Planta de Etileno 2015
Planta de Etileno 2015
Planta de Etileno 2015
SUCRE - BOLIVIA
2015
1
RESUMEN
En el presente trabajo se realiz la simulacin de una planta productora de etileno con ayuda del
software Petro-SIM 4.0, que se construir en Tarija, se analizaron las variables de proceso ms
importantes determinndose las condiciones de operacin y configuracin de equipos ms
ptimas.
Se llev a cabo un anlisis para tres caso de operacin: el primero considera una alimentacin de
100% de propano el segundo 100% de etano y el tercero correspondera al caso mezcla cuyos
valores se basaron en la composicin de salida de la planta separadora de lquidos Gran Chaco
adems se determin el paquete termodinmico ms ptimo realizando una comparacin entre el
paquete de fluido de Peng Robinson y el de Redlich Kwong.
CONTENIDO
RESUMEN.....................................................................................................................................II
Capitulo I. Generalidades...........................................................................................................12
1.1. Introduccin..........................................................................................................................12
1.2. Antecedentes..........................................................................................................................14
1.3. Planteamiento del problema................................................................................................15
1.4. Pregunta de investigacin....................................................................................................15
1.5. Objetivos................................................................................................................................15
1.5.1. Objetivo general.............................................................................................................15
1.5.2 Objetivos Especficos......................................................................................................15
1.6. Justificacin de la investigacin..........................................................................................16
1.6.1 Justificacin tcnica........................................................................................................16
1.6.2. Justificacin Social.........................................................................................................16
1.6.3. Justificacin Econmico................................................................................................17
1.7 Metodologa desarrollada......................................................................................................17
Capitulo II. Marco terico..........................................................................................................18
2.1. Gas natural............................................................................................................................18
2.1.1. Composicin de gas natural en Bolivia........................................................................18
2.2. Situacin hidrocarburifera en Bolivia................................................................................19
2.2.1. Reservas de gas natural.................................................................................................19
2.2.2. Produccin de hidrocarburos........................................................................................20
2.2.3. Destino de la produccin total de gas natural.............................................................21
2.2.4. Mercado externo.............................................................................................................22
2.2.5. Precios.............................................................................................................................23
2.2.6. Hidrocarburos lquidos..................................................................................................24
2.2.7. Combustibles lquidos obtenidos por refineras..........................................................24
2.2.8 Volmenes de importacin.............................................................................................25
2.3. Industrializacin del gas natural en Bolivia.......................................................................26
2.3.1. Aspectos bsicos a considerar.......................................................................................26
2.3.2. Planta de extraccin de Lquidos Gran Chaco............................................................27
2.3.2.1 Gas residual...............................................................................................................28
2.3.2.2. Gas licuado de petrleo (GLP)...............................................................................29
3
2.3.2.3. Etano.........................................................................................................................29
2.3.3. Planta de produccin de etileno....................................................................................30
2.4. Petroqumica.........................................................................................................................31
2.5. Composicin qumica del petrleo......................................................................................32
2.5.1. Saturados........................................................................................................................32
2.5.2. No saturados...................................................................................................................32
2.5.2.1. Olefinas.....................................................................................................................32
2.5.2.2. Acetilenos..................................................................................................................32
2.5.2.3. Ciclolefinas...............................................................................................................33
2.5.2.4. Aromticos................................................................................................................33
2.5.3. No hidrocarburos...........................................................................................................33
2.6. Etileno....................................................................................................................................33
2.6.1. Caractersticas................................................................................................................33
2.6.2. Derivados del etileno......................................................................................................34
2.6.3. Consumo mundial..........................................................................................................36
2.7. Obtencin...............................................................................................................................38
2.7.1. Craqueo de olefinas........................................................................................................38
2.8. Cracking a Vapor Steam Cracking.................................................................................40
2.8.1. Reacciones.......................................................................................................................40
2.8.1.1. Reacciones principales:...........................................................................................40
2.8.1.2. Reacciones secundarias:..........................................................................................41
2.8.2 Cintica qumica de la reaccin de pirolisis..................................................................42
2.8.2.1. Reacciones por radicales libres..............................................................................42
2.8.2.1.1. Patrn de temperatura.....................................................................................47
2.8.2.1.2. Tiempo equivalente...........................................................................................47
2.9. Condiciones del proceso de pirolisis....................................................................................48
2.9.1.1. Preparacin de la alimentacin..............................................................................50
2.9.2. Temperatura...................................................................................................................50
2.9.3 Presin..............................................................................................................................52
2.9.4. Vapor de dilucin............................................................................................................52
2.9.4.1. Relacin de dilucin................................................................................................53
2.9.5. Tiempo de residencia.....................................................................................................54
2.9.6. Enfriamiento de productos:..........................................................................................54
4
4.1.8. Enfriamiento...................................................................................................................86
4.1.9. Fraccionamiento.............................................................................................................87
4.1.9.1. Desmetanizacion y desetanizacion.........................................................................88
4.1.9.1. 1. Hidrogenacin de acetileno.............................................................................89
4.1.9.2. Fraccionamiento de etileno.....................................................................................90
4.1.9.2. Despropanizacion y desbutanizacion.....................................................................90
4.1.9.3. Fraccionamiento de propileno................................................................................91
4.1.10. Sistema de refrigeracin con propileno......................................................................91
Capitulo V. Equipos.....................................................................................................................94
5.1. Reactores................................................................................................................................94
5.1.1. Reactor tubular de flujo pistn.........................................................................................94
5.1.2. Reactor de lecho empacado...........................................................................................96
5.1.2.1. Conversin...............................................................................................................98
5.1.3. Horno de pirolisis...........................................................................................................98
5.1.3.1. Estructura de un horno de pirolisis.......................................................................99
5.1.3.2. Balances de materia y energa de un horno de craqueo........................................103
5.2. Transferencia de calor........................................................................................................105
5.2.1. Mecanismos de transferencia de calor...........................................................................106
5.2.2. Procesos que involucran transferencia de calor............................................................107
5.2.1. Intercambiadores de Calor..............................................................................................107
5.2.1.1. Clasificacin de intercambiadores de calor............................................................108
5.2.1.1.1. Clasificacin segn la configuracin de flujo...................................................109
5.2.1.1.2. Clasificacin segn el Tipo de Construccin:..................................................110
5.2.1.2. Intercambiador de placas.........................................................................................111
5.2.1.3. Intercambiadores tubulares.....................................................................................112
5.2.1.4. Diseo trmico de un intercambiador de calor.......................................................113
5.2.1.4.1. Diferencia media logartmica de temperatura.............................................113
5.2.1.4.2. Coeficiente de transferencia de calor global.................................................114
5.2.2. Balance de energa........................................................................................................116
5.2.2. 1. Balance de energa para sistemas cerrados........................................................116
5.2.2.2. Balance superficial de energa..............................................................................117
5.3. Compresores........................................................................................................................118
5.3.1. Consideraciones generales para compresores...........................................................118
6
5.4.9.
Azeotropos................................................................................................................135
ndice de graficas
Ilustracin 1.Reserva nacional de Gas Natural (en trillones de pies cbicos americanos)
(www.anh.com.bo)...........................................................................................................................9
Ilustracin 2.Campos con facilidades de adecuacin y con planta de extraccin de licuables
(fundacin Jubileo)..........................................................................................................................9
Ilustracin 3.Evolucin de la produccin de hidrocarburos Enero-Junio 2014(Boletn estadstico
Enero-Junio 2014).........................................................................................................................10
Ilustracin 4.Ilustracin 4. Balance del gas natural ENE-JUN 2014(Boletn estadstico EneroJunio 2014)....................................................................................................................................11
Ilustracin 5.Volmenes de exportacin de gas natural ENE-JUN 2014 (Boletn estadstico
Enero-Junio 2014).........................................................................................................................12
Ilustracin 6.Esquema operativo del gas hmedo y condensados (PEMEX, 2007)....................17
Ilustracin 7.Planta de etileno y polietileno (YPFB Exploracin, 2012:13)................................19
Ilustracin 8.Procesos de etileno y sus derivados (Barberii E. ,1998:324)..................................24
Ilustracin 9.Materias primas para produccin de etileno a nivel mundial.................................25
Ilustracin 10.La planta de produccin de etileno es el cracker trmico (Report, agosto 2011). 28
Ilustracin 11.Flujograma de un proceso de obtencin de etileno (Barberii E. ,1998:325).........28
Ilustracin 12.Variacin de la temperatura de salida del reactor de pirolisis con el nmero de
tomos de carbono de la alimentacin, en condiciones de mximo rendimiento de etileno (Anales
de la ciencia, 1985)........................................................................................................................40
Ilustracin 13.Variacin de la relacin de dilucin con el nmero de tomos de carbono de la
alimentacin (Anales de la ciencia, 1985:4)..................................................................................42
Ilustracin 14.Variacin del rendimiento de etileno con el nmero de carbonos de la
alimentacin (Lpez A. et al 1985:4)............................................................................................44
Ilustracin 15.Variacin del rendimiento en propileno con el nmero de carbonos de la
alimentacin (Lpez A. et al ,1985:4)...........................................................................................45
Ilustracin 16.Variacin del rendimiento en aromticos con el nmero de carbonos de la
alimentacin (Lpez A. et al, 1985:4)...........................................................................................45
Ilustracin 17. a) Superficie de coque adherida a la tubera. b) superficie de gas de pirolisis
adyacente al gas de pirolisis. Los distintos tipos de coque de petrleo pueden clasificarse segn
los residuos de partida. (Bonilla D. & Rodrguez J. 2012:23).......................................................47
Ilustracin 18.a) Muestra general de coque. b) Clasificacin segn el sistema de referencia,
Reporte de resultados lab. Caracterizacin y Evaluacin de resultados de crudos (ICPECOPETROL Bonilla D. & Rodrguez J., 2012:23).....................................................................48
ndice de tablas
Tabla 1.Componentes del gas natural en Bolivia.............................................................................7
Tabla 2.Composicion del gas natural producido en algunos campos bolivianos.............................8
Tabla 3. Importacin de disel ol ENE-JUN 2014.......................................................................14
Tabla 4.Exportacin de GLP (TM) ENE-JUN 2014......................................................................14
Tabla 5.Composicin de hidrocarburos para aplicaciones comerciales e industriales..................18
Tabla 6.Produccin proveniente de la planta separadora Gran Chaco..........................................19
Tabla 7.Propiedades fsicas del etileno..........................................................................................22
Tabla 8.Esquema de reacciones de pirolisis e hidrogenacin del etano .......................................34
Tabla 9.Parmetros cinticos.........................................................................................................34
11
12
Capitulo I. Generalidades
1.1. Introduccin
Bolivia es uno de los mayores productores de gas natural del continente sudamericano, los
hidrocarburos se constituyen en la principal fuente de recursos econmicos de nuestros pas
ya sea a travs de la exportacin del gas natural, el IDH, etc.
Durante muchos aos hemos vendido nuestra materia prima con un alto valor energtico y
precios muy bajos, es por eso que se vio la necesidad de construir un complejo
petroqumico el cual permitir obtener mayores beneficios de nuestro gas natural e
introducir a Bolivia en la industria petroqumica, primeramente se prev la construccin de
la planta separadora de lquidos Gran Chaco, planta separadora de lquidos de Rio Grande,
planta de urea y amoniaco y la planta de produccin de etileno polietileno.
El presente trabajo se enfoca principalmente en la simulacin de la planta de etileno,
ubicado en el Departamento de Tarija, Localidad de Yacuiba, dentro de la provincia de Gran
Chaco, en proximidades a la Planta de Separacin de lquidos de Gran Chaco, el cual ser
alimentado con una carga de etano, GLP, isopentano y gasolina proveniente de esta planta y
permitir obtener aproximadamente 600.000 TMA de polietilenos de diferentes
caractersticas y aplicaciones.
El etileno es una olefina de alto inters a nivel mundial principalmente a la industria de los
plsticos ya, que a partir de este podemos obtener una gran variedad de subproductos, son
muchos los factores que intervienen en la implementacin de una planta de etileno entre los
principales estn la disponibilidad de materia prima, la tecnologa disponible, el mercado y
muchos otros factores.
Las simulaciones computacionales de procesos productivos en la industria qumica
constituyen una herramienta muy til para el desarrollo de los procesos, pues aprovechan la
rapidez de clculo de un ordenador para entregar resultados de forma instantnea. En una
industria en constante cambio, como lo es la industria de los combustibles, la habilidad para
predecir rpidamente que pasara si se modifican una o ms variables de proceso es
fundamental a la hora de controlar adecuadamente los procesos especialmente de aquellos
que tendran altos costos .
Petro-SIM es un software que permite recrear los equipos e instalaciones que llevan a cabo
los procesos productivos, asignar condiciones de trabajo y obtener resultados estimativos de
variables de operacin, el cual es muy similar al Software Aspen HYSYS.
13
Este trabajo se divide en seis captulos: en el primer captulo se detallan los objetivos tanto
generales como especficos, siendo la simulacin del proceso de produccin de etileno
nuestro principal inters, la justificacin en donde se detallan los motivos que llevaron a
realizar este proyecto especialmente el econmico y operacional ya que mediante la
simulacin se puede realizar estimaciones de manera rpida y sin el riesgo que llevara
ejecutarla de manera fsica determinando las condiciones de operacin ptimas.
El segundo captulo del proyecto se enfoca en los conceptos tericos bsicos ms relevantes
que intervienen en el proceso de pirolisis con vapor y en lo que se refiere a la simulacin, el
captulo tres se muestra el proceso de pirolisis o cracking con vapor de manera detallada
describiendo una planta de pirolisis en la cual se pueden observar diferentes secciones
como la seccin de pirolisis , absorcin, la seccin de compresin , la seccin de secado y
lavado, seccin de enfriamiento y la seccin de fraccionamiento adems de indicarse las
variables de proceso que son ms importantes en cada seccin de la planta.
El cuarto captulo se refiere a los equipos involucrados en el proceso y los conceptos
tericos en los que se fundamentan cada uno de ellos, como lo son las columnas de
fraccionamiento, columnas de absorcin, intercambiadores de calor, compresores y otros
equipos menores; constituyndose el horno de pirolisis el corazn de este proceso.
El quinto captulo se realiz la simulacin de la planta de etileno, que se basa en el
flowsheet de planta obtenido de la bibliografa consultada, para tal fin se us el sofwre
petro-SIM versin 4.0, se eligi como paquete termodinmico la ecuaciones de Peng
Robinsons y posteriormente la de Soave Redlichk Kwong, para realizar la eleccin del
mejor paquete para este proceso se realiz la simulacin del proceso en tres situaciones
diferentes considerando una alimentacin a los hornos cuya composicin sea de un 100 %
etano , 100% propano y una mezcla cuya composicin corresponde a la produccin de la
planta separadora de lquidos Gran Chaco y comprobar en qu caso se obtendra mayor
produccin , se identific las secciones que son ms sensibles en el proceso y que presentan
mayores complicaciones (cuellos de botella) con ayuda del sofware se elaboraron diferentes
diagramas que ayudaron a la eleccin de las condiciones ,mas optimas
El ultimo capitulo corresponde a las conclusiones y resultados ms importantes obtenidas
despus del desarrollo de la simulacin de la planta de etileno con la ayuda del software
Petro-SIM 4.0.
Una vez realizada la simulacin, se realiz una comparacin con resultados obtenidos
directamente de plantas que se encuentran en funcionamiento, y para esto se ha utilizado
diversa informacin; como artculos cientficos, tesis y otros trabajos similares para evaluar
la exactitud de la simulacin realizada con el software Petro-SIM 4.0
14
Finalmente podemos concluir que desarrollar una simulacin computacional del proceso de
produccin de etileno a partir de nuestro gas natural implica conocer a fondo el sistema que
se desea simular, tanto en el rango permitido de operacin de ciertos equipos como en
valores tpicos de variables de proceso (presin, temperatura, flujos o composiciones, etc.).
En la ltima parte del proyecto se encuentran los anexos que sirvieron para la elaboracin
de este trabajo, en los se muestras algunos diagramas, tablas, etc.
1.2. Antecedentes
Se observa que los ndices de crecimiento tanto del producto nacional bruto como el
demogrfico, son muy favorables creando un mercado frtil para la futura demanda de los
productos qumicos. Esto se verifica al constatar que la poblacin de Amrica del Sur es
mayor a la de los Estados Unidos o Europa, lo que evidencia el potencial de mercado
existente en la regin.
Durante estos ltimos aos Bolivia est centrada en dar un valor agregado a la materia
prima extrada en lugar de solo producirla. Una de las prioridades para el pas es el
desarrollo eficiente del sector energtico, por lo cual se contempla como estrategia
fortalecer la exploracin y produccin de crudo y gas, modernizar y ampliar la capacidad
de refinacin, incrementar la capacidad de almacenamiento, suministro y transporte de
energticos y desarrollar diversas plantas procesadoras de productos derivados y gas, cuya
meta principal es satisfacer la demanda de sus producto petroquimicos por lo que se decidi
la construccin de un nuevo centro petroqumico el cual aprovechara la disponibilidad de
hidrocarburos provenientes del gas y crudo que se explotan en los yacimientos del pas y
este sea capaz de satisfacer sus demandas en cuanto a suministro energticos,
petroqumicos bsicos y generar divisas por la exportacin de sus excedentes.
En este sentido, es fundamental la existencia de infraestructura necesaria que propicie una
mayor rentabilidad y competitividad en la petroqumica y sus derivados, ya que stos son
utilizados en diversos sectores de la economa nacional.
