Balanceo Ion Electron
Balanceo Ion Electron
Balanceo Ion Electron
Introduccin: De acuerdo a sus caractersticas qumicas, las reacciones pueden ser agrupadas de muy diferentes maneras. As es posible hablar de reacciones cido-base, de sntesis, de doble descomposicin o metatesis, de sustitucin, de neutralizacin, de oxidacin-reduccin, etctera. En esta presentacin nos abocaremos a la resolucin de las ecuaciones mediante las cuales se representa a las reacciones de xidacin-reduccin, y estudiaremos el balanceo de ecuaciones por el mtodo del ion-electrn. El contenido est destinado a estudiantes que se inician en este estudio, razn por la cual se dan muchos detalles y algunas indicaciones, justamente para principiantes. Este procedimiento es llamado "mtodo del ion-electrn", porque en su resolucin aparecen iones y electrones, por cuanto la mayor parte de las reacciones presentadas ocurren en medio acuoso. Aunque a veces tambin aparecen especies al estado slido o lquido, las que se expresan por sus smbolos, sus frmulas mnimas o sus frmulas globales. Ej. Cu, Fe, Hg, As2S3, CuO, SO2, H2O, etctera. Durante el balanceo de las ecuaciones se emplean los iones y molculas que cambian durante el proceso, es decir, aquellas especies qumicas en las cuales el elemento principal (el elemento central de las especies poliatmicas) aumenta o disminuye su nmero de oxidacin. En los iones poliatmicos se hace hincapi sobre el tomo central, porque es el que experimenta el cambio en el nmero de oxidacin durante el proceso de xidoreduccin. Ejemplos. MnO4 Mn2+ Mn7+ Mn2+ CrO42- Cr3+ Cr6+ Cr3+ NO3 NO N5+ N2+ AsO33- AsO43As3+ As5+ Lo anterior implica que en uno u otro miembro de la ecuacin debern aparecer los electrones necesarios para igualar las cargas presentes en ambos miembros de la misma. Por otra parte, como se trabaja en medio acuoso, estarn presentes el agua y los hidronios o los hidroxilos, segn el caso, los que sern nuestras herramientas para el balanceo de las ecuaciones. Para facilitar la escritura se representa los hidronios H3O+ por H+.
En estas ecuaciones siempre estn presentes una especie oxidante y una especie reductora, ya sea en los reactivos iniciales o en los productos obtenidos. En el proceso, el tomo principal de la especie oxidante acepta electrones y se transforma en una especie de menor nmero de oxidacin que se conoce como el estado reducido de la especie oxidante, por haber captado electrones.Ej. Fe3+ + e- Fe2+ Por su parte, el tomo principal de la especie reductora cede electrones, se oxida, y se transforma en una especie oxidada. El tomo central o tomo principal ha aumentado as su nmero de oxidacin. A cada una de estas dos reacciones se las llama semireacciones de oxidacin o de reduccin, segn el caso. Oxidante + ne- Reductor (ne- : N de electrones) Examinemos algunas reacciones en que un oxidante acepta electrones y da origen una especie reducida. Debemos insistir en que cuando el oxidante oxida a otra especie, l mismo se reduce al aceptar electrones. Ha disminuido su nmero de oxidacin. Ejemplos: Especie oxidante Sn4+ Fe3+ O2 O2 O2 S Cl2 Cl2 + + + + + + + + 2e1e2e2e4e2e1e2e Especie Reducida Sn2+ Fe2+ O2O222 O2S2Cl2ClPares Redox Sn4+/Sn2+ Fe3+/Fe2+ O2/O2O2/O22O2/O2S/S2Cl2/ClCl2/Cl-
En los ejemplos anteriores, un in o un tomo capta electrones, se reduce. A estas ecuaciones se las llama semirreacciones de reduccin. Para simplificar la presentacin hemos omitido informaciones acerca de las condiciones de las especies. As Sn4+(ac) se representa por Sn2+ , y Cl2(g)) se anota como Cl2. Semirreacciones de reduccin. Ejercicios con especies monoatmicas: F2 + Cl2 + I2 S 2e2e 2F2Cl2Br2IS2-
Enseguida, en un ejemplo ms complejo, presentamos las etapas sucesivas que se pueden seguir cuando se trata de un ion poliatmico. De acuerdo con Gagn, esta secuencia simplifica la comprensin del proceso, lo que permite su mejor asimilacin. MnO4- + H+ Mn2+ + H2O . a) Se escribe las especies oxidadas (oxidantes) y los productos de su reduccin. MnO4Mn2+ b) Se anota agua en el miembro contrario al que tiene exceso de oxgeno. MnO4 Mn2+ + H2O c) Se iguala la cantidad de oxgenos.(Se anotan tantas molculas de agua como oxgenos cede el oxidante) MnO4 Mn2+ + 4H2O d) Para formar el agua se anotan protones (H+) a la izquierda. MnO4- + H+ Mn2+ + 4H2O e) Se iguala el nmero de protones (H+) (El N de H+ lo da el H2O) MnO4- + 8H+ Mn2+ + 4H2O f) Se suman electrones en los dos miembros para llegar a cero cargas miembro MnO4- + 8H+ + 7e- Mn2+ + 4H2O + 2eg) Se restan los electrones (7e- - 2e-) MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O Esta es la semireaccin de reduccin ya igualada tanto desde el punto de vista de las especies participantes como de sus cargas (electrones) A continuacin completa las semirreacciones de acuerdo a lo que hemos visto hasta ahora. A partir de estos ejemplos no olvides colocar, en primer trmino, los coeficientes para establecer la igualdad de los iones o molculas, hacer un balance de masas, antes de balancear los electrones. (Balancea las ecuaciones) Presta especial atencin al caso del dicromato. Ejemplos: MnO42CrO42Cr2O72PbO2 ClO3H2O2 MnO4+ + + + + + + H+ H+ H+ H+ H+ H+ H+ + + + + + + + eeeeeee Mn2+ Cr3+ 2Cr3+ Pb2+ ClH2O MnO2 + + + + + + + H2O H2O H2O H2O H2O H2O H2O en cada
