1 Simetra en molculas y cristales

Parte I. Simetra molecular

1.1 Operaciones y elementos de simetra
1.2 Grupos puntuales de simetra
1.3 Comportamientos de Simetra
1.1 Operaciones de simetra
En simetra molecular, se define operacin de simetra como una permutacin de tomos que
transforma una molcula o cristal en un estado que no es posible distinguir del estado original.
Asociada a cada operacin, hay un elemento de simetra, que es el punto, lnea o plano respecto del
cual se realiza la operacin de simetra (tabla 1.1). Una molcula presenta una simetra de tipo puntual,
lo que significa que todos sus elementos de simetra pasan por un nico punto, en contraste con un
cristal que presenta simetra de tipo espacial.
Tabla 1.1. Operaciones y elementos de simetra
Operacin de simetra y su smbolo Elemento de simetra y su smbolo
Identidad E
Rotacin propia 2!/n C
n
m
Eje de simetra de orden n (eje propio) C
n

Reflexin ! Plano de simetra !
Inversin i Centro de inversin i
Rotacin impropia 2!/n S
n
m
Eje impropio de orden n* S
n

* Obsrvese que S
1
= " y S
2
= i.
Identidad. La operacin identidad deja la molcula tal cual. Es la nica operacin de simetra que tiene
cualquier molcula y que no requiere de ningn elemento de simetra.
Eje propio. Existe un eje propio de orden n, cuando la molcula no cambia despus de una rotacin de
360/n (figuras 1.1 y 1.2). El eje de mayor orden de una molcula se denomina eje principal y, por
convencin, define el eje de coordenadas z.

Figura 1.1. (a) Una molcula triangular plana como el trifluoruro de
boro, tiene un eje C
3
perpendicular al plano que contiene los cuatro
tomos de la molcula.
(b) Adems, tiene tres ejes C
2
perpendiculares al eje C
3
. El eje C
3
es el
eje principal de la molcula (el de mayor orden).

Un eje C
3
tiene un nmero infinito de operaciones de simetra asociadas
con l. Sin embargo, slo es necesario considerar dos:
C
3
1
(giro de 120) y
C
3
2
(giro de 2 ! 120 = 240),
ya que
C
3
3
(giro de 3 ! 120 = 360) equivale a la identidad (E),
C
3
4
(giro de 4 ! 120 = 480 " 120) equivale a C
3
1
, etc.

La molcula de BF
3
tiene 1 tomo en el eje C
3
y 3 fuera de l. Cuando
hay un eje de orden 3, el nmero de tomos en el eje puede ser
cualquiera, pero fuera del eje tiene que ser 3 o un mltiplo de 3.
B
F
F
F
F B
F
F
(a)
(b)
C
3
C
3
C
2
C
2
C
2
eje z
2 | Qumica Inorgnica I. Curso 2012/2013 Ernesto de Jess Alcaiz


Figura 1.2. Una molcula planocuadrada como el tetrafluoruro de
xenon, tiene un eje C
4
perpendicular al plano que contiene los cinco
tomos de la molcula, pero tambin un eje C
2
que coincide con el C
4
.
La existencia de un eje C
4
implica la de un eje C
2
. En general, la
existencia de un eje de orden n implica la existencia de ejes cuyo orden
sea divisor de n.
Tambin existen en esta molcula 4 ejes C
2
perpendiculares al C
4
.

Figura 1.3. Una molcula lineal como el dixido de carbono, el eje de
enlace OCO es un eje C
!
(y tambin C
1
, C
2
, C
3
, etc.).
Perpendicularmente a l existen infinitos ejes C
2
.
Plano de simetra. Una reflexin en torno a un plano de simetra cambia un tomo por otro situado a la
misma distancia, al otro lado del plano, y en la prolongacin de la recta que une al tomo con el plano
(figuras 1.4 y 1.5).

