Calorimetria y Cambios de Estado
Calorimetria y Cambios de Estado
Calorimetria y Cambios de Estado
Asignatura FISICA Nivel Primer Semestre Carrera Geografa Profesora M.E.Humeres Apoyo Docente
CALOR. Calorimetra. Cambios de estado. El calor es la energa que ase transfiere de un objeto a otro debido a una diferencia de temperaturas. En el siglo XVII, galileo , Newton y otros cientficos apoyaban la teora de los atomistas griegos, los cuales consideraban el calor como una manifestacin del movimiento molecular. En la siguiente centuria, se descubrieron mtodos para realizar medidas cuantitativas de la cantidad de calor que entra o sale de un cuerpo y se encontr que , cuando dos cuerpos se hallan en contacto trmico, la cantidad de calor que sale de un cuerpo es igual a la cantidad de calor que entra en el otro.Este descubrimiento condujo al desarrollo de una teora aparentemente fructfera en la que se consideraba el calor como una sustancia material fluda , invisible y sin peso; esta sustancia que se llam calrico, no poda ser creada ni destruda , pero s transferida de un cuerpo a otro. La teora del calrico sobre el calor serva bien para describir, la transferencia de calor, pero se descart al observar que el calrico se creaba por friccin y no haba una desaparicin correspondiente de calrico en ningn otro sitio. En otras palabras, , se demostr como falso el principio de la conservacin del calrico, que era el fundamento experimental de esta teora. Las primeras observaciones experimentales que demuestran la no conservacin del calrico fueron realizadas por Benjamn Thompson, a finales del siglo XVIII.Thompson , cientfico americano de nacimiento, emigr a Europa durante la guerra que llev a la creacin de los Estados Unidos, debido a que simpatizaba con los tory. Despus de su designacin como director del Arsenal de Baviera se le dio el ttulo de Conde de Rumford,. Mientras observaba que barrenaban un can de artillera en Munich, Thompson not la gran cantidad de calor generada por la herramienta. El agua usada para el enfriamiento tena que ser cambiada continuamente, ya que herva durante el proceso. Con base en la teora del calrico, razon que la capacitancia de las limaduras del metal para retener el calrico debera disminuir a mediada que disminuan de tamao. Por lo tanto se ceda calrico al agua calentndola hasta la ebullicin . Para su sorpresa, Thompson descubri que an cuando la broca no estuviese lo suficientemente afilada como para cortar el metal, el agua segua evaporndose en tanto la broca giraba. Aparentementeel calrico se produca simplemente por friccin y poda producirse interminablemente. Por esta razn , Thompson rechaz la teora del calrico y sugiri que el calor no es una sustancia sinoalguna forma de movimiento que se transfiere de la herramienta barrenadota al agua. En otro experimento demostr que el calor generado por la friccin era proporcional al trabajo mecnico realizado por la barrena. La teora del calrico sobre el calor continu siendo prestigiosa incluso cuarenta aos despus de realizado el trabajo de Thompson, pero fue gradualmente cayendo en desuso a medida de que eran observados ms ejemplos de la no conservacin del calor. Hasta 1840 no floreci la teora mecnica moderna del calor. Desde este punto de vista, el calor es
