AGENTES OXIDANTES:

Un agente oxidante es un compuesto químico que oxida a otra sustancia en reacciones

electroquímicas o redox. En estas reacciones, el compuesto oxidante se reduce.

Básicamente:

 El oxidante se reduce
 El reductor se oxida
 Todos los componentes de la reacción tienen un número de oxidación
 En estas reacciones se da un intercambio de electrones

Oxidantes comunes

 Hipoclorito y otros hipohalitos como las lejías.

 Iodo y otros halógenos.
 Clorito, clorato, perclorato y compuestos halógenos análogos.
 Sales de permanganato, como el permanganato de potasio.
 Compuestos relacionados con el Cerio (IV).
 Compuestos cromados hexavalentes, como el ácido crómico, el ácido dicrómico y el
trióxido de cromo, clorocromato de piridinio (PCC) y cromatos/dicromatos.
 Peróxidos, como el peróxido de hidrógeno (H2O2) o agua oxigenada.
 Reactivo de Tollens
 Sulfóxidos
 Ácido persulfúrico
 Ozono
 Tetróxido de osmio OsO4

El problema principal de las reacciones de oxidación consiste no sólo en producirlas, sino en

conseguir que no lleguen más allá de lo que se pretende de ellas.

En la oxidación en fase líquida pueden emplearse oxígeno gaseoso u otras sustancias que poseen
capacidad de oxidación:

1) Permanganatos

Las sales sólidas del ácido permangánico son poderosos agentes de oxidación. Al oxidar el etanol
con permanganato de calcio, la reacción es tan rápida que puede llegar producirse la inflamación.
Las soluciones acuosas de los permanganatos tienen también propiedades oxidantes enérgicas.
Uno de los agentes mejores y más utilizado es el permanganato potásico, que forma cristales
estables. Su capacidad oxidante varía según se emplee en soluciones alcalinas neutras o ácidas.

Para la oxidación de proteínas complejas se han utilizado mucho las sales cálcicas y báricas. La
sal cálcica tiene la ventaja de formar productos insolubles , haciendo así más fácil la recuperación
de los mismos.

a) Disolución alcalina

Cuando se emplea el permanganato potásico disuelto en agua, la solución es por sí alcalina, pues
se forma hidróxido potásico:

K2Mn2O8 + H2O → 2MnO2 + KOH + 3O

Usos:

 p-clorotolueno → ácido p-clorobenzoico

 naftaleno → ácido ftalónico
 ácido maleico → ácido mesotartárico
 o-nitrofenol → dinitrodihidroxidifenilo

b) Disolución neutra

Para evitar la alcalinidad propia del permanganato potásico solo, se puede introducir dióxido de
carbono que neutralice el álcali, o añadir algo de sulfato magnésico que forme sulfato potásico
neutro y óxido magnésico insoluble. Estos recursos son necesarios en muy pocos casos.

Uso:

 aceto-o-toluidida → ácido acetantranílico

que se obtiene con un rendimiento del 80%, mientras que en solución alcalina el
rendimiento sólo alcanza el 30%.

c) Disolución ácida

Sólo es viable para la preparación de compuestos que poseen buena estabilidad. La acción
enérgica de este agente oxidante restringe marcadamente su campo de aplicación. La disolución
ácida se debe añadir gradualmente sobre la sustancia que se ha de oxidar, pues de este modo se
limita la acción oxidante y puede seguirse mejor la marcha de la reacción.

K2Mn2O8 + 3H2SO4 → 2MnSO4 + K2SO4 + 3H2O + 5O

Usos:

 Preparación de ciertos ácidos naftalinsulfónicos.

 Oxidación de sulfuros y sulfohidratos para obtención de los correspondientes ácidos.
 ácido o-yodobenzoico → ácido o-yodosobenzoico

2) Dicromatos

La oxidación con dicromatos se realiza, en general, en presencia de ácido sulfúrico y empleando la

sales sódicas y potásicas. Aunque los dicromatos son oxidantes en ausencia de ácidos, la reacción
se produce más rápidamente en presencia de éstos. Por eso casi siempre se utilizan soluciones
ácidas.

K2Cr2O7 + 4H2SO4 → K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 4H2O + 3O

A veces se usa como agente oxidante el anhídrido crómico disuelto en ácido acético glacial.

2CrO3 → Cr2O3 + 3O

Usos:

 En la fabricación de perfumes,
anetol → aldehído anísico
isosafrol → piperonal (heliotropina)
  Condensación del α-naftol con la dimetil-p-fenilendiamina para formar indofenol.
 Preparación de azul de metileno, safranina y otros colorantes.

