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Espectros Ópticos

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Espectros ópticos

Cuando se hace pasar la radiación emitida por un cuerpo caliente a través de un prisma óptico, se descompone en distintas radiaciones
electromagnéticas dependiendo de su distinta longitud de onda (los distintos colores de la luz visible, radiaciones infrarrojas y ultravioleta)
dando lugar a un espectro óptico. Todas las radiaciones obtenidas impresionan las películas fotográficas y así pueden ser registradas.
Cada cuerpo caliente da origen a un espectro diferente ya que esta depende de la propia naturaleza del foco.
Los espectros pueden ser de emisión y absorción. A su vez ambos se clasifican en continuos y discontinuos:

El espectro electromagnético
- Espectros de emisión: Son aquellos que se obtienen al descomponer las radiaciones emitidas por un cuerpo previamente excitado.
- Los espectros de emisión continuos se obtienen al pasar las radiaciones de cualquier sólido incandescente por un prisma. Todos los
sólidos a la misma Temperatura producen espectros de emisión iguales.

Espectro continuo de la luz blanca


- Los espectros de emisión discontinuos se obtienen al pasar la luz de vapor o gas excitado. Las radiaciones emitidas son
características de los átomos excitados.

Espectro de emisión de vapores de Li


- Espectros de absorción: Son los espectros resultantes de intercalar una determinada sustancia entre una fuente de luz y un prisma
- Los espectros de absorción continuos se obtienen al intercalar el sólido entre el foco de radiación y el prisma. Así, por ejemplo, si
intercalamos un vidrio de color azul quedan absorbidas todas las radiaciones menos el azul.
- Los espectros de absorción discontinuos se producen al intercalar vapor o gas entre la fuente de radiación y el prisma. Se observan
bandas o rayas situadas a la misma longitud de onda que los espectros de emisión de esos vapores o gases.

Espectro de absorción de vapores de Li


Se cumple así la llamada ley de Kirchhoff, que dice:
Todo cuerpo absorbe las mismas radiaciones que es capaz de emitir.
Teoría de Planck
En 1900 emitió una hipótesis que interpretaba los resultados experimentales satisfactoriamente como los cuerpos captaban o emitían
energía.
Según Planck, la energía emitida o captada por un cuerpo en forma de radiación electromagnética es siempre un múltiplo de la constante h,
llamada posteriormente constante de Planck por la frecuencia v de la radiación.
ε = n.h.v
h = 6,62 10-34 J.s, constante de Planck
v = frecuencia de la radiación
A hv le llamó cuanto de energía. Que un cuanto sea más energético que otro dependerá de su frecuencia.
Modelo atómico de Bohr
Para salvar los inconvenientes del modelo anterior, Neils Bohr estableció una serie de postulados (basados en la teoría de Planck y los datos
experimentales de los espectros) que constituyen el modelo atómico de Bohr:

Admitió que hay ciertas órbitas estables en las cuales los electrones pueden girar alrededor del núcleo sin radiar energía. Deduce que sólo
son posibles aquellas órbitas en las que el momento angular del electrón es múltiplo entero de h/2.π
m.v.r = nh/2.π
Introduce un número n, llamado número cuántico principal, que da nombre a las distintas órbitas del átomo.
El electrón, cuando emite energía cae de una órbita a otra más próxima al núcleo. Lo contrario ocurre si capta energía.
Como según la teoría electromagnética una carga acelerada tiene que irradiar energía, no puede haber ningún orbital permanente. Por eso,
Neils Bohr argumentaba que no se podía perder energía continuamente, sino en cuantos (de acuerdo con la teoría de Planck) equivalentes a
la diferencia de energía entre las órbitas posibles.
Cuando a un átomo se le suministra energía y los electrones saltan a niveles más energéticos, como todo sistema tiende a tener la menor
energía posible, el átomo es inestable y los electrones desplazados vuelven a ocupar en un tiempo brevísimo (del orden de 10-8) el lugar que
dejasen vacío de menor energía, llamados niveles energéticos fundamentales.
Así pues, ya tenemos una explicación de los espectros atómicos con el modelo de Bohr. Cuando un átomo es excitado por alguna energía
exterior, algún electrón absorbe dicha energía pasando de un nivel energético fundamental a niveles de energía superior. Como, según
Planck, la absorción de energía está cuantizada, la diferencia de energía entre ambos niveles será hv. El electrón absorbe solo una radiación
de frecuencia v determinada mayor cuanto mayor sea el "salto" del electrón.
Así, en el espectro de absorción aparecerá una banda continua con algunas rayas negras que corresponderán a aquellas frecuencias
determinadas que los electrones han captado para pasar de un nivel a otro más energético.
Como el átomo excitado es inestable, en un tiempo brevísimo el electrón desplazado volverá al nivel energético fundamental, emitiendo una
energía de la misma frecuencia hv que absorbió anteriormente.
Así, el espectro de emisión del elemento estará formado por líneas definidas, situadas en la misma longitud de onda que el espectro de
emisión, separadas por zonas oscuras.
Ello explica por que los espectros de los vapores o gases (en los que nos encontramos los átomos o moléculas aislados sin interaccionar
entre sí) son discontinuos.
Es un hecho experimental que cada elemento químico tiene su espectro atómico característico.

