CONDUCTIMETRIA
CONDUCTIMETRIA
CONDUCTIMETRIA
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
PAG
Introduccin 02
Objetivos. 03
Marco Terico 04
Equipos y materiales.
Procedimiento experimental
Clculos y resultados
Conclusiones.. 21
Recomendaciones.22
Anexos.. 23
Bibliografa...
Cuestionario....
10
11
13
38
29
INTRODUCCION
La determinacin conductimtrica es una tcnica ampliamente difundida para
las determinaciones de control de calidad. Estas determinaciones sencillas,
econmicas y tienen una serie de aplicaciones. En primer lugar est el control
de la calidad del agua, ya sea potable o de uso industrial, seguido por la
determinacin de la conductividad de las soluciones en aplicaciones
industriales tales como en las electrlisis; ya que el consumo de energa
elctrica durante la electrlisis depende en gran medida de ella. Asimismo, las
determinaciones conductimtricas se usan ampliamente en los laboratorios de
anlisis ; por ejemplo, para determinar el contenido de salino de soluciones
durante la evaporacin de agua en calderas, la determinacin de las
solubilidades de electrlitos y sus concentraciones, y las constantes de los
cidos y bases.
Algunas determinaciones son del tipo indirecto, tales como la determinacin de
CO2 en agua expuesta a atmsferas cargadas del gas [1] y la determinacin de
SO2 atmosfrico absorbido en soluciones de perxido de hidrgeno.
Este es ltimo es un mtodo prctico sumamente importante y resulta
especialmente valioso para las soluciones turbias o fuertemente coloreadas
que con frecuencia no pueden ser tituladas con el empleo de indicadores.
OBJETIVOS
MARCO TEORICO
CONDUCTIMETRA:
Uno de los problemas tericos fundamentales en electroqumica es explicar cmo las
soluciones de electrolitos conducen la corriente elctrica.
Se sabe que los conductores metlicos obedecen la ley de Ohm:
I=
E
R
Donde:
I: Es la intensidad de corriente (amperios)
E: la fuerza electromotriz o diferencia de potencial elctrico (voltios)
R: constante de proporcionalidad, llamada resistencia (ohmios) y la resistencia
R,
depende de las dimensiones del conductor:
R=
l
.
A
Donde:
L: longitud
A: rea de la seccin transversal
: Resistencia especfica o resistividad
Las soluciones electrolticas cumplen la ley de Ohm, que los conductores metlicos.
El reciproco de la Ec. (2), viene ser:
l l A
= .
R l
Donde:
l
: Conductancia (mhos o ohms-1)
R
l
: Conductancia especfica o conductividad (Ls) mhos cm -1 o ohmc-1 cm-1
L=LS .
A
l
CONDUCTANCIA:
Facilidad que tienen las soluciones electrolticas de dejar pasar la corriente
elctrica.
CONDUCTANCIA ESPECFICA:
Es la facilidad con que una columna de 1cm de altura y 1cm 2 de seccin transversal,
de solucin electroltica deja pasar la corriente.
La conduccin elctrica en las soluciones depende de la concentracin de los iones y
tambin de la naturaleza de estos (segn su carga y movilidad) y la conductancia
como funcin de la concertacin vara segn la condicin fuerte o dbil de los
electrolitos.
Los conductores electrolticos se vuelven mejores conductores al elevarse la
temperatura, ya que los iones pueden moverse a travs de la solucin ms
rpidamente a temperaturas ms elevadas cuando la viscosidad es menor y hay
menos solvatacin de los iones.
CONDUCTANCIA EQUIVALENTE ( ):
Es la conductancia real de un volumen de solucin que contiene un peso equivalente
del soluto entre electrodos paralelos con un cm. de separacin y un campo elctrico
uniforme entre ellos.
Si llamamos V al volumen en cm 3, de solucin que contiene 1 peso equivalente de
soluto
=LS . V
L=
LS
K
Donde:
A
=K1
l
K=
LS
L
ECUACION DE KOHLRAUSCH:
Sobre las bases de sus conductividades, podemos distinguir dos clases de
electrolitos:
1) Electrolitos fuertes
Tales como los cidos: clorhdrico, ntrico y sulfrico y sus sales que tienen
conductividad equivalente alta, la cual aumenta moderadamente con el
aumento de dilucin.
