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Extenso Curvas de Destilación

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INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE
INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

INGENIERA

QUMICA

DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA PETROLERA


TALLER DE ANLISIS DEL PETRLEO

CURVAS DE DESTILACIN

INTEGRANTES: EQUIPO 8
ANTUNA RODRIGUEZ ROBERTO DE JESS
GONZELZ BAUTISTA MARCO ANTONIO
TREJO TREJO OSCAR

PROFESOR:
M. en C. JOS MARTN RAMREZ MANZANO

GRUPO: 2PM41

1.-INTRODUCCIN:

La curva de destilacin es un parmetro para la caracterizacin de un petrleo y sus


fracciones, que se obtiene mediante destilacin utilizando procedimientos estandarizados.
Los compuestos puros hierven a una temperatura fija, mientras que el petrleo crudo o sus
fracciones, por ser una mezcla constituida de muchos compuestos hierven a distintas
temperaturas dependiendo de la composicin.
La temperatura de ebullicin de los hidrocarburos se representan mediante una curva de
destilacin (Temperaturas versus %volumen) como se muestra en la figura C1.

2.-DESARROLLO DEL TEMA:


2.1.-TEMPERATURAS DE EBULLICINDE HIDROCARBUROS:
Se disponen de varios mtodos para determinar la temperatura de ebullicin del petrleo crudo y sus
productos.

ASTM D86. Se requiere 100 mL de muestra, la destilacin se efecta a presin atmosfrica. Se


utiliza para determinar la curva de destilacin de naftas, gasolinas, kerosinas, gasleos ligeros,
combustibles y otros productos ligeros. Los puntos de ebullicin se pueden medir al 0
(TIE),5,10,20,30,40,50,60,70,80,90,95 y100% vol (TFE).

Temperatura de ebullicin verdadera: Es la principal destilacin en el laboratorio de petrleo,


conocida comnmente como temperatura de ebullicin verdadera (TBP, True Boiling Point), su
propsito principal es medir con exactitud los rendimientos en volumen de un porcentaje de
destilado. El mtodo aplicado es el ASTM D2892, esta destilacin es una operacin discontinua,
definida por una columna de 14 a 18 platos tericos, que opera con una relacin de reflujo de 5:1 y
2:1, a condiciones de presin atmosfrica y presiones reducidas de 100 y 2 mmHg

Destilacin a presin reducida. Este tipo de destilacin se emplea para determinar curvas de
destilacin de fracciones pesadas del petrleo que pueden sufrir desintegracin trmica durante la
vaporizacin a presin atmosfrica. Se disponen de dos procedimientos experimentales:

Mtodo ASTM D1160. Se requieren 200 mL de muestra, la destilacin se efecta


normalmente a una presin de vaci entre 1-50 mmHg y temperatura mxima de vapor y/o
fondo de 400C.

Mtodo ASTM D5236. Con este procedimiento se puede destilar fracciones pesadas del
petrleo a una presin de vaco <1.0mmHg.

Destilacin simulada. Es una prueba de destilacin simulada, la cual usa cromatografa de gases para
caracterizar fracciones del petrleo y sus productos, que permite predecir una distribucin de sus
intervalos de ebullicin. Las muestras son analizadas en una columna de cromatografa no polar, que
separa los hidrocarburos en funcin de sus temperaturas de ebullicin. Es una tcnica analtica rpida
que emplea una cantidad

mnima de muestra y particularmente es utilizada en trabajos de

investigacin.

El mtodo utilizado es el ASTM D2887 para gasleos y lubricantes.

ASTM D3710 para gasolinas.

ASTM D7169 para crudos y productos pesados.

Vaporacin Flash en equilibrio (VFE,VE), (EFV: Equilibrium Flash Vaporization). Esta curva de
destilacin es la menos importante y experimentalmente es muy difcil de medir. Para determinar
cada temperatura de ebullicin se requiere un experimento. La prueba se realiza a presin
atmosfrica. Para tener una curva completa de la EFV se requieren al menos 5 temperaturas al
10,30,50,70 y 90% volumen vaporizado.

Las curvas de destilacin se clasifican en Destilacin o Vaporizacin Diferencial y Vaporizacin en Equilibrio


(EFV)

Destilacin diferencial. La destilacin ASTM es del tipo de vaporizacin diferencial, que se


caracteriza por el hecho que al aumentar la temperatura que la muestra a destilar, se libera una
cantidad determinada de vapores, que se extraen inmediatamente del sistema. Existe un pequeo
reflujo en el cuello del matraz por la prdida de calor.