Otros ejercicios. A partir de estos ejemplos debes completar las semirreacciones y agregar H+, H2O y electrones, segn lo demande la reaccin, y poner los coeficientes que correspondan. Ce4+ BrO3ClO3Ag+ I2 VO2+ Fe(CN)63AgBr + + + + + + + + + + Ce3+ Br2 + Cl2 + Ag IV3++ Fe(CN)64Ag +
Br-
Semirreacciones de oxidacin. Ahora veremos semirreacciones en que una especie reductora se oxida al perder electrones. Se trata de las semirreacciones de oxidacin. En las que el reductor cede electrones. Nuestros auxiliares, tal como antes, para reacciones en medio cido, son: e-, H+ y H2O. En este caso se trata de quitar o liberar electrones y en algunos casos de proporcionar oxgeno a la especie que se oxida (especie reductora) Por cada H2O agregada en el miembro izquierdo se cede un O y se producen 2H+, al mismo tiempo que se liberan electrones (estos irn a reducir al oxidante de la otra semirreaccin) Ejercicios con especies monoatmicas: ClBrS2Fe Fe2+ Cl2 Br2 S Fe2+ Fe3+ + + + + + 1e1e2e2e1e-
Ahora examinaremos algunos ejemplos ms complejos, y nuevamente seguiremos la tcnica didctica de Gagn, que, segn vimos, consiste en descomponer un proceso en varias fases. Ejemplo: a) Se anota a la izquierda la especie reductora (la que entrega electrones) y a la derecha la especie oxidada que resulta al ceder electrones (la especie que aumenta su nmero de oxidacin) Pb2+ PbO2 b) Se anota H2O a la izquierda y el coeficiente correspondiente para igualar los oxgenos en ambos miembros de la ecuacin. Pb2+ + 2H2O PbO2 c) Enseguida se anotan los H+ a la derecha con su respectivo coeficiente. Pb2+ + 2H2O PbO2 + 4H+
d) Luego se balancean los electrones para llevar a cero cargas Pb2+ + 2H2O + 2e- PbO2 + 4H+ + 4ee) Finalmente se restan los electrones. Pb2+ + 2H2O PbO2 + 4H+ + 2eOtro ejemplo de semirreaccin de oxidacin: As2O3 + AsO43As2O3 + As2O3 + 5H2O As2O3 + 5H2O As2O3 + 5H2O + 2AsO43 2AsO43- + 2AsO43- + 10H+ + Aqu, primero se balancea el As Se balancean los oxgenos Aparecen los H+ y se balancean
Ya con ms experiencia cada semireaccin se escribe y resuelve en un slo rengln. Otros ejemplos. Pb2+ NO V3+ H2S Ag + + + + 2H2O 2H2O H2O Br PbO2 NO3VO2+ S AgBr + + + + + 4H+ + 2e4H+ + 3e2H+ + 1e2H+ + 2e1e-
Ejercicios para resolver. Completa e iguala las semirreacciones que se anotan a continuacin: Na Ba Ce V2+ UO2+ IMnO42Tl+ Ti Ti3+ Sb SO32As Bi U4+ Fe(CN)64V3+ AsO2 + + + + + + + + + Na+ Ba2+ Ce3+ V3+ UO22+ I2 MnO4Tl3+ H2O H2O H2O H2O H2O + + + + + + + +
+ 2H+ + + + + + + + + +
+ + + + + + + + +
+ + + + + + + +
+ + + + + + + + + +
+ + + + + + + + + +
Combinacin de dos semirreacciones Si has comprendido lo anterior y sientes que puedes resolver semirreacciones sin grandes dificultades puedes pasar a la siguiente etapa, en la que un reductor acta sobre una especie oxidante, al mismo tiempo que l mismo se oxida. En este caso, el reductor cede electrones al oxidante. El total de electrones cedidos por el reductor deber ser igual al nmero de electrones aceptados por el oxidante. Las dos semirreacciones en accin. Cuando se nos da la ecuacin completa para balancearla, podemos encontrar que contiene especies slidas, lquidas, gaseosas y inicas. La primera decisin a tomar consiste en elegir los dos pares redox con que se va a trabajar. Para hacerlo examinamos qu especie tiene elementos comunes a la izquierda y a la derecha. Ejemplo: SnCl2 + FeCl3 SnCl4 + FeCl2 Todos las sales que aparecen en la ecuacin estn en disolucin acuosa, y se caracterizan por estar presentes en forma de iones hidratados. Ej. Snac Algunos autores escriben Sn(aq) Enseguida procedemos a elegir los pares de iones que conforman las ecuaciones: Ejemplo: SnCl2 + FeCl3 Sn2+ Fe3+ SnCl4 Sn4+ Fe2+ + FeCl2
Cu + NaNO3 + H2SO4 CuSO4 + Na2SO4 + H2O + NO En este ejemplo aparece un slido, el Cu metlico que cambia a cobre inico. Y el ion nitrato que pasa al gas NO (xido ntrico) Con ellos se establecen las dos semirreacciones.
2.
