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CONDUCTIMETRIA

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INDICE

1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.

PAG
Introduccin 02
Objetivos. 03
Marco Terico 04
Equipos y materiales.
Procedimiento experimental
Clculos y resultados
Conclusiones.. 21
Recomendaciones.22
Anexos.. 23
Bibliografa...
Cuestionario....

10
11
13

38
29

INTRODUCCION
La determinacin conductimtrica es una tcnica ampliamente difundida para
las determinaciones de control de calidad. Estas determinaciones sencillas,
econmicas y tienen una serie de aplicaciones. En primer lugar est el control
de la calidad del agua, ya sea potable o de uso industrial, seguido por la
determinacin de la conductividad de las soluciones en aplicaciones
industriales tales como en las electrlisis; ya que el consumo de energa
elctrica durante la electrlisis depende en gran medida de ella. Asimismo, las
determinaciones conductimtricas se usan ampliamente en los laboratorios de
anlisis ; por ejemplo, para determinar el contenido de salino de soluciones
durante la evaporacin de agua en calderas, la determinacin de las
solubilidades de electrlitos y sus concentraciones, y las constantes de los
cidos y bases.
Algunas determinaciones son del tipo indirecto, tales como la determinacin de
CO2 en agua expuesta a atmsferas cargadas del gas [1] y la determinacin de
SO2 atmosfrico absorbido en soluciones de perxido de hidrgeno.
Este es ltimo es un mtodo prctico sumamente importante y resulta
especialmente valioso para las soluciones turbias o fuertemente coloreadas
que con frecuencia no pueden ser tituladas con el empleo de indicadores.

OBJETIVOS

Determinacin de la conductividad especfica y conductividad


equivalente de soluciones.

Determinacin del grado de disociacin y la constante de equilibrio de


cidos dbiles por mediciones de conductimetra.

Determinacin de las ecuaciones de kohlrausch y Onsager.

MARCO TEORICO

CONDUCTIMETRA:
Uno de los problemas tericos fundamentales en electroqumica es explicar cmo las
soluciones de electrolitos conducen la corriente elctrica.
Se sabe que los conductores metlicos obedecen la ley de Ohm:

I=

E
R

Donde:
I: Es la intensidad de corriente (amperios)
E: la fuerza electromotriz o diferencia de potencial elctrico (voltios)
R: constante de proporcionalidad, llamada resistencia (ohmios) y la resistencia
R,
depende de las dimensiones del conductor:

R=

l
.
A

Donde:
L: longitud
A: rea de la seccin transversal
: Resistencia especfica o resistividad
Las soluciones electrolticas cumplen la ley de Ohm, que los conductores metlicos.
El reciproco de la Ec. (2), viene ser:

l l A
= .
R l

Donde:

l
: Conductancia (mhos o ohms-1)
R
l
: Conductancia especfica o conductividad (Ls) mhos cm -1 o ohmc-1 cm-1

A: rea de los electrodos planos paralelos (cm 2)


l: distancia entre electrodos (cm) o sea:

L=LS .

A
l

CONDUCTANCIA:
Facilidad que tienen las soluciones electrolticas de dejar pasar la corriente
elctrica.

CONDUCTANCIA ESPECFICA:
Es la facilidad con que una columna de 1cm de altura y 1cm 2 de seccin transversal,
de solucin electroltica deja pasar la corriente.
La conduccin elctrica en las soluciones depende de la concentracin de los iones y
tambin de la naturaleza de estos (segn su carga y movilidad) y la conductancia
como funcin de la concertacin vara segn la condicin fuerte o dbil de los
electrolitos.
Los conductores electrolticos se vuelven mejores conductores al elevarse la
temperatura, ya que los iones pueden moverse a travs de la solucin ms
rpidamente a temperaturas ms elevadas cuando la viscosidad es menor y hay
menos solvatacin de los iones.