Fue a partir de las series del hidrógeno, de las frecuencias de las distintas radiaciones emitidas, de donde Neils Bohr dedujo los niveles de
energía correspondientes a las órbitas permitidas. Sin embargo, al aplicar esta distribución de los niveles energéticos a otros elementos no
se correspondían esos cálculos teóricos con los resultados experimentales de los espectros, que eran muchos más complejos. Incluso el
mismo átomo de Hidrógeno con espectroscopios más precisos producía líneas que con el modelo de Bohr no se podía explicar.
Corrección de Sommerfeld
Al perfeccionarse los espectroscopios (aparatos que muestran los espectros) se observó que las líneas del espectro del hidrógeno eran en
realidad varias líneas muy juntas. Y lo que Neils Bohr creyó que eran estados únicos de energía eran varios estados muy próximos entre sí.
Arnold Sommerfeld lo interpretó diciendo que las órbitas podían ser elípticas. Para ello introdujo un nuevo número cuántico l, también
llamado número azimutal, que puede valer:
L = 0,1,...,(n-1)
Este número nombra a cada uno de los niveles de energía posibles para cada valor de n. Con Sommerfeld, para determinar la posición del
electrón en el átomo de hidrógeno hay que dar 2 números cuánticos l y m.
Efecto Zeeman
Cuando se obtiene el espectro del átomo de hidrógeno mientras el gas está dentro de un campo magnético se observa un desdoblamiento
de las líneas que analizó Sommerfeld. Cada una de estas líneas se desdoblaba en varias. Este fenómeno desaparecía al desaparecer el
campo magnético por lo que no se debe a que existan nuevos estados distintos de energía del electrón, sino que está provocado por la
interacción del campo magnético externo y el campo magnético que crea el electrón al girar en su órbita.
Este problema se solucionó pensando que para algunas de las órbitas de Sommerfeld existen varias orientaciones posibles en el espacio
que interaccionan de forma distinta con el campo magnético externo. Para ello se creo un nuevo número cuántico magnético, que vale para
cada valor de l:
M = -l,...,-1,0,1,...,+l
Para determinar pues la posición del electrón en el átomo de hidrógeno hay que dar 3 números cuánticos: n,l, m.
Efecto Zeeman anómalo
Al perfeccionar los espectroscopios y analizar los espectros obtenidos por el efecto Zeeman, se comprobó que cada línea era en realidad
dos líneas muy juntas. Esto se llamó efecto Zeeman anómalo, y si desaparecía el campo magnético externo también desaparecía este
efecto.
Se explicó admitiendo que el electrón puede girar sobre sí mismo y hay dos posibles giros, que interaccionaban de forma distinta con el
campo magnético externo y que por eso cada línea se desdoblaba en 2. Se creó un nuevo número cuántico s, o número de spin (giro), al
que se le dio 2 valores, uno para cada sentido:
S = +1/2,-1/2
Para describir la posición de un electrón se necesitan 4 números cuánticos: (n,l,m,s).
Sin embargo, todo lo anterior sólo era útil para el átomo de hidrógeno, pues su aplicación en la descripción de otros átomos fracasó.
Hace algo más de un siglo, en 1895, Wilhelm Conrad Röntgen (1845-1923), científico alemán de la Universidad de
Würzburg, descubrió una radiación (entonces desconocida y de ahí su nombre de rayos X) que tenía la propiedad de
penetrar los cuerpos opacos.

Instalación típica de radiología X hospitalaria


Wilhelm Conrad Röntgen (1845-1923), alrededor de 1895 y la
radiografía de la mano de su esposa mostrando el anillo de boda.
Por su descubrimiento obtuvo el Premio Nobel de Física de 1901.

Los rayos X son invisibles a nuestros ojos, pero producen imágenes visibles cuando usamos placas fotográficas o
detectores especiales para ello...