Es por tal sentido que se decido la construccin de una planta de etileno donde la
petroqumica Bsica suministrar etano gas esto se obtendra de la planta separadora de
lquidos Gran Chaco para la produccin de etileno, polietileno, polipropileno y otros
derivados. Este trabajo se enfoca en la simulacin de este proceso lo cual nos permitir
tomar las decisiones ms acertadas frente a cualquier situacin.
La simulacin y diseo de procesos durante muchos aos ha sido de gran ayuda para los
ingenieros de procesos, operadores, inversionistas y toda aquel que est involucrado con
estos procesos y esta tecnologa sigue renovndose da a da ofreciendo mayores ventajas,
15
los programas crean modelos ms realistas, simulando diferentes situaciones con mayores
velocidades de procesamiento mayor capacidad de almacenaje de datos y son entornos ms
amigables en la interaccin con el usuario.
A nivel Sudamrica existen diversa plantas instaladas de diversas caractersticas y
capacidades como lo son las de Mxico, Venezuela y pases vecinos como Argentina, Brasil
y a nivel mundial los mayores productores son los japoneses Los principales productores de
PE (polietileno) son los mismos que etileno: BRASKEM, Dow, Pemex, Pequiven
1.3. Planteamiento del problema
En Bolivia se cuenta con grandes reservas de hidrocarburos gaseosos y es capaz de
satisfacer la demanda del mercado interno y externo contando con un remanente que puede
ser industrializado, de esta manera, dar un mayor valor agregado a la materia prima del
pas.
Para llevar a cabo la industrializacin de la materia prima se ha realizado el diseo de un
complejo petroqumico ubicado en el departamento de Tarija - provincia Gran Chaco,
donde se tiene previsto la construccin de la planta de produccin de etileno.
Debido a la complejidad que involucra el funcionamiento de este tipo de planta y los
futuros problemas que pueden presentarse es de gran utilidad realizar una simulacin de la
misma, para obtener configuraciones y condiciones ptimas, adems de ubicar secciones
donde se presenten inconvenientes. Consecuentemente, el uso de software o simuladores de
procesos como el Petro-SIM, se constituyen en una herramienta de gran utilidad para
realizar estimaciones en menor tiempo que estn muy prximas a la realidad.
1.4. Pregunta de investigacin
Es posible desarrollar la simulacin de una planta de produccin de etileno con el
simulador de procesos Petro-SIM 4.0?
1.5. Objetivos
1.5.1. Objetivo general
Realizar la simulacin estacionaria del proceso de produccin de etileno con el simulador
de procesos Petro-SIM 4.0.
1.5.2 Objetivos Especficos
-
Simular en Petro-SIM 4.0 las unidades bsicas de los procesos productivos de una
planta de etileno.
16
fuentes de trabajo ya sea generando empleo de manera directa o indirecta. Por lo cual es
importante que los operadores tengan un conocimiento detallado del proceso y puedan
realizarse clculos de manera precisa, esto es posible con la ayuda de este software (PetroSIM) ya que es una herramienta que permite resolver grandes sistemas de ecuaciones de
una forma rpida.
1.6.3. Justificacin Econmica
Debido a que actualmente no se cuenta an con la planta de produccin de etileno que
demande el etano como petroqumico, este es inyectado a los ductos de gas natural seco y
comercializado como energtico a un precio menor al petroqumico.
Con este proyecto se lograr satisfacer la demanda interna de productos petroqumicos,
sustituyendo importaciones con productos nacionales de alta competitividad.; asimismo,
permitir generar un mayor valor agregado, al aprovechar el etano como un insumo
petroqumico en vez de utilizarlo slo como energtico.
Una correcta simulacin de la planta de produccin de etileno permitir un ahorro
econmico importante, mediante la determinacin de la configuracin de planta que brinde
mayores beneficios, es decir establecer un equilibrio entre la configuracin operacional ms
ptima y los costos, ya que cualquier falla representara grandes sumas de dinero perdido
debido a los grandes volmenes de hidrocarburos que sern manejados.
1.7 Metodologa desarrollada
La metodologa que se sigui para cumplir eficazmente con los objetivos propuestos es la
que se describe a continuacin:
-
18
Mezcla Bolivia
(%Vol)
90.36
7.17
1.57
0.19
0.63
1.14
19
20
Ilustracin 1.Reserva nacional de Gas Natural (en trillones de pies cbicos americanos)
(www.anh.com.bo)
2.2.2. Produccin de hidrocarburos
La produccin sujeta al pago de IDH, regalas y participaciones es medida en punto de
fiscalizacin a la salida de la planta ms los volmenes de produccin sujetos a penalidades
por quemas como se puede observar el la figura 2. Este volumen es menor a la produccin
bruta debido a que esta ltima es medida en boca de pozo antes del proceso de separacin
de los componentes licuables y anterior a las actividades de uso del gas en los campos
como combustible, quema y venteo, Esta produccin se entrega en su totalidad a YPFB por
las diferentes empresas que operan los campos bajo contratos de operacin. Durante el
primer semestre del 2014, alcanz un promedio de 60,11 MMm3/da.
21
Gas Natural
Residual
GLP
Planta de
Extraccinde
Licuables
Comercializacin
Gasolina
Natural
Batera
Condensado
Boca de Pozo
Punto de
Fiscalizacin
Reservorio
22
23
Durante el primer semestre de 2014, los volmenes diarios exportados al mercado del
Brasil a travs del contrato YPFB Petrobras (GSA) mostraron en promedio de volmenes
diarios superiores a los 31,7 MMm3 y las exportaciones al mercado de Argentina, a travs
del contrato YPFB ENARSA, mostraron en promedio volmenes superiores a 14,8
MMm3/da
2.2.5. Precios
Los precios de gas natural en el mercado interno se encuentran entre un nivel mximo de
4,40 $us/Mpie3 y un nivel mnimo de 0,57 $us/Mpie3, en funcin al sector de destino y
segn la normativa vigente en aplicacin. os precios de exportacin de gas natural a la
Argentina, son calculados y aplicados de forma trimestral conforme a lo estipulado en el
contrato suscrito con ENARSA y al contrato suscrito con Petrobras (GSA), debido a los
componentes en la determinacin del precio en los contratos de exportacin, los precios de
venta de gas natural al mercado externo muestran una alta correlacin al comportamiento
de los precios del crudo WTI.E el precio de venta de gas natural a la Argentina en promedio
durante este semestre fue de 10.15 $US MMBtu y a Brazil 8.77 $US/MMBtu.
2.2.6. Hidrocarburos lquidos
La produccin certificada de petrleo, condensado y gasolina natural es medida en el punto
de fiscalizacin de los campos y est sujeta al pago de IDH, Regalas y Participaciones,
cuyo valor represent el 72,95% de la produccin total de hidrocarburos lquidos. Por otro
lado, la produccin de petrleo represent el 8,18% y, la produccin de gasolina natural que
representa el 18,87% de la produccin total.
Los campos gasferos que ms aportan a la produccin total de hidrocarburos lquidos son:
Sbalo, Margarita-Huacaya y San Alberto, en vista a la produccin de condensado asociado
al gas natural. La produccin de lquidos de estos campos en el segundo semestre de 2014
represent el 74,2% de la produccin total de hidrocarburos lquidos. El departamento con
mayor produccin de hidrocarburos lquidos es Tarija (68,52%) con una produccin
promedio de 43,87 MBbl/da, seguido de Chuquisaca (11,67%) con 7,47 MBbl/da, Santa
Cruz (11,50%) con una produccin promedio de 7,36 MBbl/da y Cochabamba (8,31%)con
un promedio de 5,32 MBbl/da.
2.2.7. Combustibles lquidos obtenidos por refineras
La Gasolina Especial es el combustible de mayor produccin en el pas y su produccin de
enero a junio del 2014 alcanz un promedio de 18.080 Bbl/da.
El Diesel Oil es el segundo combustible de mayor produccin de las refineras despus de
la Gasolina Especial, la produccin promedio alcanz 15.030 Bbl/da
25
El Jet Fuel es el tercer combustible de mayor produccin y solo las refineras de YPFB
Refinacin S.A. lo producen, la produccin total de Jet Fuel en dichas refineras se
compone de 53,1% de la Refinera Gualberto Villarroel y 46,9% de la Refinera Guillermo
Elder Bell.
El Kerosene y la Gasolina Premium son de menor produccin y son elaborados solamente
por las refineras de YPFB Refinacin S.A., la Refinera Gualberto Villarroel produjo el
97,0% (315 bbl/da) del Kerosene y la Refinera Guillermo Elder Bell el restante 3,0% (10
bbl/dia) del Kerosene y el 100% (65 bbl/dia) de la Gasolina Premium.
El crudo reconstituido, obtenido en el proceso de refinacin, es destinado al mercado
externo debido a la ausencia de tecnologa en las refineras nacionales para procesar este
producto. Al primer semestre del 2014 se tiene registrado un volumen total exportado de
Crudo Reconstituido que alcanza 1.259.079 Bbl.
2.2.8 Volmenes de importacin
El promedio de las importaciones de Disel Ol durante el primer semestre del 2014 fue de
438.984 Bbl/mes, como se observa en la tabla 2.El GLP dej de importarse desde diciembre
del 2013.
Tabla 4.Exportacin de GLP (TM) ENE-JUN 2014 (Boletn estadstico Enero-Junio 2014)
Para el primer semestre del 2014, la produccin de GLP en Plantas represent el 49,1% de
la produccin total, la produccin de la Planta Separadora de Lquidos Rio Grande
representa el 29,4% y la produccin de GLP en refineras represent el 21,6%.
2.3. Industrializacin del gas natural en Bolivia
Como ya se vio en prrafos anteriores Bolivia es un pas exportador de gas natural aunque
con deficiencias en el abastecimiento de hidrocarburos lquidos como disel y gasolina.Por
otra parte, la evolucin de los mercados globales de productos petroqumicos ha sido una
motivacin para considerar las oportunidades que ofrece la demanda de derivados de gas en
la regin, y el hecho de dar valor agregado al gas natural representa un importante flujo de
divisas para Bolivia.
Actualmente se percibe a Amrica del Sur como un importador neto de productos qumicos.
Brasil, Chile, Per y Colombia son los pases con mayor dficit (2011) y Venezuela es el
principal exportador de derivados de metano
En Bolivia se inicia el proceso de industrializacin del gas Sector de la Petroqumica,
mediante la produccin de urea, amoniaco y polietileno, etileno que en este caso ser objeto
de estudio del presente trabajo ,YPFB espera sustituir el 100% de la importacin de
fertilizantes y que los volmenes excedentes sern exportados a los mercados de Argentina
y Brasil, donde se advierte un dficit en la produccin, y por otro lado, observamos el
potencial del litio, con la produccin inicial de cloruro de potasio para luego comercializar
el carbonato de litio, Bolivia tiene todas las condiciones para ser el articulador energtico
del continente.
27
En sntesis, sern la capacidad de acceso a las materias primas y las ventajas ofrecidas por
los pases las que determinen las inversiones en esta industria.
La actual poltica energtica del gobierno es la de promover un mayor uso industrial del
gas, que actualmente asciende a 5% de la produccin bruta. La ley de hidrocarburos seala
que el precio interno del gas no puede superar el 50% del precio de exportacin, por lo
tanto el gas boliviano consigue precios muy atractivos.
Asimismo, las preocupaciones expresadas, respecto al hecho de que las reservas no sean
suficientes y sostenibles a largo plazo, parece ser un factor que es tomado en cuenta al
momento de decidir respecto a nuevos compromisos de suministro, las reservas se han
reducido de 26,7 TCF en 2004 a 9,9TCF en 2009 y los bajos precios estn disuadiendo
nuevas inversiones en el desarrollo de reservas.
Por otro lado, el acceso a los recursos de capital extranjero est limitado y en lo referido al
marco legal, se advirti que las nuevas leyes de hidrocarburos an no estn totalmente
reguladas para lograr su permanencia y total fuerza legal.
A pesar de lo anteriormente mencionado, el precio actual es tan atractivo que se mantendra
la inversin, incluso con un aumento porcentual significativo.
28
29
Producto Especificacin
de
4.46 % m/m mx. C1
Etano
88.7 % m/m min C2
1.13 % m/m min C3+
2 % liq vol. mx. C2
Propano
96 % liq vol. min C3
2 % liq vol. mx. C4+
2 % liq vol. mx. C2
Butano
96 % liq vol. min C3
2 % liq vol. mx. C4+
Presin de vapor
Pentano
mxima: 12.5 psi
Tabla 5.Composicin de hidrocarburos para aplicaciones comerciales e industriales
(Sierra F., Guerrero C. y Guerrero R, C. ,2011:149)
2.3.3. Planta de produccin de etileno
La planta de separacin de Lquidos Gran CHACO separar de la corriente de gas de
exportacin a Argentina componentes lquidos como butano, metano, propano y gasolina
natural. Una vez implementado este proceso, el pas se convertir en exportador neto de
Gas Licuado de Petrleo (GLP).
GLP
Gasolina
MMmc
d
TMD
TMD
32
1.5422.247
1.1371.658
IsoPentano
TMD
7161.044
Etano
TMD
2.1563.144
Produccin estimada de la
planta de etileno
polietilenos de diferentes
calidades
TMA
600.000
31
33
2.5.2.2. Acetilenos
Son hidrocarburos alifticos o alquinos, se caracterizan por tener enlace triple de CC
siendo su forma general CnH2n-2 para los compuestos moleculares de un solo enlace triple.
2.5.2.3. Ciclolefinas
Se caracterizan por formar cadenas cerradas, donde todos los enlaces disponibles de los
tomos de carbono estn unidos con hidrgenos.
2.5.2.4. Aromticos
La serie aromtica de hidrocarburos es qumica y fsicamente muy diferente a los
anteriormente estudiados, contienen anillo bencnico el cual no est saturado.
2.5.3. No hidrocarburos
Se llaman as aquellos compuestos orgnicos que contienen, adems del carbono e
hidrogeno otros tomos como nitrgeno, azufre y oxgeno, estos elementos se ligan a los
tomos de carbono e hidrogeno para formar grupos estructurales bien definidos, los cuales
tienen caractersticas porpias, cada una de las uniones se denomina funcin orgnica o
grupo funcional .
2.6. Etileno
El etileno, uno de los productos petroqumicos ms importantes, se utiliza como materia
prima para la produccin de productos petroqumicos claves, tales como polietileno,
poliestireno y PVC.
El etileno es un gas que se almacena y transporta con dificultad en condiciones criognicas,
por lo que su produccin y consumo se realiza dentro de grandes complejos industriales en
los que se encuentra integrada la refinera de tipo petroqumico y las plantas de produccin
de derivados.
Es un producto altamente reactivo participando en reacciones de oxidacin, polimerizacin,
halogenacin, alquilacin, etc.
El mercado de etileno como tal es bastante reducido, siendo la gran mayora procesado en
plantas de produccin de derivados. Existen dos especificaciones de referencia, el ms puro
(high grade), tambin denominado grado polmero con contenidos muy bajos de metano,
etano y, sobre todo, acetileno, y el de menor pureza (low grade) tambin denominado grado
qumico
34
2.6.1. Caractersticas
El eteno o etileno es el miembro ms simple de los alquenos (olefinas). Es un gas incoloro,
de agradable olor, ligeramente soluble en agua y que al arder libera una brillante llama. Se
produce comercialmente mediante "cracking" de nafta y a partir del gas natural.
Las propiedades ms relevantes son:
Formula qumica
C2H4
Peso molecular
28.0
Gravedad especifica
0.30 a 60 F(15.5C)
Peso, kg/lt
Temperatura de ebullicin
0.35
-103.7C
Pureza tpica
99.0-99.5%
CH2=CH2
36
37
El proceso de produccin de etileno a partir de nafta, la cual representa cerca del 50% del
consumo total de materias primas disponibles, es una tecnologa bien conocida.
Existen plantas eficientes de produccin de etileno a partir de nafta en todo el mundo,
aunque, existe poca capacidad instalada, por lo cual la demanda supera la oferta. De esta
situacin se infiere que la instalacin de una planta de caractersticas internacionales es una
buena estrategia de desarrollo a largo plazo, principalmente por el valor agregado que
genera y la factibilidad del proyecto.
Los actuales proyectos en marcha, incluso los que se estn desarrollando en los Estados
Unidos, que demorarn de cuatro a cinco aos en su implementacin, no sern suficientes
para abastecer el creciente mercado (2012), la demanda global de polietileno fue cerca de
75 millones de toneladas en 2010, Amrica Latina (6%) est avanzando en la visin
comercial de la industria petroqumica, aunque la regin asitica se ha constituido en el
consumidor ms grande y de ms rpido crecimiento con un 39%.
Las principales materias primas para la petroqumica son la nafta y el etano (gas natural). A
partir de etano se produce principalmente etileno , a partir de nafta virgen se obtiene
adems de etileno, propileno, Butilenos, butadieno y gasolina de pirolisis (aromticos) El
precio internacional de la nafta est relacionado con el petrleo, que es definido por los
mercados internacionales todos los pases pueden competir en la petroqumica de nafta,
incluso los que importan materia prima, como es el caso de Japn, aunque ste y otros
pases importadores de esta materia prima, exporten productos de altsimo valor agregado.
En el caso del gas natural, es difcil de transportar (costo elevado) y no es un commodity
comerciable, a excepcin del GNL. Entonces slo pases con grandes reservas de
produccin consiguen desarrollar la petroqumica del gas que agrega valor al gas natural,
generando empleos y mayores ingresos en favor del pas. Aunque se advierte que la
petroqumica instalada en un cierto pas debe ser competitiva respecto a un mercado
globalizado, cclico y que muestra volatilidades en los precios. El gas de lutita (shale gas)
se perfila en la regin como un importante factor de disponibilidad de materia prima para la
industria. Argentina y Brasil tienen las principales reservas de este tipo de gas, aspecto que
seguramente modificar el escenario en trmino de disponibilidad y uso de materias primas.