2) Electrolitos dbiles
Tales como el cido actico y otros cidos orgnicos y amoniaco acuoso tienen
conductividades equivalentes muy bajas a altas concentraciones, pero estas
aumentan grandemente con el incremento de dilucin.
GRAFICA DE vs C 1 / 2
FUERTE
DEBIL
1/ 2
De acuerdo a este comportamiento al graficar, vs C , solamente es posible la
extrapolacin para el caso de los electrolitos fuertes, obtenindose la ecuacin lineal.
Ec. de Kohlrausch En donde:
: Pendiente de la recta
= 0 A .C
1
2
En donde:
LEY DE KOHLRAUSCH
La conductancia equivalente a dilucin infinita del electrolito es la suma de dos
trminos independientes, uno caracterstico del catin y el otro del anin. As:
++ o
0=o
En donde:
+
o : Conductancia equivalente a dilucin infinita del catin
ECUACIN DE ONSAGER
Partiendo de la teora de Deybe Huckel, acerca de las soluciones electrolticas,
Onsager dedujo una ecuacin similar a la de Kohlrausch aplicable a soluciones
diluidas, que poseen concentraciones menores a 0.02M, y es de la forma:
0( 0+ )C1 /2
Donde:
Carga elctrica
:
Depende de las conductancias inicas equivalentes a
disolucin infinita
Esta ecuacin expresa acertadamente la pendiente lmite correcta en un grfico de
vs C1 /2 .
TEORA DE ARRHENIUS
Arrhenius opin que el grado de disociacin de un electrolito dbil, tal como el
cido actico puede determinarse de acuerdo a la siguiente ecuacin:
.. (1)
+
++ B
A
AB
+
++ B
A
En la ecuacin (1):
: Grado de disociacin (ionizacin)
0
CONSTANTE DE EQUILIBRIO:
De un electrolito dbil. El electrolito dbil se disocia segn la ecuacin: (i)
Inicialmente:
C: concentracin de AB
: Grado de disociacin por mol AB
C -
+
A
+
A
Kc=
1
C 2
Kc=
+
A
Kc=
EQUIPOS Y MATERIALES
Conductmetro modelo
Celda de conductividad
Termostato
Pinzas y soportes
Fiola de 100 ml.
Cinco fiolas de 250 ml
Una bureta de 10 ml
Tubo especial para maestros
REACTIVOS
10
Solucin
Solucin
Solucin
Solucin
Solucin
0.01M de KCl
0.1M de HCl
0.1M de CH3COOH
0.1M de NaCl
0.1M de CH3COOHNa
Celdas de
conductividad
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Este seguro que el conductmetro este en su correcto selecto de voltaje (220V) y
conctelo a la lnea de fuerza. Poner el switch en la posicin de encendido ON y
dejar que el instrumento se caliente, mnimo por 30 minutos. Seguidamente note la
celda de conductividad y conecte. Colocar el switch de medida calibrado en la posicin
de calibrado y normalizar el conductmetro y normalizar el conductmetro con agua de
conductividad.
Agua conductividad
El agua destilada de uso comn no sirve para este experimento por que tiene elevada
conductancia producida por el CO2 disuelto procedente del aire. Este C02 se elimina
hirviendo el agua destilada y colocndola, mientras esta muy caliente, en un frasco,
que es lleno totalmente y se tapa con un capuchn. Tambin puede utilizarse agua
destilada pasado por una resina de intercambio inico para desionizarla. Luego se
procede a medir las conductancias con sumo cuidado y precaucin, calibrando para
cada medicin, habindose colocado antes el switch de medida calibrado en la
posicin de medida (Importante: iniciar la medicin por el valor ms alto de
conductancia).