Imagen radiográfica de una mano Imagen radiográfica de un mono


Imagen radiográfica de una soldadura bien hecha Soldadura mal hecha por falta de penetración (línea negra)

Fotografía de una pintura y su radiografía mostrando dos pinturas superpuestas en el mismo lienzo

De casi todos son conocidas las aplicaciones de los rayos X en el campo de la Medicina para realizar radiografías,
angiografías (estudio de los vasos sanguíneos) o las llamadas tomografías computarizadas. Y el uso de los rayos X se
ha extendido también a la detección de fallos en metales o análisis de pinturas.

Históricamente hablando, pasaron muchos años desde el descubrimiento de los rayos X en 1895,
hasta que el descubrimiento de esta radiación revolucionó los campos de la Física, la Química y la
Biología. La potencialidad de su aplicación en estos campos vino indirectamente de la mano de Max
von Laue (1879-1960), profesor sucesivamente en las Universidades Munich, Zurich, Frankfurt,
Würzburg y Berlín, quien pretendiendo demostrar la naturaleza ondulatoria de esta nueva radiación
usó un cristal de blenda frente a los rayos X, obteniendo la confirmación de su hipótesis y
demostrando al mismo tiempo la naturaleza periódica de los cristales. Laue recibió por ello el Premio
Nobel de Física de 1914.

Max von Laue


(1879-1960)

Pero quienes realmente sacaron provecho del descubrimiento de los alemanes


fueron los británicos Bragg (padre e hijo), William H. Bragg (1862-1942) y William
L. Bragg (1890-1971), quienes en 1915 recibieron el Premio Nobel de Física al
demostrar la utilidad del fenómeno que había descubierto von Laue para obtener
la estructura interna de los cristales. Pero todo esto será objeto de apartados
posteriores.

William H. Bragg
William L. Bragg
(1890-1971)
(1862-1942)

Los rayos X son radiaciones electromagnéticas, como lo es la luz visible, o las radiaciones ultravioleta e infrarroja, y lo
único que los distingue de las demás radiaciones electromagnéticas es su llamada longitud de onda, que es del orden de
10-10 m (equivalente a la unidad de longitud que conocemos como Angstrom).

Una excelente información divulgativa sobre el espectro electromagnético se puede encontrar en alguna de las páginas
de la NASA, y en general sobre los rayos X y sus aplicaciones en el Medical Radiography Home Page y en las páginas
del llamado The X-Ray Century.

Espectro contínuo de la luz visible (desde el rojo al violeta disminuye la longitud de


Representación de una onda electromagnética,
onda)
con los campos eléctrico (E) y magnético (H)
asociados, avanzando a la velocidad de la luz.

ν(Hz) λ(m) = 3 10 m Hz
8

E(J) = h(J/Hz) ν(Hz) = k(J/Hz molécula) T(K)


h = 6.6 10-34 (J/Hz); k = 1.4 10-23 (J/K molécula); 1 eV = 1.6 10-19 (J)
Figura adaptada según aparece en las páginas del Berkeley Lab

Los rayos X que más interesan en el campo de la Cristalografía de rayos X son aquellos que disponen de una longitud
de onda próxima a 1 Angstrom (fundamentalmente los denominados rayos X "duros" en el esquema superior) y
corresponden a una frecuencia de aproximadamente 3 millones de THz (tera-herzios) y a una energía de 12.4 keV (kilo-
electrón-voltios), que a su vez equivaldría a una temperatura de unos 144 millones de grados. Estos rayos X se producen
en los laboratorios de Cristalografía o en las llamadas grandes instalaciones de sincrotrón (como el ESRF: European
Synchrotron Radiation Facility).
Imagen aérea de las instalaciones del sincrotrón del ESRF en
Grenoble (Francia). Obsérvese su geometría circular.
Generación de rayos X en un laboratorio de Cristalografía
Los equipos que se utilizan en los laboratorios de Cristalografía para producir estos rayos X son relativamente sencillos.
Disponen de un generador de alta tensión (unos 50.000 voltios), que se suministra al llamado tubo de rayos X, que es
realmente donde se produce la radiación.