Al + CuSO4 Cu + Al2 (SO4)3 a) Al Al3+ + 3e- (x2) Se multiplica por dos. b) Cu2+ + 2e- Cu (x3) Se multiplica por tres. 3+ a) 2Al 2Al + 6e Ahora hay 6e- en los dos b) 3Cu2+ + 6e- 3Cu miembros de la ecuacin. _____________________________________________ 2Al + 3Cu2+ 3Cu + 2Al3+ Quedan 6+ en ambos Ntese que se tiene 6 equivalentes de miembros de la ecuacin cada in Est balanceada.
Resuelve los siguientes ejercicios: anota las dos semirreacciones (de reduccin y de oxidacin): Li Li Ca Ca Ca Ca Al Sn + + + + + + + + Cu+ Cu2+ Fe2+ Al3+ Pb2+ Al3+ Cu2+ Au3+
Enseguida presentamos algunos ejemplos con un nivel de mayor complejidad que los anteriores. Lelos y reptelos en hoja aparte hasta que asimiles los pasos que se siguen en cada caso. Cu(s) a) b) + NO3- + 3e- Cu(NO3)2 + Cu2+ NO + + NO(g) + 2e2H2O H2O(l) /x3 /x2
Cu NO3- + 4H+
a) b)
3Cu + 2NO3 + 8H + 6e
3Cu2+ 2NO
+ +
6e4H2O
Ec. inica 3Cu + 2NO3- + 8H+ 3Cu2+ + 2NO + 4H2O (Ecuacin formular o formal) Las ecuaciones anteriores son llamadas inicas, por cuanto en ellas aparece uno o ms iones. Sin embargo se ve que el cobre se presenta como Cu(s) por ser metlico y el agua por estar muy poco ionizada se presenta como H2O(l) (molecular) Examina el desarrollo que se anota a continuacin y compara las semejanzas y diferencias que presenta con las ecuaciones que acabas de revisar. Cu a) b) a) b) Ec. inica + HNO3 Cu(NO3)2 + NO + H2O Cu2+ NO + 3Cu2+ 2NO + 2e2H2O + + + 6e4H2O 2NO + 4H2O /3 /2
Ec. molecular:3Cu
La ltima ecuacin recibe el nombre de ecuacin molecular, formular o formal. El nombre de molecular se le da porque aparecen las frmulas de los compuestos participantes, algunos de los cuales son moleculares. En cambio, el nombre formular abarca por igual a las especies moleculares y a las especies inicas, ya que se refiere tanto a las frmulas moleculares presentes (ej. H2O, NO) como a las frmulas mnimas de los compuestos ( Cu(NO3)2 ) o a las frmulas de los iones. En esta segunda presentacin (Ec.molecular), como ya lo habrs observado, al anotar los reactivos y los productos, escribimos HNO3 y no NO3-, y Cu(NO3)2 en vez de Cu2+, es decir la frmula (mnima) de los compuestos participantes, de all que se puede llamar con toda propiedad, ecuacin formular. Al resolver las semirreacciones vemos que ambas son iguales en los dos procesos presentados, y que la ecuacin inica total es la misma en ambos casos. Como se debe responder a lo solicitado en la primera reaccin, tenemos que escribir la reaccin total en forma molecular, que es la que se emplea en los clculos estequiomtricos. Insistimos que en verdad no todas las especies son moleculares: el Cu es metlico, el HNO3 est disociado en H+(ac) y NO3 -(ac) y otro tanto ocurre con el nitrato de cobre (II) que se presenta como Cu2+(ac) y NO3-(ac), y hay especies moleculares propiamente tales como el NO y el H2O. Las ecuaciones se escriben como se presentan en el ejemplo para facilitar los clculos estequiomtricos, tal como se expres anteriormente.
Al pasar de la ecuacin inica total a la ecuacin molecular se anotan 8HNO3 para que aparezcan involucrados los 8H+. Con esto, en lugar de los 2NO3- pedidos en la ecuacin inica se estn anotando 8NO3- incluidos en los 8HNO3. Si observamos el segundo miembro, vemos que 6NO3- estn en la sal y 2NO3- son los que se redujeron y aparecen como 2NO. Este mtodo ofrece tambin la ventaja de que en todo proceso en que aparezcan como reaccionantes los mismos oxidantes y reductores, y que el proceso conlleve a la formacin de iguales productos de reduccin y de oxidacin, respectivamente, las ecuaciones a y b sern las mismas. Slo cambia la ecuacin molecular (formal o formular) Otro ejercicio. Cu + NaNO3 + H2SO4 CuSO4 + Na2SO4 + H2O + NO a) b) a) b) Ec. inica: Cu NO3- + 4H+ + 3e3Cu 2NO3- + 8H+ + 6e3Cu Cu2+ NO 3Cu2+ 2NO + 2e+ 2H2O + 6e+ 4H2O + 2NO + 4H2O /x3 /x2