3) Acido hipocloroso y sus sales

Las sales de litio, sodio y calcio del ácido hipocloroso se presentan en estado sólido. Se
descomponen fácilmente si están húmedas pero son estables al estado seco. Las disoluciones
cloradas de los hidróxidos de zinc y aluminio son agentes oxidantes más activos que las
correspondientes disoluciones de los metales alcalinos o alcalinotérreos, ya que son más
fácilmente hidrolizables y, por consiguiente, es más rápida la descomposición de su ácido
hipocloroso. Sin embargo, la sal sódica tiene la ventaja de su fácil preparación y manejo.

El ácido hipocloroso es inestable y se descompone fácilmente para liberar oxígeno. La velocidad

de descomposición no es tal
que la reacción sea violenta. Hasta puede, en algunos casos, aumentarse por la acción catalítica
de las sales de cobalto y níquel.

Usos:

 Hipoclorito cálcico para el blanqueo de fibras, tejidos de algodón y de pulpa de papel.

 Hipoclorito sódico, para el blanqueo de fibras de rayón.
 Ambas sales se utilizan para la desulfuración de las gasolinas no sometidas a cracking, en
las que se oxidan los mercaptanes a
sulfuros y disulfuros.

4) Clorito sódico y Dióxido de cloro

El clorito sódico (NaClO2) se vende en forma de un polvo seco con una riqueza del 80%, que se
utiliza para el blanqueo.

Al reaccionar el clorito sódico con el cloro se desprende dióxido de cloro (ClO2), que es gaseoso a
las temperaturas ordinarias y soluble en agua. El dióxido de cloro es un poderoso agente oxidante
y decolorante pero no puede obtenerse directamente y almacenarse debido a su inestabilidad. Las
disoluciones acuosas se descomponen por la luz formándose los ácidos perclórico y clórico,
oxígeno y agua.

Usos:

 Blanqueo de harinas.
 Tratamiento de aguas
 Blanqueos textiles
 Para combatir los hongos azules que atacan las frutas cítricas.

5) Cloratos

El ácido clórico (HClO3) es un agente oxidante enérgico. Puede obtenerse en soluciones acuosas
a concentraciones superiores al 40% y es estable a temperaturas hasta de 40º.

Cuando se regula su acción oxidante es posible efectuar la oxidación del etanol o del éter etílico a
ácido acético, del etileno a glicol, del alcohol alílico a glicerina, del ácido fumárico a racémico, etc.
Su disolución acuosa debe obtenerse por doble descomposición de sus sales, su empleo industrial
es limitado, siendo más frecuente utilizarlo al estado de sal soluble.

El clorato potásico es también un agente oxidante poderoso. Se ha utilizado mucho como agente
oxidante en forma de polvo seco, y en el laboratorio se emplea como fuente de oxígeno puro.
Mezclado con agentes reductores (carbón, azufre, azúcar y celulosa) se utiliza para la fabricación
de pólvora negra, explosivos, cerillas, etc. En disolución se emplea para oxidar la anilina a negro
de anilina. Cuando se calienta por encima de su punto de fusión (357 ºC), la sal seca tiende a
descomponerse en cloruro potásico y oxígeno; cada molécula de clorato da una y media moléculas
de oxígeno.

6) Peróxidos

Los peróxidos más utilizados como agentes oxidantes son los de plomo, manganeso e hidrógeno.

a) PbO2

Se emplea como oxidante conjuntamente con los ácidos acético, sulfúrico o clorhídrico, en especial
con el primero de éstos.

Un mol de PbO2 produce un átomo de oxígeno.

b) MnO2

Es un agente oxidante muy empleado. Puede utilizarse el producto natural o el obtenido

químicamente.

La reacción de oxidación con MnO2 se realiza en medio sulfúrico. El dióxido se reduce a sulfato de
manganeso desprendiendo un átomo de oxigeno por molécula de MnO 2.

Se utiliza para la oxidación de los grupos metilo a aldehído.

c) H2O2

Se prepara y utiliza en disolución acuosa. La disponibilidad comercial de H 2O2 de elevada

concentración permite la preparación económica de soluciones concentradas de perácidos
aplicables a la oxidación de sustancias orgánicas, tales como las de la anilina a azoxibenceno,
betanaftol a ácido o-carboxicinámico, antraceno o antraquinona y la hidroxilación de ácidos grasos
no saturados.

A pesar de la ventaja de no producir sales residuales, precipitados, gases, etc, el peróxido de

hidrógeno se utiliza relativamente poco como agente oxidante en la industria química orgánica
debido principalmente a que resulta bastante caro. Sin embargo, el perfeccionamiento de los
procesos de fabricación aumenta la producción, bajan los precios y su empleo va haciéndose cada
vez mayor.