Figura 1.4. La molcula de trifluoruro de boro tiene
un plano de simetra que contiene a sus cuatro tomos
y tres planos equivalentes perpendiculares a ste.
Por convenio, la direccin vertical es la definida por el
eje de mayor orden (en este caso el C
3
), por lo que al
plano que contiene los cuatro tomos de la molcula se
le denomina plano horizontal (!
h
) y a los otros tres,
planos verticales (!
v
).
De las operaciones de simetra asociadas con un plano,
slo es necesario considerar una: !
1
, ya que !
2

equivale a la identidad (E), !
3
equivale a !
1
, etc.
En el plano de simetra puede haber cualquier nmero
de tomos, pero fuera de l ha de haber un nmero par
de tomos de cada tipo.

Figura 1.5. La molcula de tetrafluoruro de xenn
tiene un plano horizontal y cuatro planos verticales.
Estos cuatro planos verticales no son equivalentes
entre s, pues dos cortan a los enlaces XeF mientras
que los otros dos los bisecan. Para distinguirlos, a stos
ltimos se les denomina planos diedros (!
d
).
Centro de inversin. La operacin de inversin consiste en proyectar cada punto de la molcula a una
distancia igual en el otro lado del centro de inversin (figura 1.6). Para que una molcula tenga un
centro de inversin, es necesario que el nmero de tomos de cada tipo situados fuera del centro de
inversin sea par. Dos inversiones consecutivas (i
2
) equivalen a la operacin identidad.
Xe
C
4,
C
2
F
F
F
F
C O O C
!
C
2
B
F
F
F
F B
F
F
(a)
(b)
!
h
!
v
eje z
(vertical)
!
h
!
v
!
v
!
v
C
3
Xe F
F
F
F
!
h
!
v
!
v
!
d
!
d
Grado en Qumica. Universidad de Alcal Tema 1A: Simetra molecular | 3


Figura 1.6. La operacin de inversin
en la molcula SF
6
.
Eje impropio. La rotacin impropia es una operacin compuesta que consiste en una rotacin
convencional (propia) seguida de una reflexin entorno a un plano perpendicular al eje de rotacin
(figura 1.7).
Si existe un eje de simetra C
n
y un plano de simetra perpendicular al mismo, tambin existe un eje
impropio S
n
.
El eje S
1

(giro de 360 seguido de reflexin) equivale a un plano horizontal ".
El eje S
2

(giro de 180 seguido de reflexin) equivale al centro de inversin i.
El eje S
3

(y en general, cuando n es impar) implica la existencia de C
3
y "
h
(figura 1.8).
El eje S
4
(y en general, cuando n es par) implica la existencia de C
2
, pero no de C
4
ni "
h
. Por ejemplo,
en el metano existe un eje S
4


pero no existen el eje C
4

ni un plano perpendicular al mismo (figura 1.9).


Figura 1.7. Uno de los ejes de
rotacin impropia S
4
del metano.


Figura 1.8. Operaciones derivadas de un eje impropio S
3
. Un eje impropio de orden impar implica la existencia de un
eje propio del mismo orden y de un plano de simetra horizontal.
F
1
S
F
6
F
5
F
3
F
4
F
2
inversin
F
6
S
F
1
F
3
F
5
F
2
F
4
Eje impropio S
n
Eje propio C
n
+ plano de simetra perpendicular al eje
slo cuando n es impar
C
4
1
2
3
4 1
2
3
4
1
2
3
4
!
h S
4
!
h
1 5
3
4 2
6
S
3,
C
3
La operacin S
3
permuta 1 ! 2 ! 3 ! 4 ! 5 ! 6 ! 1
Operaciones independientes:
S
3
1
, S
3
2
" C
3
2
,
S
3
3
" #
h
, S
3
4
" C
3
1
, S
3
5
, S
3
6
" E
Un eje impropio S
3
implica un eje propio C
3
y un plano
de simetra perpendicular.
#
h
Ejes impropios de orden impar
4 | Qumica Inorgnica I. Curso 2012/2013 Ernesto de Jess Alcaiz