CONDUCTANCIA EQUIVALENTE ( ):
Es la conductancia real de un volumen de solucin que contiene un peso equivalente
del soluto entre electrodos paralelos con un cm. de separacin y un campo elctrico
uniforme entre ellos.
Si llamamos V al volumen en cm 3, de solucin que contiene 1 peso equivalente de
soluto

=LS . V

CONSTANTE DE CELDA (K):


Las celdas de conductancia usuales no satisfacen los requerimientos para la
determinacin directa de la conductancia especfica, pero es posible determinar el
valor de una constante y factor caracterstico K, denominado constante de celda, tal
que:

L=

LS
K

Donde:

A
=K1
l

K=

LS
L

ECUACION DE KOHLRAUSCH:
Sobre las bases de sus conductividades, podemos distinguir dos clases de
electrolitos:
1) Electrolitos fuertes
Tales como los cidos: clorhdrico, ntrico y sulfrico y sus sales que tienen
conductividad equivalente alta, la cual aumenta moderadamente con el
aumento de dilucin.
2) Electrolitos dbiles
Tales como el cido actico y otros cidos orgnicos y amoniaco acuoso tienen
conductividades equivalentes muy bajas a altas concentraciones, pero estas
aumentan grandemente con el incremento de dilucin.

GRAFICA DE vs C 1 / 2

FUERTE
DEBIL

1/ 2
De acuerdo a este comportamiento al graficar, vs C , solamente es posible la
extrapolacin para el caso de los electrolitos fuertes, obtenindose la ecuacin lineal.
Ec. de Kohlrausch En donde:

: Ordenada en el origen (constante)

: Pendiente de la recta

Es definida como la conductancia equivalente a dilucin infinita y es el valor de


extrapolado a concertacin cero.

= 0 A .C

1
2

En donde:

0 : ordenada en el origen (constante)


: Pendiente de la recta

Es definida como la conductancia equivalente a dilucin infinita y es el valor de


extrapolado a concertacin cero.

LEY DE KOHLRAUSCH
La conductancia equivalente a dilucin infinita del electrolito es la suma de dos
trminos independientes, uno caracterstico del catin y el otro del anin. As:

++ o
0=o
En donde:
+
o : Conductancia equivalente a dilucin infinita del catin

o : Conductancia equivalente a dilucin infinita del anin

La ley de Kohlrausch es til para determinar la conductancia equivalente a


dilucin infinita, de un electrolito dbil, ya que en este caso la conductancia
equivalente a dilucin infinita no puede determinarse por extrapolacin directa.

ECUACIN DE ONSAGER
Partiendo de la teora de Deybe Huckel, acerca de las soluciones electrolticas,
Onsager dedujo una ecuacin similar a la de Kohlrausch aplicable a soluciones
diluidas, que poseen concentraciones menores a 0.02M, y es de la forma:

0( 0+ )C1 /2

Donde:

y : son constantes que dependen

Temperatura absoluta de la solucin


+

Carga de los iones Z


Z

Carga elctrica

Depende de los Faraday de carga


Viscosidad

:
Depende de las conductancias inicas equivalentes a
disolucin infinita
Esta ecuacin expresa acertadamente la pendiente lmite correcta en un grfico de
vs C1 /2 .

TEORA DE ARRHENIUS
Arrhenius opin que el grado de disociacin de un electrolito dbil, tal como el
cido actico puede determinarse de acuerdo a la siguiente ecuacin:

.. (1)

Siendo el electrolito dbil AB, este se disocia segn la ecuacin:

+
++ B
A

AB

+
++ B
A

En la ecuacin (1):
: Grado de disociacin (ionizacin)
0

: Conductancia equivalente a dilucin infinita (todo el electrolito se


halla disociado)
: Conductancia equivalente del electrolito dbil
La ecuacin (11) es satisfactoria para electrolitos dbiles y no puede aplicarse
a los electrolitos fuertes en los cuales la disociacin es prcticamente total.

CONSTANTE DE EQUILIBRIO:
De un electrolito dbil. El electrolito dbil se disocia segn la ecuacin: (i)
Inicialmente:

C: concentracin de AB
: Grado de disociacin por mol AB

En el equilibrio (despus de la disociacin)


AB

C -

+
A

La constante de equilibrio para la ecuacin (I)


Sustituyendo en la
ecuacin (II)

+
A

Kc=

1
C 2
Kc=

+
A

Kc=

EQUIPOS Y MATERIALES

Conductmetro modelo
Celda de conductividad
Termostato
Pinzas y soportes
Fiola de 100 ml.
Cinco fiolas de 250 ml
Una bureta de 10 ml
Tubo especial para maestros

REACTIVOS

10

Solucin
Solucin
Solucin
Solucin
Solucin

0.01M de KCl
0.1M de HCl
0.1M de CH3COOH
0.1M de NaCl
0.1M de CH3COOHNa

Celdas de
conductividad

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Este seguro que el conductmetro este en su correcto selecto de voltaje (220V) y
conctelo a la lnea de fuerza. Poner el switch en la posicin de encendido ON y
dejar que el instrumento se caliente, mnimo por 30 minutos. Seguidamente note la
celda de conductividad y conecte. Colocar el switch de medida calibrado en la posicin
de calibrado y normalizar el conductmetro y normalizar el conductmetro con agua de
conductividad.