Tubos convencionales de rayos X que se utilizan en los


Esquema de un tubo convencional de rayos X
laboratorios de Cristalografía

Esos 50 kV se suministran como diferencia de potencial (alto voltaje) entre un filamento incandescente (por el que se
hace pasar una corriente i de bajo voltaje, unos 5 A a unos 12 V) y un metal puro (normalmente cobre o molibdeno),
estableciéndose entre ambos una corriente de unos 30 mA de electrones libres. Desde el filamento incandescente
(cargado negativamente) saltan electrones hacia el ánodo (cargado positivamente) provocando, en los átomos de este
último, una reorganización electrónica en sus niveles de energía.
Este es un proceso en el que se genera mucho calor, por lo que los tubos de rayos X deben estar muy refrigerados. Una
alternativa a los tubos convencionales son los llamados generadores de ánodo rotatorio, en los cuales el ánodo, en
forma de cilindro, se mantiene con un giro continuo, consiguiendo con ello que la incidencia de los electrones se reparta
por la superficie del cilindro y así se puedan obtener potencias mayores de rayos X.
Anodo rotatorio de cobre pulido
(imagen tomada de Bruker-AXS)
Generador de rayos X con ánodo rotatorio
(imagen tomada de Bruker-AXS)

Estado energético de los electrones en un Estado energético de los electrones en un Electrones que vuelven a su estado inicial,
átomo del ánodo que va a ser alcanzado átomo del ánodo después del impacto con emitiendo esta energía en forma de rayos
por un electrón del filamento un electrón del filamento X llamados característicos

Esquema animado sobre la producción de la denominada Esquema animado sobre la producción de rayos X característicos
"brehmstrahlung" (radiación de frenado). Cuando un electrón de de un metal. Un electrón de alta energía puede producir la salida
alta energía pasa cerca del núcleo se desvia debido a la de un electrón cercano al núcleo. La vacante así producida se
interacción electromagnética. Como consecuencia de este rellena por el salto de otro electrón de una capa superior, con
proceso de desvío, el electrón pierde energía en forma de un mayor energía. Esa diferencia de energía entre niveles
fotón X, cuya energía (longitud de onda) puede tomar cualquier (característica del átomo) se transforma en radiación X
valor (hasta el valor que llevaba el electrón incidente). Animación característica, con una longitud de onda (energía)
tomada de Nobelprize.org determinada. Animación tomada de Nobelprize.org
El restablecimiento energético del electrón anódico que se excitó, se lleva a cabo con emisión de rayos X con una
frecuencia que corresponde exactamente al salto de energía concreto (cuántico) que necesita ese electrón para volver a
su estado inicial. Estos rayos X tienen por tanto una longitud de onda concreta y se conocen con el nombre de radiación
caracterísitica. Las radiaciones características más importantes en Cristalografía de rayos X son las llamadas líneas
K-alpha (Kα), donde los electrones caen a la capa más interior del átomo (mayor energía de ligadura). Sin embargo,
además de estas longitudes de onda concretas, se produce también todo un espectro de longitudes de onda, muy
próximas entre sí, y que se denomina radiación contínua, debido al frenado por el material de los electrones incidentes.

Distribución de longitudes de onda de los rayos X que se producen en tubos convencionales de rayos X en donde el material anódico
es cobre (Cu), molibdeno (Mo), cromo (Cr) ó wolframio (W) . Sobre el llamado espectro contínuo aparecen las llamadas líneas
características K-alpha (Kα) y K-beta (Kβ). El comienzo de los espectros contínuos aparece a una longitud de onda que es
aproximadamente 12.4/V, en donde V representa la diferencia de potencial (en kV) entre filamento y ánodo. Para una misma tensión
entre ánodo y filamento, sólo se excitan las radiaciones características del molibdeno (figura de la izquierda).

En las grandes instalaciones de sincrotrón, la generación de los rayos X es distinta. Una instalación sincrotrónica
contiene un anillo muy grande (del orden de kilómetros) por el que se hacen circular electrones a altísima velocidad en el
interior de canales rectilíneos que de vez en cuando se quiebran para adaptarse a la curvatura del anillo. A estos
electrones se les hace cambiar de dirección para pasar de un canal a otro usando campos magnéticos de gran energía.
Y es en ese momento, en el cambio de dirección, cuando los electrones emiten una radiación muy energética
denominada radiación sincrotrónica. Esa radiación está compuesta por un contínuo de longitudes de onda que abarcan
desde las microondas hasta los llamados rayos X duros.

El lector puede acceder a una animación sobre el funcionamiento del anillo de un sincrotrón a través de este enlace.
Detalle de cómo se producen los rayos X en las curvaturas de la
trayectoria de los electrones en un sincrotrón. Imagen adaptada según
aparece en el ESRF
Esquema del punto de giro entre dos segmentos rectilíneos
en un sincrotrón. Imagen adaptada según aparece en el
ESRF

Los rayos X que se obtienen en las instalaciones de sincrotrón tienen dos grandes ventajas para la Cristalografía de
rayos X: 1) la longitud de onda se puede modular a voluntad, y 2) su brillo es un billón de veces (1012) superior a la de los
rayos X convencionales.