Figura 1.9. Operaciones derivadas de un eje impropio S
4
y de un eje impropio S
6
. Un ejes impropio de orden impar
NO implica la existencia de un eje propio del mismo orden ni de un plano de simetra horizontal.
La tabla 1.2 resume las operaciones asociadas a los elementos de simetra ms comunes.
Tabla 1.2. Operaciones asociadas a algunos elementos de simetra
Elemento de simetra Operaciones asociadas Operaciones independientes
E E E
C
1 C
1
1
" C
1
2
" C
1
3
" " E (equivale a E)
C
2 C
2
1
, C
2
2
" E, C
2
3
" C
2
1
C
2
1
C
3 C
3
1
, C
3
2
, C
3
3
" E, C
3
4
" C
3
1
C
3
1
, C
3
2
C
4 C
4
1
, C
4
2
" C
2
1
, C
4
3
, C
4
4
" C
2
2
" E, C
4
5
" C
4
1
C
4
1
, C
4
3
(e implica un eje C
2
)
! !
1
, !
2
" E, !
3
" ! !
i i
1
, i
2
" E, i
3
" i
1
i
S
1 S
1
1
" !
h
, S
1
2
" E, S
1
3
" !
h
(equivale a !
h
)
S
2 S
2
1
" i, S
2
2
" E, S
2
3
" i (equivale a i)
S
3 S
3
1
, S
3
2
" C
3
2
, S
3
3
" !
h
, S
3
4
" C
3
1
, S
3
5
, S
3
6
" E S
3
1
, S
3
5
(e implica un eje C
3
y !
h
)
S
4 S
4
1
, S
4
2
" C
2
1
, S
4
3
, S
4
4
" E, S
4
5
" S
4
1
S
4
1
, S
4
3
(e implica un eje C
2
)
Clases de operaciones de simetra. En lo que sigue, agruparemos las operaciones frente a las cuales las
propiedades de una molcula se comportan siempre de forma equivalente. A estos conjuntos de
operaciones se les denomina clases de operaciones de simetra. Por ejemplo, las operaciones C
4
1
y C
4
3
,
que corresponden a sendos giros de 90 de sentidos inversos, pertenecen a la misma clase y las
denotaremos como 2 C
4
, mientras que la operacin C
4
2
= C
2

(giro de 180) pertenece a otra clase.
Ejercicio 1.1. Localiza todos los ejes y planos de simetra de (a) un tetraedro, (b) un octaedro. Qu operaciones
de simetra, agrupadas por clases, se deducen?


1.2 Grupos puntuales de simetra
Acabamos de ver que la existencia de uno o varios elementos de simetra puede obligar o impedir la
existencia de otros en la misma molcula. Esto significa que slo son posibles algunos conjuntos de
S
4
, C
2
1
4
3
2
La operacin S
4
permuta 1 ! 2 ! 3 ! 4 ! 1
Operaciones independientes:
S
4
1
, S
4
2
" C
2
1
,
S
4
3
, S
4
4
" E
Un eje impropio S
4
implica un eje propio C
2
Tetraedro
Octaedro
S
4
, C
2
1
4
2
3
La operacin S
6
permuta 1 ! 2 ! 3 ! 4 ! 5 ! 6 ! 1
Operaciones independientes:
S
6
1
, S
6
2
" C
3
2
,
S
3
3
" i, S
6
4
" C
3
1
, S
6
5
, S
6
6
" E
Un eje impropio S
6
implica un eje propio C
3
S
6
, C
3
1
2
3
4
6
5
1
3
2
4
5
6
Grado en Qumica. Universidad de Alcal Tema 1A: Simetra molecular | 5