Agua conductividad
El agua destilada de uso comn no sirve para este experimento por que tiene elevada
conductancia producida por el CO2 disuelto procedente del aire. Este C02 se elimina
hirviendo el agua destilada y colocndola, mientras esta muy caliente, en un frasco,
que es lleno totalmente y se tapa con un capuchn. Tambin puede utilizarse agua
destilada pasado por una resina de intercambio inico para desionizarla. Luego se
procede a medir las conductancias con sumo cuidado y precaucin, calibrando para
cada medicin, habindose colocado antes el switch de medida calibrado en la
posicin de medida (Importante: iniciar la medicin por el valor ms alto de
conductancia).
SOLUCIONES:
1)
2)
3)
4)
5)
11

-0.01M
-0.1M
-0.01M
-0.001M
-0.1M

KCl
HCl
HCl
HCl
CH3COOCH

6) 0.01M
7) -0.001M
8) -0.1M
9) -0.01M
10) -0.001M
11) -0.1M
12) -0.01M
13) -0.001M

CH3COOCH
CH3COOCH
NaCl
NaCl
NaCl
NaAc
NaAc
NaAc

PROCEDIMIENTO DE DILUCIN

Se lava la fiola de 100 ml y la bureta de 10 ml y se enjuagan con agua de


conductividad. Se enjuaga la fiola y la bureta con dos o tres pequeas porciones de la
solucin madre. Se toman 10 ml de la solucin madre a 100 ml con agua de
conductividad y se mezcla bien, de esta forma se tiene una solucin 0.1 (solucin
madre). Las operaciones descritas se repiten para obtener las diluciones necesarias, lo
que ha de hacerse con todo cuidado porque los errores de dilucin se acumulan.
Nota: Antes de cada medicin enjuagar la celda de conductividad con una porcin de
la solucin, cuya conductancia se va a determinar.
Cuando ni use la celda de conductividad, debe ser guardada en agua destilada limpia.
Si se ha de guardada en agua destilada limpia. Si se ha de guardar por largo tiempo,
es conveniente guardarlo seco, despus de enjuagarlo con sumo cuidado con agua
destilada

12

CALCULOS Y RESULTADOS

(1) Clculo de la constante de celda (K)


K=

LS
L

LS =1.413. 10 . ohm . cm
L=1.32 .103 . ohm1
K=

1.413 .103 . ohm1 . cm1


3
1
1.32 .10 . ohm

K=1.07045455 cm1

(2)

Conductancia de las soluciones (L)


Ls KCl
CONCENTRA
CION
[]
13

0.1 M
0.01 M
0.001 M

Ls HCl
KCl
(milmh
os)
9.15
1.32
0.21

NHCONDUCTANCIA
Ls
4 CL
CH COOH
HCl
NH43Cl
(milimhos)
(milimhos)
Ls

36.1
11.8
1.75

9.1
1.37
0.23

CH 3 COOH
CH3COOH
(micromhos)
87
84.5
78

0.0097946
59
0.0014129
99
0.0002247
954
HCl
387.910
9
1267.96
39
1880.45
45

(3)

0.0387910
9
0.0126796
36
0.0088045
45

0.00977836
35
0.00147212
72
0.00089187
27

0.0934854

934.84

0.09079909

9079.909

0.08381454
5

83814.545

0.316227

2.285387618 x 10

5.224190489 x 10

H Ac
1284.75

0.1

0.0221971556

4.928231094 x 106

3975.50125

0.031622
7

0.20489682

4.199130766 x 105

10162.4279

Ac

H Ac

Kc
3

Conductancia especifica ( LS )
LS =K . L

KCl (0.1 M)
LS1=( 1.07045455cm1 ) ( 9.15 ohm1 )
LS1=9.794659091. 103 . ohm1 . cm1