En todos estos equipos, la radiación que se utiliza para la Cristalografía suele ser monocromática (o casi), es decir, que
es una radiación X que contiene exclusivamente (o casi) una única longitud de onda, y para ello se suelen utilizar los
llamados monocromadores, que consisten de un sistema de cristales que, basándose en la ley de Bragg (que se verá en
otro apartado posterior) son capaces de "filtrar" (por el propio proceso de interacción de los rayos X con los cristales) una
radiación policromática y "dejar pasar" sólo una de las longitudes de onda (color), tal como se muestra en la figura de
abajo:

Esquema de un monocromador. Una radiación


policromática (blanca) que llega por la izquierda (abajo) se
"refleja" de acuerdo con la ley de Bragg, en distintas
orientaciones del cristal, para dar lugar a una radiación
monocromática que se vuelve a reflejar ("filtrar") en el
segundo cristal. La mencionada ley de Bragg se verá en
un apartado posterior. De momento basta con que el lector
tenga en cuenta que dicha ley nos permite entender, de
forma geométrica, cómo los rayos X se "reflejan" en los
cristales como si éstos fueran espejos muy especiales.

Imagen tomada del ESRF.

Los rayos X interaccionan con la materia a través de los electrones que la forman. Un haz monocromático (es decir de
una única longitud de onda) sufre una atenuación de caracter excepcional, proporcional al espesor que atraviesa. La
atenuación procede de varios factores: a) el cuerpo se calienta, b) se produce radiación fluorescente de longitud de
onda distinta y acompañada de fotoelectrones, ambos característicos del material (esto da lugar a las espectroscopías
de foto-electrones, PES y Auger), y c) rayos X dispersados de igual (coherente y Bragg) o ligeramente superior
(Compton) longitudes de onda, más los correspondientes electrones dispersados. De todos los efectos, el fundamental
es la fluorescencia, en la que la absorción aumenta con la longitud de onda incidente, pero presenta discontinuidades
(dispersión anómala) para aquellas energías que corresponden a transiciones electrónicas entre los niveles del material
(esto da lugar a las espectroscopías EXAFS).

Espectro emitido por un ánodo metálico mostrando las


longitudes de onda características. Sobre el mismo gráfico,
aunque referido a un eje de ordenadas de absorbancia (no
dibujado) se muestra la variación creciente y discontínua
de la absorción (línea de trazos) de un determinado
material, lo cual da idea de su uso como filtro para obtener
radiación monocromática, separando el doblete Kα1 Kα2
del resto del espectro.

Esta metodología, de usar materiales concretos con


capacidad específica de absorción, es la que se ha estado
usando en los laboratorios de Cristalografía hasta
principios de la década de 1970, para obtener radiación
monocromática.

Los rayos X, como toda luz "iluminan" y "dejan ver", sólo que de forma distinta a como se ve con los ojos. Al lector
interesado en averiguar cómo los rayos X nos permiten ver en el interior de los cristales (para "ver" los átomos y las
moléculas), le animamos a que siga consultando los restantes apartados de esta presentación !

La radiación del cuerpo negro

Mecánica Cuántica

Experiencias Propiedades de la superficie de un cuerpo


relevantes
El cuerpo negro
Parámetro de
La radiación del cuerpo negro
impacto y
ángulo de
dispersión La ley del desplazamiento de Wien
Dispersión de
partículas (I) La ley de Stefan-Boltzmann
La estructura
atómica
Dispersión de El término radiación se refiere a la emisión continua de energía desde la superficie de cualquier cuerpo, esta
partículas (II) energía se denomina radiante y es transportada por las ondas electromagnéticas que viajan en el vacío a la
velocidad de 3·108 m/s . Las ondas de radio, las radiaciones infrarrojas, la luz visible, la luz ultravioleta, los
rayos X y los rayos gamma, constituyen las distintas regiones del espectro electromagnético.
El espectro
electromagnétic Propiedades de la superficie de un cuerpo
o Sobre la superficie de un cuerpo incide constantemente energía radiante, tanto desde el interior como desde el
exterior, la que incide desde el exterior procede de los objetos que rodean al cuerpo. Cuando la energía
El cuerpo negro (I) radiante incide sobre la superficie una parte se refleja y la otra parte se transmite.
El cuerpo negro
(II)
Ley de Stefan-
Boltzmann Consideremos la energía
radiante que incide desde
El efecto el exterior sobre la
fotoeléctrico superficie del cuerpo. Si la
El efecto superficie es lisa y
Compton
La cuantización pulimentada, como la de un
de la espejo, la mayor parte de la
energía energía incidente se refleja,
El espín del
el resto atraviesa la
electrón
Difracción de superficie del cuerpo y es
micro- absorbido por sus átomos o
partículas moléculas.
Si r es la proporción de energía
radiante que se refleja, y a la
proporción que se absorbe, se debe de
cumplir que r+a=1.