elementos de simetra. As, una molcula cuyo eje principal sea C
3
slo puede poseer uno de los
conjuntos de elementos (y operaciones derivadas) listados en la tabla 1.3.
Tabla 1.3. Elementos y operaciones compatibles con un eje principal C
3
Elementos de simetra Operaciones agrupadas por clase Orden del grupo Grupo puntual de simetra
C
3
E, 2C
3
3 C
3
C
3
, 3C
2
E, 2C
3
, 3C
2
6 D
3
C
3
, 3#
v
E, 2C
3
, 3!
v
6 C
3v
C
3
, #
h
, S
3
* E, 2C
3
, !
h
, 2S
3
6 C
3h
C
3
, 3C
2
, #
h
, S
3
*, 3#
v
* E, 2C
3
, 3C
2
, !
h
, 2S
3
, 3!
v
12 D
3h
C
3
, 3C
2
, i, S
6
*, 3!
d
* E, 2C
3
, 3C
2
, i, 2S
6
, 3!
d
12 D
3d
* Elementos implicados por los anteriores.
Cada uno de estos conjuntos de elementos forma un grupo puntual de simetra. Los elementos de
simetra que posee una molcula determinan el grupo puntual al que pertenece. Para asignar una
molcula a un grupo particular no es preciso listar exhaustivamente todos sus elementos de simetra,
sino que basta con buscar aquellos elementos caractersticos que diferencian un grupo de otro. Esto
puede hacerse sistemticamente siguiendo el esquema de la figura 1.10.

Figura 1.10. rbol de decisin para identificar el grupo puntual de una molcula. Los smbolos de cada punto de ramificacin se
refieren a elementos de simetra (no a operaciones). Este esquema est simplificado y no incluye algunos grupos de simetra poco
usuales, tales como S
n
, T, T
h
, O e I.

1.3 Simetra de orbitales
Caracteres. Nuestro objetivo es usar la simetra para clasificar propiedades de las molculas, por
ejemplo de orbitales atmicos. El comportamiento de una propiedad dada cuando se le aplica una
Lineal?
Centro de
inversin?
D
!h C
!v
Eje
principal?*
grupos lineales
O
h
I
h
T
d
grupos cbicos
icosaedro octaedro tetraedro
* El eje principal es el de mayor orden.
Dos o ms
ejes C
n
de
n > 2
Un eje C
n
C
i
Ningn eje
(salvo C
1
)
Un " Un i
Slo C
1
grupos de baja simetra
n C
2
# al
eje principal?
D
nd
D
nh
D
n
"
h
?
n "
d
?
C
nv
C
nh
C
n
"
h
?
n "
v
?
Si No
Si No
Si
No
C
s
Si No
Si
No
Si No
Si
No
C
1
6 | Qumica Inorgnica I. Curso 2012/2013 Ernesto de Jess Alcaiz

operacin determinada se expresa mediante un nmero llamado caracter #. As, # = 1 si la propiedad
no cambia, # = 1 si se invierte, etc. El conjunto de caracteres de una propiedad frente a todas las clases
de operaciones de simetra de un grupo define su comportamiento de simetra en el grupo

(figura 1.11).

Figura 1.11. Determinacin del
conjunto de caracteres de un orbital
2p
x
del tomo de oxgeno en la
molcula de agua (grupo de simetra:
C
2v
). Este conjunto de caracteres (1,
1, 1, 1) corresponde a un
comportamiento de tipo b1 en un
grupo C
2v
(consultar ms adelante la
tabla de caracteres del grupo).
Tabla de caracteres. Una tabla de caracteres (ver las tablas de caracteres en el anexo I) sistematiza la
informacin de simetra fundamental de un grupo puntual y, principalmente, los comportamientos de
simetra posibles en el mismo:

I Aqu se muestra el smbolo del grupo puntual considerado.
II Aqu se listan las operaciones de simetra agrupadas por clases.
III Esta columna muestra la etiqueta de los comportamientos de simetra del grupo.
IV Los caracteres # de cada representacin frente a las operaciones de simetra del grupo.
VVI Estas columnas muestran funciones que tienen el comportamiento de simetra especificado.
La nomenclatura utilizada para las representaciones irreducibles sigue una cierta sistemtica:
a) La entrada correspondiente a la columna encabezada por la operacin identidad E da la
degeneracin del tipo de simetra. Las etiquetas A y B ($ en grupos lineales) se asignan a los
tipos de simetra no degenerados, E (% y & en grupos lineales) a los doblemente degenerados
y T a los triplemente degenerados.
b) Las etiquetas A tienen un caracter +1 en la columna encabezada por el giro en torno al eje
principal, indicando que no cambian. Las etiquetas B tienen un caracter 1 en la columna
encabezada por el giro en torno al eje principal, indicando que cambian de signo.
c) Las etiquetas con comillas sencillas () no cambian al reflejarse respecto del plano horizontal
"
h
, mientras que las etiquetas con comillas dobles () cambian de signo. 4 El subndice g
(gerade) indica invarianza con la inversin i, mientras que el subndice u (ungerade) indica
cambio de signo.
z
x
y
!
v
!'
v
E
" = 1
" = 1
" = 1
" = 1
!'
v
!
v
C
2
C
2
I II
III IV V VI
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Simetra de orbitales y de combinaciones de orbitales. La determinacin de la etiqueta de simetra de
un orbital no siempre es tan sencillo como se ha ilustrado en la figura 1.9. Por ejemplo, varios orbitales
pueden estar degenerados por simetra: en otras palabras, pueden ser equivalentes en la molcula
considerada o en cualquier otra que pertenezca al mismo grupo de simetra. Un caso bien conocido es
el de los orbitales !
x
y !
y
en una molcula lineal como el acetileno: son equivalentes entre s y tienen,
por tanto, la misma energa. Estos orbitales no pueden ser tratados individualmente para determinar su
comportamiento de simetra.
Sin embargo, la determinacin de la etiqueta de simetra de los orbitales de un tomo situado en el
centro de la molcula es muy sencilla ya que toda la informacin necesaria se encuentra en la tabla de
caracteres. Por ejemplo, el orbital p
z
tiene simetra a
1
en el grupo C
3v
(es funcin de z) mientras que los
orbitales p
x
y p
y
estn degenerados en el mismo grupo y tienen simetra e.
El tratamiento de orbitales de tomos no situados en el centro de la molcula es en general ms
complejo ya que no pueden ser considerados aisladamente sino nicamente como combinaciones
lineales adaptadas a la simetra (CLOAS). La figura 1.12, por ejemplo, muestra el caso del agua
(grupo C
2v
). La simetra de los cuatro orbitales atmicos del oxgeno se extrae fcilmente de la tabal de
caracteres. Los orbitales s del hidrgeno, sin embargo, no pueden considerarse aisladamente sino como
una combinacin suma (simetra a
1
) y otras resta (simetra b
1
). Los mtodos para determinar estas
combinaciones estn fuera del objeto de este curso, por lo que en el anexo II se suministran las
combinaciones ms importantes en diferentes grupos de simetra.

Figura 1.12. Molcula de agua.
Orbitales de valencia 2s y 2p del
oxgeno y combinaciones, adaptadas a la
simetra, de los orbitales 1s de los
hidrgenos. Las etiquetas de simetra de
los orbitales y combinaciones se pueden
comprobar operando segn se ha
indicado en la figura 1.8. En el caso de
los orbitales 2p del oxgeno, tambin se
pueden comprobar buscando en la tabla
de caracteres las etiquetas
correspondientes a las coordenadas x, y,
z.
Bibliografa
Shriver (2 edicion), pgs. 118 a 136; Shriver (4 edicin), captulo 7; Housecroft (2 edicin), pgs. 79 a 90.
Bibliografa complementaria
[1] F. A. Cotton, La teora de grupos aplicada a la qumica, Ed. Limusa, Mxico, 1977, 452 pginas
traduccin de la 2 edicin en ingls; [2] D. J. Willock, Molecular Simmetry, Wiley, 2009, 415 pginas.
Seminarios
1.1 Cules de las siguientes molculas tiene a) un centro de inversin, b) un eje S
4
?:
CO
2
, C
2
H
2
, BF
3
, SO
4
2
.
1.2 Determine las operaciones de simetra y asigna el grupo puntual de:
a) NH
2
Cl, b) CO
3
2
, c) SiF
4
, d) HCN, e) BrF
4