Los peróxidos de metales alcalinotérreos tienen pequeñas aplicaciones en el campo industrial, y

los de calcio, magnesio y zinc se utilizan para la preparación de productos farmacéuticos.

Los peroxidratos más utilizados en el comercio son el perborato y el percarbonato sódicos, que se
utilizan como sustitutivos del peróxido de hidrógeno cuando interesa trabajar con una sustancia
seca.
d) Na2O2

Se emplea muy poco industrialmente para la oxidación de sustancias orgánicas, debido, en gran
parte, a los peligros que supone la conservación y manejo de este cuerpo. Se emplea como agente
oxidante para la decoloración de la pulpa de madera.

e) SeO2

Presenta algunas características interesantes como agente oxidante. Por ejemplo, puede oxidar los
compuestos no saturados que contienen el grupo -CH=CHCH 2-, tranformándolos en α,β-cetonas no
saturadas; puede inflamar (en atmósfera de SeO 2), a 230 ºC, sustancias como el etanol, y el
propileno y butileno se oxidan y convierten en alcohol y ésteres anílicos.

f) Oxidos de plata

La plata tiene la propiedad de actuar como portador de oxígeno o como catalizador de las
oxidaciones, debido probablemente a que puede formar otros óxidos además del normal Ag 2O.
Aunque este óxido se emplea poco, puede actuar como agente oxidante débil. Húmedo y recién
preparado se suele emplear en los laboratorios de química orgánica para la sustitución de los
átomos de halógeno por el grupo hidroxilo. También puede oxidar la glicerina a ácido glicólico, los
aldehídos a ácidos, el o-dihidroxibenceno a o-benzoquinona.

El óxido de plata es un excelente catalizador en las reacciones de oxidación en fase vapor,

utilizándose como tal en diversas operaciones industriales y concretamente en la oxidación del
etileno a óxido de etileno.

7) Acido nítrico y tetróxido de nitrógeno

Rara vez se utiliza el ácido nítrico como agente oxidante cuando se han de obtener productos
intermedios en la oxidación.

Para la oxidación completa de compuestos orgánicos se emplea el ácido fumante, tal es el caso de
la valoración de halógenos y azufre por el procedimiento de Carius. La principal desventaja que
lleva el uso de ácido nítrico como oxidante es su tendencia a actuar como agente nitrante.

8) Nitrobenceno

Actúa como un agente oxidante lo suficientemente enérgico como para oxidar el metilato sódico a
formiato. Sin embargo su acción es tan moderada que se emplea sólo en casos muy particulares.

9) Las sales férricas

El cloruro férrico es un agente oxidante débil.

2FeCl3 + H2O → 2FeCl2 + HCl + O

Se utiliza para transformar la hidrquinona en quinona, el naftol en dinaftol y los derivados de la

hidroxilamina en compuestos nitrosos.

10) Las sales de cobre

El cobre puede existir en dos estados de oxidación y pasa fácilmente de uno a otro por oxidación o
reducción. En su estado de oxidación superior es capaz de actuar como agente oxidante, mientras
que en el otro tiene calidad de agente reductor. Generalmente se lo utiliza en este último papel en
síntesis orgánica. Si se utiliza como oxidante en disolución se reduce, generalmente, del estado
cúprico al cuproso.

- Disolución de Fehling: Para el estudio y determinación de los azúcares se aprovecha la relativa

facilidad de oxidación de éstos con las sales cúpricas. La disolución o licor de Fehling consiste en
una disolución acuosa de tartrato sodopotático, hidróxido sódico y sulfato de cobre, o sea, en
esencia, una solución alcalina de hidróxido cúprico.

11) Fusión alcalina

La fusión con un álcali en presencia de aire (oxígeno) permite a veces realizar oxidaciones
imposibles de otro modo. Por ejemplo, la preparación de oxiácidos a partir de los fenoles
sustituídos.

También tiene gran importancia en la preparación de determinados colorantes de tina derivados de

la antraquinona.

12) Acido arsénico

El ácido arsénico (H3AsO4) puede obtenerse fácilmente por oxidación del arsénico de su trióxido,
con ácido nítrico, agua regia o agua de cloro y, lentamente, por oxidación con oxígeno elemental
en disoluciones alcalinas.

El ácido arsénico actúa como agente oxidante desprendiendo un átomo de oxígeno por átomo de
arsénico al pasar de la forma pentavalente a trivalente. Debido a su naturaleza tóxica y la dificultad
de recuperación del trióxido han originado un abandono gradual de las técnicas que lo utilizaban
como agente oxidante.

13) Ferricianuro potásico

Dos moles de la sal producen un átomo de oxígeno. Resulta difícil separar la sal reducida del
producto obtenido, y deben emplearse grandes cantidades de sustancia para lograr una pequeña
oxidación.