Vaporizacin en el equilibrio. Cuando se forman los vapores, estos no son extrados del sistema, sino
que se mantienen en contacto ntimo con el lquido hasta llegar a una temperatura a la cual se
produce la separacin de las dos fases en equilibrio. No se asegura una buena separacin de los
componentes.

Las curvas de destilacin en equilibrio son importantes cuando se requiere conocer las condiciones
de trabajo de algunos procesos industriales, por ejemplo, en el calentamiento del petrleo crudo en
un horno tubular.

2.2.- COMPORTAMIENTO
DESTILACIN:

DE

LOS

DIFERENTES

TIPOS

DE

CURVAS

DE

2.3 INTERCONVERSIN DE CURVAS DE DESTILACIN:


Se disponen de diversos procedimientos para la interconversin de las curvas de destilacin considerando
en algunos casos que la interseccin de la curva de destilacin ASTM y TBP es aproximadamente al 50%
volumen.

Mtodo Edmister. Es un procedimiento para convertir la curva de destilacin ASTM D86 a

TBP.
Mtodo Piroomov-Beiswenger. Procedimiento para convertir la curva de destilacin ASTM

D86 a TBP.
Mtodo Nelson. Procedimiento para convertir curvas de destilacin ASTM o TBP a VFE.
Mtodo de Nelson de intervalos restringidos. Procedimiento para convertir curvas de
destilacin ASTM o TBP a VFE. Recomendando cuando la curva de destilacin presenta

irregularidades en el intervalo de ebullicin.


Mtodo Edmister-Okamoto. Describe un procedimiento para convertir las curvas de
destilacin ASTM o TBP a curvas VFE. Considera una pendiente acentuada entre el 10 y

30% volumen.
Mtodo Nelson o API. Conversin de curvas ASTM o TBP a VFE a presiones mayores que
la atmosfrica.

Estos procedimientos utilizan diversas grficas para estimar valores especficos que implican los diversos
clculos, y adems, son procedimientos que en el futuro se podrn sustituir por otros nuevos.

2.4.-CONVERSIN DE CURVAS DE DESTILACIN ASTM D86 A TBP:

2.4.1.-Mtodo Daubert

Se determina experimentalmente la curva de destilacin ASTM D86 (o ASTM)

La temperatura de la curva de destilacin se convierte a F

La temperatura ASTM D86 al 50% vol. Se convierte a TBP, utilizando la siguiente ecuacin:

Se determinan las diferencias de temperaturas (ASTM D86) de los intervalos de corte 100-90%,
90-70%, 70-50%, 50-30%, 30-10% y 10-0% vol.

Se determinan las diferencias de temperaturas (TBP) con la siguiente ecuacin:

A y B son constantes para cada intervalo de corte son reportados en la tabla C1.

Se calculan las temperaturas de cualquier porcentaje de destilado, mediante las siguientes


correlaciones considerando inicialmente la temperatura TBP al 50% calculada con la ecuacin 1, y
sumando o restando las diferencias de temperaturas calculadas con la ecuacin 2.

2.4.2.-Mtodo Riazi-Daubert

Se determina experimentalmente la curva de destilacin ASTM D86.


La temperatura de la curva de destilacin se convierte a Kelvin.
Las temperaturas TBP se determinan con la ecuacin 4, empleando las constantes a y b de la tabla
C2.

2.5.-CONVERSIN DE CURVAS DE DESTILACIN TBP A ASTM D86:


Se invierte el procedimiento de la conversin ASTM a TBP (ecuaciones 1-4)

Se calcula la temperatura ASTM D86 al 50% vol. Con la siguiente ecuacin:

Se determinan las diferencias de temperaturas (TBP) con la siguiente ecuacin:

A, B son constantes de la tabla C1.


TBP. Diferencia de temperaturas de destilacin TBP entre dos puntos de corte F
ASTM. Diferencia de temperaturas de destilacin ASTM D86 entre dos puntos de corte. F

Se calculan las temperaturas de cualquier porcentaje de destilado con las siguientes expresiones.