SOLUCIONES:
1)
2)
3)
4)
5)
11
-0.01M
-0.1M
-0.01M
-0.001M
-0.1M
KCl
HCl
HCl
HCl
CH3COOCH
6) 0.01M
7) -0.001M
8) -0.1M
9) -0.01M
10) -0.001M
11) -0.1M
12) -0.01M
13) -0.001M
CH3COOCH
CH3COOCH
NaCl
NaCl
NaCl
NaAc
NaAc
NaAc
PROCEDIMIENTO DE DILUCIN
12
CALCULOS Y RESULTADOS
LS
L
LS =1.413. 10 . ohm . cm
L=1.32 .103 . ohm1
K=
K=1.07045455 cm1
(2)
0.1 M
0.01 M
0.001 M
Ls HCl
KCl
(milmh
os)
9.15
1.32
0.21
NHCONDUCTANCIA
Ls
4 CL
CH COOH
HCl
NH43Cl
(milimhos)
(milimhos)
Ls
36.1
11.8
1.75
9.1
1.37
0.23
CH 3 COOH
CH3COOH
(micromhos)
87
84.5
78
0.0097946
59
0.0014129
99
0.0002247
954
HCl
387.910
9
1267.96
39
1880.45
45
(3)
0.0387910
9
0.0126796
36
0.0088045
45
0.00977836
35
0.00147212
72
0.00089187
27
0.0934854
934.84
0.09079909
9079.909
0.08381454
5
83814.545
0.316227
2.285387618 x 10
5.224190489 x 10
H Ac
1284.75
0.1
0.0221971556
4.928231094 x 106
3975.50125
0.031622
7
0.20489682
4.199130766 x 105
10162.4279
Ac
H Ac
Kc
3
Conductancia especifica ( LS )
LS =K . L
KCl (0.1 M)
LS1=( 1.07045455cm1 ) ( 9.15 ohm1 )
LS1=9.794659091. 103 . ohm1 . cm1
KCl (0.01 M)
LS2=( 1.07045455cm1 ) ( 1.32 ohm1 )
3
KCl (0.001 M)
LS3= ( 1.07045455 cm1 ) ( 0.21 ohm1)
3
HCl (0.1 M)
LS1=( 1.07045455cm1 ) ( 36.1 ohm1 )
3
LS1=38.64340909 . 10 . ohm . cm
HCl (0.01 M)
14
HCl (0.001 M)
LS3= ( 1.07045455 cm1 ) ( 1.75 ohm1)
3
LS3=1.873295455 . 10 .ohm . cm
NH4Cl (0.1 M)
LS1=( 1.07045455cm1 ) ( 9.1 ohm1)
LS1=9.741136364 . 103 . ohm1 . cm1
NH4Cl (0.01 M)
LS2=( 1.07045455cm1 ) ( 1.37 ohm1 )
3
NH4Cl (0.001 M)
LS3= ( 1.07045455 cm1 ) ( 0.83 ohm1 )
3
LS3=0.888477272. 10 . ohm . cm
CH3COOH (0.1 M)
LS1=( 1.07045455cm1 ) ( 87 ohm1 )
3
LS1=93.12954545. 10 . ohm . cm
CH3COOH (0.01 M)
LS2=( 1.07045455cm1 ) ( 84.5 ohm1 )
LS2=90.45340909. 103 . ohm1 . cm1
CH3COOH (0.001 M)
LS3= ( 1.07045455 cm1 ) ( 78 ohm1)
LS3=83.49545455. 103 . ohm1 . cm1
15
(4)
Conductancias equivalentes ()
=
1000 LS
N
HCl (0.1 M)
1 =
0.1 M
1 =386.4340909. 103 . cm2 ohm1 . 1
HCl (0.01 M)
2=
0.01 M
2=1263.136364 .10 3 . cm2 ohm1 .1
HCl (0.001 M)
1000. ( 1.873295455 .103 . ohm1 . cm1) 103 . cm3 . M
3 =
.
0.001 M
3
3 =1873.295455. 10 . cm ohm .