Para Bolivia es importante y urgente impulsar un cambio de patrn primario, es decir, de
pas exportador de materias primas a uno con capacidad de lograr valor agregado, como
es el sector petroqumico. Para el logro de ese fin se identificaron mercados de exportacin
y la necesidad de generar mayor incentivo a la inversin destinada al sector petroqumico.
38
2.7. Obtencin
La va ms lgica para obtener etileno es el craqueo a vapor del etano, a travs de
diferentes procesos de conversin a partir de etano y fracciones ms pesadas pero tambin
puede ser obtenido a partir de metano y de este otros productos como propileno,
combustibles lquidos y sus derivados aunque con precios no competitivos.
Las tecnologas de conversin del metano son relativamente recientes, ste se produce
utilizando gas de sntesis por lo que puede hacerse a partir de gasificacin de carbn, as
como el reformado con vapor de metano o la obtencin de etileno a partir de metanol.
El proceso ms empleado para la produccin de etileno es el de cracking trmico de
hidrocarburos tales como etano, propano, naftas, etc. Esta tecnologa es bien conocida y se
encuentra ampliamente aplicada. El proceso de produccin de etileno a partir de nafta
(obtenida de la destilacin de petrleo) es bsicamente el mismo que a partir de gasolina
natural. Teniendo en cuenta las cantidades y el escaso valor agregado de la gasolina natural
en algunos pases, se propone su uso como materia prima petroqumica, en nuestro caso al
ser un pas que tiene grandes reservas gasferas y pocas reservas de hidrocarburos lquidos
la planta de etileno usara como materia prima el gas natural.
2.7.1. Craqueo de olefinas.
En la actualidad el etileno se produce, junto con otras olefinas de 3 y 4 tomos de carbono
mediante proceso petroqumicos de craqueo con vapor de hidrocarburos (naftas, gasoil y
etano, aunque tambin propano y butanos.)
El cracking trmico es un proceso de transformacin de HC que pone en juego la
temperatura como agente de activacin. Es un proceso destructivo mediante el cual las
grandes molculas son descompuestas trmicamente en otras ms pequeas de menor punto
de ebullicin. El inters de este proceso reside en el hecho de que las molculas de menor
peso molecular que se obtienen son de alto valor econmico y no se encuentran en el
petrleo.
Es un proceso endotrmico, as que el aporte de temperatura es fundamental. Dicho aporte
se realiza por medio de un horno. El resto del equipo permite separar los productos y es
tanto ms complejo cuanto ms severas sean las especificaciones de pureza que se desean
cumplir.
De manera general segn el tipo de carga y el diseo y las especificaciones de la planta, La
alimentacin lquida o gaseosa atraviesa primeramente el horno de cracking y, a
continuacin, los productos lquidos pesados se extraen, mientras que los gaseosos se
comprimen y luego se separan segn los principales productos buscados: etileno, propileno,
butadieno
39
Los hornos o calentadores son del tipo de serpentn y la carga conjuntamente con el vapor
fluye por los tubos. Al salir la carga del horno comienza a ser sometida a los diferentes
pasos requeridos por el determinado proceso seleccionado: enfriamiento, fraccionamiento,
catlisis, separacin, compresin, remocin de sustancias coadyutorias, secamiento,
recirculacin u otros para obtener por operaciones intermedias coproductos olefnicos y
aromticos conjuntamente con el etileno esto se puede apreciar en la figura 10.y figura 11.
40
Tanto los radicales libres como iones son inestables y autorregenerables permitiendo la
formacin de diversos productos. En un proceso de pirolisis de hidrocarburos para la
obtencin de etileno se tienen varios productos los cuales varan desde hidrogeno, metano,
olefinas de bajo peso molecular hasta aromticos pesados.
La pirolisis de los alcanos, en particular en lo que concierne al petrleo se conoce como
steam cracking o craqueo trmico con vapor.
En el caso de la pirolisis de etano para la produccin de etileno, se utiliza una carga
hidrocarburos livianos. Al ser una reaccin endotrmica, se hace pasar una mezcla de
hidrocarburos en presencia de vapor de agua a travs de unos serpentines (tuberas en forma
espiral), en un rango de temperaturas entre 700-950 C, situados en un horno con
quemadores mltiples que suministran el calor necesario para llevar a cabo estas reacciones
de ruptura.
2.8.1. Reacciones
Esencialmente, el cracking trmico consiste en la ruptura de las molculas de HC, bajo la
nica influencia de la temperatura, seguida de otra serie de rupturas o recombinaciones
parciales de los grupos formados inicialmente.
Existen dos tipos de reacciones involucradas en el cracking trmico:
2.8.1.1. Reacciones principales:
Son reacciones en serie de carcter endotrmico las cuales permiten la formacin del
producto, a partir de la descomposicin de radicales todas aquellas que son beneficiadas
con el aporte de temperatura, son las de mayor inters. Tambin se las conoce como
reacciones de ruptura.
41
Ecuacin 2
C H 3 +C 2 H 6 C H 4 +C 2 H 5.
Ecuacin 3
C2 H 5 C 2 H 4 + H
Ecuacin 4
2.8.1.2. Reacciones secundarias:
No es aconsejable que se produzcan. Son fundamentalmente reacciones de des
hidrogenacin y condensacin que finalmente producen aromticos, olefinas superiores y
coque Algunas de ellas son polimerizacin, isomerizacin, alquilacin, deshidrogenacin,
condensacin, etc., dando productos no deseados.
2C 2 H 5 C 4 H 10
Ecuacin 5
C2 H 4 C 2 H 2 + H 2
Ecuacin 6
El coque se forma cuando los tomos de hidrogeno son liberados de los radicales de
hidrocarburos hasta el punto de dejar solo una capa de carbono elemental. Las reacciones
primarias que participan en la formacin de coque en la superficie metlica de los
serpentines radiantes son:
42
C H4 C H3 + H
Ecuacin 7
C H3 C H 2 + H
Ecuacin 8
C H 2 + H 2 0 CO +2 H 2
Ecuacin 9
C2 H 2 CH 2 +C
Ecuacin 10
Dependiendo de las impurezas y de los cambios de temperatura puede existir la presencia
de CO:
-
Ecuacin
11
-
Reaccin de Boudouard:
2CO C O2 +C
Ecuacin
12
-
Ecuacin 13
2.8.2 Cintica qumica de la reaccin de pirolisis
El mecanismo de pirolisis, por medio del cual el etileno y sus subproductos se producen,
tiene una profunda influencia econmica en la manufactura de olenas.
Para cualquier alimentacin especifica las condiciones de tiempo de residencia, nivel de
temperatura, grado de conversin y presin parcial de hidrocarburos, bajo los cuales se
lleva a cabo la pirolisis, tienen su efecto en la calidad del producto
43
Puesto que el costo neto de alimentacin es usualmente el costo ms significativo del costo
de produccin, la seleccin de las condiciones de cracking conduce a un alto rendimiento
de productos y subproductos siendo este el aspecto ms importante en la manufactura
econmica de olefinas.
Adems, en los procesos de cracking usados, tambin influye el capital y los costos de
operacin y mantenimiento de la planta.
2.8.2.1. Reacciones por radicales libres
Las reacciones qumicas que ocurran durante el cracking trmico son bastante complejas; y
el grado de dificultad crece con el incremento del peso molecular del hidrocarburo
pirolizado y con el incremento de la conversin.
F. O. Rice estableci, en los aos 1930 que la descomposicin por pirolisis involucra la
produccin y subsecuente reaccin por radicales libres; pudo relacionar los principales
productos resultantes de la pirolisis a baja conversin de algunos hidrocarburos parafinicos
(desde el etano hasta el hexano inclusive).
A pesar de esto las reacciones aun para el compuesto de inters ms simple: etano, es tan
compleja que no ha sido posible relacionar la distribucin completa del producto,
especialmente a conversin alta. Sin embargo los mecanismos de radicales libres han sido
una poderosa herramienta en predicciones y correlaciones de datos de pirolisis.
El craqueo trmico de hidrocarburos es la principal ruta a nivel industrial para la
produccin de etileno el cual ocurre por un mecanismo de radicales libres que involucra las
siguientes etapas (Kirk-Otmer): iniciacin, propagacin y terminacin.
Iniciacin
Ocurren las reacciones de rompimiento de enlaces C-C y C-H, generando radicales libres.
Las raciones de ruptura de enlace C-C son menos endotrmicas que las reacciones de
ruptura de enlace C-H.
La pirolisis del etano provee la ilustracin ms simple de los mecanismos por radicales
libres. La reaccin empieza con la divisin de la molcula de etano en dos radicales
metilos:
C2 H 6 C H 3 + C H 3
Ecuacin 14
Propagacin
44
Los radicales libres formados en la primea etapa reaccionan con otras molculas
alimentadas como reactivos para producir ms radicales libres, un radical metilo reacciona
con otra molcula de etano para dar metano y un radical etilo.
C H 3 +C 2 H 6 +C H 4 + C2 H 5
Ecuacin 15
Posteriormente el radical etilo se descompone en una molcula de etileno y un tomo de
hidrogeno:
C2 H 5 C 2 H 4 + H
Ecuacin 16
El tomo de hidrogeno despus ataca a una molcula de etano y produce una molcula de
hidrogeno y un nuevo radical de etilo de manera similar a la reaccin 15.
H +C 2 H 6 H 2+C 2 H 5
Ecuacin
17
El radical etilo formado por la reaccin (17) se descompone por la reaccin (16) quedando
as otro tomo de hidrogeno. Por lo tanto las reacciones (16) y (17) constituyen una
reaccin en cadena, siendo su efecto neto representado por la ecuacin molecular simple:
C2 H 6 C 2 H 4 + H 2
Ecuacin 18
La reaccin (14) se refiere a la reaccin inicial e involucra la divisin de un enlace carbncarbn las reacciones (15) y (16) son reacciones de transicin en las cuales los radicales
formados por la divisin de la reaccin inicial, experimentan despus reacciones en las
cuales no son regenerados, formndose de esta manera los radicales necesarios para
establecer un mecanismo de cadena.
Si el mecanismo de cadena representado por las reacciones (16) y (17) pudiera continuar
interrumpidamente sera necesaria solo una molcula de etano descompuesto por la
reaccin (14) y el resto del etano reaccionante seria atribuido a la reaccin (17).
Bajo estas circunstancias, los productos de reaccin consistirn solamente de etileno e
hidrogeno en cantidades equimolares de acuerdo con la ecuacin molecular simple (18).
Terminacin
45
En esta etapa se forman olefinas a partir de los radicales libres segn las condiciones de
temperatura se pueden polimerizar formando compuestos de mayor complejidad.
Sin embargo, el ciclo de cadena se romper si un radical de etilo o un tomo de hidrogeno
reaccionara con otro radical por cualquiera de los siguientes caminos:
H + H H 2
Ecuacin 19
H +C H 3 CH 4
Ecuacin 20
H +C 2 H 5 C 2 H 6
Ecuacin 21
C2 H 5 +C H 3 C 3 H 8
Ecuacin 22
C2 H 5 +C 2 H 5 C 4 H 10
Ecuacin 23
Cuando una cadena se interrumpe por cualquiera de esas reacciones, ser necesario generar
nuevos radicales para las reacciones (14), (15) y (16) y empezar una nueva cadena. Siempre
que se inicia una nueva cadena, una molcula de metano se produce por la reaccin (15) y
una nueva molcula de etileno por la reaccin (16)
Sin embargo, las reacciones de pirolisis a escala industrial se requieren altas conversiones,
donde las reacciones secundarias ejercen mayor importancia.
Una revisin bibliogrfica particularmente las revisiones de Zdonic et aly de Leathard y
Purnelse obtuvieron las reacciones mostradas a continuacin (A La Cava &Trim, 1977
J.:65)
46
1
)
1
Ecuacin 24
Donde:
Kt=Constante de velocidad de reaccion en seg-1
=es el tiempo de residencia en seg.
= es la fraccion de reactante desparecido en seg.
La constante de velocidad de reaccin vara con la temperatura de acuerdo con la ecuacin
de Arrenhius.
E
Ecuacin
k =A e RT
25
Donde:
A=Factor de frecuencia
E= Energa de activacin, BTU/Lbmol.
R=Constante de los gases, 1.986BTU/LbmolR
T=Temperatura absoluta, R
( eq)t =
ktd
kt
Ecuacin 26
Dnde:
Alimentacin
Temperatura:
Presin:
Vapor de dilucin:
Tiempo de residencia:
Enfriamiento de productos
En cuanto a la eleccin del hidrocarburo o fraccin petrolfera que se alimente a los hornos
de pirolisis van desde etano a gas oil pesado incluso el propio crudo, dentro de ellas la nafta
es de mayor utilizacin aunque en ocasiones se utilicen fracciones ms pesadas, como
queroseno como posibles alternativas para el proceso se utilizan hidrocarburos livianos de
bajo costo como parafinas, naftalenos y aromticos simples. Es recomendable el uso de
parafinas para disminuir la polimerizacin y formacin de coque,
Bajo estos aspectos (disponibilidad y preparacin) es obviamente el petrleo crudo la
alimentacin de mayor inters ya que se obtiene directamente y en cantidad suficiente al
menos comparado con las otras posibles alimentaciones, pero su utilizacin plantea serios
50
En el caso del etano, las impurezas en mayor proporcin son el dixido de carbono (100%
del total existente en concentracin 1,98% molar), agua, sulfuro de hidrgeno(aprox.
642ppm molar) y en menor proporcin el sulfuro de carbonilo (154 ppm molar); la
separacin del dixido de carbono es crucial porque un alto porcentaje de etano se dispone
en los equipos de craqueo para la sntesis de etileno y la acidez, que la impureza
considerada le proporciona, reduce la capacidad hidrulica del equipo y en consecuencia el
rendimiento de conversin. Para el tratamiento se recurre frecuentemente al uso de
alcanoaminas en solucin acuosa pues es un proceso altamente selectivo.
2.9.2. Temperatura
Es una variable que influye notablemente en las reacciones del proceso, afectando la
estabilidad de los hidrocarburos y descomponindolos. Con la temperatura se determinan
las condiciones lmites de diseo que debe tener el horno.
La temperatura es la variable que ejerce mayor influencia sobre los resultados de la
pirolisis, sea cual fuere la alimentacin usada y su intervalo de variacin es funcin tanto de
la carga a tratar como de los resultados deseados.
Este proceso que la reaccin se lleva a cabo en un reactor tubular desde el punto de vista
industrial segn Lopez A., Villora G. & Bodalo A. (1989:46) debido a la longitud que
tendra este reactor, no es viable elevar instantneamente la carga a la alta temperatura de
reaccin deseada y mantenerla constante durante toda su longitud, sino que la temperatura
evoluciona a lo largo del tubo, aumentando progresivamente desde la entrada a la salida, en
consecuencia ms que una determinada temperatura de reaccin, habr que considerar un
perfil de temperatura
Al principio el reactor la velocidad de reaccin del reactor es grande para conseguir que la
carga se caliente hasta el nivel de temperatura en el que la velocidad de reaccin se hace
apreciable. A partir de ese punto la velocidad de reaccin se hace ms pequea conforme
pasa por la zona de reaccin hasta la salida del horno. Debido al tipo de alimentacin y la
historia tiempo temperatura estas velocidades de aumento varan con cada tipo de horno y
segn sean las condiciones de operacin. Por esta razn, para poder calcular la conversin y
otras variables se considera el diseo de reactor incremento a incremento de longitud
observndose siempre un aumento en la conversin al aumentar el nivel de temperatura,
independientemente de lo anterior se suele considerar la temperatura de salida de reactor
como parmetro significativo para su diseo y para la estimacin de los productos
resultantes.
Atendiendo a la influencia que tiene la temperatura sobre la distribucin de productos, se
observa que al aumentar la temperatura aumenta el rendimiento en el conjunto de olefinas,
en forma particular del etileno y en el caso del propileno este disminuye.
52
Mejora la separacin dentro del horno debido a que disminuye la tensin de vapor de
los dems componentes. La inyeccin de vapor desplaza el equilibrio hacia la derecha.
Arrastra el posible coque que pudiera llegar a depositarse en las paredes de los tubos.
Protege el metal del reactor de la corrosin que pueden provocar pequeas cantidades
de SH2y otras impurezas activas que lleve la alimentacin
Tiene un efecto oxidante sobre el metal de los tubos, suficiente para disminuir el efecto
cataltico del hierro o nquel sobre las reacciones de formacin de coque
Habra que aumentar el volumen de reactor para una misma produccin, lo que se
traduce en mayor inversin de los hornos
Se necesita una mayor cantidad de calor para la produccin de ese vapor
54
r AB
r A + rB
Ecuacin 27
Donde:
S=Selectividad
rAB= Velocidad de reaccin del producto deseado
rA, rB= Velocidad de reaccin de los reactivos
Cuanto ms pesada es la carga, la temperatura de trabajo requerida es menor, porque los
pesados son ms fcilmente craqueables. As, el tiempo de reaccin tambin es bajo.
Suponiendo que se craquee petrleo el tiempo de reaccin es corto, y la temperatura de
trabajo es muy baja. Pero en contrapartida, esta carga da muchos subproductos y el
rendimiento en los productos deseados es muy bajo.
56
Para poder trabajar de forma adecuada con las distintas variables surge el concepto de
Severidad.
La cual es una funcin que tiene que ver con la conversin de cracking. Alta severidad
implica trabajar con altas temperaturas y bajos tiempos de reaccin.
Se puede decir que:
Una alta severidad implica altas temperaturas, bajos tiempos de reaccin y una mxima
obtencin de etileno.