.
1.3 Dibuje la estructura y determina el grupo puntual de las siguientes molculas:
a) BeCl
2
, b) BF
3
, c) CH
4
, d) PCl
5
, e) SF
6
, f) SnCl
2
, g) NH
3
, h) H
2
O, i) SF
4
, j) ClF
3
, k) I
3

, l) BrF
5
, m)
XeF
4
, n) CO
2
, p) SF
4
O, q) XeF
2
O
2
, r) CHCl
3
, s) SF
5
Cl.
O
H H
O
H H
b
1
a
1
a
1
a
1
(p
z
)
b
2
(p
y
)
b
1
(p
x
)
x
y
z
8 | Qumica Inorgnica I. Curso 2012/2013 Ernesto de Jess Alcaiz

1.4 Determine los elementos de simetra de la molcula de BF
3
y deduzca los que se pierden al pasar de (a)
BF
3
a BClF
2
y (b) BClF
2
a BBrClF.
1.5 Utilizando la informacin suministrada por la tabla de caracteres, determine las etiquetas de simetra en
el grupo adecuado para los orbitales de valencia del tomo de nquel en los siguientes compuestos:
a) [NiCl
4
]
2
(tetradrico), b) [Ni(CN)
4
]
2
(plano-cuadrado), c) [Ni(NCS)
6
]
4
(octadrico), d) [Ni(CN)
5
]
3

(pirmide de base cuadrada), e) [Ni(CN)
5
]
3
(bipirmide trigonal).
1.6 La molcula MX
4
tiene una estructura de pirmide de base cuadrada. Una de las cuatro combinaciones
lineales adaptadas a la simetra de los cuatro orbitales p
z
de X tiene simetra b
1
. Intente dibujar dicha
combinacin teniendo en cuenta el comportamiento que debe tener frente a las operaciones de simetra
del grupo una combinacin b
1
.
1.7 Una molcula es quiral si no posee un eje de rotacin impropia. Utilice la teora de grupos para
determinar cul de las siguientes molculas es quiral:
a) NHF
2
, b) H
2
O
2
(ver figura), c) [Co(C
2
O
4
)
3
]
3
(ver figura).

Recurdese que un plano de simetra es un eje S
1
y que un centro de inversin equivale a un eje S
2
. Las
molculas que no tienen ni planos de simetra ni centro de inversin (ejes S
1
y S
2
) son normalmente
quirales, pero es importante verificar que no exista un eje impropio de orden superior.
Soluciones a los ejercicios
1.1 a) CO
2
, C
2
H
2
,; b) CO
2
, C
2
H
2
, SO
4
2
.
1.2 a) C
s
, b) D
3h
, c) T
d
, d) C
$v
, e) D
4h
(ver la tabla de caracteres del grupo correspondiente para comprobar las operaciones de
simetra).
1.3 a) D
$h
, b) D
3h
, c) T
d
, d) D
3h
, e) O
h
, f) C
2v
, g) C
3v
, h) C
2v
,, i) C
2v
, j) C
2v
, k) D
$h
, l) C
4v
, m) D
4h
, n) D
$h
, o) D
2h
, p) C
2v
, q) C
2v
, r)
C
3v
, s) C
4v
.

1.4 Grupo (elementos): D
3h
(C
3
, 3 C
2
perpendiculares a C
3
, S
3
, !
h
, 3 !
v
); C
2v
(C
2
, !
v
(xz), !
v
(yz)); C
s
(!).
1.5 Grupo (etiquetas 3d, 4s, 4p): a) T
d
(t
2
+ e, a
1
, t
2
); b) D
4h
(b
2g
+ e
g
+ b
1g
+ a
1g
, a
1g
, e
u
+ a
2u
); c) O
h
(t
2g
+ e
g
, a
1g
, t
1u
); d) C
4v
(a
1
+
b
1
+ b
2
+ e, a
1
, a
1
+ e); e) D
3h
(a
1
+ e + e, a
1
, e+ a
2
).
1.6 Grupo de simetra: C
4v
. En dicho grupo, la combinacin debe invertir su signo al girar 90 en torno al eje principal C
4
. Por
tanto, la combinacin debe ser:

1.7 Son quirales la b y c (no tienen ningn eje impropio, incluyendo plano o centro de simetra).
O
O
H
H
O Co O
O
O
O
O
C
C
O
O
3
O O
= C C
O

O O

O
Cl Be Cl
F
B
F
F
H
C
H
H
H
Cl
P
Cl
Cl
Cl
Cl
F
S
F
F F
F F

Sn
Cl Cl
N
H
H
H
O
H
H
F
S
F
F
F
F
Cl
F
F
I
I
I
F
Br
F F
F F
Xe
F F
F F
O C O
H
C
H
C
H
H
F
S
F
O
F
F
F
Xe
F
O
O
a)
b)
c)
d) g)
e) h)
i)
j) m)
l)
k) n)
o)
p)
q)
f)
H
C
Cl
Cl
Cl
r)
s) F
S
Cl
F F
F F
M
Grado en Qumica. Universidad de Alcal Tema 1A: Simetra molecular | 9

Anexo 1: Tablas de caracteres
A1.1 Grupos no axiales

C
1
E
A

1

C
s
E !


A

1 1
x, y, R
z
x
2
, y
2
, z
2
, xy
A

1 1
z, R
x
, R
y
yz, xz

C
i
E i


A

1 1
R
x
, R
y
, R
z
x
2
, y
2
, z
2
, xy, yz, xz
A

1 1
x, y, z



A1.2 Grupos C
nv


C
2v
E C
2
!
v
(xz)

!
v
(yz)


A
1
1 1 1 1
z x
2
, y
2
, z
2
A
2
1 1 1 1
R
z
xy
B
1
1 1 1 1
x , R
y
xz

B
2
1 1 1 1
y , R
x
yz

C
3v
E 2C
3
3!
v

A
1
1 1 1
z x
2
+y
2
, z
2
A
2
1 1 1
Rz


E
2 1 0
(x, y)(Rx, Ry) (x
2
y
2
, xy) (xz, yz)

C
4v
E 2C
4
C
2
2!
v
2!
d

A
1
1 1 1 1 1 z x
2
+y
2
, z
2
A
2
1 1 1 1 1 R
z

B
1
1 1 1 1 1 x
2
y
2
B
2
1 1 1 1 1 xy
E 2 0 2 0 0 (x, y)(R
x
, R
y
) (xz, yz)

10 | Qumica Inorgnica I. Curso 2012/2013 Ernesto de Jess Alcaiz

A1.3 Grupos D
nh


D
3h
E 2C
3
3C
2
!
h
2S
3
3!
v

A
1
1 1 1 1 1 1 x
2
+y
2
, z
2
A
2
1 1 1 1 1 1 R
z

E 2 1 0 2 1 0 (x, y) (x
2
y
2
, xy)
A
1
1 1 1 1 1 1
A
2
1 1 1 1 1 1 z
E 2 1 0 2 1 0 (R
x
, R
y
) (xz, yz)

D
4h
E 2C
4
C
2
2C
2
2C
2
i 2S
4
!
h
2!
v
2!
d

A
1g
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 x
2
+y
2
, z
2

A
2g
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 R
z

B
1g
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 x
2
y
2

B
2g
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 xy
E
g
2 0 2 0 0 2 0 2 0 0 (R
x
, R
y
) (xz, yz)
A
1u
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
A
2u
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 z
B
1u
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
B
2u
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
E
u
2 0 2 0 0 2 0 2 0 0 (x, y)

A1.4 Grupos cbicos

O
h
E 8C
3
6C
2
6C
4
3C
2
(=C
4
2
) i 6S
4
8S
6
3!
h
6!
d

A
1g
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
x
2
+y
2
+z
2

A
2g
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

E
g
2 1 0 0 2 2 0 1 2 0

(2z
2
x
2
y
2
,
x
2
y
2
)
T
1g
3 0 1 1 1 3 1 0 1 1
(R
z
, R
x
, R
y
)
T
2g
3 0 1 1 1 3 1 0 1 1
(xy, xz, yz)
A
1u
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