CH3COOH (0.1 M)
1 =
0.1 M
1 =931.2954545 .cm2 ohm1 . 1
16
CH3COOH (0.01 M)
2=
0.01 M
2
0.001 M
3 =83495.45455 . cm2 ohm1 . 1
(5)
: Del grafico
0.036162277660.316227766
0.036162277660
KCl :
++ o
0 KCl=407.05
(6)
17
CH3COOH (0.1 M)
1=
CH3COOH (0.01 M)
2=
9045.340909. cm 2 ohm1 .1
2
1 1
2038.502272. cm ohm .
3
2=4.437248382 .10
CH3COOH (0.001 M)
3=
(7)
CH3COOH (0.1 M)
Kc1=
( 4.56852792. 104 )
14.56852792. 104
Kc1=2.088099689 . 107
CH3COOH (0.01 M)
Kc2=
( 4.437248382. 103 )
14.437248382. 103
5
Kc2=1.977692835 . 10
18
CH3COOH (0.001 M)
Kc3=
( 0.04095921584 )2
10.04095921584
Kc3=1.749307631 .103
(8)
Ecuacin de Kohlrausch
++ o
KCl :
0 KCl=407.05 0
(9)
1 /2
CH3COOH (0.1 M)
1 =0(1 0 + )C 1/ 2
2
931.2954545 . cm o h m . =2038.502272. cm o hm .
4
1 /2
CH3COOH (0.01 M)
2=0(2 0 + 2 )C 1/ 2
9045.340909 . cm2 o h m1 . 1=2038.502272 . cm2 o h m 1 .1
(4.437248382 .103 .2038 .502272. cm 2 o h m1 . 1+ 2 )0.11/ 2
2=20285523.97 cm2 o h m1 .1
19
CH3COOH (0.001 M)
3 =0(3 0 + 3 )C
1/ 2
3=61740386.81 cm o h m .
CONCLUSIONES
20
RECOMENDACIONES
Recomendamos tener a la mano Tablas de conductancia de las soluciones para
facilitar la determinacin de la constante de celda.
Manejar los cambios de unidades para el buen resultado de nuestro laboratorio.
Un factor muy importante es la correcta preparacin de la disolucin para
obtener buenos resultados.
Se recomienda tener los conceptos y formulas respectivas a la mano para poder
realizar este laboratorio con total confianza.
Uso adecuado de los materiales de laboratorio.
21
(ANEXOS)
CONDUCTIMETRA
La conductimetra es un mtodo analtico basado en la conduccin elctrica de los
iones en solucin, que se utiliza para medir la molaridad de una disolucin,
determinada por su carga ionica, o salina, de gran movilidad entre dos puntos de
diferente potencial. La conductividad elctrica es un fenmeno de transporte en el
cual la carga elctrica (en forma de electrones o iones) se mueve a travs de un
sistema.
Caractersticas:
Para muchas sustancias K es independiente de la magnitud del campo elctrico E
aplicado (por lo tanto lo es tambin, de la magnitud de la intensidad de corriente).
Tales sustancias se dice que obedecen a la ley de Ohm, las disoluciones de electrolitos
obedecen a la ley de Ohm, con la nica condicin de que E no sea extremadamente
alto y se mantenga en condiciones de estado estacionario. En estas condiciones, se
puede considerar a la disolucin como un conductor electrnico, que sigue la Ley de
22
R=rL/A
Medida de la Conductancia
La medida de la resistencia elctrica de una solucin es la base para la medida de la
conductancia de la misma. Y una alta conductancia nos indicar una fuerte carga
inica en la muestra analizada. Luego, nuestra medida se basar en el paso de los
iones de la solucin por un campo elctrico atravesando una o varias resistencias,
cuya respuesta nos servir de indicador.
Aparatos y Partes
Para ello, se utiliza una celda de conductividad conectada a un juego de 4 resistencias
(una de ellas la resistencia de la disolucin), una fuente de corriente alterna y un
galvanmetro (G). Este se realiza a travs de un puente de Wheatstone. La resistencia
variable R2 se modifica su valor hasta que la lectura en el galvanmetro sea nula.