Una baja severidad implica baja temperaturas, altos tiempos de reaccin y una mxima
obtencin de olefinas y BTX.
Los hornos de cracking son flexibles en cuanto al manejo de las variables tiempo de
reaccin y eleccin de la carga, dando una amplitud en su uso en cuanto a los distintos
productos que se requiere obtener.
La funcin severidad es una funcin integral, que si se conoce permite determinar el
rendimiento en los distintos productos.
Los equipos traen de fbrica una serie de grficas que nos permiten analizar el efecto de las
distintas variables de trabajo sobre el rendimiento en el elemento que deseamos obtener.
2.9.8 Rendimiento de los productos
Generalmente el factor clave determinante de la eleccin de la alimentacin, es la
distribucin de los rendimientos de los productos contenidos en el efluente, condicionada a
su vez por las necesidades y precios del mercado en cada momento.
Segn esto si se interesa dirigir el proceso a la obtencin de etileno es claramente el etano
el que proporciona mayores rendimientos, si adems interesa obtener propileno y butadieno
convendr pirolizar un destilado medio (nafta o queroseno) y por ultimo si tambin se
quieren obtener buenos rendimientos en aromticos, es la nafta la alimentacin que
proporciona los mejores resultados, en la figura 14 y figura 15 se representa los
rendimientos esperados de etileno, propileno, butadieno y aromticos respectivamente
frente al nmero de carbonos de la alimentacin se puede observar que el rendimiento del
etileno obtenido al pirolizar etano es mucho mayor que para las otras alimentaciones,
disminuyendo al aumentar el peso molecular de aquella.
57
58
60
%p/p
95.68
0.37
0.03
3.92
61
%p/p
< 0.06
97.98
0.81
2.11.1. Simulador
En general, se puede decir que un simulador es un programa que predice el comportamiento
de un proceso a partir de un modelo adecuado previamente analizado, que incluye sistemas
termodinmicos adecuados, modelos de propiedades de transporte, ecuaciones de
transferencia de calor, de las caractersticas de construccin del mismo, entre otros. La
exactitud con la cual el programa produce los resultados depender bsicamente de la
fidelidad de los modelos matemticos y sus limitaciones tericas, los mtodos numricos y
la confiabilidad de los valores de las variables de entrada.
Sin embargo utilizar un simulador no es siempre la nica o mejor alternativa, para ello se
debe considerar las siguientes situaciones:
-
Se debe tener en cuenta que los resultados de una simulacin no son siempre fiables y estos
deben ser analizados crticamente.Hay que tener en cuenta que los resultados dependen de:
-
El desarrollo del modelo puede ser costoso, laborioso y lento. Es preciso un amplio
conocimiento del sistema a modelar, incluyendo consideraciones especficas
tomadas de plantas o diseos similares.
Existe la posibilidad de cometer errores. Nunca se debe olvidar que la simulacin se
lleva a cabo sobre un modelo, y no sobre la situacin real; entonces, si el modelo
est mal formulado, o se comenten errores en su manejo, los resultados sern
incorrectos.
No se puede conocer el grado de imprecisin de los resultados.
65
66
22.Arquitectura del
SIM Villarpando W.
(2011:23).
Petro-SIM
le
construir
su
datos
de
datos
de
acceder a la ms
actualizada base
ensayos
de
comerciales que
400 clases de crudo que se comercializan internacionalmente.
permitir
propia base de
ensayos
con
laboratorio
o
completa
y
de datos de
crudos
incluye ms de
b)
67
68
Una vez definidas todas las corrientes de proceso y caracterizadas todas las condiciones y
variables relativas a los diferentes equipos que toman parte en la simulacin, se pueden
observar directamente los resultados, ya que PETROSIM posee un sistema de resolucin
activado por defecto calculando todas las propiedades y resultados factibles de calcular en
todo momento.
Cuando el sistema est completamente definido, se debe asignar nuevos valores a las
variables especificadas, y conociendo las respuestas reales del sistema ante dichos cambios,
se puede monitorear el grado de similitud que presentan ambos sistemas, el real con el
simulado. En caso de ser satisfactoria, Petro-SIM servir para estimar condiciones futuras.
Se debe tomar en cuenta que simular no es disear, por ejemplo, el programa no puede
calcular parmetros de diseo como nmero de tubos de un intercambiador de calor,
dimetro de carcasa, pero podra emplearse como herramienta de diseo probando varias
configuraciones del sistema para optimizarlo.
69
Se debe tener en cuenta que estos tienen rango de temperatura, presin concentracin en su
aplicacin.
Los modelos EOS pueden representar fases lquidas y vapor, mientras que los modelos
gamma representan slo la fase lquida del sistema. Por esta razn, se utilizan junto con una
ecuacin de estado para representar el vapor.
70
71
La tabla siguiente muestra los paquetes bsicos recomendados en funcin del tipo de
proceso.
Tipo de Proceso
Deshidratacin de TEG
Acuoso cido
Procesamiento de gas criognico
Separacin de aire
Torres atmosfricas de crudo
Torres a vaco
Torres de etileno
Sistemas con alto contenido deH2
Reservorios
Sistemas de vapor
Inhibicin de hidratos
Productos qumicos
Alquilacin de HF
Hidrocarburos-agua (alta solubilidad del
agua en HC) de hidrocarburos
Separaciones
Aromticos
Hidrocarburos sustituidos (cloruro de vinilo,
acrilonitrilo) de ter (MTBE, ETBE, ter-amil
Produccin
metil
eter
Plantas
deTAME)
etilbenceno / estireno
Produccin de cido tereftlico
Planta de amonaco
Paquete Termodinmico
recomendado
PR
Sour PR
PR, PRSV
PR, PRSV
PR y sus variantes, Grayson Streed
(GS)y sus variantes, GS, Braun K10,
PR
EssoKesler Plocker
Lee
PR, Zudkevitch-Joffee (ZJ), GS
PR y sus variants
ASME Steam, Chao Seader, GS
PR
Modelos de actividad, PRSV
PRSV, NRTL
Kabadi Danner
PR, SRK
Wilson, NRTL, UNIQUAC
PR, SRK
Wilson, NRTL, UNIQUAC
PR, SRK o Wilson, NRTL, UNIQUAC
(segn la tecnologa de produccin)
Wilson, NRTL, UNIQUAC
PR, SRK
72
Las EOS ofrecidas en Hysys son modificaciones mejoradas de las EOS conocidas. A
continuacin, se har una breve descripcin de las EOS utilizadas en el presente estudio:
Soave-Redlich-Kwong (SRK) y Peng-Robinson (PR).
2.13.3.1. Soave-Redlich-Kwong (SRK) y variantes
La ecuacin SRK original puede usarse para hidrocarburos y gases livianos a presin
atmosfrica o superior. Los valores obtenidos para distintas propiedades termodinmicas
son razonablemente para su uso ingenieril, por lo que goza de una amplia aceptacin en el
campo de la simulacin de procesos.
2.13.3.2. Peng-Robinson (PR) y variantes
Esta ecuacin, al igual que SRK, goza de una amplia aceptacin en aplicaciones de la
industria del gas, petrleo y petroqumica.
Al seleccionarse la ecuacin de PR debe elegirse una de las dos variantes disponibles:
UniSim Design y Standard. La variante Standard es una modificacin de la ecuacin de RK
y representa con mayor exactitud los sistemas con gas natural, adems estima mejor las
densidades de los lquidos.
UniSim Design es similar a la original, pero introduce algunas mejoras, lo que permite
extender el rango de aplicacin y representar mejor el ELV de sistemas complejos.
Soave Redlich Kwong
P=
Peng Robinson
RT
a
V b V (V + b)
Z 3Z 2 + ( ABB 2 ) Z AB=0
P=
RT
a
V b V ( V +b )+ b(V b)
dnde:
b=
x i bi
x i bi
i=1
bi=
a=
0.08664
R Tc i
Pc i
0.077796
R Tc i
Pci
aci a i
aci a i
i=1 j=1
ai =
i=1
i=1 j=1
73
aci =
(R T ci )
0.42748
P ci
( RT ci )
0.457235
P ci
mi =
0.48+1.57 4 i0.17 i
0.379642+(1.48503( 0.1644231.016666 i ) i ) i
A=
aP
RT 2
aP
RT 2
B=
bP
RT
bP
RT
Tabla 16. Ecuaciones de PR-SRK extractadas del manual que acompaa al software (ubicacin:
help/Apendix A-Estndar Methods and calcualtions/PropertyMethods/equations of state)
74
Cracking y apagado
Compresin de gas de carga y remocin de gas acido
Secado y enfriamiento
Desmetanizacion y Desetanizacion
Hidrogenacin de Acetileno y fraccionamiento de Etileno
Despropanizacion y Desbutanizacion
Fraccionamiento de Propileno
Refrigeracin de Propileno
Refrigeracin de Etileno
fresco, se une una corriente de reciclo de propano y C4+, proveniente de los reactores de
hidrogenacin y que contiene el propano de dilucin de retorno.
El
etano
es
76
Ilustracin 30.Seccin de
pirolisis y enfriamiento sbito, (Quenos, 2001:1) hornos de pirolisis (Zimmermann H. &
Walzi R: 470)
En la figura a la izquierda se muestra un arreglo tpico de hornos de pirolisis y a la derecha
un esquema detallado de esta seccin
El etano alimentado junto con etano recirculado se desintegran en hornos tubulares en
presencia de vapor de dilucin, Los gases de combustin que abandonan la seccin de
radiacin fluyen a ms de 818.3 C a la seccin de conveccin, donde este calor se emplea
para precalentar la alimentacin y el agua de las calderas y sobrecalentar vapor saturado de
alta presin. Los efluentes del horno de pirolisis se enfran hasta 315.5 C en los
cambiadores de la lnea transfer los cuales generan vapor de alta presin a 49.3 atm los
cambiadores de la lnea transfer se combinan y son enviados a la torre Quench.
Aproximadamente el 60 % de etano reacciona y la composicin de los efluentes de pirolisis
esta aproximadamente compuesta de 50% de etileno y 35 % de etano.
Los efluentes de pirolisis fluyen hacia una zona de transicin y entran posteriormente a las
calderas de enfriamiento sbito generando vapor de alta presin a fin d prevenir perdida de
olefinas por reacciones secundarias son enfriadas rpidamente en estas calderas, es decir se
condensan la mayor parte del vapor de dilucin y algunos hidrocarburos pesados por
contacto directo de agua de enfriamiento
77
78
Las primeras son denominadas de compresin primaria y ultima de compresin final del
gas de proceso. En la primera etapa el compresor eleva la presin del gas de proceso a las
requeridas para los diferentes procesos que ocurren entre la penltima y ltima etapa de
compresin. Estos pasos incluyen la conversin de acetileno, el lavado caustico y el secado
del gas de proceso.
Los hidrocarburos y el vapor condensados entre la primera y segunda etapa de compresin
se envan al tambor separador de agua Quench, mientras que los condensados de la cuarta
etapa despus de calentarse, se recirculan al tambor de descarga de la tercera etapa para as
inhibir la formacin de hidratos. La descarga de la cuarta etapa de compresin se enfra con
agua y propileno a 15.5C y se enva a los secadores.
79
El flujo total de gas de proceso, a la presin requerida se dirige hacia los convertidores de
acetileno, seccin de lavado caustico y secado para su correspondiente purificacin entre la
cuarta y quinta etapa.
La etapa final (vapor exhausto) de la turbina es descargada al condensador de superficie,
donde se logra la condensacin total del vapor mediante el uso de agua atemperada de 40.2
C, la cual proviene de la salida de los intercambiadores interetapas y dems
intercambiadores primarios que utilizan agua a 33 C.
Es gas craqueado contiene impurezas (CO2, SH2 y acetileno) que necesitan ser removidas
antes de que el etileno pueda ser vendido. Entre la tercera y cuarta etapa el gas se trata para
remover el gas amargo (CO2, SH2) en la torre de lavado caustico. El gas comprimido en la
tercera etapa, descarga a una temperatura de 117.77 C, pasa a travs de unos enfriadores
donde se reduce su temperatura hasta 48.89 C, antes de entrar a la torre de lavado caustico
para su tratamiento.
4.1.4. Seccin de lavado caustico
Los gases cidos son removidos por absorcin con MEA (Monoetanol amina) y/o soda
custica, y seguidamente son secados sobre tamices moleculares por adsorcin. En las
torres de lavado con agua y solucin caustica (NaOH) se reduce la concentracin de
dixido de carbono (CO2) a niveles adecuados (menor de 1 ppm) producido en la pirolisis
y el cido sulfrico (H2S) presente en la alimentacin El gas debe contener CO 2 de 0.06 A
0.16 % mol y 0.01 % en mol de H2S como impureza al entrada de la torre las cuales se
remueven con una solucin de lavado caustico al 10 % y finalmente el gas se purifica con
agua de lavado para remover la solucin caustica absorbida.
La torre cuenta con 33 platos. El gas y la solucin caustica fluyen a contracorriente una
respecto a la otra. El gas entra por debajo del plato 33 en el fondo, se alimenta agua de
lavado por la parte superior del plato 3 en el domo de la torre para evitar el arrastre de la
solucin caustica.
El tratamiento caustico se efecta en dos partes la primera entre el plato nmero 4 y el plato
18, la segunda entre el plato 19 y el fondo. Una solucin del 50 % de NaOH se inyecta
continuamente en una cantidad suficiente desde el lmite de batera despus de diluirse,
para conservar una buena concentracin de sosa, esta inyeccin se hace a control de flujo a
travs del plato nmero 4 de la torre. El lquido caustico se drena continuamente a control
de nivel de la torre, despresurizndose a travs de un tambor desgasificador y despus se
enva al lmite de batera para su tratamiento.
Normalmente se realizan revisiones peridicas en la concentracin de sosa gastada para
asegurar un 3%de concentracin, lo cual es un ndice de remocin completa del CO 2 en el
gas efluente.
El hidrxido de sodio removido en la torre de lavado (Quenos, 2011:4) usa una unidad
especial de carbonacin de soda caustica gastada (no requiere tratamientos cidos u
oxidantes) que usan los gases de combustin residuales de una caldera para convertir la
corriente en bicarbonato de sodio que es menos daina antes de ser desechada
Reacciones que ocurren en la torre de lavado caustico son las siguientes:
2 NaOH ( aq ) + H 2 S( g) Na2 S (aq)+2 H 2 O(aq)
Ecuacin 28
2 NaOH ( aq ) +CO2 ( g) Na2 CO 3 (aq)+ H 2 O(aq)
Ecuacin 29
4.1.4.1. Tratamiento de soda gastada
La soda gastada a una concentracin de 2 % aproximadamente se enva desde el fondo del
absorbedor caustico a un separador de degaseo, de aqu el gas obtenido se enva a la
segunda etapa del compresor de gas de proceso y la soda se enfra a 40 c y se neutraliza
con cido sulfrico en un mezclador segn las siguientes Reacciones Brito D. & Rojas M.
(2009:42)
NaC O3 + H 2 S O4 Na 2 S O4 + H 2 O+C O2
N a2 S+ H 2 S O4 Na 2 S O4 + H 2 S
Ecuacin 30
Ecuacin
31
81
2 NaOH + H 2 S O4 Na 2 S O4 + 2 H 2 O
Ecuacin
32
La soda gastada se neutraliza se enva entonces a un recipiente de despojamiento, en donde
el gas separado se enva al mechurrio de gases cidos, el PH del licor remanente se regula
entre 7 y 9 y se bombea al sistema de tratamiento de aguas residuales.
4.1.5. Despojador de diproleno
El despojador de diproleno recupera una cantidad significativa de hidrocarburos livianos
contenidos en varias de las corrientes condensadas en la planta. El despojador est provisto
con 21 bandejas con campanas de burbujeo, de flujo en un solo sentido y el re hervidor
139-C que usa vapor de baja presin como medio de calentamiento. El producto de fondo
del despojador es enviado al rea de almacenamiento (tanque)
4.1.6. Convertidor de acetileno
Del separador de la penltima etapa del compresor, el gas de proceso viaja al sistema de
precalentamiento de alimentacin a los reactores de hidrogenacin de acetileno. La
temperatura de alimentacin es cuidadosamente controlada para mantener la mxima
conversin de acetileno y minimizar las prdidas de etileno. Los convertidores de acetileno
utilizan catalizador con base de nquel, el cual promueve la hidrogenacin del acetileno
presente en la corriente de gas.
El acetileno es removido en un recipiente denominado convertidor de acetileno este
recipiente es largo y de forma ovalada llenado con catalizadores de hierro-niquel, los cuales
son reactores adiabticos conectados en serie como la corriente gaseosa fluye a travs de
este catalizador en Brito D. & Rojas M.(2009:42) se muestran las siguientes reacciones:
C2 H 2 ( g ) + H 2 ( g ) C 2 H 4 ( g ) +Q
Ecuacin 33
C3 H 4 ( g ) + H 2 ( g ) C3 H 6 ( g )+Q
Ecuacin 34
Hay una diversidad de catalizadores que pueden usarse, este catalizador se usa para
promover la selectivamente la hidrogenacin del acetileno.
Algunas reacciones indeseables que se producen como:
C2 H 4 (g)+ H 2 (g) C2 H 6 (g)
Ecuacin
35
82
g
C 4 H 6 (g)+ H 2 (g) C 4 H 8
Ecuacin 36
Esta reaccin es indeseable porque afecta en la recuperacin del etileno. A la salida de estos
reactores el contenido de acetileno debe de ser inferior a 1 ppm.