2.5.1.-Mtodo Riazi-Daubert

Determinar experimentalmente la curva de destilacin TBP. La temperatura es en kelvin.


Estimar la temperatura ASTM D86 con la siguiente ecuacin.

a,b son constantes de la tabla C2.

2.6.-CONVERSIN DE CURVA ASTM D1160 A10 mmHg a TBP a 10 mmHg:


Es
un
procedimiento
desarrollado
por
EdmisterOkamoto, donde ambas curvas de destilacin
estn referidas a 10 mmHg. Es un mtodo grfico.

Se asume que la temperatura ASTM


D1160 y TBP al 50% vol.son iguales.
De la curva de destilacin ASTM D1160
se
obtienen
las
diferencias
de
temperaturas (ASTM D1160); 0 a 10,10
a 30,30 a 50, 50 a 70 y 70 a 90% Vol.
Con la grfica D1, se obtienen las
diferencias de temperaturas TBP.
Se calculan las temperaturas TBP a cada
% volumen.

2.7.-CONVERSIN DE CURVAS DE DESTILACIN ASTM D86 A ASTM VFE:

Se utiliza la siguiente ecuacin

A ,b,c, constantes de la tabla C3.


ASTM, Temperatura de la curva de destilacin ASTM D86 de cada %vol.i,k
VFE, Temperatura de la curva VFE de cada %vol.i,k

sg= gravedad especfica o densidad


relativa
15.15/15.15C
(
d

15.15 C

15.15 C

La Sg preferentemente debe ser determinada con la densidad, absoluta experimental, sin


embargo, en cada caso de no disponerse, se puede estimar tericamente con la siguiente
ecuacin:

T10 y T50, temperatura al 10 y 50% vol. de la curva de destilacin ASTM D66, k


La ecuacin 10 es vlida para sg entre 0.7-1.0

2.8.-CONVERSIN DE CURVAS DE DESTILACIN SIMULADA (DS) A ASTM D86:

La curva de destilacin simulada (DS) se obtiene experimentalmente mediante el mtodo ASTM

D2887.
Se calcula la temperatura ASTM D86 al 50% vol. a partir de las temperaturas DS al 50% peso
con la siguiente ecuacin.

La temperatura DS al 50% peso es en kelvin.

De la curva de destilacin experimental de destilacin simulada se determinan las diferencias de


temperaturas (DS) para cada intervalo de corte 100-90, 90-70, 70-50, 50-30. 30-10, 10-0%

peso.
Con la siguiente ecuacin se determinan las diferencias de temperaturas ASTM (ASTM) para
cada intervalo de corte i.

ASTM, Diferencia de temperatura de destilacin ASTM D86 para cada intervalo de corte i, C.
DS, Diferencia de temperatura de destilacin simulada (DS) para cada intervalo de corte i, C.
E,F, constantes para cada intervalo de corte que se reportan en la tabla C4.

La temperatura de la curva de destilacin ASTM D86 a cualquier porciento de destilado se calcula


con base en la temperatura ASTM D86 al 50%, sumando o restando las diferencias ASTM D86,
(ASTMi).

Este procedimiento se aplica para fracciones del petrleo para un intervalo de temperatura ASTM D86 de 65315C al 50%. La desviacin absoluta promedio es de 6C.

2.9.-Comportamiento de las curvas de destilacin ASTM D86 y simulada (DS):

2.10.-CONVERSIN DE CURVAS DE DESTILACIN SIMULADA (DS) A TBP:

La curva de destilacin simulada (DS) se obtiene experimentalmente mediante el mtodo ASTM

D2887.
Se asume que la temperatura TBP al 50% vol. Es igual a la temperatura DS al 50% peso (F).
De la curva de destilacin experimental de destilacin simulada se determinan las diferencias de
temperaturas (DS) para cada intervalo de corte 100-95, 95-90, 90-70, 70-50, 50-30, 30-10, 10-5
%peso.

Con la siguiente ecuacin se calcula la diferencia de temperatura TBP (TBP) para cada intervalo de
corte i.

TBP, Diferencia de temperatura de destilacin TBP para cada intervalo de corte i, F.


DS, Diferencia de temperatura de destilacin simulada (DS) para cada intervalo de corte i, F.
C,D, constantes para cada intervalo de corte que se reportan en la tabla C5.

La temperatura de la curva de destilacin TBP a cualquier porciento de destilado se calcula con


base en las temperaturas al 50% TBP, sumando o restando las diferencias TBP, (TBPi).