Se puede utilizar para transformar los nitrotoluenos en ácidos nitrobenzoicos, el trinitrobenceno

simétrico en ácido pícrico, los nitrosoderivados en niroderivados, etc.

14) Acido sulfúrico fumante (Oleum)

El ácido sulfúrico fumante (H2SO4 + SO3) en presencia de sales de mercurio es un agente oxidante
enérgico. Tiene importancia como agente oxidante en la introducción de grupos hidroxilo en los
derivados de la antraquinona para la obtención de una gran variedad de colorantes de alizarina.

15) Ozono

La aplicación del ozono en los procesos de oxidación depende de que pueda disponerse de
energía eléctrica barata para obtenerlo. La oxidación con ozono tiene varias aplicaciones como la
decoloración, la esterilización de aguas, la oxidación del acetileno a glioxal, la oxidación del anetol
a aldehído anísico, entre otras.
Agentes reductores

Un agente reductor es aquel que cede electrones a un agente oxidante. Existe un método químico
conocido como reacción de oxidación-reducción, o también llamado como reacciones redox, esta
reacción se considera como reacciones de transferencia de electrones. Asimismo, La mayoría de
los elementos metálicos y no metálicos se obtienen de sus minerales por procesos de oxidación o
de reducción. Una reacción redox consiste en dos semireacciones, una semi-reacción implica la
pérdida de electrones de un compuesto, en este caso el compuesto se oxida, mientras que en la
otra semi-reacción el compuesto se reduce, es decir gana los electrones, uno actúa como oxidante
y el otro como reductor. Como ejemplos tenemos:

 Carbón
 Monóxido de carbono
 Muchos compuestos ricos en carbón e hidrógeno.
 Elementos no metálicos fácilmente oxidables tales como el azufre y el fósforo.
 Sustancias que contienen celulosa, tales como maderas, textiles, etc.
 Muchos metales como aluminio, magnesio, titanio, circonio
 Los metales alcalinos como el sodio, potasio, etc.

Monóxido de carbono

El monóxido de carbono es utilizado en metalurgia como agente reductor, reduciendo los óxidos de
los metales. La reducción del mineral se efectúa en el alto horno a unos 900º C aproximadamente.

Aluminio

Puesto que el aluminio tiene gran afinidad química con el oxigeno se emplea en la metalurgia como
reductor, así como para obtener los metales difícilmente reducibles (calcio, litio, y otros) valiéndose
del así llamado procedimiento aluminotérmico.

reduccion quimica:

grafito: es un agente reductor de Zn, Cd, Sn, Bi, Mg, Fe, Co, Ni. todos lo oxidos met pueden ser
reducidos por el carbono la desventajas1.la tº altas que se requieren presentan dificultades
produccion y costo estabilidad de las camisas 2.formacion de carburos3. le reduccion puede ser
reversible

2 aluminio:los que no se reducen con C se hacen con Al proceso aluminotermico de goldschmidt

desventajas la red a tº requiere una tº alta , seinicia con un granulo de Al o polvo de Mg, cuando es
dificil que se inicie el proceso se utiliza KNO3 + S+ Al, la red es exotermica la red no puede
controlarse y no es continua 2.el metal se obtiene en fundido 3.pueden formarse aleaciones con el
aluminio

3.hidrogeno: se emplea gas h para red oxidos metalicos y se impide la formacion de carburos o de
aleaciones, y el oxido(agua) se volatiliza con facilidad. limitaciones como agente reductor 1.la
naturaleza expolasiva de las mezclas de H y O 2.pueden formarse hidruros metalicos con los
metales de transicion3.muchos metales son piroforicos 4. el poder reductordel hidrogeno no
aumenta con la temperatura.magnesio y otros agentes reductores. se utiliza magnesio en lugar de
aluminio. una mezcla de lantanoides es un agente reductor poderoso debido al caracter
electropositivo alto de los lantanoides.
electrolisis de la sales fundidas: metodo para reducir los elementos fuertemente basicos como
Na,Al,Ca,K, la elctrolisis de sales fundidas son muy electropositivos se lleva a cabo bajo
condiciones de atmosfera inerte utilizando un catodo yn anodo separados el electrolito
generalmente consta de del oxido o del halogenuro del metal fundido.incrementa la conductividad
de la masa fundidael potencial requerida para la deposicion del metal depende 1.la composicion de
la masa fundid, las energias de hidratacion en sol acuosas so reemplazadas por fuerzas ionicas
2.la existncioa de otros iones presentes y la tº

El Fósforo (P) es también un importante agente reducto, los metales de transición Tienden a
actuar como agentes reductores (donantes de electrones), pero son menos activos en este
sentido que los metales alcalinos y los metales alcalinotérreos,