Ec. formular: 3Cu + 2NaNO3 + 4H2SO4 3CuSO4 + 2NO + 4H2O + Na2SO4 En este ejemplo, al pasar a la ecuacin molecular (formular), presentamos a los 2NO3 como 2NaNO3, tal como se plantea en la ecuacin dada, y los 8H+ los tomamos anotando 4H2SO4 que es el cido presente en el proceso. Insistimos. En el prrafo anterior anotamos entre parntesis la palabra formular (o formal para otros autores) Con ella expresamos que hemos anotado la frmula mnima del elemento o del compuesto que participa. De manera que si aparece la expresin formular o formal sabemos que se refiere a una molcula (NO, H2O), a los tomos componentes de un cristal metlico (Cu) o a los iones componentes de un cristal [ Cu(NO3)2 ], o bien que aunque estn como tales en la solucin los tomamos en su estado no disociado para el mejor manejo de la ecuacin y/o de los clculos estequiomtricos. Ejercicios redox para resolver por in electrn Repasa, escribindolos en hojas de borrador, los ejercicios que has resuelto hasta ahora. Enseguida resuelve las ecuaciones que se anotan a continuacin, siguiendo los pasos sealados. No olvides que, puedes agregar e-, H2O o H+, si la ecuacin lo requiera: S2Cu Cu S2Cl+ + + + + NO3NO3H2SO4 IO3MnO4+ + H+ H+ Cu2+ SO32Mn2+ + + + S Cu2+ SO2 I2 H2O + + + + + NO2 NO2 H2O H2O Cl2 + + H2O H2O
+ + + + + + + + + + + + + + + +
+ + + + + + + + +
+ + + + + + +
H2O Fe2+ FeCl2 Sn2+ Zn2+ Zn2+ Mg2+ NO MnCl2 NO2 H2 Zn2+ Zn2+ Zn2+ Zn2+ Zn2+
+ + + + + + + + + + + +
+ + + + + + + + + +
Reacciones secundarias: despus de obtener la ecuacin molecular. Ecuacin: resuelve esta ecuacin. Zn + Ec.inica: Ec. molecular: NO3- + H+ Zn2+ + NH3 + 3H2O
Si hubiera exceso de HNO3, el amoniaco aparecer como nitrato de amonio, y las ecuaciones anteriores quedan as: Zn + NO3- + H+ Zn2+ + NH4+ +3H2O
Ec. inica :4Zn + NO3- + 10H+ 4 Zn2+ + NH4+ + H2O Ec. molecular: 4Zn + 10HNO3 4Zn(NO3)2 + NH4NO3 + 3H2O (ec.formular) Hay casos en que justamente se solicita el NH4NO3 Hay reacciones en que se forma una sal cida. Si no puedes resolverla directamente de esta forma (escribiendo la sal cida), resulvela con la formacin de la sal neutra y enseguida procede a razonar en forma anloga a como lo hiciste en la reaccin en que se form NH4NO3. Ejemplo: NaCl + NaNO3 + H2SO4 NaHSO4 + NO + H2O + Cl2 Puedes resolverla como: NaCl + NaNO3 + H2SO4 Na2SO4 + NO + H2O + Cl2 Luego escribe la ecuacin: Na2SO4 + H2SO4 2 NaHSO4
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En este caso, cuando llegues a la ecuacin inica total y quieras pasar a la ecuacin formular, hazlo anotando Na2SO4. Hecha la igualdad en la ecuacin formular(molecular), agrega a la izquierda la cantidad de H2SO4 necesario para que se d el siguiente proceso: Na2SO4 + H2SO4 2NaHSO4 o bien, si es el caso, 2Na2SO4 + 2H2SO4 4NaHSO4 Algo similar ocurre cuando se da la reaccin siguiente, en la que se forma un in complejo: FeSO4 + NaNO3 + H2SO4 [Fe(NO)]SO4 Tal como en los casos anteriores se llega a la ecuacin formular (molecular) en que aparece FeSO4 a) Fe2+ Fe3+ + e/3 + b) NO3 + 4H + 3e NO + 2H2O Ec. inica 3 Fe2+ + NO3 - + 4H+ 3Fe3+ + NO + 2H2O Ec.formular: 3FeSO4 + NaNO3 + 2H2SO4 3/2Fe2(SO4)2 + NO + 2H2O /2 6FeSO4 + 2NaNO3 + 4H2SO4 3Fe2(SO4)3 + Na2SO4 + 4H2O + 2NO Luego se plantea una nueva ecuacin: FeSO4 + NO [Fe(NO)] SO4 ( Sulfato ferroso de nitrosilo) para cumplir con lo pedido en el enunciado. Completa el proceso para lograr la ecuacin estequiomtrica formular (molecular). Resuelve estos ejercicios: NaI + NaIO3 + H2SO4 NaHSO4 + H2O + I2 Cu + NaNO3 + H2SO4 NaHSO4 + CuSO4 + H2O + NO Otro ejercicio resuelto. Revsalo: Na2S + NaIO3 a) b) S2- + 4H2O IO3- + 6H+ + H2SO4 NaHSO4 + H2O + 5e SO42 I2 + 8H+ + 3H2O + I2 + 8e/x5 /x8
5S2- + 20H2O + 8IO3- + 48 H+ + 40e- 5SO42- + 40 H+ + 40e- + 4I2 + 24H2O Ec. inica 5S2- + 8IO3+ 8H+ 5SO42+ 5SO42- + 4I2 + 4H2O
+ 4H2O
5Na2S + 8NaIO3 + 13H2SO4 18NaHSO4 + 4I2 + 4H2O Un compuesto con dos reductores potenciales. Entre los ejercicios que se presentan puede ocurrir que los dos componentes de una especie binaria o los tres de una ternaria sufran oxidacin. En tal caso se anota la frmula completa de esa especie. Ejemplos: As2S3; As2S5; Sb2S3; Sb2S5 En el ejercicio que viene a continuacin, en primer trmino se balanceea el As y el S (se hace por tanteo). Ambos elementos fueron oxidados por el NO311
As2S3 a) b) a) b)
+ HNO3
H3AsO4
+ SO2
+ NO
+ H2O
3As2S3 + 42H2O 6H3AsO4 + 9SO2 + 66H+ + 66e+ 22NO3 + 88H + 66e 22NO + 44H2O 6H3AsO4 + 9SO2 + 22NO + 2H2O
As2S5 + HNO3 H3AsO4 + SO2 + NO Cu2C2O4 + KMnO4 + H2SO4 CuSO4 + CO2 + MnSO4 + K2SO4 + H2O Reacciones de oxidacin con H2O2 en un medio cido: El agua oxigenada se caracteriza por ser un buen oxidante y as acta cuando se agrega H2O2 a una sustancia reductora. Completa las ecuaciones siguientes: S2+ H2O2 + H+ a) b) S + 2H2O H2O2 + H+ +
2-
SO2
-
H2O 4H
+
SO2 + H2O
+ e
. .