Este procedimiento se aplica para fracciones del petrleo para un intervalo de temperatura TBP de 120-370C.
La desviacin absoluta promedio es de 7.5C.

2.11.- PROCEDIMIENTO GRFICO


DESTILACIN ASTM D86 A TBP:

PARA

CONVERSINDE

CURVAS

DE

Se determina experimentalmente la curva de destilacin ASTM D86 (o ASTM).


Se determina la temperatura TBP al 50% vol. Con base en la temperatura ASTM D86 al 50% y
grficas D2 y D3 para temperaturas en C y F, respectivamente.
TBP (50%) = ASTM D86 (50%) + T (50%).
Se determinan las diferencias de temperaturas (ASTM D86) de los intervalos de corte 10090%, 90-70%, 70-50%, 50-30%, 30-10% y 10-0% vol.
Se determinan las diferencias de temperaturas (TBP) usando grfica D2.
Se calculas las temperaturas TBP con las siguientes ecuaciones:

3.-DISCUSIN:
Para modelar una operacin que involucre petrleo, es necesario conocer, o al menos estimar, las propiedades
del mismo. La determinacin exacta de la composicin de un crudo no es posible debido a la gran cantidad de
componentes que integran la mezcla. Se caracteriza entonces el petrleo por una curva de destilacin
realizada de acuerdo a procedimientos estandarizados (destilacin TBP, ASTM D86, D1160, etc.). Luego se
emplean correlaciones existentes para estimarlas propiedades fsicas del petrleo a partir de las temperaturas
que conforman la curva de destilacin. As, el crudo puede ser modelado como un grupo de componentes
hipotticos cuyas propiedades dan forma a la curva de destilacin. Mediciones experimentales como la
densidad, la viscosidad, etc., generan nuevas curvas que permiten ajustar las estimaciones para el crudo.
La destilacin de petrleo en laboratorio es de gran utilidad en el refinamiento y formulacin de combustibles,
tres de los ensayos ms importantes son: la curva ASTM, la TBP y la EFV (Wuithier, 1971.
Existen tres tipos clsicos de representacin grfica de un crudo, las curvas de propiedades instantneas, las
curvas de propiedades-rendimientos y las curvas de isopropiedades. Dentro de las curvas de propiedades
rendimientos estn las curvas de propiedades de porcentajes medios (MID%).
Dentro de la curva de destilacin tendremos unos puntos caractersticos que hay que definir previamente:
a) Punto inicial de ebullicin: Es la mxima temperatura alcanzada en el termmetro durante el ensayo, la
cual se alcanza frecuentemente, despus de la evaporacin de todo el lquido del fondo del matraz.
b) Punto seco: Es la ltima lectura del termmetro observada en el instante en que la ltima gota de lquido se
evapora del fondo del matraz. Se desprecian las gotas que pudieran quedar en las paredes. Suele coincidir con
el punto final.
c) Porcentaje recuperado: Es el volumen en ml, del lquido condensado que se recoge en la probeta colectara
correspondiente a una determinada lectura simultanea del termmetro.

d) Porcentaje de recuperacin: Es el mximo volumen recogido en la probeta.


e) Porcentaje de recuperacin. total: Es la suma del porcentaje de recuperacin y el residuo del matraz. 22
f) Porcentaje de residuo: El volumen de residuo en ml medido directamente.
g) Porcentaje de prdida: Es igual a cien menos el porcentaje de recuperacin total.

5.-REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS:
1.- Apuntes Curvas de destilacin de los hidrocarburos. Unidad de aprendizaje: Caracterizacin del petrleo
y sus productos. Dr. Gustavo Jess Marroqun Snchez.