La misma proporción r de la
energía radiante que incide
desde el interior se refleja
hacia dentro, y se transmite
la proporción a=1-r que se
propaga hacia afuera y se
denomina por tanto,
energía radiante emitida
por la superficie.
En la figura, se muestra el
comportamiento de la superficie de un
cuerpo que refleja una pequeña parte
de la energía incidente. Las anchuras
de las distintas bandas corresponden a
cantidades relativas de energía
radiante incidente, reflejada y
transmitida a través de la superficie.

Comparando ambas figuras, vemos que un buen absorbedor de radiación es un buen emisor, y un mal
absorbedor es un mal emisor. También podemos decir, que un buen reflector es un mal emisor, y un mal
reflector es un buen emisor.
Una aplicación práctica está en los termos utilizados para mantener la temperatura de los líquidos como el
café. Un termo tiene dobles paredes de vidrio, habiéndose vaciado de aire el espacio entre dichas paredes
para evitar las pérdidas por conducción y convección. Para reducir las pérdidas por radiación, se cubren las
paredes con una lámina de plata que es altamente reflectante y por tanto, mal emisor y mal absorbedor de
radiación.

El cuerpo negro
La superficie de un cuerpo negro
es un caso límite, en el que toda
la energía incidente desde el
exterior es absorbida, y toda la
energía incidente desde el
interior es emitida.

No existe en la naturaleza un cuerpo negro, incluso el negro de humo refleja el 1% de la energía incidente.

Sin embargo, un cuerpo negro se puede


sustituir con gran aproximación por una
cavidad con una pequeña abertura. La energía
radiante incidente a través de la abertura, es
absorbida por las paredes en múltiples
reflexiones y solamente una mínima proporción
escapa (se refleja) a través de la abertura.
Podemos por tanto decir, que toda la energía
incidente es absorbida.

La radiación del cuerpo negro


Consideremos una cavidad cuyas paredes están a una cierta temperatura. Los átomos que componen las
paredes están emitiendo radiación electromagnética y al mismo tiempo absorben la radiación emitida por otros
átomos de las paredes. Cuando la radiación encerrada dentro de la cavidad alcanza el equilibrio con los
átomos de las paredes, la cantidad de energía que emiten los átomos en la unidad de tiempo es igual a la que
absorben. En consecuencia, la densidad de energía del campo electromagnético existente en la cavidad es
constante.
A cada frecuencia corresponde una densidad de energía que depende solamente de la temperatura de
las paredes y es independiente del material del que están hechas.

Si se abre un pequeño agujero en el


recipiente, parte de la radiación se escapa y
se puede analizar. El agujero se ve muy
brillante cuando el cuerpo está a alta
temperatura, y se ve completamente negro
a bajas temperaturas.

Históricamente, el nacimiento de la Mecánica Cuántica, se sitúa en el momento en el que Max Panck explica el
mecanismo que hace que los átomos radiantes produzcan la distribución de energía observada. Max Planck
sugirió en 1900 que

1. La radiación dentro de la cavidad está en equilibrio con los átomos de


las paredes que se comportan como osciladores armónicos de
frecuencia dada f .
2. Cada oscilador puede absorber o emitir energía de la radiación en una
cantidad proporcional a f. Cuando un oscilador absorbe o emite
radiación electromagnética, su energía aumenta o disminuye en una
cantidad hf .
La segunda hipótesis de Planck, establece que la energía de los osciladores está cuantizada. La energía de un
oscilador de frecuencia f sólo puede tener ciertos valores que son 0, hf , 2hf ,3hf ....nhf .
La distribución espectral de radiación es continua y tiene un máximo dependiente de la temperatura. La
distribución espectral se puede expresar en términos de la longitud de onda o de la frecuencia de la radiación.
dEf /df es la densidad de energía por unidad de frecuencia para la frecuencia f de la radiación contenida en una
cavidad a la temperatura absoluta T. Su unidad es (J·m-3)·s.

donde k es la constante de Boltzmann cuyo valor es k=1.3805·10-23 J/K.


dEλ /dλ es la densidad de energía por unidad de longitud de onda para la longitud de onda λ de la radiación
contenida en una cavidad a la temperatura absoluta T. Su unidad es (J·m-3)·m-1.