4.1.7. Secado de gas de proceso
Los secadores de gas de proceso tienen por funcin eliminar el agua residual de la corriente
de gas de proceso antes de entrar al sistema de enfriamiento. Cada secador contiene un
lecho (Unin Carbide) suficiente para 48 horas de secado continuo con las cantidades de
flujo de diseo. En condiciones normales, dos secadores operan en paralelo, cada uno
recibiendo el 50% del flujo total, mientras que el otro est en regeneracin o en reserva.
La descarga del compresor despus de enfriarse a 15.5 C, entra a secarse en unos
secadores de lecho empacado, los cuales usan mallas moleculares. Como el gas va a ser
enfriada a temperaturas inferiores a -100C el agua residual podra convertirse en hielo que
podran obstruir las tuberas, etc. En esta seccin se usan dos secadores de los cuales
mientras uno est en operacin la otra est en regeneracin. El desecante se regenera por
remocin de agua usando gases de regeneracin a 246.1 C provenientes del ciclo de
regeneracin de gas. Cada secador ha sido diseado para absorber cerca de un 6% en peso
de agua en 24 horas.
4.1.8. Enfriamiento
Segn se sealan Oviedo P & Quispe I. (2010:27) en esta zona los gases que salen de la
zona caliente son sometidos a una serie de separaciones por medio de columnas de
destilacin para obtener los productos deseados. Debido al efecto Joule-Thompson, que
consiste en elevar la presin y seguidamente efectuar una expansin isoentrpica, se genera
niveles de fri adecuados para separar los hidrocarburos. Es decir la recuperacin de
productos toma lugar bajo condiciones criognicas por intercambio de corrientes fras y
aplicando el efecto Joule-Thompson.
83
etano que se recupera en cabeza es recirculado hacia los hornos de craqueo y la corriente de
fondo el gas oil ser enviado a otras plantas para una futura separacin a continuacin se
describir con mayor detalle lo anteriormente expuesto.
85
una mezcla rica en metano, la cual se utiliza como combustible en los calentadores de fuego
directo despus de recalentarse en el tren de enfriamiento.
Los fondos de la torre desmetanizadora se envan a la torre desetanizadora la cual opera a
23.82 atm con una temperatura en el fondo de 90 C y una temperatura en el domo de
71.1C, los fondos de esta torre son calentados con vapor a baja presin y el reflujo se
condensa con propileno refrigerante.
Los gases que salen del domo son una mezcla de etileno etano con una pequea cantidad de
acetileno, los cuales se envan al sistema de remocin de acetileno. El producto neto de los
fondos consiste consiste de propano, propileno y una fraccin de hidrocarburos ms
pesados los cuales se alimentan a la torre depropanizadora.
producto. Existen dos fraccionadoras de etano/etileno las cuales trabajan en paralelo con el
63% y 37% del flujo total respectivamente.
4.1.9.1. 1. Hidrogenacin de acetileno
El gas rico en hidrogeno del tren de fraccionamiento tiene aproximadamente 1% de
monxido de carbono como impureza, el cual tiene que ser removido del hidrogeno antes
de usarse en los convertidores de acetileno. Para esto el gas se trata en el metanizador por el
paso de gas a travs de una cama cataltica, con el objetivo de, con el objetivo de convertir
el CO en metano.
Una vez tratado el hidrogeno en el metanizador entra al secador de hidrogeno antes de
entrar a los convertidores de acetileno. El desecante utilizado en los secadores de hidrogeno
es el mismo que el que se utiliza en los secadores de gas de carga.
Los vapores de la torre desetanizadora contienen cerca de 0.3 % mol de acetileno como
impureza, el cual debe ser convertido a etileno antes de ir el gas a fraccionador de etileno.
El acetileno es convertido en los convertidores de acetileno por el paso de gas a travs de
una cama de paladio.
El gas antes de entrar al convertidor es mezclado con 91 % en mol de hidrogeno y
precalentado entre 37.7 y 121.1 C. El catalizador es selectivo en cuanto a que el etileno
efluente no ser hidrogenado a las condiciones de reaccin prevalecientes. El efluente del
convertidor despus de precalentar la alimentacin fluye a un absorbedor donde el aceite
verde formado durante la hidrogenacin es removido, los domos en el absorbedor de aceite
verde fluyen despus a un secador de guarda y enviados posteriormente al fraccionador de
etileno.
4.1.9.2. Fraccionamiento de etileno
La alimentacin a la torre etano-etileno contiene etileno, etano, propileno e hidrogeno sin
reaccionar y una pequea cantidad de metano contenida en el gas hidrogeno. La
fraccionadora etano etileno la cual opera a 19.39 atm y una temperatura en el fondo de
-6.11C y una temperatura en el domo -29.44C, la condensacin y el calentamiento en la
torre se efectan con propileno refrigerante. El etileno producto se saca a travs del plato 11
por una corriente lateral de la torre, el hidrogeno y metano despus de pasar por un
condensador de venteos se recirculan al compresor de gas de carga. El etileno producto se
bombea al lmite de bateras despus de vaporizarse y sobrecalentarse, el etano recirculado
se saca de los fondos de la torre, se vaporiza, se sobrecalienta y se enva a los hornos de
pirolisis.
87
88
90
91
Ilustracin 37.Diagrama esquemtico del proceso de la planta de olefinas I (Rodrguez M. & Hernndez A. ,2000:10)
92
Capitulo V. Equipos
Considerando la totalidad de simulaciones realizadas en este trabajo, se hace uso de muchos
equipos y propiedades disponibles en PETROSIM. Algunos de los objetos utilizados
simulan equipos efectivamente instalados en terreno, como compresores o intercambiadores
de calor, sin embargo otras propiedades son de uso exclusivo del simulador, como
ajustadores, planillas de clculo o reciclo.
En la imposibilidad de detallar en el presente informe cada uno de los equipos utilizados, y
las respectivas consideraciones tericas involucradas en cada uno se han elegido cinco
operaciones que son representativas de como PETROSIM interpreta los modelos tericos
disponibles y los adapta a su propio lenguaje de simulacin y de manera superficial otros
equipos menores (bombas, vlvulas, etc.) Las operaciones corresponden a:
-
Hornos de pirolisis
Compresores recprocos.
Intercambiadores de calor de tubo y carcasa.
Columnas de destilacin.
Columnas de absorcin
Se debe considerar adems que petro-SIM 4.0 es un producto comercial cuyo cdigo fuente
es confidencial, razn por la cual no se pueden detallar en profundidad las consideraciones
tericas o algoritmos numricos de solucin que utiliza el programa. Como nica fuente de
informacin se ha considerado la presentada en los manuales que acompaan al programa.
5.1.2.1. Conversin (cap 2)
La conversin nos permite cuantificar el grado de avance de una reaccin, o como saber
cuntos moles de A se convirtieron en moles de C, en este caso A representa al reactivo
limitante, y se la define de la siguiente forma:
x A=
Ecuacin 37
Donde las cantidades se miden en unidades masa, es importante diferenciar la conversin
del rendimiento la conversin est referida a los reactantes y el rendimiento a los productos.
5.1.3. Horno de pirolisis
El craqueo trmico de hidrocarburos se lleva a cabo en reactores tubulares conocidos como
hornos de craqueo, las reacciones de craqueo son endotrmicas, 1.6-2.8 M/kg de
hidrocarburo convertido. Un horno de pirolisis es un reactor en el cual se alcanzan
temperaturas elevadas en un tiempo corto las cuales permiten realizar procesos de craqueo
93
trmico como por ejemplo Craking de Hidrocarburos, son generalmente de geometra tipo
cabina pudiendo ser rectangulares o cilndricos es considerado como el rgano esencial del
proceso. En la seccin de radiacin los tubos estn colocados en un plano vertical y
expuesto al calor suministrado por numerosos quemadores dispuestos en las caras laterales.
Los mismos brindan una llama plana que permite una calefaccin muy regular.
Ilustracin 38.Esquema general del horno de pirolisis (User Guide Petro-SIM, 2005: 294)
La elevacin de la temperatura del fluido debe ser regular desde la entrada hasta la salida
del horno, las temperaturas de la corriente de alimentacin debe de ser menor a 600 C
como sealan los autores Zimmermann y Walzi (2012:471)
La temperatura del fluido en el interior del tubo es consecuencia de un equilibrio constante
entre la velocidad de transferencia del calor travs de la pared del tubo y la velocidad de
absorcin del calor por la reaccin.
No interesa que el aumento de la temperatura esa demasiado rpido, pues exigira ndices
de transferencia de calor imposibles de alcanzar. La temperatura tampoco debe decrecer a la
salida del horno, porque ello supondra la detencin de todas las reacciones primarias de
descomposicin, mientras que las reacciones secundarias continuaran y el producto
buscado se destruira en forma de coque e hidrgeno.
La mayora de los hornos poseen dos secciones de calentamiento: la seccin de radiacin y
la seccin de conveccin. En la seccin de radiacin los tubos estn en presencia de la
llama y la transmisin de calor ocurre en un 80% aproximadamente por la radiacin con la
94
95
96
50-250
4-200
25-180
10-100
750-890
950-1040
1040-1120
50-90
0.08-1.0
97
salida
+
vapor
agua
gases
craqueados
Balance de energa
El balance de energa para el horno comprender el balance de energa calorfica para cada
una de las secciones:
-
Qt =Q S +Q
Ecuacin
40
Primero se realiza un balance en la seccin de conveccin del horno denominada Boiler
feed water coil donde el condensado nuevamente se calienta antes de pasar a los domos de
vapor.
Dnde:
Qt = Calor absorbido por el agua
QS
T2
Q
total de agua.
La ecuacin 47 tambin puede representarse como:
Qt =M t Cp T +0.093 M t
Ecuacin
41
Dnde:
M t =masa total del agua
Cp =calor especifico del agua a la temperatura promedio, 1.15 BTU/ lbmF
99
T =incremento de temperatura
=calor latente de vaporizacin del agua a la presin de generacin vapor de
alta
presin, BTU/lbm
Ecuacin 42
Dnde:
Qt = Calor absorbido por la mezcla
Q =calor necesario para vaporizar el agua al 100%.
QS 1
temperatura de saturacin
QS 2 = Calor sensible para elevar la temperatura del agua desde T1 a T2
Esta ecuacin puede escribirse como:
Qt =M H 2 O Cp H 2O T +0.093 M H 2 O H 2 O + M t Cp T
Ecuacin 43
Dnde:
M t =masa total del agua
Cp =calor aproximado de la mezcla
T =incremento de temperatura
=calor latente de vaporizacin del agua BTU/lbm
M H 2 O =masa total del agua
Cp H 2 O = calor especifico del agua
Balance de energa para la seccin de radiacin
El balance total de calor para esta seccin puede representarse por la siguiente reaccin:
100
Ecuacin 44
Dnde:
H = entalpia total de radiacin
Incremento de entalpia de una reaccin qumica se representa de la siguiente manera:
H2
T2
d ( H )= cp dT
H1
T1
Ecuacin
45
Integrando
H 2= H 1+ cp(T 2T 1)
Dnde:
H 1 =calor de reaccin a T1
H 1 =calor de reaccin a T1
cp=cp productoscpreactivos
Y si el cp
Ecuacin 46
varia con T.
d ( H)= cp dT + H 0
Ecuacin
47
Dnde:
H 0 = es una constante de integracin
Y la variacin de cp con la temperatura es
cp=a+b T 2 +dT 3
Ecuacin 48
101
los reactores como los convertidores de acetileno, que en este caso vendran a ser reactores
de lecho empacado.
5.1.1. Reactor tubular de flujo pistn
Fogler(1995:11) indica que el reactor tubular de flujo en pistn se caracteriza porque el
flujo de fluido a su travs es ordenado, sin que ningn elemento del mismo sobrepase o se
mezcle con cualquier otro elemento situado antes o despus de aquel, esto es, no hay
mezcla en la direccin de flujo (direccin axial). Como consecuencia, todos los elementos
de fluido tienen el mismo tiempo de residencia dentro del reactor.
102
funcin de la concentracin para todas las reacciones excepto las de orden cero tambin
vara axialmente. La ecuacin generalmente de balance de moles est dada por la ecuacin
F jOF j + r j dV =
dNj
dt
Ecuacin
49
Donde
F jO = velocidad de flujo de j hacia el sistema, moles/tiempo
F j = velocidad de flujo de j desde el sistema, moles/tiempo
v
r j dV
dNj
dt = velocidad de acumulacin de j dentro del sistema, mol /
tiempo
Ecuacin de diseo para un reactor tubular
d Fj
=r j
dV
Ecuacin 50
Donde:
103
Ecuacin 52
104
Donde:
F AO = velocidad de flujo de j hacia el sistema, moles/tiempo
F A = velocidad de flujo de j desde el sistema, moles/tiempo
r A W
W =
F AO
d FA
r A
Ecuacin 54
Donde:
W=Masa de catalizador
5.2.1. Intercambiadores de Calor.
Los intercambiadores de calor son equipos que permiten transferir calor entre dos fluidos
lquidos o gaseosos que se encuentran a distintas temperaturas. En los procesos qumicos
normalmente se utilizan para calentar un fluido fro a travs de un fluido con mayor
temperatura o reducir la temperatura de un fluido mediante un fluido con menor
temperatura, llevar un fluido a su punto de ebullicin a travs de otro fluido muy caliente,
el cual puede condensar o no si est en fase vapor y finalmente para condensar un fluido en
105
estado gaseoso por medio de un fluido fro. Los intercambiadores en los cuales un fluido de
proceso es calentado o enfriado para un servicio en la planta se denominan calentador o
enfriador. Si la corriente de proceso es vaporizada, el intercambiador es denominado
vaporizador si la corriente es completamente vaporizada, hervidor si se vaporiza
parcialmente y si est asociada con una columna de destilacin se denomina re-hervidor
(reboiler), si se usa para concentrar una solucin se denomina evaporador.
Si el intercambiador se usa para condensar una corriente se denomina condensador que
puede ser total si toda la corriente condensa o parcial si condensa parte de la corriente de
proceso. Adems, segn las condiciones de operacin los intercambiadores pueden ser con
sobrecalentamiento en el caso de vaporizadores o con subenfriamiento o sobre enfriamiento
para los condensadores. (Moncada: 11)Cuando se usan intercambiadores calentados por
gases de combustin se denominan intercambiadores al fuego.
En los intercambiadores de calor los fluidos utilizados no estn en contacto directo entre s
y el calor slo se transfiere en una direccin, es decir, desde el fluido con mayor
temperatura hacia el fluido de menor temperatura, al entrar en contacto con las paredes
metlicas que los separan.
5.2.1.1. Clasificacin de intercambiadores de calor
Los intercambiadores de calor se presentan en una inimaginable variedad de formas y
modelos, por lo que se pueden clasificar segn el tipo de construccin en: intercambiadores
de carcasa y tubos, de doble tubo multitubos y de placas; y segn el servicio en:
refrigeradores, condensadores, enfriadores, intercambiadores, calentadores, rehervidores y
generadores de vapor o calderas. Como en cualquier dispositivo mecnico, cada uno de
estos presenta ventajas o desventajas en su aplicacin.
En la Unidad diseada existen los siguientes intercambiadores de calor:
Condensador: El fluido caliente entra en forma de vapor y dentro del condensador es
convertido total o parcialmente en lquido con el uso de agua o aire como servicio.
Enfriador: El fluido caliente que se desea enfriar intercambia calor dentro del enfriador
con agua o aire como servicio, sin que haya cambio de fase.
Intercambiador: Implica la transferencia de calor entre dos corrientes de proceso, una de
ellas aumenta su temperatura y la otra la disminuye.
Rehervidor: Su propsito es convertir la corriente lquida del fondo de una columna de
destilacin en una mezcla lquido-vapor solamente vapor, al suministrarle calor
proveniente de una fuente externa, y retornarla a la columna.
106
107
108
109
110
Esta unidad consta de una envoltura cilndrica denominada casco el cual envuelve a un
conjunto de tubos denominado haz de tubos. Un fluido circula por el interior de los tubos
(lado de los tubos), y otro por el exterior de los mismos (lado del casco).
111
( )
Ecuacin 55
Dnde:
t 1 = T 2 t 1
t 2 = T 1 t 2
t 1 = T 2 t 2
Contracorriente
t 2 = T 1 t 1
Equicorrientes
Ecuacin 56
Q=WC ( T 1 T 2 ) =wc ( t 2t 1 )
Ecuacin 57
Donde
W: Peso del flujo del fluido caliente en Kg/h
112
W
m2 K
Ecuacin 58
Dnde:
: calor latente de condensacin (Btu/lb)
1 [ ] K
hh S h
W
( )
Ecuacin 59
113
1
K
[]
hdh S h
W
( )
Ecuacin 60
Resistencia del material del intercambiador, el cual presenta una conductividad trmica
finita y que toma un valor en funcin del tipo de intercambiador
R m=
Rm=
m
[ ] ( K /W ) Paredes planas
K m Sm
ln ( d o )( d i )
2 K m ln t
[ ] ( K / W ) Tubos circulares
Ecuacin 61
Ecuacin 62
1 [ ] K
hdc Shc
W
( )
Ecuacin 63
1 [ ] K
hc S c
W
( )
Ecuacin 64
Ecuacin 65
Donde, por el momento las literales U y S del lado derecho de la anterior ecuacin no
tienen asignado ningn subndice.