A
2u
1 1 1 1 1 1 1 1 1 1

E
u
2 1 0 0 2 2 0 1 2 0

T
1u
3 0 1 1 1 3 1 0 1 1
(x, y, z)
T
2u
3 0 1 1 1 3 1 0 1 1


Grado en Qumica. Universidad de Alcal Tema 1A: Simetra molecular | 11

T
d
E 8C
3
3C
2
6S
4
6!
d

A
1
1 1 1 1 1
x
2
+y
2
+z
2
A
2
1 1 1 1 1


E

2 1 2 0 0
(2z
2
x
2
y
2
, x
2
y
2
)

T
1
3 0 1 1 1
(R
x
, R
y
, R
z
)
T
2
3 0 1 1 1
(x, y, z) (xy, xz, yz)

A1.5 Grupos C
!v
y D
!h
para molculas lineales

C
'v
E 2C
'
"

'!
v

A
1
" %
+
1 1 1 z x
2
+y
2
, z
2
A
2
" %

1 1 1 R
z

E
1
" &

2 2 cos " 0 (x, y)(R
x
, R
y
) (xz, yz)

E
2
" ' 2 2 cos 2" 0 (x
2
y
2
, xy)
E
3
" ( 2 2 cos 3" 0


D
'h
E 2C
'
"

'!
v
i 2S
'
"

'C
2

%
g
+
1 1 1 1 1 1 x
2
+y
2
, z
2

%
g

1 1 1 1 1 1 R
z

&
g
2 2 cos " 0 2 2 cos " 0 (R
x
, R
y
) (xz, yz)
'
g
2 2 cos 2" 0 2 2 cos 2" 0 (x
2
y
2
, xy)

%
u
+
1 1 1 1 1 1 z
%
u

1 1 1 1 1 1
&
u
2 2 cos " 0 2 2 cos " 0 (x, y)
'
u
2 2 cos 2" 0 2 2 cos 2" 0



12 | Qumica Inorgnica I. Curso 2012/2013 Ernesto de Jess Alcaiz

Anexo 2: Orbitales adaptados a la simetra


D
!h
y
z
x
"
g
"
u
#
u
#
g
a
1
b
1
a
1
b
2
b
1
a
2
C
2v
z
x
y
D
3h
a
1
a
2
e
a
1
e
C
3v
x
y
z
e
a
1
'
a
2
'
e'
a
2
''
e'
e''
a
1
e
a
1
'
e'
"
g
"
u
a
1
b
1
s
p
"
p
#
(x,y)
p
#
(z)
s
p
"
p
#
Grado en Qumica. Universidad de Alcal Tema 1A: Simetra molecular | 13

a
1
a
1g
b
1
b
1g
e e
u
a
2
a
2g
b
2
b
2g
e e
u
a
1
a
2u
b
1
b
2u
e e
g
D
4h
a
1
C
4v
x
y
z
a
1g
b
1
b
1g
e e
u
s
p
!
(x,y)
p
!
(z)
p
"
T
d
s
p
"
a
1
t
2
a
1
t
2
z
14 | Qumica Inorgnica I. Curso 2012/2013 Ernesto de Jess Alcaiz

O
h
z
x
y
a
1g
e
g
t
1u
s
a
1g
e
g
t
1u
p
!
t
1g
p
"
t
2g
t
1u
t
2u
Se muestra nicamente, en
cada caso, la combinacin
de orbitales p
perpendicular al plano xy.
En cada caso, las otras 2
combinaciones
degeneradas son anlogas
pero perpendiculares a los
planos xz e yz.
Se muestra nicamente, en
cada caso, la combinacin
de orbitales p situada
plano xz. En cada caso, las
otras 2 combinaciones
degeneradas son anlogas
pero situadas en los planos
xy e yz.