KCl (0.01 M)
LS2=( 1.07045455cm1 ) ( 1.32 ohm1 )
3

LS2=1.413 . 10 .ohm .cm

KCl (0.001 M)
LS3= ( 1.07045455 cm1 ) ( 0.21 ohm1)
3

LS3=0.224795454 .10 . ohm . cm

HCl (0.1 M)
LS1=( 1.07045455cm1 ) ( 36.1 ohm1 )
3

LS1=38.64340909 . 10 . ohm . cm

HCl (0.01 M)
14

LS2=( 1.07045455cm1 ) ( 11.8ohm1 )


LS2=12.63136364 . 103 . ohm1 . cm1

HCl (0.001 M)
LS3= ( 1.07045455 cm1 ) ( 1.75 ohm1)
3

LS3=1.873295455 . 10 .ohm . cm

NH4Cl (0.1 M)
LS1=( 1.07045455cm1 ) ( 9.1 ohm1)
LS1=9.741136364 . 103 . ohm1 . cm1

NH4Cl (0.01 M)
LS2=( 1.07045455cm1 ) ( 1.37 ohm1 )
3

LS2=1.466522727 . 10 .ohm .cm

NH4Cl (0.001 M)
LS3= ( 1.07045455 cm1 ) ( 0.83 ohm1 )
3

LS3=0.888477272. 10 . ohm . cm

CH3COOH (0.1 M)
LS1=( 1.07045455cm1 ) ( 87 ohm1 )
3

LS1=93.12954545. 10 . ohm . cm

CH3COOH (0.01 M)
LS2=( 1.07045455cm1 ) ( 84.5 ohm1 )
LS2=90.45340909. 103 . ohm1 . cm1

CH3COOH (0.001 M)
LS3= ( 1.07045455 cm1 ) ( 78 ohm1)
LS3=83.49545455. 103 . ohm1 . cm1
15

(4)

Conductancias equivalentes ()
=

1000 LS
N

HCl (0.1 M)
1 =

1000. ( 38.64340909 .103 . ohm1 . cm1 ) 103 . cm3 . M


.

0.1 M
1 =386.4340909. 103 . cm2 ohm1 . 1

HCl (0.01 M)
2=

1000. ( 12.63136364 . 103 . ohm1 . cm1 ) 10 3 . cm3 . M


.

0.01 M
2=1263.136364 .10 3 . cm2 ohm1 .1

HCl (0.001 M)
1000. ( 1.873295455 .103 . ohm1 . cm1) 103 . cm3 . M
3 =
.

0.001 M
3

3 =1873.295455. 10 . cm ohm .
CH3COOH (0.1 M)
1 =

1000. ( 93.12954545 .106 . ohm1 . cm1 ) 10 3 . cm3 . M


.

0.1 M
1 =931.2954545 .cm2 ohm1 . 1

16

CH3COOH (0.01 M)
2=

1000. ( 90.45340909 .106 . ohm1 . cm1 ) 10 3 . cm3 . M


.

0.01 M
2

2=9045.340909 .cm ohm .


CH3COOH (0.001 M)
3 =

1000. ( 83.49545455 .106 . ohm1 . cm1 ) 10 3 . cm3 . M


.

0.001 M
3 =83495.45455 . cm2 ohm1 . 1

(5)

Calculo de la conductancia equivalente a dilucin infinita ( 0 )


de HCl y KCl
0 HCl

: Del grafico

Extrapolando por el grafico:


1873.295455 . 103 . cm 2 ohm1 . 1386.4340909 .103 . cm2 ohm1 . 1
1873.295455 . 103 . cm2 ohm1 . 1 0 HCl

0.036162277660.316227766
0.036162277660

0 HCl=2038.502272. cm2 ohm1 . 1

KCl :

++ o

0 KCl=407.05

(6)

Grado de disociacin del cido actico ()

17

CH3COOH (0.1 M)
1=

931.2954545. cm2 ohm1 .1


2038.502272. cm2 ohm1 . 1
1=4.56852792 .104

CH3COOH (0.01 M)
2=

9045.340909. cm 2 ohm1 .1
2
1 1
2038.502272. cm ohm .
3

2=4.437248382 .10
CH3COOH (0.001 M)
3=

83495.45455. cm2 ohm1 .1


2038.502272. cm2 ohm 1 .1
3=0.04095921584

(7)

Calculo de Kc para el acido actico


.
2
Kc= c c = c
(1 )c 1 c

CH3COOH (0.1 M)
Kc1=

( 4.56852792. 104 )