114
U=
1
S
S
S
S
+
+ S Rm +
+
hh S h hdh S h
hdc S hc h c Sc
[ ]
W
m2 K
Ecuacin 66
Tal que es una ecuacin general y se puede especificar en trminos de la superficie de
referencia seleccionada. S el espesor del metal es pequeo y la conductividad trmica del
metal empleado es grande, la resistencia trmica del metal es despreciable y la anterior
ecuacin se reduce a:
U=
1
S
S
S
S
+
+
+
hh S h hdh S h hdc S hc h c Sc
[ ]
W
2
m K
Ecuacin 67
Otras formas de simplificar la ecuacin son:
Para el lado caliente considerando suciedad
U=
1
W
[ ]
1 1
1 Sh 1 S h m2 K
+ +
+
hh h dh hdc S c hc S c
Ecuacin 68
1
W
[ ]
1 S c 1 Sc 1 1
m2 K
+
+ +
hh S h h dh Sh h dc hc
Ecuacin 69
1
W
[]
1 1 Sh m2 K
+
hh h c Sc
Ecuacin 70
1
W
[]
1 Sc 1
m 2 K
+
hh S h h c
Ecuacin 71
115
1
W
[]
1 1 Sh m2 K
+
hh h c Sc
Ecuacin 72
Para un intercambiador no definido donde se toma como referencia el lado fro sin
considerar suciedad
1
W
[]
U=
1 Sc 1
m2 K
+
hh S h h c
Ecuacin 73
5.2.2. Balance de energa
5.2.2. 1. Balance de energa para sistemas cerrados
Un sistema cerrado consta de una masa fija, la energa total para la mayora de los sistemas
que se encuentran en la prctica consisten en la energa interna como manifiesta Cengel
(2003:40)
En este caso un sistema estacionario carece de cambios en la velocidad o la elevacin
durante el proceso en balance de energa se reduce a:
E EntraE sale = U I =M cp T
Ecuacin 74
Dnde:
U I =energa interna en trminos de masa
T =Ccambio de temperatura
M= Masa
CP= calor especifico a volumen constante
Y cuando el sistema solo comprende transferencia de calor y ninguna interaccin de trabajo
se tiene
116
Q=M cp T
Ecuacin
75
Dnde:
Q=cantidad neta de transferencia de calor que entra o sale del sistema
Para un sistema de flujo estacionario con una entrada y una salida la velocidad de flujo de
masa hacia dentro de un volumen de control debe ser igual a la velocidad del flujo de masa
hacia fuera del balance de energa para sistemas de flujo estacionario ment=msal=m y si los
cambios de energa cintica y energa potencial son despreciables y no hay ninguna
interaccin de trabajo tenemos:
` m
H= mcp
T
Q=
Ecuacin
76
Dnde:
Q` = velocidad de transferencia neta de calor hacia dentro o fuera del
volumen de control
m
=velocidad de flujo msico
T = variacin de temperatura
Ecuacin
77
Esta relacin es vlida para condiciones estacionarias como transitorias y el balance
superficial de energa no comprende generacin de calor puesto que una superficie no tiene
volumen, el balance de energa para la superficie exterior se puede expresar como
` Q 1 + Q 2
Q=
Ecuacin
78
117
Dnde:
Q1 =Conduccin de la pared hasta la superficie
Q2 =Conduccin de la superficie hacia el fluido exterior (ej. aire)
Q =Radiacin neta de la superficie a los alrededores
5.3. Compresores.
Los compresores son equipos que transfieren energa a un flujo gaseoso con el propsito de
incrementarle su presin o de transportarlo a otra ubicacin dentro de la planta. La energa
necesaria para efectuar este trabajo la puede proporcionar un motor elctrico, de
combustin, una turbina accionada con vapor, entre otros. Existen dos grandes reas: aire y
gas
La compresin de gases es ms cara que la de aire y debe ser llevada a cabo con cuidado
para evitar fugas, condensacin o puntos flash, diferentes gases tienen diferentes mercados
lo cual afecta la manera en que un compresor es construido y comprado. (Gelmi C.
2006:68)
5.3.1. Consideraciones generales para compresores
Al especificar un compresor, el paso ms importante es identificar a partir del balance de
materiales, los flujos mximo y mnimo de entrada o succin, junto con las condiciones de
temperatura y presin. Se debe establecer la presin de descarga requerida, tambin se
deben identificar los tiempos de operacin para seleccionar las unidades de potencia
acondicionadas al compresor
Para llevar a cabo una correcta seleccin del compresor se deben conocer como mnimo los
siguientes datos:
-
118
119
120
121
p2
P1
Ecuacin
79
Dnde:
122
123
Entre las principales ventajas que se obtienen de operar con un compresor multietapa estn
el control de la temperatura de descarga de cada etapa hasta niveles que sean seguros,
disponibilidad de corrientes laterales con presiones intermedias, reduccin de la potencia
gastada al mantener la compresin tan isotrmica como sea posible, reduccin de los
requerimientos de cabezal de compresin total, entre otras.
5.3.2.1.2. Procedimiento de diseo
Moncada propone el siguiente procedimiento de diseo
1. Dadas las presiones inicial (Pi) y final (Pf), elegir el nmero de etapas (r) y calcular
la razn de compresin Rc con :
Rc=
Pf 1 /r
Pi
Ecuacin 80
(K1)/ K
Ecuacin
81.
k para gas natural = 1,26
O con el diagrama de MOLLIER si est disponible
4. Verificar si
T 2 <T
etapas (r)
5. calcular el trabajo en cada etapa y luego el trabajo total
W total= wi
Ecuacin
82
Eficiencia volumtrica
La eficiencia de operacin de un cilindro est dada por:
1
K
%Ev=100R c V pc (Rc 1)
Ecuacin 83
Donde:
Rc=Razn de compresin a travs de un cilindro individual
124
Ecuacin 84
Eficiencia de compresin adiabtica
Es la razn entre la potencia terica para la compresin a la potencia indicada en el cilindro
a=
Ecuacin 85
Los valores pueden variar de 50 a 95 por ciento dependiendo del diseo del cilindro y la
razn de compresin.
Eficiencia mecnica
Es la relacin entre la potencia indicada en el cilindro al caballaje de freno.
m=
Ecuacin 86
Los valores de eficiencia estn en el rango de 90 a 93 por ciento para cilindros a motor
directo y 87 a 90 por ciento para mquinas a vapor.
5.3.2.2. Compresor centrfugo
El compresor centrfugo es muy usado para la compresin de gases y vapores. Se ha
demostrado su economa en muchas aplicaciones, particularmente cuando se manipulan
grandes volmenes a presiones moderadas. Este compresor es particularmente adaptable a
turbinas a vapor o a otros dispositivos de velocidad constante, as los dos principios
fundamentales de operacin y control son compatibles. Tambin es adaptable a motor
elctrico, maquinas a gas y turbinas a gas siendo cada instalacin para un proceso
especfico particular. La operacin puede ser a costos razonablemente econmicos.
La compresin adiabtica de una mquina centrfuga tiene las mismas caractersticas que en
cualquier otro compresor. Esto es, no se transfiere calor hacia o desde el gas durante la
operacin de compresin.
125
Ecuacin
87
Donde
k= razn de capacidades calorficas Cp/Cv para el gas.
Un incremento en la temperatura del gas acompaa a la compresin. El uso del proceso
adiabtico en los clculos permite al diseista trabajar con los diagramas de Mollier. Esto es
cercano a lo correcto para un compresor con enfriamiento interno. Esta es una operacin
terica.
Isotrmico
La compresin isotrmica se lleva a cabo cuando el calor de compresin es removido
durante la compresin y la temperatura del gas permanece constante. La ecuacin
caracterstica es
PV =C
Ecuacin 88.
Este proceso no es llevado a cabo en unidades comerciales
Politrpico
La compresin politrpica se caracteriza por no ser ni adiabtica ni isotrmica. Su relacin
es expresada
PV n=C
Ecuacin 89
Donde:
n es la caracterstica del gas que determina esta compresin.
Cuando n = 1 la compresin es isotrmica; cuando n = k, es adiabtica. La pendiente de la
curva de compresin es una funcin del exponente n.
126
Ecuacin 90.
Donde:
P2=Presin de descarga
P1= Presin de succin
v2=volumen especifico a la descarga
v1= volumen especifico a la entrada
Esta relacin es extensamente usada para determinar la eficiencia politrpica.
Eficiencia
Eficiencia adiabtica
La razn de la potencia terica adiabtica a la potencia requerida actual (caballaje de freno)
es la eficiencia adiabtica. Esta es igual a a eficiencia de compresin multiplicada por la
eficiencia mecnica.
[( )
[( )
P2
P1
trabajo adiabatico
a =
=
trabajo politropico
P2
P1
(k1)/k
(n1)/n
]
]
Ecuacin
91
[( )
(k1)/k
T1
P2
1
P1
T 2T 1
Ecuacin 92
Donde:
127
T2 es la temperatura a la entrada
T2 es la temperatura actual
Eficiencia politrpica
Esta es la razn de la potencia terica politrpica a la potencia actual (BHP). Esta eficiencia
es una medida de la perfeccin hidrulica del compresor y el valor es el mismo para
cualquier gas y cualquier velocidad (dentro de lmites razonables).
(k1)/k
p=
(n1)/n
Ecuacin 93
Donde:
p =eficiencia politropica
Valores de
p=
[( )
P 2 (k1)/k
1
P1
log ( T 2/T 1)
log
Ecuacin 94
Donde:
p =eficiencia politropica
La eficiencia adiabtica puede calcularse a partir de los datos de operacin y la eficiencia
politrpica leda de las curvas. Para otros casos p puede calcularse de la relacin
anterior y la eficiencia adiabtica determinada de las curvas.
5.4 Destilacin
Las tecnologas de separacin incluyen la destilacin, extraccin, adsorcin, cristalizacin,
y tecnologas basadas en membranas. De ellas, la destilacin es claramente la dominante,
por sus mayores aplicaciones que las otras juntas.
La destilacin separa los componentes de una mezcla lquida basndose en las diferencias
de sus puntos de ebullicin. Mientras otros procesos de separacin tales como la extraccin
128
y la adsorcin usan una cantidad de agente de separacin, la destilacin usa la energa como
agente de separacin: calor.
La destilacin es una separacin de equilibrio-limitada. El Equilibrio lquido-vapor (ELV)
es el tipo de equilibrio que interviene en las columnas de destilacin, y la presin de vapor
es la diferencia de propiedad primaria que forma la base para la separacin. Normalmente,
la destilacin puede disearse usando solamente propiedades fsicas y datos de ELV.
La destilacin es diferente de la absorcin porque en la absorcin se aprovecha las
diferencias de solubilidad (absorcin fsica) o las reacciones especficas (absorcin
qumica).
Los principales tipos de destilacin son:
-
LO
D
Ecuacin 95
Donde:
R= Razn o relacin de reflujo externo adimensional
129
yi
xi
Ecuacin
96
Donde:
yi = Fraccin molar del componente i en la fase vapor
xi= Fraccin molar del componente i en la fase liquida
131
Ecuacin
98
Donde:
yi = fraccin molar del componente i en fase gaseosa
pi= Presin parcial del componente i en la solucin
P=Presin total
Una solucin ideal obedece la ley de Raoult, la cual establece que la presin parcial de un
componente en la solucin es igual al producto de su fraccin molar y la presin de vapor
del componente puro, luego:
s
pi=x i Pi
Ecuacin 99
Donde:
xi = fraccin molar del componente i en fase liquida
132
Ecuacin
103
Donde:
Vi =
Coeficiente de fugacidad del vapor. Explica el efecto de la no-idealidad del vapor
sobre la fugacidad del mismo. Es usualmente estimado a partir de una ecuacin de estado y
est basado en la temperatura, presin y fraccin molar del sistema.
L
133
Como i
i es usado para
= Coeficiente de actividad del lquido. Corrige la fugacidad del lquido para los
efectos de composicin. Este valor depende de cuan similar sean los componentes. Para dos
componentes similares, tal como una mezcla de i-butano y n-butano, el coeficiente de
actividad del lquido es cercano a la unidad. Si los componentes son diferentes, el
coeficiente de actividad se desva de la unidad.
5.4.7. Diagramas de fase
Los diagramas de fase son usados para describir sistemas binarios graficando dos de las tres
variables (composicin, temperatura, y presin) a un valor constante de la otra. Siendo las
ms populares de estas grficas los diagramas T-x y x-y los cuales son ilustrados en la
figura 56.
Ilustracin 53.Diagramas termodinmicos binarios (Henley E. & Seader J., 2000: 98)
5.4.7.1. Diagramas Temperatura-composicin (T-x)
La curva ABC muestra la relacin composicin-temperatura para el lquido saturado. A
temperatura T1, y composicin de lquido x1, el punto B es la condicin a la cual el lquido
est listo para iniciar la ebullicin. El punto B es definido como el punto de burbuja
134
K i x i=1.0
i=1
Ecuacin
104
El punto de roco de una mezcla se calcula de
N
Ki =1.0
i=1
Ecuacin
105
El mtodo de clculo (a presin constante) es como sigue:
135
1.
2.
3. Calcular la suma del lado izquierdo de la ecuacin 105 para clculos del punto de
burbuja. Si es menor que la unidad, incrementar la temperatura. Si es mayor que la unidad
disminuir la temperatura. Repetir los pasos 2 y 3 hasta conseguir convergencia.
Alternativamente, se obtiene el lado izquierdo de la ecuacin 106 para clculos del punto
de roco. Si es menor que la unidad, disminuir la temperatura. Si es mayor que la unidad,
incrementar la temperatura. Repetir los pasos 2 y 3 hasta conseguir convergencia.
Los siguientes algoritmos son propuestos en el libro de Henley.
136
137
Ilustracin 55. Algoritmo de clculo de punto de burbuja y roci Henley & Seader
(20000:308)
5.4.9. Azeotropos
Para diagramas de fases de sistemas normales, a medida que la concentracin del
componente menos voltil se incrementa as lo hacen el punto de roco y el punto de
burbuja.
Si los componentes exhiben fuerte interaccin fsica o qumica, los diagramas de fases
pueden ser diferentes de los mostrados en las figuras 56 y 57 y ms claramente son
mostrados en la figura 59 En estos sistemas existe una composicin crtica (el punto de
interseccin de la curva de equilibrio con la diagonal de 45) para el cual las composiciones
del vapor y el lquido son idnticas. Cuando se alcanza esta composicin del vapor y el
lquido, los componentes no pueden ser separados a la presin dada. Tales mezclas son
denominadas azeotropos.
138
139
Ecuacin 106
Ecuacin 107
Balance de energa
H n + F n H f ,n +V n +1 Hv ,n +1+ Ln1 H L,n1=V n Hv ,n + Ln H L ,n
Ecuacin 108
Relacin de equilibrio
y n=K x n
Ecuacin
109
141
143
Ecuacin 113
144
Ecuacin 116
Una derivacin similar para la seccin de agotamiento muestra que la lnea de balance de
componente para la seccin de agotamiento intersecta a la lnea diagonal de 45 en el punto
x = y = composicin del producto del fondo
Ecuacin 117
Interseccin de dos lneas de balance de componente (de operacin).
La ecuacin 3.19 representa la ubicacin de los puntos en los cuales la lnea de balance de
componente de la seccin de rectificacin intersecta la lnea de balance de componente de
la seccin de agotamiento. Esta lnea es denominada la ecuacin de la lnea-q. La lnea-q se
ilustra en la figura 63
y i=
q
z
x i
q1
q1
Ecuacin 118
Interseccin de la lnea-q con la diagonal de 45.
Si xi = zi entonces la ecuacin 119 anterior dar
x i= y i=z i
Ecuacin 119
145
146
x
R
xn + D
R+1
R+1
Ecuacin
120
Reflujo mnimo
La separacin es tericamente posible si las lneas de balance de componente se intersectan
inmediatamente debajo de la curva de equilibrio. La relacin de reflujo correspondiente es
147
y n y n1
y n y n1
Ecuacin
121
5.4.10.6.5. Componentes claves y no claves
Componentes claves son los dos componentes de la mezcla de alimentacin de los cuales se
especifica la separacin. El ms voltil de estos componentes es el clave ligero: LK (light
key), y el menos voltil es el clave pesado: HK (heavy key). Los dems componentes
son denominados no claves: NK. Los no claves que son denominados no claves ligeros:
LNK y los menos voltiles son no claves pesados
Los componentes claves aparecen en una cantidad significativa en las dos corrientes de
productos del tope y fondo. Los no claves ligeros salen exclusivamente en el producto del
tope, y los no claves pesados salen exclusivamente en el producto del fondo.
148
149
Ecuacin 123
150
N S =
Ecuacin 124
Donde:
NS* = nmero de etapas ideales requeridas desde xB hasta algn punto de referencia
xr
xB= fraccin molar del componente ms voltil en el producto del fondo
xr =Fraccin molar del componente ms voltil en el punto de referencia
S= pendiente de la lnea de balance de materiales del fondo
K = valor -K para el componente ms voltil
Para la seccin de rectificacin
( 1S )+ x r /x D (SD)
]
1K
Nr=
log[ S/ K ]
[
Ecuacin 125
Donde:
Nr* = nmero de etapas ideales requeridas desde algn punto de referencia xr hasta xD
XD= fraccin molar del componente menos voltil en el producto tope
xr =Fraccin molar del componente menos voltil en el punto de referencia
S= pendiente de la lnea de balance de materiales del tope
K = valor -K para el componente menos voltil
A bajas concentraciones K=
5.4.11.2. La Ecuacin de Smoker
Smoker (1938) deriv una ecuacin analtica que puede ser usada para determinar el
nmero de etapas cuando la volatilidad relativa es constante.
Aunque este mtodo puede ser usado para cualquier problema para el cual las volatilidades
relativas en las secciones de rectificacin y agotamiento se puedan tomar como constantes,
esto es particularmente provechoso para problemas donde la volatilidad relativa es baja, por
ejemplo, en la separacin de ismeros de puntos de ebullicin cercanos. Si la volatilidad
relativa es cercana a la unidad, el nmero de etapas debe ser muy grande y es impracticable
dibujar un diagrama de McCabe Thiele. La derivacin de la ecuacin es bosquejada a
continuacin.
