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Tostación de Sulfuros

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Tostacin de sulfuros:

Es un proceso al cual se somete a los sulfuros metlicos, consiste en


el calentamiento del mineral con la presencia del oxgeno (del aire), lo
que lleva a la formacin del xido del metal y de dixido de azufre en
estado gaseoso. Dicho gas puede ser usado con posterioridad para la
fabricacin del cido sulfrico, evitando as la contaminacin del
medio ambiente, ya que es uno de los gases causantes de la lluvia
cida. Las menas tpicas que se tuestan son los sulfuros de cobre,
zinc, y plomo.
La tostacin de sulfuros de cinc y de plomo, se produce a travs de
las siguientes reacciones:
2 ZnS (s) + 3 O2 (g) 2 ZnO (s) + 2 SO2 (g)
2PbS (s) + 3 O2 (g) 2 PbO (s) + 2 SO2 (g)
La tostacin se efecta por debajo de los puntos de fusin de los
sulfuros y xidos que intervienen, generalmente, debajo de 900C a
1000C. Por otro lado para que las reacciones sucedan a la velocidad
suficientemente elevada, la temperatura debe estar por arriba delos
500C a 600C.
Termodinmica de la tostacin.
Las condiciones necesarias para la formacin de los distintos
productos de tostacin pueden ilustrarse mediante relaciones de
equilibrio que existe en un sistema que contiene metal, azufre y
oxigeno. Se tiene tres componentes y de acuerdo con la regla de
fases, se puede tener un sistema de 5 fases, es decir 4 fases
condensadas y una fase gaseosa. Si la temperatura es constante se
podra tener un sistema de 3 fases condensadas y una sola fase
gaseosa. La fase gaseosa contiene normalmente SO2 y O2. Aunque
SO3 y aun S2pueden encontrarse presentes. Entre estos
componentes gaseosos existen los siguientes equilibrios:
S2 + 2S2 = 2SO2 (1)
2SO2 + O2 = 2SO3 (2)
Para una temperatura dada, la composicin de la mezcla gaseosa
esta definida por la presin parcial de cualquiera de los 2
componentes gaseosos. Tambin para una composicin constante de
gas, la composicin de las tres fases condensadas esta fija. A las
relaciones de fase en el sistema ternario a temperatura constante
pueden describirse por medio de los diagramas bidimensionales en

donde las coordenadas son las presiones parciales de dos de los


componentes gaseosos. En la figuras se muestra los diagramas de
ellinghan y la de kellogg. Las lneas que describen el equilibrio entre
cualquiera de las fases condensadas estn dadas por ecuaciones
como:
Me + SO2 = MeS + O2... (3)
2Me + O2 = 2MeO (4)
2MeS + 3O2 = 2MeO + 2SO2. (5)
2MeO + 2SO2 + O2 = 2MeSO4.. (6)
MeS + 22 = MeSO4 (7)
En el caso de que el metal hubiera formado varios sulfuros y xidos se
deben considerar mas ecuaciones para la formacin de MeS2
Me2(SO4)3 etc. Pueden existir tambin sulfatos bsicos como MeO
MeSO4.
Para las reacciones dadas antes y para todas las fases condensadas
en susestados estndar los equilibrios estn dados por las
expresiones siguientes:
logPo log PSo2 = log K3
logPo2 = - logK4
2logPso 3 log Po = log K5
2logPso + logPo = - log Ko6
2logPo = - log K7
Puede observarse que para una estequiometria de reaccin dada la
forma dela expresin de equilibrio es la misma para todos los
metales, es decir, la pendiente de las curvas correspondientes en la
fig. 1 es la misma. Solo los valores de las constantes de equilibrio K3
K4 etc. son distintos de metal a metal. Esto quiere decir que la
posicin de las reas entre las lneas. Estas reas se denominan rea
de predominancia para la fase particular. Puede observarse que en
tanto exista solo una fase condensada. Las presiones parciales de
SO2 y O2 pueden modificarse independientemente una de la otra. Es
decir, el sistema a temperatura constante tiene dos grados de
libertad. A lo largo de las lneas de equilibrio entre dos fases
condensadas. El sistema tiene solo un grado de libertad. Finalmente
cuando se encuentran presentes tres fases condensadas el sistema