las energa que se transfiere de un cuerpo a otro debido a una diferencia de temperaturas . Antes de este perodo, los temas del calor y de la mecnica se consideraban como dos ramas distintas de la ciencia y la ley de conservacin de la energa pareca un resultado un tanto especializado, utilizado para describir ciertas clases de sistemas mecnicos. Despus que se demostr que las dos disciplinas estn ntimamente relacionadas , surgi la ley de Conservacin de la Energa como una ley universal de la naturaleza., Desde este nuevo punto de vista , el calor se trat como otra forma de energa que se puede transformar en energa mecnica. Los experimentos realizados por James Joule (18181889) y otros en este perodo, demostraron que siempre que un sistema gane o pierda calor durante cierto proceso, la ganancia o prdida puede ser explicada por una cantidad equivalente de trabajo mecnico realizado sobre el sistema. Joule demostr que la aparicin o desaparicin de una cantidad dada de calor va siempre acompaada de la desaparicin o aparicin de una cantidad equivalente de energa mecnica ( en su honor se dio su nombre a la unidad de energa en el sistema internacional). Estos experimentos demostraron que ni el calor ni la energa mecnica se conservan independientemente, pero que la energa mecnica perdida iguala al calor producido. Lo que se conserva es el total de la energa mecnica y la energa trmica.Por consiguiente, al ampliarse el concepto de energa para incluir al calor como una forma de sta, se extendi la ley de conservacin de la Energa. Calor y Energa Trmica. Se debe distinguir con claridad entre los conceptos de calor y energa trmica de una sustancia. La palabra calor slo se debe usar cuando se describe la energa que se transfiere de una lugar a otro. Es decir, el flujo de calor es una transferencia de energa que se lleva a cabo como una consecuencia de las diferencias de temperatura nicamente. Por otro lado, la energa trmica es la energa que tiene una sustancia debido a su temperatura. El calor fluye, mientras que la energa trmica puede o no hacerlo. Una vez que se ha transferido calor a un cuerpo o sustancia, deja de ser calor y se convierte en energa trmica. En el caso de cuerpos o sustancias en contacto trmico, el calor fluye de la sustancia de mayor temperatura hacia la que se encuentra a menor temperatura, pero no necesariamente de una sustancia con ms energa trmica hacia una con menor energa trmica . Hay ms emerga trmica en un tazn de agua caliente que en un clavo al rojo; si el clavo se sumerge en el agua, el calor no fluir del agua caliente hacia el clavo, sino del clavo caliente hacia el agua relativamente ms fra. El calor nunca fluye por s mismo de un cuerpo fro hacia uno caliente. Cunto calor fluye , depende no slo de la diferencia de temperatura entre las sustancias sino tambin de la cantidad de materia. Por ejemplo, un barril lleno de agua caliente transferir ms calor a una sustancia fra que una taza llena de agua a la misma temperatura. Hay ms energa trmica en la mayor cantidad de agua . Cantidad de Calor. Un cuerpo no contiene calor; contiene energa trmica. El calor es la energa trmica que se transfiere de un cuerpo a otro en virtud de una diferencia de temperatura.. Antes de que se entendiera que el calor es una forma de energa, los cientficos definieron el calor en trmino de los cambios en la temperatura que ste produce en un cuerpo. La unidad
de calor se define como el calor necesario para producir algn cambio estndar acordado. La unidad ms comnmente empleada para medir el calor es la calora. Una calora (cal) es la cantidad de calor que se requiere para cambiar la temperatura de un gramo de agua en un grado Celsius ( ms especficamente , de 14,5 y 15,5 C ). Otra unidad de calor comn es la kilocalora, la cual corresponde a 1000 caloras ( la energa que se requiere para calentar un kilgramo de agua de 14,5C a 15,5C . La Calora , con C mayscula usada en la descripcin del contenido de energa en los alimentos en realidad es una kilocalora. La unidad de calor en el sistema ingls es la Unidad Trmica Britnica (BTU) definida como la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de