6.- ANEXO:
LAS CURVAS DE DESTILACIN DEBEN SER REPORTADAS A TEMPERATURA ATMOSFERICA
EQUIVALENTE (TAE) O AET: AtmosphericEquivalentTemperature
Destilacin ASTM D86:

Designacin: D86-12
Mtodo de prueba estndar para la destilacin del petrleo a presin atmosfrica.
11.3 Lecturas de temperaturas correctas a 101.3 KPa (760 mmHg) de presin. Obtener la correccin que debe aplicarse a
cada lectura de la temperatura por medio de la ecuacin de Sidney Young como se da en la ec 3, ec 4 y ec 5 segn
corresponda, o por el uso de la Tabla 6.
Para temperaturas en grados Celsius:
Cc= 0.0009 (101.3 P1) (273+tc) (3)
Cc= 0.00012 (760 P) (273+tc )

(4)

Para temperaturas en grados Fahrenheit:


Cf= 0.00012 (760 P)(460 + tf)

(5)

Donde:
tc= la temperatura observada en grados Celsius.
tf= la temperatura observada en grados Fahrenheit
Destilacin ASTM D2892:
Designacin: D2892-15
Mtodo de prueba estndar para la destilacin del petrleo (15 columna de platos tericos)
A8.3 Clculo.
A8.3.1 Convertir temperatura de vapor observada a temperatura atmosfrica equivalente utilizando la ec. A8.1:

748.1 A
AET=

1
+0.3861 A0.00051606
T +273.1

273.1

Donde:
AET= temperatura equivalente atmosfrica, C, y
T= temperatura de vapor observada
A8.3.1.1 Calculo de A usando ec. A8.2 o ec. A8.3

A=

5.1432220.972546 log 10 P
2579.32995.76 log 10 P

(A8.2)

Donde:
P=presin de operacin, KPa. (presin de operacin 0.266 KPa) o

(A8.1)

A=

5.9942950.972546 log 10 P
2663.12995.76 log 10 P

(A8.3)

Donde:
P= presin de operacin, mmHg (presin de operacin 2 mmHg).
Destilacin ASTM D1160:
Designacin: D1160-15
Mtodo de prueba estndar para la destilacin de productos derivados del petrleo a presin reducida.
A7.3 Clculo.
A7.3.1 Convertir temperatura de vapor observada a temperatura atmosfrica equivalente utilizando la ec. A7.1:

748.1 A
AET=

1
+0.3861 A0.00051606
T +273.1

273.1
(A8.1)

Donde:
AET= temperatura equivalente atmosfrica, C, y
T= temperatura de vapor observada
A7.3.1.1 Calculo de A usando ec. A7.2 o ec. A7.3

A=

5.1432220.972546 log 10 P
2579.32995.76 log 10 P

(A7.2)

Donde:
P=presin de operacin, KPa. (presin de operacin 0.266 KPa) o

A=

5.9942950.972546 log 10 P
2663.12995.76 log 10 P

(A7.3)

Donde:
P= presin de operacin, mmHg (presin de operacin 2 mmHg).
A.7.3.1.2 Si la presin de operacin < 0.266 KPa (<2mmHg). Se calcula A usando ec.A7.4 o ec. A7.5:

A=

Donde:

5.8972490.987672 log10 P
2962.90943 log 10 P

(A7.4)

P=presin de operacin, KPa. O

A=

6.7615590.987672 log 10 P
3000.53843 log 10 P

(A7.5)

Donde:
P= presin de operacin, mmHg.
Destilacin ASTM D5236:
Designacin: D5236-13
Mtodo de prueba estndar para la destilacin de mezclas de hidrocarburos pesados (mtodo potstill vaco)
A4.3 Clculo.
A4.3.1 Convertir temperatura de vapor observada a temperatura atmosfrica equivalente utilizando la ec. A4.1:

748.1 A
AET=

1
+0.3861 A0.00051606
T +273.1

273.1
(A8.1)

Donde:
AET= temperatura equivalente atmosfrica, C, y
T= temperatura de vapor observada
A4.3.1.1 Si la presin de operacin 0.266(2mmHg). Se Calcula A usando ec. A4.2 o ec. A4.3

A=

5.1432220.972546 log 10 P
2579.32995.76 log 10 P

(A4.2)

Donde:
P=presin de operacin, KPa. O

A=

5.9942950.972546 log 10 P
2663.12995.76 log 10 P

(A4.3)

Donde:
P= presin de operacin, mmHg .
A.4.3.1.2 Si la presin de operacin < 0.266 KPa (<2mmHg). Se calcula A usando ec.A7.4 o ec. A7.5:

A=

5.8972490.987672 log10 P
2962.90943 log 10 P

(A7.4)

Donde:
P=presin de operacin, KPa. O

A=

6.7615590.987672 log 10 P
3000.53843 log 10 P

Donde:
P= presin de operacin, mmHg.

(A7.5)

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