KI a) b)
H2O2 + H+ H
+
I H2O
I2
+ H2O + e-
IH2O2 +
+ e
Como puedes ver en estos ejemplos, el H2O2 al actuar como oxidante no desprende O2. Resuelve estos ejercicios: SO32- + H2O2 + H+ SO42- + H2O UO2+ + H2O2 + H+ UO22+ + H2O S2O32- + H2O2 + H+ S4O62- + H2O Reacciones de reduccin con H2O2 en un medio cido: En cambio, en contacto con oxidantes enrgicos, el agua oxigenada se comporta como un reductor. En este caso se desprende O2.
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Mn2+
-
+ 5e
2H+ Mn2+
K2Cr2O7 + H2O2 + H2SO4 Cr2(SO4)3 + K2SO4 + H2O + O2 a) b) H2O2 Cr2O72+ H+ + e H+ + e- + O2 2Cr3+ + H2O
+ + + + + + +
+ + + + + +
+ + + + + +
+ + + + + +
H2O O2 O2
+ O2 + I2
Como has visto en estos ejemplos, al actuar como reductora el agua oxigenada desprende O2. Recomendacin: cuando trabajes con H2O2 resuelve primero la otra ecuacin, eso te ayudar para resolver la ecuacin del H2O2. Para empezar te sealar en que miembro de la ecuacin van los electrones. Resuelve los siguientes ejercicios de oxidacin-reduccin, en que las reacciones ocurren en medio cido. Si el cido no est anotado o slo aparece H+ puedes agregar H2SO4, siempre que sea necesario. Na2O2 Fe Fe Cu HCl CuS H2S Mg Tl R-CHO HCl + + + + + + + + + + + CrCl3 H2SO4 HNO3 H2SO4 HNO3 HNO3 NaIO3 HNO3 Hg2I2 KMnO4 HNO3 + H2SO4 Na2CrO4 FeSO4 Fe(NO3)2 CuSO4 NOCl Cu(NO3)2 Na2SO3 Mg(NO3)2 Tl+ R-COOH H2O + + + + + + + + + + + NaCl H2 H2O H2O Cl2 NO2 I2 NH4NO3 2Hg K2SO4 NO2
+ + + +
+ S
+ I+ MnSO4 + Cl2
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+ + + + + + + +
+ + + + + + + +
+ H2O
+ NO
+ H2O
+ H2O
Desproporcionacin de una especie qumica. Existen procesos qumicos en que una misma especie sufre tanto oxidacin como reduccin. En estos casos se habla de desproporcionacin, por cuanto se pierde la proporcin de combinacin inicial entre los elementos constituyentes de la sustancia que se desproporciona. Tambin se habla de dismutacin o mutacin a dos especies (mutare = cambiar, dis =dos). Ej. Dismutacin del NO2 3NO2 + H2O a) b) 2HNO3 + NO . /2
NO2 + H2O NO3+ 2H+ + eNO2 + 2H+ +2e- NO + H2O __________________________________________ a) 2NO2 + 2H2O 2NO3+ 4H+ + 2eb) NO2 + 2H+ + 2e- NO + H2O . + Ec. inica: 3NO2 + H2O 2NO3 + 2H + NO Ec. molecular: 3NO2 + H2O 2HNO3 + NO Balancea las siguientes ecuaciones por el mtodo del ion-electrn: KClO3 KCl + P4 + H2O PH3 + Cl2 + H2O ClO4+ KClO3 KCl + Esta ltima ecuacin se puede resolver combinando ClO4- con otra en que el ClO3 - forme Cl2
Como sntesis de esta primera parte podemos sealar que: En todas las semirreacciones se emplean electrones y que los reductores ceden electrones y los oxidantes aceptan electrones. En la suma de dos semirreacciones, una de oxidacin y otra de reduccin, debe tenerse presente que el oxidante capta los electrones y el reductor los cede en la misma
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cantidad. Para que haya equivalencia se llevan a un mnimo comn mltiplo. En buenas cuentas se est manejando el mismo nmero de equivalentes qumicos. Si el reductor acepta oxgeno las semirreacciones son del tipo: R1 + H2O (R1)O + 2H+ + 2e- (R1 : es el reductor1) Un tomo central ( o principal) componente de R1 aumenta su nmero de oxidacin. Por ejemplo, en el K2SO3 el S es el tomo central(SO32- SO42- ) Si el oxidante cede oxgeno, las semirreacciones son del tipo: R2O + 2H+ + 2e- R2 + H2O (R2 : es el reductor 2) En este caso, un componente del radical R2 disminuye su nmero de oxidacin. Por ejemplo cuando MnO4 - pasa a Mn2+ NOTA: Recuerden que no todas las reacciones redox requieren la participacin del O. Cada semirreaccin puede verse como un proceso reversible, por lo cual podra representrselo con doble flecha. R1 + H2O RO + 2H+ + 2eNo se hace de esta manera porque en el proceso que se trate (reaccin), la semirreaccin se toma en uno de sus sentidos.