no cambia a temperatura constante. En la figura 8.7 se dan tambin


lneas que describen las reacciones (1) y (2) es decir la formacin de
S2 y de SO. Estas estn dadas por las expresiones:
2logPso 2logPo = logK1+ logPs2
logPso + 2logPo = -logK2+ 2logPso3
Se tiene entonces que para valores fijos de K1 K2 la relacin entre
logPso2 y logPo3 depende tambin de las presiones parciales de S2 o
SO3 en la figura IV-1 las lneas son para cuando Ps2 y Pso3 son
iguales a una atmsfera. Para otras presiones, las lneas se recorren
hacia arriba o hacia debajo de acuerdo con las expresiones arriba
dadas. Puede notarse que la presin parcial de S2 se incrementa
cuando la presin parcial de O2 es pequea y la de SO3 grande
Cuando la tostacin se efecta en aire, la suma de las presiones
parciales deSO2 y O2 es alrededor de 0.2 atm. Esto quiere decir que
las condiciones durante la testacin se describirn por la lnea
punteada en la figura 8.7. Primero se convierte el sulfuro en oxido por
medio de la reaccin (5). Luego el oxido puede convertirse en sulfato,
que mediante calentamiento prolongado en aire a temperatura
constante puede descomponerse de nuevo para dar el xido.
Puesto que las reas de predominancia para los distintos metales se
encuentran en distintos lugares, no sucedern simultneamente las
reacciones para una amena de sulfuros mezclados para diferentes
metales; adems algunas reacciones pueden no suceder en absoluto.
Entonces para un sulfuro mezclado de Fe-Cu ver fig. el sulfuro de
hierro se oxidara primero formando Fe3O4 (suponiendo que PSO + PO
= 0.2 atm). El cobre se encontrara presente como Cu2S.

La oxidacin adicional convierte la magnetita en hematina y el Cu2S


en Cu2O y despus en CuO - CuSO4 mientras que la hematina no
formara sulfato bajo estas condiciones. La oxidacin de un sulfuro
metlico para dar el metal correspondiente se denomina tostacin
reaccin puesto que antes se supona que algo del sulfuro deba
convertirse primero en oxido, el cual reaccionaba despus con el
sulfuro restante para dar el metal. El principio de la reaccin
tostacin se utiliza en la fusin y conversin de matas de menas
sulfurosas y en menor grado en la fusin del plomo. Se observa
adems que el sulfato metlico a temperaturas bajas y presiones
parciales elevadas de SO2 y O2. Tambin la temperatura de
formacin de sulfato difiere considerablemente de metal a metal. La

mayor temperatura de sulfatacin que corresponde a una elevada


temperatura de descomposicin del sulfato, se tiene en el caso del
plomo y del zinc. Se tienen menores temperaturas en el caso del
cobre y del niquel en tanto que el oxido de hierro en sulfato solo a
temperaturas por debajo de 600 C, La conversin directa desulfuro a
sulfato requiere de aun menores temperaturas.
Temperatura y Cintica de Tostacin.
La eficiencia de la tostacin, depende de la cintica de tostacin, la
cual es una funcin de la temperatura, velocidad de calentamiento,
tamao de partcula y composicin de la atmsfera del horno (presin
parcial de los gases oxidantes). [1]La cintica de tostacin de los
sulfuros y sulfoarseniuros, se incrementa con la disminucin del
tamao de partcula, por lo que los hornos deben tratar los minerales
en un cierto rango de tamao de partcula que asegure su reaccin
completa. Los tamaos usuales de trabajo de d 80 son de 75 a 150
m
Temperatura en el horno de tostacin
El margen de temperatura recomendado en el lecho de un horno de
tostacin es entre 900-970 C; siendo el valor ms favorable de 950
C: Para mantener esta temperatura se enfra el lecho fluidizado
indirectamente por medio de superficies de enfriamiento y
directamente por inyeccin de una pequea cantidad de agua
pulverizada.
La superficie de enfriamiento se ajusta al valor ms favorable durante
la puesta en marcha y luego se mantienen los valores determinados.
La regulacin de la temperatura se realiza por la variacin de la
cantidad de agua de inyeccin al horno y el ajuste de la adicin de
agua normalmente se realiza manualmente, pero puede realizarse a
distancia.
Segn el tamao del horno fluidizado se instalan 4, 6 u 8 termopares
en forma alternada: 4 termopares se elevan verticalmente desde la
parrilla en el lecho fluidizado aproximadamente 200 mm; los dems
estn sumergidos horizontalmente desde la pared del horno. La
temperatura del lecho es el promedio de las lecturas de los
termopares que estn en el lecho fluidizado, no debiendo diferir
los valores entre s en +/- 20 C; mayores diferencias podran
significar: termopares defectuosos o lechos fluidizados
inhomogneos.
Las causas de un lecho fluidizado inhomogneo pueden ser:

Insuficiente cantidad de aire en relacin con la cantidad de


concentrado
Un porcentaje demasiado grande de grumos en el concentrado
Subida del valor de la resistencia del lecho por inadvertencia a
ms del valor mximo.
Engrosamiento del lecho.

Tecnologas de tostacin.
La fluidizacin de partculas en lechos es una tecnologa que se ubica
dentro de las reacciones slido-fluido, mediante la cual una masa
constituida por partculas slidas dentro de un recipiente, en mayor o
menor grado de divisin, adquiere la movilidad de un fluido y se
mantiene en suspensin por el empuje o tiro de un fluido que se
desplaza en direccin vertical. Durante la fluidizacin un gas o un
lquido se ponen en contacto con un slido, reaccionan con l y lo
transforman en un producto diferente al inicial.
Estas reacciones pueden dar:
Entre las principales caractersticas de las camas fluidizadas podemos
mencionar:

Estar compuestas de una cama de slidos en la parte inferior de


la cmara de reaccin

Debajo de la cama hay dispositivos (inyectores-toberas) que


distribuyen el aire sobre el rea del tostador

A travs de las toberas el gas reaccionante es forzado con


una presin positiva

Los slidos tratados son ntimamente y rpidamente mezclados


con el gas que hace contacto con ellos. El flujo de gas crea el
medio fluidizado.

El material tostado (calcina) es continuamente descargado de la


cama de slidos fluidizados y del sistema de coleccin de polvos
(caldera, ciclones, electrofiltros o precipitadores electrostticos)

Normalmente los slidos que se usan estn finamente divididos y el


fluido ms usado es el aire, dado que su adquisicin no implica un
gasto.

El aire cumple tres funciones:

Accin mecnica; mantiene en suspensin el lecho para


favorecer la tostacin cuando ingresan los concentrados

Accin fsica: enfriar o refrigerar el tostador del exceso


de calor generado en la tostacin

Accin qumica: proporciona el oxgeno necesario para la


oxidacin de los sulfuros

Durante la fluidizacin se observan las siguientes etapas:

A medida que el flujo del fluido aumenta, se incrementa la cada


de presin (resistencia del lecho), el lecho se expande ligeramente
y las partculas slidas comienzan a tener un cierto grado
de libertad de movimiento

La verdadera fluidizacin se alcanza cuando la presin del fluido


es igual que el peso por unidad de rea, entonces las partculas
quedan suspendidas en el flujo del gas. El estado fluidizado es una
condicin prcticamente estable, que puede ser mantenida
indefinidamente.

Si se aumenta el flujo del fluido muchas partculas


acompaarn al fluido, producindose transporte neumtico si se
contina aumentando el flujo.

De lo anterior se deduce que el flujo del fluido (que da origen a


la velocidad superficial) es una de las variables ms importantes en la
fluidizacin.
La cama de slidos cumple las siguientes funciones:

Precalienta el flujo del fluido

Seca la carga de slidos alimentada

Precalienta y homogeniza los slidos alimentados

Prolonga la residencia de las partculas finas en la cama

Transfiere calor a los serpentines refrigerantes, cuando se


cuenta con estos instalados en la cama o lecho.

Bibliografa:
Fundamentos de metalurgia extractiva (autor: terkel rosenqvist) universidad
de Trondheim.

Nota: busca mas imgenes de tostacin

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