una libra de agua de 63F a 64 F. Dado que actualmente se reconoce el calor como una forma de energa, los cientficos estn adoptando la unidad de energa del SI , para el calor, es decir , el joule ( J ). Algunas de las conversiones tiles entre las unidades de calor ms utilizadas son las siguientes : 1 cal = 4,186 J = 3,968 x 10-3 BTU 1J = 0,2389 cal = 9,478x10-4 BTU 1 BTU = 1055 J = 252 cal Calor especfico. Han observado que algunos alimentos se conservan calientes ms tiempo que otros? El relleno de un pay de manzana, caliente puede quemarnos la lengua, mientras que la corteza no, incluso recin sacado del horno. Y la cubierta de aluminio de algunos alimentos puede ser retirada con los dedos desnudos tan pronto como se le retira del horno. Un trozo de pan tostado puede ser comido con facilidad unos cuantos segundos despus de salir del tostador, pero debemos esperar algunos minutos antes de poder comer sopa procedente de una cocina no ms caliente que el tostador . es obvio que diferentes sustancias tienen diferentes capacidades para almacenar energa trmica. Si se calienta un cubo de agua en una cocina, podra encontrarse que requiere unos 15 minutos para pasar de la temperatura ambiente a la de ebullicin . Pero si se colocara una masa igual de hierro sobre la misma llama, se encontrara que pasa por el mismo intervalo de temperatura en slo unos dos minutos .. Para la plata , el tiempo sera menos de un minuto.. Se observa que materiales diferentes requieren cantidades diferentes de calor para elevar la temperatura de una masa dada del material a un nmero especfico de grados.. Los diferentes materiales absorben energa en diferentes formas. La energa puede incrementar el movimiento de vibracin oscilatoria, lo cual incrementar la temperatura, o puede convertirse en energa potencial, lo cual incrementar los estados de vibracin y rotacin internos en el seno de las molculas, sin que haya incremento de temperatura. Por lo general existe una combinacin de ambos casos. Un gramo de agua requiere una calora de energa para elevar su temperatura en 1C ( entre 14,5 y 15,5,C ). Se requiere aproximadamente slo un octavo de esa energa para elevar la temperatura de un gramo de hierro en esa misma cantidad. El agua absorbe ms calor que el hierro. Se dice que el hierro tiene menor calor especfico ( algunas veces denominado capacidad calorfica especfica ) que el agua. El calor especfico , c , de cualquier sustancia se define como la cantidad de calor que se requiere para elevar la temperatura de una unidad de masa de la sustancia en una grado de temperatura.
Podemos escribir su definicin mediante una ecuacin. Cuando una cantidad de calor Q fluye hacia una sustancia de masa m, su temperatura aumentar una cantidad t c =
Q m t
A partir de esta definicin se ve que al agregar Q unidades de calor a una masa m de una sustancia , le producen un cambio en la temperatura , t . entonces Q = m c t Las unidades de C son
cal gr C
BTU lb F
Kcal Kg C
En el sistema ingls :
Calores especficos de algunas sustancias: Sustancia Agua Cuerpo Humano Etanol Parafina Hielo Vapor Latn Aluminio Vidrio Hierro Cobre Mercurio Plomo Plata Oro c (
cal ) gr C
c (
J ) Kg C
1 0,83 0,58 0,51 0,5 0,5 0,092 0,215 0,1 0,2 0,11 0,093 0,033 0,031 0,056 0,107
4186 3474 2429 2135 2093 2093 385 900 418-837 460 389 138 130 234 448
Por ejemplo, la energa calorfica requerida para elevar la temperatura de 0,5 Kg de agua en 3 C es igual a Q = 500 gr x 1 cal/gr C x 3 C = 1500 cal o Q = 0,5 Kg x 4186 J/kg C x 3 C = 6279 J Obsrvese que cuando se agrega calor a la sustancia Q y t son ambos positivos y la temperatura aumenta. Cuando se quita calor de la sustancia, Q y t son ambos negativos y la temperatura disminuye.