La ley del desplazamiento de Wien


La posición del máximo en el espectro de la radiación del cuerpo negro depende de la temperatura del cuerpo
negro y está dado por la ley de desplazamiento de Wien. Calculando la derivada primera de la función de la
distribución de Planck expresada en términos de la longitud de onda o de la frecuencia

Obtenemos la ecuación trascendente

Este resultado constituye la ley de desplazamiento de Wien, que establece que el máximo de la densidad de
energía dEλ /dλ por unidad de longitud de onda a distintas temperaturas T1, T2, T3, .., se produce a las
longitudes de onda λ 1, λ 2, λ 3...tales que

De modo similar en el dominio de las frecuencias

Obtenemos la ecuación trascendente

A medida que la temperatura T se incrementa el máximo se desplaza hacia longitudes de onda menores
(mayores frecuencias).
Como podemos comprobar el producto
no nos da la velocidad de la luz c como se podría esperar a primera vista, ya que estamos tratando con el
máximo de una distribución que nos da la intensidad por unidad de longitud de onda o por unidad de
frecuencia.
La luminosidad de un cuerpo caliente no se puede explicar, como se indica en algunos textos, a partir de la ley
del desplazamiento de Wien, sino a partir de la intensidad de la radiación emitida en la región visible del
espectro, tal como veremos más abajo. Así, a temperaturas tan elevadas como 6000 K el máximo medido en
el eje de frecuencias de la distribución espectral se sitúa en la región del infrarrojo cercano. Sin embargo, a
esta temperatura una proporción importante de la intensidad emitida se sitúa en la región visible del espectro.

La ley de Stefan-Boltzmann
La intensidad (energía por unidad de área y unidad de tiempo) por unidad de longitud de onda para la longitud
de onda λ , de un cuerpo negro a la temperatura absoluta T, viene dada por la expresión.

Su unidad es (W·m-2)·m-1.
La intensidad (energía por unidad de área y unidad de tiempo) por unidad de frecuencia para la frecuencia f ,
de un cuerpo negro a la temperatura absoluta T, viene dada por la expresión.

Su unidad es (W·m-2)·s.
El applet realiza una representación gráfica de esta función en escala doblemente logarítmica. La intensidad
por unidad de frecuencia en el eje vertical, y la frecuencia en el eje horizontal, para las temperaturas que se
indican en la parte izquierda del applet.
Se muestra la parte visible del espectro en el centro, a la izquierda la región infrarroja y a la derecha la región
ultravioleta del espectro. Se han señalado los máximos de las curvas y se ha trazado la recta que pasa por
dichos puntos.

La intensidad total en W·m-2, de la radiación emitida por un cuerpo negro, se obtiene integrando la expresión anterior para
todas las longitudes de onda (o frecuencias).

o bien
W=σ ·T4, con σ =5.670·10-8 (Wm-2K-4)
Esta expresión se conoce como ley de Stefan-Boltzmann. La energía emitida por un cuerpo negro por unidad de área y
unidad de tiempo es proporcional a la cuarta potencia de la temperatura absoluta T.
Del mismo modo, integrando dEf/df para todas las frecuencias, podemos comprobar que la densidad de energía de la
radiación contenida en una cavidad es proporcional a la cuarta potencia de la temperatura absoluta T de sus paredes. La
constante de proporcionalidad vale σ ’=4σ /c.

Intensidad de la radiación emitida en una región del espectro


Vamos a calcular, la intensidad emitida por un cuerpo negro en una región del espectro comprendida entre las frecuencias
f1 y f2, o entre las longitudes de onda λ 1=c/f1 y λ 2=c/f2
La fracción de la intensidad emitida en una región del espectro es el cociente entre la intensidad emitida en dicha región
dividido por la intensidad total (ley de Stefan).

Esta fracción no depende de λ o de T sino del producto λ T. Esto quiere decir que por ejemplo la fracción de la intensidad
emitida por un cuerpo negro en la región del espectro comprendida entre 0 y 10 µ m a 1000º K es la misma que la fracción
de la intensidad emitida en la región comprendida entre 0 y 5 µ m a 2000º K.
Para calcular la integral definida se ha de emplear un procedimiento numérico, por ejemplo el método de Simpson, o bien
la aproximación que se explica a continuación.
Se define la función F(x) a

El término 1-e-x en el denominador se puede expresar como suma de potencias de e-x desarrollando el binomio (1-z)-
1
=1+z+z2+z3+z4+…

Integrando por partes obtenemos la siguiente expresión para F(x)