Derivacin de las ecuaciones
151
Ecuacin
126
Y en trminos de volatilidad relativa, los valores de equilibrio de y estn dados por:
x
y=
1+(1) x
Ecuacin 127
Eliminando y de estas ecuaciones da una ecuacin cuadrtica en x:
s ( 1 ) x 2 +[s +b ( 1 ) ] x+b=0
Ecuacin 128
Esta ecuacin para cualquier problema de destilacin tendr una raz real de k entre 0 y 1
k es el valor de la ordenada x en el punto donde las lneas de balance de materiales
extendidas cortan a la curva de equilibrio. Smoker demostr que el nmero de etapas
requerido es dado por la ecuacin
log
N=
xo ( 1 x n )
xn ( 1 x o )
log (
)
SC 2
Ecuacin 129
Donde:
SC ( 1)
=
SC 2
Ecuacin 130
N=Numero de etapas requerido para efectuar la separacin representada por el cambio de
Ecuacin 131
x n a
x o
x o
Seccin de rectificacin
152
x o=x D k
Ecuacin 132
x n=z F k
Ecuacin 133
S=
R
R+1
Ecuacin
xD
R+1
Ecuacin
134
B=
135
Seccin de agotamiento
x o=z F k
Ecuacin
136
x n=x B k
S=
Ecuacin 137
R z F + x D(R+1) x B
(R+1)( z F x B )
Ecuacin 138
b=
( z F x D ) x B
( R+1)( z F x B )
Ecuacin 139
Si la corriente de alimentacin no est a su punto de burbujeo, z F es reemplazado por el
valor de x en la interseccin de las lneas de balance de materiales, dado por
b+ z F /(q1)
z F =
q
S
q1
Ecuacin 140
Todas las composiciones son para el componente ms voltil.
153
Aun cuando es posible hacer coincidir con los componentes claves, los dems componentes
no coincidirn hasta que el diseista sea particularmente afortunado en la eleccin de las
composiciones del fondo y del tope. Para una solucin rigurosa, se deben ajustar las
composiciones y repetir los clculos hasta obtener un acercamiento satisfactorio al punto de
alimentacin.
Claramente el aumento en el nmero de componentes har ms difcil el problema. Un
clculo de prueba y error se necesita para calcular la temperatura de las etapas. Para
mezclas no ideales, los clculos sern ms complicados por el hecho que las volatilidades
de los componentes sern funciones de las composiciones no conocidas de la etapa.
Antes de la aparicin de las modernas computadoras digitales, fueron desarrollados varios
mtodos cortos para simplificar la tarea de disear columnas de mltiple componentes.
Aun cuando los programas de cmputo se usan para soluciones rigurosas de las ecuaciones
de etapas, los mtodos cortos son muy usados en trabajos de diseos preliminares, y como
una ayuda para definir problemas en soluciones por computadora.
Los mtodos cortos pueden dividirse en dos clases:
154
V
l
L n ,i
Ecuacin
142
Para la seccin de agotamiento
155
l n+1,i=v n ,i +b i
Ecuacin
143
v n , i=K n ,i
V
l
L n ,i
Ecuacin 144
Donde:
l n ,i=
n.
v n , i= Flujo molar vapor de cualquier componente i desde la etapa
n.
d i = flujo molar de cualquier componente i en el destilado.
bi
Ecuacin
145
V e =V + vi
Ecuacin
146
Le =L + li
Ecuacin 147
156
V e =V + vi
Ecuacin 148
Donde:
V e y Le Son los flujos combinados, estimados de los claves
li
vi
componentes ms
rectificacin
li y vi
componentes ms
agotamiento.
El mtodo usado para estimar los flujos lmites es dado por las ecuaciones:
d
li= i
i1
Ecuacin
149
vi=li+d i
vi =
Ecuacin 150
i bi
LK i
Ecuacin
151
li =vi +bi
Ecuacin
152
Donde:
i= Volatilidad relativa del componente i, con relacin al clave pesado
(HK)
LK = volatilidad relativa del clave ligero (LK) con relacin al clave
pesado.
157
La estimacin de los flujos de los componentes claves combinados. Posibilitan dibujar las
lneas de balance de materiales para el sistema binario equivalente. La lnea de equilibrio se
dibuja asumiendo volatilidad relativa para el clave ligero constante.
y=
LK x
1+ ( LK 1 ) x
Ecuacin 153
Donde y y x se refieren a las concentraciones de los componentes claves en el vapor y el
lquido.
Hengstebeck mostr como el mtodo puede ser extendido para tratar con situaciones donde
la volatilidad relativa no puede tomarse constante, y como seguir para variaciones en los
flujos molares de vapor y lquido. Tambin da un procedimiento grfico ms riguroso
basado en el mtodo de Lewis y Matheson
5.4.12.1.2. Distribucin de los componentes no claves: Mtodo de Hengstebeck y
Geddes
Hengstebeck y Geddes (1958) demostraron que la ecuacin de Fenske puede ser escrita de
la forma
di
log
=A +C log i/ HK
Ecuacin 154
bi
()
b HK /f HK
]
1b HK /f HK
Ecuacin
155
log
C=
d LK / f LK
1d LK / f LK
)(
b HK /f HK
1b HK / f HK
log LK / HK
Ecuacin 156
Luego la distribucin se efecta mediante recuperaciones
Recuperacin en el destilado
158
di
10 i / HK
=
f i 1+10 A Ci/ HK
Ecuacin 157
Recuperacin en el fondo (colas)
bi
1
=
f i 1+10 A Ci / HK
Ecuacin 158
Las Ecs. 158 y 159 se pueden usar indistintamente tanto para la recuperacin en el destilado
como en los fondos, usando la relacin:
f i =d i +bi
Ecuacin
159
Este mtodo no se recomienda cuando la concentracin de agua en D o en B es mayor o
igual a 20 por ciento mol. El procedimiento propuesto por Hengstebeck (1946), el cual se
basa en la ecuacin de Fenske es un mtodo adecuado para estimar la distribucin de los
componentes entre el tope y el fondo.
5.4.12.1.3. Mtodo de Convergencia
Holland (1981) propuso un mtodo riguroso para diseo de columnas de destilacin. Una
de las aplicaciones de este mtodo es para determinar la distribucin correcta de los
componentes no claves.
La distribucin correcta se determina:
1. Definiendo una cantidad donde
d i=
F zi
1+(b i / d i)
Ecuacin 160
Donde los valores de d i son tales que satisfacen
d i=D
especificado
Ecuacin 161
159
d i=
fi
1+(b i /d i)
Ecuacin
162
Comparando las anteriores ecuaciones se muestra que
b i=
bi
d i
di
()
Ecuacin
163
Debera encontrarse un valor de
fi
b
1+ i
di
()
=0
Ecuacin 164
4. Los valores de
bi
di
()
[ ] [ ]
xi
x
= Ni/ r i
xr D
xr
m
Ecuacin
165
Donde:
[ ]
xi
= Relacin de concentraciones de cualquier componente i a la
xr
Ecuacin 166
Ecuacin 167
clave pesado, y
x LK , x HK
La volatilidad relativa se toma como la media geomtrica de los valores a las temperaturas
del tope y el fondo de la columna. Para calcular estas temperaturas se deben hacer
estimados iniciales de las composiciones, as el clculo del nmero mnimo de etapas por la
ecuacin de Fenske es un procedimiento de prueba y error.
Si hay una gran diferencia entre las volatilidades relativas del tope y del fondo de la
columna, el uso del valor promedio en la ecuacin de Fenske se estimar un nmero de
etapas menor al requerido. En este caso un mejor estimado puede hacerse calculando el
nmero de etapas en la seccin de rectificacin y agotamiento separadamente, tomando la
concentracin de la alimentacin como la concentracin base para la seccin de
rectificacin y como la concentracin del tope para la seccin de agotamiento, y estimando
la volatilidad relativa promedio separadamente para cada seccin. Este procedimiento
tambin dar un estimado de la ubicacin del punto de alimentacin.
La Ec. De Fenske tiende a ser rigurosa si:
N
( LK / HK )av = ( LK / HK ,1 LK / HK ,2 ,, , LK / HK , N )
En resumen, ( LK / HK )av
Ecuacin 168
161
1. Evaluando av
top+T
fond )/2
a (
T av =
2.
3.
av =
4.
av = top fond
5.
El mtodo 1 fue recomendado por Maddox; el mtodo 2 fue recomendado por Van Winkle,
los mtodos 4 y 5 fueron recomendados por Fair, Seader y Kurtyka, y McCormick y Roche,
los mtodos 3 y 4 son preferidos por un gran nmero de diseistas. Douglas ha propuesto
un criterio para examinar la aproximacin de la volatilidad relativa.
top fond
0.1 ln top fond
top + fond
2
Ecuacin
169
Cuando se cumple la desigualdad anterior, la volatilidad relativa es relativamente constante
a travs de la columna, y las aproximaciones simples tales como 2 o 4 son apropiadas. De
acuerdo a la Ec. 166, la ecuacin de Fenske se aplica no solo a los componentes clave
ligero y clave pesado. Esta tambin puede aplicarse a cualquier par de componentes. Si el
nmero de etapas es conocido, la Ec. 166 puede usarse para estimar la separacin de
componentes entre el tope y el fondo de la columna a reflujo total. Esta puede escribirse en
una o ms formas convenientes para calcular la separacin de componentes.
[ ]
di
d
= iN r
bi
br
m
Ecuacin
170
Donde di y bi son los flujos del componente i en el tope y los fondos, dr y br son los flujos
del componente de referencia en el tope y los fondos
Nota: del balance de materiales de la columna
d i +bi=f i
Ecuacin 171
162
Donde f i
i,F
=1q
i
Ecuacin
172
Donde:
i
de la condicin de la alimentacin.
2. Reemplazar en la siguiente ecuacin para calcular ( L/ D)m =Rm
Rm +1=
i xi , D
i
Ecuacin
173
Donde
Rm = relacin mnima de reflujo
x i ,D = concentracin del componente i en el tope a reflujo mnimo
163
En la derivacin de las ecuaciones 175 y 176 las volatilidades relativas son tomadas como
constantes. Podra usarse el promedio geomtrico de los valores estimados de las
temperaturas del tope y del fondo. Esto requiere un estimado de las composiciones del tope
y del fondo.
Aun cuando las composiciones deberan ser estrictamente las dadaspara reflujo mnimo, se
pueden usar los valores determinados a reflujo total, de la ecuacin de Fenske. Un mejor
estimado puede obtenerse reemplazando el nmero de etapas a reflujo total en la Ec. 171
por un estimado del nmero actual de etapas: frecuentemente se usa un valor de Nm/0,6
5.4.12.1.6. Mtodo grfico de Underwood
Para eliminar la prueba y error, Van Winkle y Todd desarrollaron una tcnica de solucin
grfica para obtener . Esta tcnica es aplicable solamente a alimentaciones como
lquido a su punto de burbuja. Otros mtodos tambin estn disponibles para clculos de
reflujo mnimo. Van Winkle recomienda el mtodo de Underwood y dos ms: Mtodo de
Brown Martn y Mtodo de Coldburn. Estos mtodos son ms complicados y dan
estimados cuya exactitud no est acorde con lo complicado de su clculo.
5.4.12.1.7. Relaciones entre etapas y reflujo
Las relaciones ms populares entre reflujo y etapas son las de Gilliland y Erbar y Maddox.
Muchos diseistas recomiendan ambas, algunos prefieren Gilliland, mientras que otros
prefieren Erbar y Maddox. La correlacin de Erbar y Maddox es considerada ms exacta,
especialmente a bajas relaciones de reflujo, sin embargo, la exactitud de la correlacin de
Gilliland para mtodos cortos de clculo es usualmente satisfactoria. La curva simple dada
por la correlacin de Gilliland es fcil de computarizar. Las dos correlaciones son
consistentes con la ecuacin de Fenske y el mtodo de Underwood.
5.4.12.1.8. Correlacin de Gilliland (Fig. 64). Esta grfica correlaciona el reflujo y las
etapas por
RRm
X=
R +1
Ecuacin 174
Y=
NN m
N +1
Ecuacin
175
164
Gilliland us el mtodo de Fenske para determinar las etapas mnimas y su mtodo para
computar el reflujo mnimo. Sin embargo, se ha demostrado que el mtodo de Underwood
para reflujo mnimo tambin puede ser usado.
Ecuaciones numricas de Gilliland.
Desde que Gilliland deriv su correlacin original,varios autores han desarrollado
ecuaciones numricas para representarla. Sin embargo la que ms se aproxima es la
Ecuacin de McCormick, dada por las relaciones:
Y =1X
Ecuacin
176
B=0.105 log X +0.44
X=
RRm
R +1
Ecuacin 177
Y=
NN m
N +1
Ecuacin 178
165
(1D/F )( H F ,uH F , K )
Q c / Lo
Ecuacin 179
En la correlacin de Erbar Maddox, el nmero mnimo de etapas se calcula por el mtodo
de Winn y el reflujo mnimo por el mtodo de Underwood, pero tambin puede usarse el
mtodo de Fenske para las etapas mnimas.
Ubicacin de la etapa de alimentacin
166
Una limitacin del mtodo de Erbar Maddox y similares mtodos empricos, es que ellos
no dan la ubicacin del punto de alimentacin.
5.4.12.1.10. Ecuacin de Fenske
Un estimado puede hacerse usando la ecuacin de Fenske para calcular el nmero de etapas
en las secciones de rectificacin y agotamiento separadamente, pero esto requiere un
estimado de la temperatura del punto de alimentacin.
N m , S=ln S s /ln S
Ecuacin 180
Donde:
SS =
Z LK X B ,HK
Z HK X B , LK
Ecuacin
181
S es la volatilidad relativa promedio del clave ligero en la seccin del fondo. El nmero
de platos actuales en la seccin del fondo es estimado de
NS
N
=
N m,S N m
Ecuacin
182
5.4.12.1.11. Ecuacin de Kirkbride
Una aproximacin alternativa es usar la ecuacin emprica dada por Kirkbride (1944):
2
NR
B z HK x B ,LK
= ( )(
)(
)
NS
D z LK x D , HK
0.206
Ecuacin
183
Donde:
N = nmero de etapas sobre el punto de alimentacin, incluyendo
cualquier condensador parcial.
Ns=nmero de etapas por debajo de la alimentacin. Incluyendo al
rehervidor.
B = flujo molar de los productos del fondo.
D = flujo molar de los productos del tope.
167
Ecuacin
184
2. Balance de materiales en torno a la etapa n
Balance total de materia
Fn +V n+1+ Ln1=V n + LnSn
Ecuacin 185
169
Ecuacin 186
3. Balance de energa
H n + F n H f ,n +V n +1 Hv ,n +1+ Ln1 H L,n1=V n Hv ,n + Ln H L ,n
Ecuacin 187
x i ,n =1
Ecuacin
188
y i , n=1
Ecuacin
189
Los pasos bsicos para un procedimiento rigurosos de solucin sern
1. Especificacin del problema; una especificacin completa es esencial para los mtodos
por computador.
2. Seleccin de valores para las variables de iteracin; por ejemplo, temperatura estimada
de las etapas, y flujos de lquido y vapor (perfiles de temperatura de la columna y flujos).
3. Un procedimiento de clculo para la solucin de las ecuaciones de etapas.
4. Un procedimiento para la seleccin de nuevos valores para las variables de iteracin para
conjunto de clculos supuestos.
5. Un procedimiento para verificar la convergencia; para verificar si se ha conseguido una
solucin satisfactoria.
Es conveniente considerar los mtodos disponibles bajo las cuatro categoras siguientes:
-
Con excepcin del mtodo de Lewis y Matheson, todos los mtodos listados anteriormente
requieren la especificacin del nmero de etapas antes y despus del punto de alimentacin.
Estos son entonces no aplicables directamente para diseo: cuando el diseista quiere
determinar el nmero de etapas requerido para una separacin especificada. Estos son
170
El mtodo usual es iniciar los clculos en el tope y el fondo hasta que se renan en algn
punto de la columna: La alimentacin
El procedimiento termina cuando
x
x
LK LK
x HK calc x HK F
Ecuacin
190
Las ecuaciones que describen el mtodo son:
1.
Zona de agotamiento
Relacin de equilibrio
y m ,i =
i x m ,i
i xm ,i
Ecuacin 191
171
Balance de materiales
L x m , i=V y m1,,i + B x B ,i
Ecuacin
192
Procedimiento
a) Con
x B ,i =x1, i
x 2,i se determina
y 2,i
repiten
y 1= y m1,i
se obtiene
se determina
los
y m ,i = y 1,i
se determina
x 3,i
clculos
x LK
x LK
>
conseguir: x HK calc x HK F
hasta
Ecuacin 193
A medida que se asciende en la columna se va disminuyendo la concentracin del HK y se
aumenta la del LK; cuando se pasa de
x LK
x
x
x
< LK a LK > LK
x HK calc x HK F x HK calc x HK F
de
etapas
en
la
zona
se ha
agotamiento
172
Zona de rectificacin
Relacin de equilibrio
i
y n ,i /
y n ,i / i
x n ,i=
Ecuacin 194
Balance de materiales
V y n ,,i =L x n ,i + D x D ,i
Ecuacin 195
Procedimiento
a) Con
y D ,i= y 1, i
b) Con
x n ,i=x 1 se calcula
c) Con
y 2,i se calcula
se determina
x n ,i=x 1,i
x LK
x LK
<
x LK
x
x
x
> LK a LK < LK
x HK calc x HK F x HK calc x HK F
se ha
173
175
cuya superficie escurre la fase pasada en pelculas delgadas o corrientes, mientras que la
ligera asciende a travs de los empaques y alrededor de los mismos.