14.56852792. 104

Kc1=2.088099689 . 107
CH3COOH (0.01 M)
Kc2=

( 4.437248382. 103 )

14.437248382. 103
5

Kc2=1.977692835 . 10
18

CH3COOH (0.001 M)
Kc3=

( 0.04095921584 )2
10.04095921584

Kc3=1.749307631 .103

(8)

Ecuacin de Kohlrausch

++ o

KCl :
0 KCl=407.05 0

(9)

Ecuacin de Onsager para el acido actico


0( 0+ ) C

1 /2

CH3COOH (0.1 M)
1 =0(1 0 + )C 1/ 2
2

931.2954545 . cm o h m . =2038.502272. cm o hm .
4

1 /2

(4.56852792 .10 .2038.502272 . cm o h m . + 1)0.1


1=6443366.76 cm2 o h m1 .1

CH3COOH (0.01 M)
2=0(2 0 + 2 )C 1/ 2
9045.340909 . cm2 o h m1 . 1=2038.502272 . cm2 o h m 1 .1
(4.437248382 .103 .2038 .502272. cm 2 o h m1 . 1+ 2 )0.11/ 2
2=20285523.97 cm2 o h m1 .1

19

CH3COOH (0.001 M)
3 =0(3 0 + 3 )C

1/ 2

83495.45455 . cm2 o h m1 . 1=2038.502272 . cm2 o h m1 .1


(0.04095921584 .2038 .502272. cm2 o h m1 . 1+ 1 )0.11 /2
2

3=61740386.81 cm o h m .

CONCLUSIONES

La conductividad en los electrlitos fuertes como el HCl es mucho mayor que la


conductividad de los electrlitos dbiles como el cido actico.

La conductancia equivalente, en la cual se considera (N=M), nos permitir


poder hallar la conductancia equivalente a dilucin infinita ya sea a travs de
extrapolacin, por medio grafico para electrolitos fuertes o utilizando la
ecuacin de Kohlrausch para los electrolitos dbiles.

El grado de disociacin planteado por Arrhenius, es aplicable para electrolitos


dbiles, ya que para los electrolitos fuertes su disociacin es prcticamente
total.

La constante de equilibrio de un electrolito dbil que se va a disociar, es la


razn de la concentracin que se va a producir y la concentracin disociada.

20

En la ecuacin de Onsager, aplicable a soluciones diluidas, que poseen


concentraciones menores a 0.02M, interviene la expresin
, la cual es
una constante que depende de las conductancias inicas equivalentes a
dilucin infinita.

RECOMENDACIONES
Recomendamos tener a la mano Tablas de conductancia de las soluciones para
facilitar la determinacin de la constante de celda.
Manejar los cambios de unidades para el buen resultado de nuestro laboratorio.
Un factor muy importante es la correcta preparacin de la disolucin para
obtener buenos resultados.
Se recomienda tener los conceptos y formulas respectivas a la mano para poder
realizar este laboratorio con total confianza.
Uso adecuado de los materiales de laboratorio.

21

(ANEXOS)
CONDUCTIMETRA
La conductimetra es un mtodo analtico basado en la conduccin elctrica de los
iones en solucin, que se utiliza para medir la molaridad de una disolucin,
determinada por su carga ionica, o salina, de gran movilidad entre dos puntos de
diferente potencial. La conductividad elctrica es un fenmeno de transporte en el
cual la carga elctrica (en forma de electrones o iones) se mueve a travs de un
sistema.

Caractersticas:
Para muchas sustancias K es independiente de la magnitud del campo elctrico E
aplicado (por lo tanto lo es tambin, de la magnitud de la intensidad de corriente).
Tales sustancias se dice que obedecen a la ley de Ohm, las disoluciones de electrolitos
obedecen a la ley de Ohm, con la nica condicin de que E no sea extremadamente
alto y se mantenga en condiciones de estado estacionario. En estas condiciones, se
puede considerar a la disolucin como un conductor electrnico, que sigue la Ley de
22

Ohm. Considerando un cierto volumen de una solucin, la resistencia medida R


correspondiente vendr dada por:

R=rL/A

Variacin de la conductividad con la concentracin


La conductancia molar se comporta de distinta manera en funcin de la concentracin
del electrolito. Sera colineal a la misma si la conductividad fuese directamente
proporcional a la concentracin, pero esto no es as debido a que la interaccin entre
los iones es disociativa a concentraciones bajas y asociativas a concentraciones altas.