Posteriormente aplicando las leyes de Kirchhoff, con el valor de R2 y conociendo R1 y
R4 se puede calcular R3 (resistencia de la disolucin). A travs de la misma
conoceremos su conductancia.
Celda
de
conductividad:
23
Esta teora fue fuertemente criticada por sus profesores y compaeros, quienes
concedieron a su trabajo la mnima calificacin posible.
Fue profesor de fsica en la Universidad de Uppsala (1884), en el Real Instituto de
Tecnologa de Estocolmo (1891), rector de la universidad de Estocolmo y director del
Instituto Nobel de fisicoqumica (1905), cargo este ltimo creado especialmente para
l.
Gran hombre de ciencia, su trabajo abarc campos muy dispares entre s, entre los
que destacan una teora sobre la formacin de los cometas basada en la presin de la
radiacin, una teora cosmognica que explicaba la evolucin de los astros, una teora
acerca de la inmunologa, la primera constatacin del efecto invernadero (aumento de
la temperatura de la atmsfera debido al aumento en la concentracin de dixido de
carbono) y una teora que fija el origen de la vida en la tierra como consecuencia del
transporte a travs del espacio y debido a la presin de la radiacin de esporas
procedentes de regiones remotas del espacio (teora panesprmica).
CIDO ACTICO
El cido actico, cido metilencarboxlico o cido etanoico, se puede encontrar en
forma de ion acetato. ste es un cido que se encuentra en el vinagre, siendo el
principal responsable de su sabor y olor agrios. Su frmula es CH3-COOH (C2H4O2). De
acuerdo con la IUPAC se denomina sistemticamente cido etanoico.
26
Es el segundo de los cidos carboxlicos, despus del cido frmico o metanoico, que
slo tiene un carbono. El punto de fusin es 16,6 C y el punto
de
ebullicin es 117,9 C.
En disolucin acuosa, el cido actico puede perder el
protn
del grupo carboxilo para dar su base conjugada, el acetato.
Su pKa es
de 4,8 a 25 C, lo cual significa, que al pH moderadamente
cido de
4,8, la mitad de sus molculas se habrn desprendido del
protn. Esto hace que sea un cido dbil y que, en
concentraciones adecuadas, pueda formar disoluciones tampn
con su base conjugada. La constante de disociacin a 20 C es Ka = 1,7510-5.
Aplicaciones y usos
En apicultura es utilizado para el control de las
larvas y huevos de las polillas de la cera,
enfermedad denominada galleriosis, que destruyen
los panales de cera que las abejas melferas obran
para criar o acumular la miel.
Sus aplicaciones en la industria qumica van muy
ligadas a sus steres, como son el acetato de vinilo
o el acetato de celulosa (base para la fabricacin
de lalo, rayn, celofn, etc.).
Son ampliamente conocidas sus propiedades como
mordiente en soluciones fijadoras, para la
preservacin de tejidos (histologa), donde acta
empricamente como fijador de nucleoprotenas, y no as de protenas plasmticas, ya
sean globulares o fibrosas. (Resultados avalados por J. Baker).
BIBLIOGRAFIA
27
MOORE, Walter J. Physical Chemistry fourth edition, Longmans Geen and Co.
Ltd. London, 1962,
CUESTIONARIO
1) Se conectan en serie tres clulas para electrodeposicin. Las tres con
soluciones de (N O 3)2 Cu , N O 3 Ag y (S O 4 )3 Cr 2 , respectivamente. Si
28
ma
mb
mc
=
=
P . Eq( A) P . Eq( B) P . Eq( C)
Donde
P . Eq=
Cu +2 +2 (N O 3)
(N O 3)2 Cu
N O3 Ag
(S O4 )3 Cr 2
Ag+3
+3NO
Cr+3 + 3( S O4 )
m Ag
m
1g
=
= Cr
187.546 /2 169.868/3 392/3
Entonces:
29
m Ag
= 0.603 g
mCr
= 1.393 g
Cl2 Cu
a partir de
( N O 3)2 Cd , d) Pt a partir de Pt
c)Cd a partir de
Cl 4 .