Sn Sn2+ + 2eClO- + H2O + 2e- Cl- + 2OHSn + ClO+ H2O Sn2+ + 2OH- + Cl-
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Sn 2. a) b) a) b)
I- + MnO4 - + H2O MnO2 + I2 + OHI I + eMnO4- + 2H2O + 3e- MnO2 + 4OH3I 3I + 3eMnO4 + 4H2O + 3e MnO2 + 4OH3I- + MnO4- + 4H2O 3I + MnO2 + 4OH- /2 6I- + 2MnO4 - + 8H2O 6I + 2MnO2 + 8OH/x3
Resuelve los siguientes ejercicios. Trtalos todos en medio alcalino. Agrega H2O u OHcuando sea necesario, y ,por supuesto los electrones que sean requeridos: BrPb(OH)42Tl2O3 Tl3+ SCNUO2+ Br2 CrO42IOAl Au P4 + + + + + + + + + + + + MnO4ClONH2OH HNH3+ BrO3ClO3 HSnO2 HPO32OHCNOH + MnO2 PbO2 TlOH Tl1+ CNUO22+ BrO3HSnO3PO43Al(OH)63O2 H2PO2+ + + + + + + + + + + BrO3ClN2 N2 Br+ SO42Cl BrCrO2 IH2 (Au(CN)2)- + OHPH3
El agua oxigenada como oxidante en medio alcalino. Tal como ocurre en medio cido, en medio alcalino el agua oxigenada puede actuar como oxidante o como reductora, segn con qu reactivo interaccione. El agua oxigenada al actuar como oxidante no desprende O2. Completar las ecuaciones siguientes: Ej. a) b) Ejercicios. Na2S S2H2O2 . CrCl3 + + + + H2O2 6OH- 2e Na2SO3 SO32- + OH3H2O + 6e/x3 H2O + NaCl
NaOH + Na2O2
Na2CrO4 +
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H2O
K2B2O3
El agua oxigenada| como reductora en medio alcalino(desprende O2). Ejemplo. Completarlo. MnO4- + a) b) Ejercicios. MnO4H2O2 Cl2O7 + + + H2O2 MnO2 + O2
Ni(OH)3 + K2MnO4 +
Reacciones de desproporcionacin (dismutacin) en medio alcalino. En estas reacciones la misma especie acta como oxidante y como reductora. Ejercicio. P P P P4 Otro ejemplo: Cl2 + P4 + OH PH3 + H3PO3
+ ClO4-
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SERIE DE ECUACIONES REDOX En los ejercicios que se proponen a continuacin son mayoritariamente los que ocurren en disolucin acuosa, pero tambin se incluyen otros que, sin que se lleven a cabo en estas condiciones, se pueden balancear por el mtodo del in-eletrn. 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. Ag + HNO3 Ag NO3 + NO2 + H2O Al + NaOH Al(OH)63- + H2
Al + NaOH NaAl(OH)4 + H2 Al + HNO3 Al(NO3 )3 + NO2 + H2O As2S3 + KClO3 KH2AsO4 + H2SO4 + KCl
Na3AsO3 + KMnO4 + H2SO4K2SO4+ MnSO4 + H3AsO4 + H2O Au + KCN Au + O2 + H2O HCl K[Au(CN)2] + OH(agua regia)
+ HNO3 +
AuCl3 + H2O + NO
H3SbO3 + KIO3 + HCl H3SbO4 + KCl + ICl NaSbO3 + HI NaSbO2 + I2 H3SbO3 + I2 H3SbO4 + HI Sb2O3 + I2 Sb2O5 + HI SbCl3 + I2 + HCl SbCl5 + HI
Sb2(SO4)3 + KMnO4 + H2O H3SbO4 + K2SO4 + MnSO4 + H2SO4 NaSbO2 + I2 + H2O NaSbO3 + HI
18
20. 21. 22. 23. 24. 25. 26. 27. 28. 29. 30. 31. 32. 33. 34. 35. 36. 37. 38. 39. 40. 41. 42.
K4[Fe(CN)6] + KMnO4 + H2SO4 K3[Fe(CN)6] + K2SO4 + MnSO4 HBO2 + KIO3 + KI KBO2 + I2 + H2O Ba(BrO)2 + H3CeO3 BaBr2 + H3CeO4 ClO2 ClO2- + ClO3 -
CdS + I2 + HCl CdCl2 + HI + S CaC2O4 + KMnO4 + H2SO4 CaSO4 + K2SO4 + MnSO4 + CO2 KCN + I2 KI + CNI K3[Fe(CN)6] + KI K4[Fe(CN)6] + I2 KCNS + Al + HCl KCl + AlCl3 + NH4Cl + C + H2S HCNS + KMnO4 + H2SO4 MnSO4 + K2SO4 + HCN + H2O CeO2 + KI + HCl CeCl3 + KCl + I2 + H2O Cl2 + KI KCl + I2 I2 + H+ + NO3- HIO3 + NO I2 + H+ + NO3- HIO3 + NO2 + H2O I2 + Na2S2O3 NaI + Na2S4O6 Ca(OCl)2 + HCl CaCl2 + Cl2 + H2O KClO3 KClO4 + KCl KClO3 + FeSO4 + H2SO4 KCl + Fe2(SO4)3 + H2O KClO3 + HI + H2SO4 KHSO4 + HCl + I2 + H2O K3[Cr(OH)3] + H2O2 K2CrO4 + H2O K2Cr2O7 + FeSO4 + H2SO4 Cr2(SO4)3 + Fe2(SO4)3 + KHSO4 + H2O K2Cr2O7 + FeCl2 + HCl FeCl3 + CrCl3 + KCl + H2O K2Cr2O7 + KI + H2SO4 Cr2(SO4)3 + K2SO4 + I2 + H2O
19
43. 44. 45. 46. 47. 48. 49. 50. 51. 52. 53. 54. 55. 56. 57. 58. 59. 60. 61. 62. 63. 64.