La fase pesada es siempre un lquido y la ligera puede ser un gas (absorcin, desorcin,
humidificacin); un vapor (destilacin) o un lquido ligero inmiscible con el pesado
(extraccin lquido).
En estas torres la fase pesada fluye por gravedad, ya que se alimenta por la parte superior
de la torre, y la fase ligera se alimenta por la parte inferior, sta tiende a subir por diferencia
de densidades o bien por existir una mayor presin en la base del equipo
realmente usada en la transferencia. La proporcin del rea efectiva es una funcin del flujo
de las fases, el tipo de empaque, el acomodo de ste, etc. Por todo lo anterior, el valor de
los coeficientes volumtricos se obtiene experimentalmente.
5.6.2. Empaques
La parte principal de una torre empacada, es precisamente el relleno o empaque. Se han
utilizado gran cantidad de materiales para empacar torres, dentro de stos estn, pedacera
de vidrio, piedras porosas, carbn, etc.Estos materiales son baratos, pero su principal
desventaja estriba en encontrar los coeficientes volumtricos en equipos que contengan este
tipo de empaques, coeficientes que solamente pueden encontrarse en forma experimental.
Este ha sido el motivo de que se empleen con preferencia empaques con geometra definida
y reproducible, los que han sido estudiados por un gran nmero de investigadores; sus
caractersticas se encuentran tabuladas y sus resultados son reproducibles. La figura 70
muestra algunos de los empaques ms conocidos.
Clculo de la inundacin
La observacin de la inundacin se llevar a cabo por medios visuales midiendo las
cadas de presin, sin embargo, es posible reproducirlas por medio de correlaciones.
Las velocidades de una y otra fase en una torre que llega a inundarse son funcin una de la
otra, al mismo tiempo la relacin mencionada est en funcin de las propiedades de ambas
fases, densidad, viscosidad, las caractersticas del empaque, fraccin de volumen libre, la
superficie que presente, porosidad y volumen de cama empacada.
Para sistemas lquido gas, la correlacin ms importante es la de Lobo que se obtuvo con
los datos experimentales de varios empaques y sistemas.
La grfica de Lobo, figura 7, es una grfica generalizada que incluye informacin
suficiente. El hecho de que la lnea de la figura tenga pendiente negativa a grandes valores
de L/G, significa que esta regin G2 se grafica contra G o que L es constante. En otras
palabras, al aumentar la velocidad del lquido se alcanza un punto en el cual un pequeo
aumento de L es suficiente para impedir que el gas fluya a travs del empaque a
contracorrientes.
180
Se ha denominado unidades bsicas de proceso a todos los equipos que sirven para llevar a
cabo los procesos de, que estn presentes en todas las instalaciones productivas de la
empresa y que en conjunto conforman lo que se denomina planta. Son operaciones
unitarias que realizan una accin determinada y por lo general consideran una corriente de
entrada, una corriente de salida y la energa asociada.
En Petro-SIM 4.0 estas unidades bsicas corresponden a los objetos que se deben aadir a
las simulaciones, para con las interconexiones adecuadas, obtenidas del flowsheet de planta
obtener la simulacin final del proceso investigado.
Las diferentes unidades bsicas de proceso que se han considerado como necesarias para el
desarrollo de las diferentes simulaciones son:
-
Horno de pirolisis
Separadores de lquido y vapor.
Fraccionadoras
Intercambiadores de calor:
Coolers y Heaters.
Intercambiadores de tubo y carcasa.
Mezcladores y divisores de flujo.
Vlvulas.
Bombas.
Compresores.
182
183
Debido a esto, se deben realizar ciertas simplificaciones, que conllevan a trabajar con un
flowsheet aproximado al esquema real, pero que dependiendo del criterio de quien dise
las simulacin podr ser tan exacta como se desee.
6.2. Desarrollo del modelo de simulacin en Petro-SIM 4.0. Seleccin de los equipos y
consideraciones.
La planta a simular es extensa en cuanto al nmero de equipos incluidos en la misma. Para
facilitar el trabajo se simul cada una de las secciones de la planta por separado, por ello los
diagramas de flujo estn clasificados en diferentes secciones
La planta de olefinas ha sido diseada para trabajar en tres casos de alimentacin a los
hornos de pirolisis, los cuales se mencionan a continuacin:
Caso 100 % etano: La alimentacin principal a los hornos se encuentra conformada en su
totalidad por etano, en este punto el flujo de etano alimentado a la planta ser el
proveniente de la planta separadora de lquidos Gran Chaco
Caso mezcla: en este caso la planta opera con una mezcla molar de 70% etano y 30%
propano.
Caso 100 %propano: La alimentacin principal a los hornos se encuentra conformada en
su totalidad por propano
Se tiene previsto que la planta de separacin de lquidos gran chaco separare de la corriente
de gas de exportacin a Argentina componentes lquidos como butano, metano, propano y
gasolina natural. Asimismo, se obtendr etano, materia prima que servir para iniciar el
proyecto de etileno y polietileno que demandar un consumo aproximado de etano de
756.000 toneladas mtricas anuales, (86.3 TMH) que sern extradas del mismo gas natural.
Capacidad
GN
Produccin
MMmcd
GLP
TMD
GASOLINA
TMD
IsoPENTANO
TMD
ETANO
TMD
32
1.542-2.247
1.137-1.658
716-1.044
2.156-3.144
PRODUCCIO
N
polietilenos de
diferentes
calidades
TMA
600.000
185
186
Horno 1
Horno 2
Horno 3
Energa
(BTU/H)
-7.902E7
-6.927E7
-7.902E7
carga
inicial Energa
(BTU/H)
-1.3E8
-1.139 E8
-1.3E8
vapor
H2O
187
Una vez el simulador proceda con los clculos respectivos la barra inferior es puesta en
color verde. Para la simulacin de este proyecto se obtuvieron los siguientes resultados.
P (atm)
FV
Flujos A (TMH)
Energa(BTU/H)
188
MIX-101
362.5
0.8720
86.3
5.528E7
Composiciones de salida
Hidrogeno
Metano
Acetileno
Etileno
Etano
M-Acetileno
Propadieno
Propeno
Propano
N-Butano
i-Butano
22Mpropano
Ciclobutano
Ciclopentano
Benzeno
Tolueno
E-Benzeno
Estireno
13Butadieno
1-Buteno
Cis2-Buteno
Tr2-Buteno
I-Buteno
13-CC5==
1-Pentene
2m-13-C4==
23
Pentadieno
Ciclopenteno
1-Hexeno
Flujos
Horno-1
1.1485
1.1030
0.1217
14.9069
11.4046
0
0.0031
0.2060
0.0608
0.0507
0
0.0027
0.0149
0.0004
0.1162
0.0006
0.0002
0.0023
0.4419
0.0922
0.0071
0.0086
0.0014
0.1054
0.0197
0.0018
0.0125
0.0005
0.1667
Flujos
Horno-2
1.0128
0.9204
0.1080
13.1294
9.9979
0
0.0026
0.1738
0.0503
0.0433
0
0.0023
0.0130
0.0003
0.1
0.0005
0.0001
0.0020
0.3898
0.0784
0.0060
0.0073
0.0012
0.0912
0.0172
0.0015
0.0107
0.0004
0.1397
Flujos
Horno-3
1.1485
1.1030
0.1217
14.9069
11.4046
0
0.0031
0.2060
0.0608
0.0507
0
0.0027
0.0149
0.0004
0.1162
0.0006
0.0002
0.0023
0.4419
0.0922
0.0071
0.0086
0.0014
0.1054
0.0197
0.0018
0.0125
0.0005
0.1667
Flujos
efluentes
3.3098
3.1263
0.3514
42.9432
32.8071
0.0001
0.0088
0.5857
0.1718
0.1446
0.0001
0.0076
0.0428
0.0011
0.3323
0.0017
0.0004
0.0065
1.2737
0.2628
0.0201
0.0246
0.0039
0.3019
0.0566
0.0050
0.0356
0.0014
0.4730
Total,
189
Conversin de etano
Flujode alimentacion C 2Flujo de salida de C 2
X ( )=
100
Flujode alimentacion C 2
Ecuacin 196
Horno 1
Horno 2
Horno 3
Efluentes
X (%)
61.984
61.985
61.984
61.92
190
191
192
Cooler
Estas son las ecuaciones que nos permiten modelar un intercambiador simple en hysys en
este caso un cooler (Hernndez L. & Flores A)
mEntra =mSale
mEntra H Entra =msale H Sale =Q
P
=Constante
Separadores flash
Estas son las ecuaciones que nos permiten modelar una operacin de flash en hysys
(Hernndez L. & Flores A)
n
F=
i=1
K i=
z i (Ki1)
=0
1+ v (Ki1)
y i i P
=
x i i P
FV
T (C)
P (atm)
sat
Corriente 2
0.9765
-85
0.8720
Corriente 3
1
-85
0.8720
indeseables
0
-85
0.8720
193
Flujo msico
Energa (BTU/H)
86.30
-3.974E7
Hidrogeno
Metano
Acetileno
Etileno
Etano
M-Acetileno
Propadieno
Propeno
Propano
N-Butano
i-Butano
22-Mpropano
Ciclobutano
Ciclopentano
Benzeno
Tolueno
E-Benzeno
Estireno
13- Butadieno
1-Buteno
Cis2-Buteno
Tr2-Buteno
I-Buteno
13-CC5==
1-Pentene
2M-13-C4==
23 Pentadieno
Ciclopenteno
1-Hexeno
2
(TMH)
3.3098
3.1263
0.3514
42.9432
32.8071
0.0001
0.0088
0.5857
0.1718
0.1446
0.0001
0.0076
0.0428
0.0011
0.3323
0.0017
0.0004
0.0065
1.2737
0.2628
0.0201
0.0246
0.0039
0.3019
0.0566
0.0050
0.0356
0.0014
0.4730
4.6
-1.634E6
3
(TMH)
3.3098
3.1232
0.3391
42.3043
31.7219
0.0050
0.4353
0.1195
0.0304
0.0009
0.0035
0.0005
0.2344
0.0565
0.0024
0.0032
0.0009
0.0051
0.0015
0.0002
0.0003
0.0015
81.7
-3.811E7
indeseables
(TMH)
0.001
0.0031
0.0122
0.6389
1.0853
0.0001
0.0037
0.1504
0.0524
0.1142
0.0066
0.0393
0.0011
0.3318
0.0017
0.0004
0.0065
1.0393
0.2063
0.0177
0.0214
0.0031
0.2967
0.055
0.0049
0.0353
0.0014
0.4715
Seccin de compresin
Calculo del nmero de etapas
194
Rc=
P2
35
=
=40.13
P 1 0.8720
Este valor es mayor a 15 entonces se necesitaran tres etapas de compresin como mnimo,
para mayores detalles ver la seccin de compresores del captulo 5
La seccin de compresin se realiz en 4 etapas de compresin. Cada etapa const de un
separador knockout, un compresor, y un interenfriador. Los lquidos de cada separador se
reciclaron de nuevo a la etapa anterior luego de que la presin fuese reducida. El separador
knockout fue incorporado a cada etapa de compresin, como un equipo de seguridad para
garantizar que el vapor condensado no ingresar a los compresores.
Trabajaremos con presiones que varen de la siguiente manera tratando de mantener Rc
igual entre las etapas.(35/0.872)/5=8.027
Compreso
r
K-100
K-101
K-102
Presin
de Presin
de Presin
succin(atm)
descarga(atm) antes del Descarga(atm)
reciclo
del reciclo
0.8720
8.899
13.83
8.899
16.926
16.96
16.96
24.95
39.93
de
despus
195
Hidrogeno
Metano
Acetileno
Etileno
Etano
M-Acetileno
Propadieno
Propeno
Propano
N-Butano
i-Butano
22-Mpropano
Ciclobutano
Ciclopentano
Benzeno
Tolueno
E-Benzeno
Estireno
13- Butadieno
1-Buteno
20
(TMH)
3.3098
3.1232
0.3391
42.3043
31.7219
0.0050
0.4353
0.1195
0.0304
0.0009
0.0035
0.0005
0.2344
0.0565
196
Cis2-Buteno
Tr2-Buteno
I-Buteno
13-CC5==
1-Pentene
2M-13-C4==
23 Pentadieno
Ciclopenteno
1-Hexeno
0.0024
0.0032
0.0009
0.0051
0.0015
0.0002
0.0003
0.0015
SECCION DE FRACCIONAMIENTO
el demetanizador no fue posible utilizar el metodo de torre corta por lo que para proceder a
su simulacion se tomaron las siguientes consideraciones: la presion de condensador fue
similar a la de la corriente 25 y para la presion de condensador se supuso un incremento de
0.1 psi por plato, la estimacion de cadas de presin en aproximadamente 10 platos EL
CUAL SE RESTO a la presion anterior y nos dio una presion de 30 atm
el unidad que se elijio fue un absorbedor con reboiler (hervidor tipo ketttle) ya que segun la
bibliografa consultada es la que representa a una demetanizadora, para poder hallar la
convergencia tuvimos que suponer una recuperacin de metano en cabeza de 95 % con
estos valores nuestro modelo convergi adicionalmente a esto hicimos una iteracin con el
nmero de platos para poder hallar el nmero ideal que de la mxima recuperacin de
metano que no arrastre mucha cantidad de etileno y etano los cuales nos servirn
posteriormente en la recuperacin de etileno
197
Plato
alim
Fracciones
fondos
molares
C1
C2=
C2
C1
C2=
C2
0.0675
0.2372
0.0947
0.0058
0.5073
0.4703
198
10
0.0998
0.0116
0.0028
0.0038
0.5766
0.4071
30
0.1002
0.0087
0.0021
0.0038
0.5771
0.4066
13
0.1001
0.0090
0.0022
0.0038
0.5771
0.4067
Entonces se necesitan 13 platos para que no se arrastre etileno, un incremento a esto sera
innecesario y solo representara un aumento en los costos del proyecto
25
26
FV
P (atm)
30
30.07
T (C)
-120.5
-3.575
6.868
2584
Energa (BTU/h)
-2.01e7
-3.692e7
Hidrogeno
Metano
Acetileno
Etileno
Etano
Propeno
20
(TMH)
3.3098
2.9675
0.0014
0.4685
0.1212
0.0001
Metano
Acetileno
Etileno
Etano
Propadieno
Propeno
Propano
N-Butano
20
(TMH)
0.1557
0.3377
41.8358
31.6007
0.0050
0.4352
0.1194
0.0304
199
22-Mpropano
Ciclobutano
Benzeno
13- Butadieno
1-Buteno
Cis2-Buteno
Tr2-Buteno
I-Buteno
13-CC5==
1-Pentene
2M-13-C4==
23 Pentadieno
1-Hexeno
0.0009
0.0035
0.0005
0.2344
0.0565
0.0024
0.0032
0.0009
0.0051
0.0015
0.0002
0.0003
0.0015
Desetanizadora
En esta seccin usamos una columna de destilacin combinada
Adicionamos una vlvula a la corriente 26 para producir una expansin con una cada de
presion de 6.5 atm antes de que entre a la columna de destilacin
Primero, especificamos las recuperaciones de los componentes claves, el ligero por fondo y
el pesado en el domo nos suponemos valores muy pequeos del orden de 0.001 Elegimos
como clave ligero al metano y clave pesado al etileno ,luego se aaden valores de presin,
este punto es de especial inters se tomaron en cuenta las recomendaciones dadas por
Iglesias & Paniagua (2013:161) la presin en el condensador fue de 28 bar y la del reboiler
de 29 bar para completar con lo cual se calcul el reflujo minimiz cuyo valor fue de
3.909e-3 al cual se le aadi el 20 % , este valor fue aadido al reflujo externo completando
de esta manera las especificaciones de la torre corta 34.89 R=5.886E-3 0.00706332
200
GLOSARIO
Modelo. Un modelo es una representacin simplificada del sistema estudiado, basado en
los esquemas tericos subyacentes en el sistema real.
Simular. Es el proceso de experimentar con el simulador, esto es, cambiar parmetros,
modificar esquemas, etc.
201
Bibliografa
Noralba Moreno & N.Sankaran, 2000. Evaluacion de la columna separadora de EtanoEtileno de olefinas II para aumento de capacidad. Caracas,Venezuela, s.n., pp. 3-4.
Report, A., agosto 2011. Steam Cracking-furnaces. NELES-METSO Expect Results.
202
203
204
205
206
Anexos
Anexo I. Clasificacin de los hidrocarburos
207
209
Aguilar J.2009:26
Otro diagrama til para elegir el paquete termodinamico es el que aparece en
Introductory Chemical Engineering Thermodynamics de Elliot y Lira:
210
211
212
213
214
Anexo
7.
Seleccin
de
compresores
215
PP80
Anexo 9. Guia para seleccin de intercambiadores de calor
216
217
218
PP13
219
220
Anexo 9. Empaques
Caractersticas fsicas del empaque
Entre las caractersticas del empaque que son necesarias para el diseo de una torre, estn:
-
Porcentaje de huecos, E %
rea especfica, a m
Nmero de piezas por m2/m3
Densidad aparente, a Kg/m3
221
222
que tienen partculas slidas en suspensin. La malla de lana de alambre tejida o de otro
tipo, enrollada en un cilindro como s fuese tela (Neo-Kloss), u otros arreglos de gasa
metlica (KochSulzer, Hyperfil y Goodloe) proporcionan una superficie interfacial grande
de lquido y gas en contacto y una cada de presin muy pequea; son especialmente tiles
en la destilacin al vaco.
223