Medida de la Conductancia
La medida de la resistencia elctrica de una solucin es la base para la medida de la
conductancia de la misma. Y una alta conductancia nos indicar una fuerte carga
inica en la muestra analizada. Luego, nuestra medida se basar en el paso de los
iones de la solucin por un campo elctrico atravesando una o varias resistencias,
cuya respuesta nos servir de indicador.

Aparatos y Partes
Para ello, se utiliza una celda de conductividad conectada a un juego de 4 resistencias
(una de ellas la resistencia de la disolucin), una fuente de corriente alterna y un
galvanmetro (G). Este se realiza a travs de un puente de Wheatstone. La resistencia
variable R2 se modifica su valor hasta que la lectura en el galvanmetro sea nula.
Posteriormente aplicando las leyes de Kirchhoff, con el valor de R2 y conociendo R1 y
R4 se puede calcular R3 (resistencia de la disolucin). A travs de la misma
conoceremos su conductancia.

Celda

de

conductividad:

Con electrodos de platino. Su


seleccin
depende
del
intervalo de resistencia y
conductividad
del
instrumento, el cual se comprueba por comparacin de los resultados experimentales
con la conductividad verdadera de soluciones estndar de cloruro de potasio. Las
celdas nuevas se lavan con mezcla sulfocrmica y los electrodos se platinizan antes de
su uso; posteriormente se deben lavar y replatinizar cuando las lecturas sean
errticas, cuando no se obtenga un punto final ntido, o cuando se formen depsitos
negros de platino en escamas.

23

SVANTE AUGUST ARRHENIUS


(Uppsala, 1859 - Estocolmo, 1927)
Fsico y qumico sueco. Perteneciente a una familia de granjeros, su padre fue
administrador y agrimensor de una explotacin agrcola.
Curs sus estudios en la Universidad de Uppsala, donde se doctor en 1884 con una
tesis que versaba sobre la conduccin elctrica de las disoluciones electrolticas,
donde expuso el germen de su teora segn la cual las molculas de los electrlitos se
disocian en dos o ms iones, y que la fuerza de un cido o una base est en relacin
directa con su capacidad de disociacin.
24

Esta teora fue fuertemente criticada por sus profesores y compaeros, quienes
concedieron a su trabajo la mnima calificacin posible.
Fue profesor de fsica en la Universidad de Uppsala (1884), en el Real Instituto de
Tecnologa de Estocolmo (1891), rector de la universidad de Estocolmo y director del
Instituto Nobel de fisicoqumica (1905), cargo este ltimo creado especialmente para
l.
Gran hombre de ciencia, su trabajo abarc campos muy dispares entre s, entre los
que destacan una teora sobre la formacin de los cometas basada en la presin de la
radiacin, una teora cosmognica que explicaba la evolucin de los astros, una teora
acerca de la inmunologa, la primera constatacin del efecto invernadero (aumento de
la temperatura de la atmsfera debido al aumento en la concentracin de dixido de
carbono) y una teora que fija el origen de la vida en la tierra como consecuencia del
transporte a travs del espacio y debido a la presin de la radiacin de esporas
procedentes de regiones remotas del espacio (teora panesprmica).

Friedrich Wilhelm Georg Kohlrausch


(Rinteln, 1840 - Marburgo, 1910)
Friedrich Wilhelm Georg Kohlrausch, Fsico Aleman. Su padre fue un catedrtico
de fsica cuya mayor aportacin fue comprobar experimentalmente la
veracidad de la ley de Ohm y las observaciones de los fenmenos galvnicos.
25

Este trabajo fue continuado en parte por Friedrich Kohlrausch, en particular el


desarrollo matemtico de las leyes de las corrientes elctricas. Otros trabajos
de investigacin versaron sobre la ionizacin en disoluciones electrolticas y la
elasticidad de los cuerpos. Fue profesor de fsica en Francfort, Gotinga, Zurich,
Darmstadt, Wurzburgo, Estrasburgo y Berln, ciudad esta ltima en la que
sustituy a Helmholtz como director del Instituto Fsico-Tcnico Imperial.