P=V I
m=
a) Pb a partir de
EqgIt
96500
(N O3)2 Pb
(N O 3)2 Pb
Pb+2
2( N O 3)
207.2
gI3600 s
2
1000 g=
96500
I = 258.74 A
0.23
540.54 A
258.74 A
X = S/. 0.11
b) Cu a partir de
Cl2 Cu
30
Cl2 Cu
Cu +2
2 Cl
63.546
gI3600 s
2
1000 g=
96500
I = 843.64 A
0.23
540.54
843.64 A
X = S/. 0.36
c) Cd a partir de
( N O3)2 Cd
( N O 3)2 Cd
Cd+2
2( N O 3)
112.411
gI 3600 s
2
1000 g=
96500
I=476.92 A
0.23
540.54
476.92 A
X = S/.0.20
d) Pt a partir de Pt
Pt
Cl 4
Cl 4
Pt
+4
107.868
gI3600 s
4
1000 g=
96500
I=994.01 A
0.23
540.54 A
994.10 A
X = S/. 0.42
31
4 Cl
3) A 25C una celda llena con una solucin KCL 0.01 normal ofreca una
resistencia de 484.0 ohmios. En la misma celda con soluciones de NaCl
se obtuvieron a 25C los datos siguientes:
Normalidad
Resistencia
(ohmios)
0.0005
10.910
0.0010
5.494
0.0020
2.772
0.0050
1.129
graficando contra
C y extrapolando a dilucun
R = 484 ohm
Ls = 1.4129 *
103 o h m1 cm1
k =LsR
k =1.4129103484
k =0.68384
Conseguimos la siguiente tabla para el NaCl
N
(normal)
0.0005
0.0010
0.0020
0.0050
32
R (ohm)
10.910
5.494
2.772
1.129
Ls = k/ R (
1
1
ohm cm )
0.06268
0.12447
0.24669
0.60570
A =1000 Ls / N
( cm 2 ohm1 1
125360
124470
123345
121140
C
0.02236
0.03162
0.04472
0.07071
Ba(OH )2
Ba CL2
= 228.8
NH 4 Cl
=120.3
:
++0
0=0
NH 4 OH , tenemos que:
++OH
0
=N H
( NH4 OH )
=228.8
++OH
0
=Ba
( Ba( OH )2 )
=120.3
++Cl
0 =Ba
( Ba CL2 )
=129.9
++Cl
0 =N H
( NH4 Cl)
+ +Cl
+N H
++OH
+0 =Ba
4
( Ba( OH )2 )
33
(NH 4 Cl)
=129.8
++Cl
+N H
++OH
Ba
228.8 + 129.9 =
++Cl
+N H
++OH
Ba
358.7 =
358.7 =
358.7 =
(Ba (OH )2 )
)+(0
358.7 = (120.3) +
( NH4 OH )
++Cl
N H
++OH +
Ba
(0
( NH 4 OH )
(0
(NH 4 OH )
= 283.3
b)
N H3
+
N N4
OH
S=
1000Ls
M
S 1=
10001.22104103
0.0109
1ro:
S 1
0
0
+
N N 4
N H3
+
0 N H 4
= 73.5
+
0 N H 4
= 73.5 = 199.1
OH 1
+=272.6 cm ohm
++0 N H 4
0 =0 N H 4
En (1)
= 4.105869*
105
+
N N 4
N H3
0.0109
OH 1
Entonces
Kc=
21
0.01091
Kc = 1.55248 *
10
N H3
35
+
N N 4
OH
S=
1000Ls
M
4
S 1=
10001.2310 10 10
0.0109
2
1 1
S 1=5.616438 cm ohm
Hallando .(2)
S 2
0
1ro :
+
N N 4
N H3
+
0 N H 4
= 73.5
+
0 N H 4
= 73.5 = 199.1
OH
OH
+=272.6 cm 2 ohm1
++0 N H 4
0 =0 N H 4
En(2)
5
2.06322010
+
N N 4
N H3
0.0209
Entonces
Kc=
21
0.02091
Kc = 1.940148 *
36
10
37