K2CrO4 + KI + HCl CrCl3 + KCl + I2 + H2O CrO22- + K2Cr2O7 + ClO- + OH- CrO42- + H2O C2H4O2
BaCrO4 + FeSO4 + H2SO4 BaSO4 + Cr2(SO4)3 + Fe2(SO4)3 CuSO4 + KI CuI + K2SO4 + I2 Cu(C2H3O2)2 + KI CuI + KC2H3O2 + I2 CuSO4 + KCNS + H2SO3 + H2O CuCN + K2SO4 + H2SO4 [Cu(NH3)4]SO4H2O + KCN K3NH4[Cu2(CN)6] + NH4CNO + NH3 + K2SO4 + H2O Cu(OH)2 + N2H4 Cu + N2 + H2O CuCl3 - + KI CuCl + KCl + I2 CuS(s) + HNO3 Cu SO4 + NO
[Cu(NH3)4]SO4 + K2 S2O3 Cu + K2SO3 + (NH4)2SO4 + (NH4)2SO3 + NH3 KI + KMnO4 + HCl KCl + MnCl2 + I2 + H2O KIO3 + KI + HCl KCl + I2 + H2O Ca(IO3)2 + KI + HCl CaCl2 + KCl + I2 + H2O KIO4 + KI + HCl KCl + I2 + H2O I2 + H2S H+ + I- + S
FeSO4 + KMnO4 + H2SO4 Fe2(SO4)3 + MnSO4 + K2SO4 + H2O FeCl3 + KI KCl + FeCl2 + I2 P4 + KOH + H2O KH2PO2 + PH3 Pb + PbO2 + H2SO4 PbSO4 + H2O Pb + O2 Pb3O4
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65. 66. 67. 68. 69. 70. 71. 72. 73. 74. 75. 76. 77. 78. 79. 80. 81. 82. 83. 84. 85. 86. 87.
PbO2 + H2C2O4 PbO + CO2 + H2O PbO2 + MnSO4 + HNO3 H MnO4 + Pb SO4 + Pb(NO3)2
PbO2 + H2O2 + HNO3 Pb(NO3)2 + H2O + O2 PbO2 H2O2 + KMnO4 + HNO3 Mn(NO3)2 + KNO3 + H2O + O2 PbO2 + KI PbI2 + KOH + I2 K4[Mn (CN)6] + O2 + H2SO4 MnO2 + HCl MnCl2 + Cl2 KMnO4 + KCN MnO2 + KCNO K3[Mn (CN)6] + K2SO4
KMnO4 + NaHSO3 + H2SO4 MnSO4 + KHSO4 + K2SO4 + H2O KMnO4 + HCl + H2SO4 Mn SO4 + Cl2 + H2O + K2SO4
Mn(NO3)3 + NaBiO3 + HNO3 HMnO4 + Bi(NO3)3 + NaNO3 + H2O NaMnO4 + Na3AsO3 + HNO3 Mn(NO3)2 + Na3AsO4 + H2O MnO2 + FeSO4 + H2SO4 MnSO4 + Fe2 (SO4)3 + H2O MnSO4 + PbO2 + HNO3 Pb(MnO4)2 + PbSO4 + Pb(NO3)2 + H2O Mn(NO3)3 + (NH4)2S2O8 + H2O NH4MnO4+NH4NO3+H2SO4 + (NH4)2SO4 KMnO4 + FeSO4 + H2SO4 MnSO4 + Fe2(SO4)3 + K2SO4 + H2O MnSO4 + KMnO4 + H2O MnO2 + K2SO4 + H2SO4 K2MnO4 + H2C2O4 + H2SO4 MnSO4 + K2SO4 + CO2 + H2O HgCl + KI + I2 K2(HgI4) + 2KCl Na2S2O3 + HgCl2 + H2O Hg2Cl2 xHgS + Na2SO4 + HCl (dismuta) HgCl2 + FeCl2 HgCl + FeCl3 HgCl2 + N2H4(hidracina) Hg(CN)2 + I2 HgI2 + CNI Hg + HCl + N2
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88. 89. 90. 91. 92. 93. 94. 95. 96. 97. 98. 99. 100. 101. 102. 103. 104. 105. 106. 106. 107. 108.
Mo2O3 + KMnO4 + H2SO4 MoO3 + MnSO4 + K2SO4 MoO3 + KI + HCl MoO2I + KCl + I2 + H2O HNO3 + HI NO + I2 + H2O HNO3 + HCl NOCl + Cl2 + H2O HNO3 + MnCl2 + HCl NO + MnCl4 + H2O FeSO4 + HNO3 + H2SO4 Fe2(SO4)3 + HNO2 + H2O Fe2O3 + CO Fe + CO2 FeSO4 + HNO3 + H2SO4 Fe2(SO4)3 + NO + H2O HNO2 + HI NO + I2 + H2O HNO2 + MnCl2 + HCl NO + MnCl4 + H2O KMnO4 + HNO2 + H2SO4 MnSO4 + HNO3 + K2SO4 + H2O BaO2 + HCl BaCl2 + H2O + Cl2 H2O2 + K2Cr(OH)4 K2CrO4 + H2O H2O2 + KMnO4 + H2SO4 MnSO4 + KHSO4 + O2 + H2O H2SO5 + H2O H2O2 + H2SO4 NaHS2O3 S + H2SO4 K2SeO3 + Br2
K2SeO4 + HBr
Na2SO3 + I2 + H2O Na2SO4 + 2HI Na2S2O3 + KIO3 + HCl Na2SO4 + K2SO4 + ICl + H2O
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109. 110. 111. 112. 113. 114. 115. 116. 117. 118. 119. 120. 121. 122. 123. 124. 125. 126. 127. 128. 129. 130. 131.