CIDO ACTICO
El cido actico, cido metilencarboxlico o cido etanoico, se puede encontrar en
forma de ion acetato. ste es un cido que se encuentra en el vinagre, siendo el
principal responsable de su sabor y olor agrios. Su frmula es CH3-COOH (C2H4O2). De
acuerdo con la IUPAC se denomina sistemticamente cido etanoico.

26

Es el segundo de los cidos carboxlicos, despus del cido frmico o metanoico, que
slo tiene un carbono. El punto de fusin es 16,6 C y el punto
de
ebullicin es 117,9 C.
En disolucin acuosa, el cido actico puede perder el
protn
del grupo carboxilo para dar su base conjugada, el acetato.
Su pKa es
de 4,8 a 25 C, lo cual significa, que al pH moderadamente
cido de
4,8, la mitad de sus molculas se habrn desprendido del
protn. Esto hace que sea un cido dbil y que, en
concentraciones adecuadas, pueda formar disoluciones tampn
con su base conjugada. La constante de disociacin a 20 C es Ka = 1,7510-5.
Aplicaciones y usos
En apicultura es utilizado para el control de las
larvas y huevos de las polillas de la cera,
enfermedad denominada galleriosis, que destruyen
los panales de cera que las abejas melferas obran
para criar o acumular la miel.
Sus aplicaciones en la industria qumica van muy
ligadas a sus steres, como son el acetato de vinilo
o el acetato de celulosa (base para la fabricacin
de lalo, rayn, celofn, etc.).
Son ampliamente conocidas sus propiedades como
mordiente en soluciones fijadoras, para la
preservacin de tejidos (histologa), donde acta
empricamente como fijador de nucleoprotenas, y no as de protenas plasmticas, ya
sean globulares o fibrosas. (Resultados avalados por J. Baker).

BIBLIOGRAFIA

27

MOORE, Walter J. Physical Chemistry fourth edition, Longmans Geen and Co.
Ltd. London, 1962,

Castellan, Gilbert W. Pshysical Chemistry (first edition). Aderson Wesley


Publishing Company, Inc.Tokyo, 1964.

Shoemaker, David P, Garland, Carld W., Experimentos de Fisico-Quimica la ed.en


espaol, Union Tipografica ed. Hispano-americana. Mexico, 1968,

CUESTIONARIO
1) Se conectan en serie tres clulas para electrodeposicin. Las tres con
soluciones de (N O 3)2 Cu , N O 3 Ag y (S O 4 )3 Cr 2 , respectivamente. Si

28

en la primera clula se deposita 1 gr de cobre. Calcule el peso de plata


y de cromo depositados a la vez en cada una de las otras clulas.

ma
mb
mc
=
=
P . Eq( A) P . Eq( B) P . Eq( C)

Donde

P . Eq=

es el nmero de electrones transferidos.

Cu +2 +2 (N O 3)

(N O 3)2 Cu
N O3 Ag
(S O4 )3 Cr 2

Ag+3

+3NO

Cr+3 + 3( S O4 )

Aplicando la 2da Ley de Faraday:

m Ag
m
1g
=
= Cr
187.546 /2 169.868/3 392/3
Entonces:

29

m Ag

= 0.603 g

mCr

= 1.393 g

2) Suponga que los metales siguientes pueden depositarse, en las


clulas cuando se aplica a travs de la clula un voltaje de 1.85 voltios
y se usa una corriente de 150 amperios. Si el costo de la electricidad
es 0.23 centavos por Kw-h. Cunto deber costar producir 1 kg de
cada uno de los siguientes metales: a) Pb a partir de (N O 3)2 Pb , b) Cu

Cl2 Cu

a partir de

( N O 3)2 Cd , d) Pt a partir de Pt

c)Cd a partir de

Cl 4 .

P=V I

1000 w/h = 1.85 voltios * I


I = 540.54 A/h

m=

a) Pb a partir de

EqgIt
96500

(N O3)2 Pb

(N O 3)2 Pb

Pb+2

2( N O 3)

207.2
gI3600 s
2
1000 g=
96500
I = 258.74 A
0.23

540.54 A

258.74 A
X = S/. 0.11

b) Cu a partir de

Cl2 Cu

30

Cl2 Cu

Cu +2

2 Cl

63.546
gI3600 s
2
1000 g=
96500
I = 843.64 A
0.23

540.54

843.64 A

X = S/. 0.36
c) Cd a partir de

( N O3)2 Cd

( N O 3)2 Cd

Cd+2

2( N O 3)