Un pequeño programa de ordenador, nos permite calcular el valor de F(x1) y de F(x2) y a partir de la diferencia el valor de
fracción de la intensidad emitida por el cuerpo negro en una región dada del espectro comprendida entre dos longitudes de
onda o entre dos frecuencias.
La intensidad total emitida en la región del espectro delimitada por las longitudes de onda λ 1 y λ 2 se obtiene

donde σ ·T4 como se ha explicado, es la intensidad de la radiación emitida en todas las regiones del especto.
En la siguiente tabla, se proporcionan los datos acerca del tanto por ciento de la contribución de la radiación infrarroja,
visible y ultravioleta a la radiación de un cuerpo negro a las temperaturas que se indican.

Temperatura % infrarrojo %visible %ultravioleta


(K)

1000 99.999 7.367·10- 3.258·10-11


4

2000 98.593 1.406 7.400·10-4

3000 88.393 11.476 0.131

4000 71.776 26.817 1.407


5000 55.705 39.166 5.129

6000 42.661 45.732 11.607

7000 32.852 47.506 19.641

8000 25.565 46.210 28.224

9000 20.154 43.247 36.599

10000 16.091 39.567 44.342

Fuente: Jain P. IR, visible and UV components in the spectral distribution of blackbody radiation. Phys. Educ. 31 pp. 149-
155 (1996).

• A baja temperatura prácticamente toda la radiación es infrarroja.


• A muy alta temperatura la contribución de la radiación ultravioleta es cada
vez mayor y la visible e infrarroja se hacen cada vez menores.
• La contribución de la radiación visible alcanza un máximo aproximadamente a
7100º K.
Veamos ahora, la explicación del color aparente de un cuerpo caliente. Por ejemplo, a temperatura de 2000 K un cuerpo
emite luz visible pero la intensidad en el extremo rojo (baja frecuencia, alta longitud de onda) del espectro visible es mucho
mayor que la azul (alta frecuencia, baja longitud de onda) y el cuerpo aparece rojo brillante. A 3000 K, la temperatura
aproximada de un filamento de una lámpara incandescente, la cantidad relativa de luz azul ha aumentado, pero predomina
aún la componente roja. A 6000 K, que es aproximadamente la temperatura del Sol, la distribución es casi uniforme entre
todas las componentes de la luz visible y el cuerpo aparece blanco brillante. Por encima de 10000 K se emite luz azul con
mayor intensidad que roja y un cuerpo (estrella caliente) a esta temperatura se ve azul.

Actividades
Obtener la intensidad de la radiación emitida por un cuerpo negro a una temperatura dada en distintos intervalos de
longitudes de onda. En la tabla se recogen los datos de las distintas regiones del espectro, la longitud de onda se da en
µ m (10-6 m).

Región del Intervalo


Intervalo
espectro (µ m) Visible
(µ m)

(1) Infrarrojo lejano 1000-30 Rojo 0.78-0.622

(2) Infrarrojo medio 30-3 naranja 0.622-0.597

amarillo 0.597-0.577
(3) Infrarrojo 3-0.78
cercano verde 0.577-0.492

(4) Visible 0.78-0.38 azul 0.492-0.455

violeta 0.455-0.38
(5) Ultravioleta 0.38-0006

Fuente: Alonso M, Finn E. Campos y Ondas. Fondo Educativo Interamericano (1970), págs 791-792
Se completará una tabla semejante a la siguiente. Anotando la intensidad (o la proporción) de la radiación emitida por un
cuerpo negro en las distintas regiones del espectro y en todo el espectro a las siguientes temperaturas.

(1) (2) (3) (4) (5) Todo


850 ºK

1000 ºK

1200 ºK

Se introduce

• la temperatura (K), en el control de edición titulado Temperatura


• Se selecciona una región concreta del espectro o todo el espectro en el
control de selección titulado Región del espectro.
• Cuando se selecciona una región del espectro, por ejemplo, infrarrojo, se
puede cambiar las longitudes de onda en µ m (10-6 m), en los controles de
edición titulados longitudes de onda desde ... a ... para calcular la
intensidad de la radiación electromagnética en la región del espectro en la
que estamos interesados.
Se pulsa el botón titulado Calcular.
Se puede cambiar la escala vertical en el control de selección para que las curvas sean visibles en el área de trabajo del
applet.
En la parte superior derecha del applet, se muestra el valor calculado de la intensidad en W/m2 y muestra la fracción F(x1)-
F(x2) (tanto por ciento) de la intensidad de la radiación emitida en la región del espectro seleccionada.

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