K2S2O4 + H2C2O4 K2SO4 + H2SO4 + CO2 K2S2O8 + FeSO4 Fe2(SO4)3 + K2SO4 Na2TeO3 + NaI + HCl NaCl + Te + H2O + I2 Na2TeO4 + HCl H2TeO3 + NaCl + Cl2 + H2O Sn2+ + O2 SnO2 SnCl2 + I2 + HCl SnCl4 + 2HI SnCl2 + K3[Fe(CN)6] + KCl SnCl4 + K4[Fe(CN)6] SnCl2 + FeCl3 FeCl2 + SnCl4 U(SO4)2 + KMnO4 + H2O KHSO4 + MnSO4 + (UO2)SO4 V2O5 + KI + HCl V2O4 + KCl + I2 + H2O V2O5 + H2C2O4 V2O4 + CO2 + H2O V2O2 + KMnO4 + H2SO4 V2O5 + MnSO4 + K2SO4 + H2O V2O5 + SO2 V2O4 + SO3 V2O5 + HI V2O3 + I2 + H2O V2O4 + HI V2O3 + I2 + H2O V2O4 + K3[Fe(CN)6] + KOH V2O5 + K4[Fe(CN)6] + H2O V2O4 + I2 + H2O V2O5 + HI KVO2 + CrSO4 K2VO2 + Cr2(SO4)3 + H2O
H3VO4 + FeSO4 + H2SO4 V2O2(SO4)2 + Fe2(SO4)3 + H2O V2O2(SO4)2 + KMnO4 + H2O H3VO4 + MnSO4 + K2 SO4 + H2SO4 Zn + NaOH Na2ZnO2 + H2 Zn + Fe2(SO4)3 ZnSO4 + FeSO4 + Cr2(SO4)3 + Zn SO4 ZnCl2 + K2Cr2O7 + H2SO4 K2 SO4 + ZnSO4 + Cr2(SO4)3 + H2O
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Zn + K2Cr2O7 + H2SO4
KMnO4 + H2SO4 + K2 Na[Co(NO2)6] K2 SO4 + Na2SO4 + Co2(SO4)3 + MnSO4 + KNO3 + H2O 136. N2H4(hidracina) + O2 N2 + H2O 137. N2H3CH3 138. 139. 140. 141. 142. 143. + N2O4 N2 + H2O (combustible cohetes espaciales)
I2O5 + CO I2 + CO2 R-CH2OH R-CH2OH + K2Cr2O7 + H2SO4 R-CHO + K2SO4 + Cr2( SO4)2 + K2Cr2O7 + H2SO4 R-COOH + + K2SO4 + Cr2( SO4)2
R-CHOH-R + K2Cr2O7 + H2SO4 R-CO-R + K2SO4 + Cr2( SO4)2 R-CHOH-CHOH-R + HIO4 R-CHO + CHO-R + HIO3 R-CH2OH + NaBO3 R-COOH + NaBO2
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Otras aplicaciones
Pilas, celdas,bateras.. Te invito a que resuelvas los siguientes ejercicios. Se trata de las reacciones que ocurren para producir corriente continua. Recuerda que se llama bateria a una celda electroqumica o a un conjunto de celdas electroqumicas combinadas que pueden servir como fuente de corriente elctrica directa a un voltaje constante. La ventaja de las celdas electroqumicas consiste en que los componentes estn convenientemente compactados y no necesitan auxiliares para su funcionamiento. Intenta resolver las ecuaciones que corresponden a las reacciones de xido-reduccin que ocurren en cada caso. Celda de Le Clanch: nodo de Zn Ctodo: NH4Cl(ac) + MnO2(s)
Celda de mercurio(Batera): nodo de Zn(Hg) + OHCtodo de HgO(s) + H2O(l) Acumulador de plomo: Pilas de combustible: nodo de Pb(s) + HSO4-(ac) Ctodo PbO2(s) + H+(ac) + HSO4nodo de (C/Ni)/(H2(g) + OH-) Ctodo de (C/Ni/NiO (poroso))/ ( H2O(l) + O2(g)) nodo de (C/Ni)/(CH4(g) + OH-) Ctodo de (C/Ni/NiO (poroso))/(O2(g) + H2O(l)) nodo (C/Ni)/(C3H8(g) + H2O(l)) Ctodo (O2(g) + OH-) Pila de nquel/cadmio Pila alcalina de Li Batera Alcalina nodo de (Cd + OH-) Ctodo de (Ni2O3 + H2O(l) ) nodo de Li Ctodo de S nodo nodo Zn + OH(MnO2/grafito) + H2O
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Bibliografa
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Semirreacciones de reduccin Ejemplos de semireacciones de Reduccin Semirreacciones de oxidacin Ejercicios con especies monoatmicas Oxidacin Ejercicios para resolver Combinacin de 2 semirreacciones Ejercicios redox para resolver.
10 Reacciones secundarias: Despus de obtener la ecuacin formular(molecular) Formacin de una sal cida Formacin de un complejo Un compuesto con dos reductores potenciales 11 Reacciones de oxidacin con H2O2 en medio cido Reacciones de reducin con H2O2 en medio cido 12 12
Bibliografa
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