112.411
gI 3600 s
2
1000 g=
96500
I=476.92 A
0.23

540.54

476.92 A

X = S/.0.20

d) Pt a partir de Pt

Pt

Cl 4

Cl 4

Pt

+4

107.868
gI3600 s
4
1000 g=
96500
I=994.01 A
0.23

540.54 A

994.10 A
X = S/. 0.42

31

4 Cl

3) A 25C una celda llena con una solucin KCL 0.01 normal ofreca una
resistencia de 484.0 ohmios. En la misma celda con soluciones de NaCl
se obtuvieron a 25C los datos siguientes:

Normalidad

Resistencia
(ohmios)

0.0005

10.910

0.0010

5.494

0.0020

2.772

0.0050

1.129

a) Calcular para el NaCl en cada concentracin


b) Evaluar
infinita.

graficando contra

C y extrapolando a dilucun

R = 484 ohm
Ls = 1.4129 *

103 o h m1 cm1

k =LsR

k =1.4129103484
k =0.68384
Conseguimos la siguiente tabla para el NaCl
N
(normal)
0.0005
0.0010
0.0020
0.0050

32

R (ohm)
10.910
5.494
2.772
1.129

Ls = k/ R (
1
1
ohm cm )
0.06268
0.12447
0.24669
0.60570

A =1000 Ls / N
( cm 2 ohm1 1
125360
124470
123345
121140

C
0.02236
0.03162
0.04472
0.07071

4) A partir de las condiciones equivalents a dilucin infinita tomarlas a


18C encontrar el valor 0 para NH 4 OH :

Ba(OH )2

Ba CL2

= 228.8

NH 4 Cl

=120.3
:

++0

0=0

Para el caso particular del

NH 4 OH , tenemos que:

++OH
0
=N H
( NH4 OH )

=228.8
++OH
0
=Ba
( Ba( OH )2 )

=120.3
++Cl
0 =Ba
( Ba CL2 )

=129.9

++Cl
0 =N H
( NH4 Cl)

+ +Cl
+N H
++OH

+0 =Ba
4

( Ba( OH )2 )

33

(NH 4 Cl)

=129.8

++Cl

+N H

++OH

Ba

228.8 + 129.9 =


++Cl
+N H
++OH
Ba

358.7 =

358.7 =

358.7 =

(Ba (OH )2 )

)+(0

358.7 = (120.3) +
( NH4 OH )

++Cl
N H
++OH +
Ba

(0

( NH 4 OH )

(0

(NH 4 OH )

= 283.3

5) A 25C, la conductividad especfica de soluciones de amoniaco a


diferentes concentraciones son:
4
a) LS =1 . 2210 mohm cm0 . 0109 N
1

b)

LS =1 . 22104 mohm cm0 . 0219 N


2

N=M Calcular el grado de disociacin para ambas concentraciones y


el valor de la constante de disociacin?

N H3

+
N N4

OH

a) Con una concentracin de 0.0109 N


34

S=

1000Ls
M

S 1=

10001.22104103
0.0109

S 1=0.0111926 cm2 ohm1 1

S 1=0.0111926 cm2 ohm1 1


Hallando .(1)

1ro:

S 1
0

0
+
N N 4

N H3

+
0 N H 4

= 73.5

+
0 N H 4

= 73.5 = 199.1

OH 1

+=272.6 cm ohm
++0 N H 4
0 =0 N H 4
En (1)
= 4.105869*

105

Hallando constante de disociacin Kc

+
N N 4

N H3

0.0109

OH 1

Entonces

Kc=

21
0.01091

Kc = 1.55248 *

10

b) Con una concentracin de 0.0219 N

N H3
35

+
N N 4

OH

S=

1000Ls
M
4

S 1=

10001.2310 10 10
0.0109
2

1 1

S 1=5.616438 cm ohm
Hallando .(2)

S 2
0

1ro :

+
N N 4

N H3
+
0 N H 4

= 73.5

+
0 N H 4

= 73.5 = 199.1

OH

OH

+=272.6 cm 2 ohm1
++0 N H 4
0 =0 N H 4
En(2)
5

2.06322010

Hallando la constante de disociacin Kc

+
N N 4

N H3
0.0209

Entonces

Kc=

21
0.02091

Kc = 1.940148 *

36

10

37

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