Se puede observar en las tablas de valores que el calor especfico del agua es considerablemente mayor que el de las dems sustancias. Por ejemplo, es ms de diez veces superior que el del cobre. Debido a esta capacidad trmica tan grande, el agua es un material excelente para almacenar energa trmica ,como en un sistema de energa solar. Tambin es un excelente refrigerante. Una gran masa de agua, como un lago o un ocano tiene a moderar las variaciones de temperatura en sus cercanas porque puede absorber o ceder grandes cantidades de energa trmica experimentando slo cambios de temperatura pequeos. Como el calor especfico del agua es prcticamente constante en un intervalo de temperatura muy grande, puede medirse de forma conveniente el calor especfico de un cuerpo calentndolo previamente a una cierta temperatura fcilmente medible; luego se le coloca dentro de un bao de agua de masa y temperatura conocidas y se mide la temperatura de equilibrio final. Si el sistema est aislado trmicamente en su totalidad de su entorno, el calor que sale del cuerpo tiene que ser igual al calor que entra en el agua y en el recipiente. Este procedimiento se denomina Calorimetra y el recipiente aislado que contiene el agua, calormetro. Ahora , supongamos que un bloque de aluminio ( c = 0,21 ) calentado a t 1 C se coloca en un recipiente de cobre, parcialmente lleno con agua a la temperatura t 2 C. Suponemos que el recipiente est aislado trmicamente del ambiente. Por experiencia se sabe que despus de cierto tiempo, el bloque de aluminio, el reciente de cobre y el agua , alcanzarn la misma temperatura t f . El equilibrio trmico se establece entre esas sustancias en contacto trmico, por la transferencia de energa, en este caso de calor.Para calcular la temperatura de equilibrio se recurre al principio de conservacin de la Energa. Como no se efecta trabajo mecnico hay que mantener la energa trmica total Por lo tanto se puede escribir: Ganancia deCalor(por una parte del sistema)= Prdida de Calor(por otra parte del sistema) Esta ecuacin de Conservacin de la Energa se puede escribir en trminos de masas, calores especficos y diferencias de temperatura de los diversos componentes, usando Q = m c t Para el ejemplo dado, el bloque caliente de aluminio se enfra desde t2 hasta tf cuando el agua y el recipiente de cobre se calientan desde t1 hasta tf. Gana Calor : el recipiente de cobre y el agua y aumentan su temperatura de t2 hasta tf Pierde calor : el aluminio al enfriarse desde t1 hasta tf. Calor Ganado = Calor Perdido , o lo que es lo mismo
Principio de
Al mezclar objetos de distinta temperatura, que no reaccionan qumicamente entre s, la mezcla adquiere una temperatura comn comprendida entre la del objeto ms fro y la del ms caliente, y el calor cedido por el objeto caliente es igual al calor absorbido por el objeto fro. Aplicando este principio podemos determinar tanto calores especficos de distintos materiales como temperaturas y masas. Ejemplo ( por resolver) 600 gr de perdigones de plomo se calientan a 100C y se colocan en un recipiente de aluminio de 200 gr de masa , que contiene 500 gr de agua inicialmente a 17,3 C . el calor especfico del aluminio del recipiente es 900 J / Kg C . la temperatura final del sistema es 20 C cul es el calor especfico del plomo? ( resp: 128 J / Kg C )
. Cuando se suministra calor a un cuerpo a presin constante, generalmente el resultado es un incremento de la temperatura del cuerpo. Sin embargo , a veces un objeto puede absorber grandes cantidades de calor sin variar su temperatura. Esto ocurre durante un cambio de estado o cambio de fase, es decir cuando la condicin fsica de una sustancia est variando de una forma a otra. Algunos cambios comunes de fase son : Fusin , que es el paso de slido a lquido , Vaporizacin, paso de lquido a vapor Sublimacin, paso de un slido directamente a gas ( como en la vaporizacin de la naftalina o del dixido de carbono slido, frecuentemente llamado hielo seco. Estos cambios de estado suceden cuando se suministra calor a un cuerpo, es decir , por absorcin de calor. Tambin hay cambios de estado cuando se quita calor a un cuerpo: Condensacin : paso de vapor a lquido, Solidificacin : paso de lquido a slido. Existen tambin otros cambios de estado como sucede al cambiar un slido de una forma cristalina a otra. Estos fenmenos se entienden muy bien en funcin de la teora molecular. Un aumento de temperatura de una sustancia refleja el hecho de que se ha incrementado la energa cintica de sus molculas. Cuando una sustancia pasa de la forma lquida a la gaseosa, sus molculas que estaban muy juntas en el lquido, se mueven alejndose unas de otras. Esto exige que se efecte trabajo contra la fuerza de cohesin entre las molculas; es decir , debe suministrarse energa a las molculas para que se separen. Esta energa pasa a aumentar la energa potencial de las molculas que a incrementar su energa cintica. Por consiguiente , la temperatura de la sustancia, que es una medida de la energa cintica media de sus molculas , no vara.
