mezclado con almidn o con harina formando una pasta. Es decir que una pila seca, realmente no es "seca". En efecto, cuando el electrlito se seca, la pila deja de funcionar. Alrededor del electrodo de carbn se coloca una capa de dixido de manganeso (MnO2) finamente pulverizado que acta como despolarizador. Pilas alcalinas Son de zinc (Zn) y de dixido de manganeso (MnO2). El zinc metlico se oxida y el manganeso desde (+4) a (+3) transformndose en MnOOH. El

electrolito que se usa es agua con KOH disuelto (en realidad K+ y OH-) para permitir la conductividad inica. En un cilindro de acero, se coloca un cilindro hueco hecho de dixido de manganeso prensado, cuyo dimetro externo es el adecuado para que quede en contacto con el de acero. En el interior un papel separador con igual geometra y a continuacin se aade polvo de zinc metlico mezclado con un electrolito formando una pasta. El sistema est cerrado hermticamente. Batera de nquel-cadmio Utiliza el hidrxido de nquel y electrodos de cadmio con hidrxido de potasio como electrolito. Son recargables.

Celdas galvnicas secundarias Las celdas galvnicas secundarias deben ser cargadas antes de su uso; por lo general son ensambladas con materiales y objetos activos en el estado de baja energa (descarga). Las celdas galvnicas recargables o pilas galvnicas secundarias se pueden regenerar o recargar mediante la aplicacin de una corriente elctrica, que invierte las reacciones qumicas que se producen durante su uso. Los dispositivospara el suministro adecuado de tales corrientes que regeneran las sustancias activas que contienen lapila o batera se llaman cargadores o recargadores. Estas a su vez se dividen en: Batera de nquel-cadmio Las bateras de nquel cadmio (que suelen abreviarse "Ni Cd") son bateras recargables de uso domstico e industrial (profesionales). Cada vez se usan menos, debido a su efecto memoria y al cadmio que es muy contaminante. Oscilan entre los 1.000 y 1.500 ciclos (+ vida). En condiciones estndar dan un potencial de 1,3V Batera de cido-plomo o acumuladores

El acumulador de plomo elemental consiste en un recipiente lleno de una solucin

hechas de una malla muy fina de plomo, y otra de plomo (Pb) finamente dividido en forma esponjosa. La placa de xido de plomo funciona como polo positivo del acumulador y la placa de plomo esponjoso como polo negativo y entre ellas hay una tensin nominal de 2 voltios. Durante el proceso de descarga las dos placas van convirtindose en sulfato de plomo (Pb del cido sulfrico del electrlito por lo que la concentracin de este va disminuyendo, de esta forma una medicin de la concentracin de cido en el electrlito da una indicacin adecuada del estado de carga del acumulador. Como la densidad de las disoluciones de cido sulfrico en agua guarda una estrecha relacin con el contenido de cido. En el caso contrario, es decir la carga, se produce el proceso inverso se va formando xido de plomo en la placa positiva y plomo esponjoso en la negativa. Qumicamente estos procesos de carga y descarga podran ser eternos si no se produjeran algunos efectos co-laterales que van reduciendo la capacidad de rplica de la carga y por tal motivo un acumulador de plomo tiene una vida limitada aunque larga (unos1600 ciclos de carga en buenas condiciones de explotacin).Entre esos efectos colaterales est el desprendimiento y sedimentacin de los materiales activos de las placas, que van a parar al fondo del recipiente y dejan de participar en la reaccin qumica, otro efecto es el llamado sulfatacin de las placas, lo que consiste en la formacin de sulfato de plomo compacto (no esponjoso) sobre estas, este tipo de sulfato se convierte en material estable y no participa en el proceso qumico del acumulador. Tambin la fina malla de plomo soporte del material activo, con el uso prolongado va participando lentamente en los procesos qumicos del acumulador y termina finalmente sin la resistencia mecnica suficiente para soportarse a s misma, por lo que se va cayendo por partes o se desprende de golpe arruinando de este modo al acumulador. Bateras de Nquel-Hidruro metlico (Ni.MH):

Batera recargable que utiliza un nodo de oxidrxido de nquel (NiOOH), pero su ctodo es de una aleacin de hidruro metlico. Esto permite eliminar el costoso y peligroso cadmio a la vez que se beneficia de una mayor capacidad de carga y un menor efecto memoria. Por contra, presentan una mayor tasa de auto descarga que las de NiCd, lo que hace que estas se perpeten en nichos de largos periodos entre consumo, mientras que son desplazadas por las NiMH en el de consumo continuo. Cada clula de Ni-MH puede proporcionar un voltaje de 1,2 voltios y una capacidad entre 0,8 y 2,9amperio-hora. Su densidad de energa llega a los 80 Wh/kg. Este tipo de bateras se encuentran menos afectadas por el llamado efecto memoria, en el que en cada recarga se limita el voltaje o la capacidad (a causa de un tiempo largo, una alta temperatura, o una corriente elevada), imposibilitando el uso de toda su energa. Los ciclos de carga de estas bateras oscilan entre las 500 y 700 cargas, algunos de sus inconvenientes son las "altas" temperaturas que alcanzan en las cargas o en los usos. Bateras de Litio- Ion de litio (Li-Ion) Las bateras basndose en iones de Litio son las bateras ms recientes en el mercado de los telfonos mviles y las nicas que en la actualidad se utilizan. Consiguen un almacenamiento muy superior de energa, aumentando

considerablemente el tiempo de accin del telfono mvil. Son tambin muy ligeras, pesando cerca de la mitad de una Ni Cd equivalente. A pesar del precio elevado las ventajas de las bateras de Litio las han popularizado y han hecho que se tornen equipos de serie para muchos modelos de telfonos mviles. La medida estndar para la capacidad de una batera (mAh)La medida estndar para la capacidad de una batera recargable es el miliAmpere/hora (mAh). Esto significa que si la corriente elctrica producida por una batera es 100 mAh, habr producido 100 mA enuna hora o lo que es lo mismo 0.1 Amperios en una hora. Las bateras normales de Ni Cd tienen entre500 e 650 mAh, pero hay bateras que permiten llegar de los 1200 a los 1500 mAh. Son, no obstante, mayores, ms pesadas y ms caras.