En una sustancia pura, un cambio de fase a una presin determinada tiene lugar slo a una temperatura determinada . Esta temperatura es el punto normal de ...cambio de estado ( fusin, vaporizacin ,condensacin , etc) y se mantiene durante todo el proceso de cambio de estado. Por ejemplo, el agua pura , a una presin de 1 atm, pasa de slido a liquido a 0C y de lquido a vapor a 100 C . La primera temperatura es el punto de fusin normal del agua y la segunda, el punto de ebullicin normal del agua. Se necesita una cantidad especfica de energa trmica para el cambio de fase de una cantidad determinada de sustancia. El calor requerido es proporcional a la masa de la misma, de forma que el calor necesario para cambiar de fase una masa m de cierta sustancia est dada por Q = mL en donde L se llama calor latente ( calor escondido) de la sustancia y depende de la naturaleza del cambio de estado, as como de las propiedades de la sustancia. El calor de fusin Lf se utiliza cuando el cambio de estado es de slido a lquido y el calor de vaporizacin, Lv , es el calor latente correspondiente al cambio de estado de lquido a gas. ( cuando se enfra una gas, regresa finalmente a la fase lquida, o se condensa. El calor que se libera por unidad de masa se llama calor de condensacin el cual es igual al calor de vaporizacin. Del mismo modo, cuando un lquido se enfra se solidifica , y el calor de solidificacin es igual al calor de fusin ). Consideremos de nuevo el cambio de fase de lquido a gas. Las molculas en el lquido estn ms juntas y las fuerzas entre ellas son ms fuertes que en un gas, donde las molculas se encuentran ms separadas. Por lo tanto en un lquido se debe hacer trabajo sobre las fuerzas de cohesin entre las molculas para separarlas. El calor de vaporizacin es la cantidad de energa que se debe agregar al lquido para lograr esto. De manera similar, en el punto de fusin de un slido imaginemos que la amplitud de vibracin de los tomos respecto de su posicin de equilibrio llega a ser lo suficientemente grande como para vencer las fuerzas de atraccin que mantienen a los tomos en sus posiciones fijas. La energa trmica que se requiere para fundir por completo cierta masa de un slido es igual al trabajo que se requiere para romper las ligaduras y transformar a la masa de una fase (estado) ordenada de slido a una fase desordenada de lquido. Debido a que la distancia media entre los tomos en la fase gaseosa es ms grande que en la fase lquida o slida, se puede esperar que se requiera ms trabajo para vaporizar una masa de una sustancia que para fundirla. Por lo tanto no es sorprendente que el calor de vaporizacin sea mucho mayor que el calor de fusin para una sustancia dada.. Por ejemplo, el calor de fusin del agua a presin atmosfrica normal , es 80 cal / gr ( u 80 Kcal / Kg o lo que es lo mismo 3,33x105 J/Kg) y el calor latente de vaporizacin del agua es 540 cal/gr. Ejemplo : cunto calor es necesario suministrar para calentar a presin atmosfrica 1 Kg de hielo a 20 C hasta que todo el hielo se convierta en vapor? Sol : Suponiendo que el calor especfico del hielo es constante e igual a 0,5 Kcal/Kg C (2,1 KJ/Kg) se calcula el calor necesario para elevar la temperatura del hielo de 20 C a 0C ( Q1) Q1 = m c t = 1 Kg 0,5
Q3 = calor necesario para elevar la temperatura del kilgramo de agua obtenido De 0 C a 10C Q3 = m ca t = 1 Kg 1