Cristalizacion Sulfato Ferroso
Cristalizacion Sulfato Ferroso
Cristalizacion Sulfato Ferroso
1. INTRODUCCIN
La cristalizacin es importante como proceso industrial por los diferentes materiales q ue son y pueden ser comercia lizados en forma de crista les. Su empleo tan difundido se debe probablemente a la gran pureza y la forma atractiva del producto q umico slido, que se puede obtener a partir de soluciones rela tiva mente impura s en un solo pa so de procesamiento. Adem s se puede rea lizar a temperatura s relativamente bajas y a una escala que vara desde unos cuantos gra mos ha sta miles de tonelada s diaria s. La mayor parte de la s aplicaciones industriales de la operacin incluyen la crista lizacin a partir de soluciones. Sin embargo, la solidificacin cristalina de los metales es b sicamente un proceso de crista lizacin y se ha desarrollado gran cantidad de teora en r elacin con la cristalizacin de los meta les. El trabajo realizado a continuacin se centra en el estudio de la cristalizacin del sulfato ferroso heptahidra tado, a partir de una muestra impura. Al observar la muestra presentaba en una mayor parte un color rojo naranja y en una proporcin menor un color verdusco , caracterstico del producto a obtener. Esto nos indicaba que el compuesto estaba siendo oxida do, ocurra que el Fe 2+ se estaba transformando en Fe3+, p or lo cua l tendremos q ue purificar y cristalizar la muestra a trabajar .
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2. FUNDAMENTO TERICO
2.1 CRISTALIZACIN: Es la operacin en la cua l se forma un slido cristalino, ya sea a partir de un gas, un lquido o una disolucin. La crista lizacin es un proceso en donde los iones, tomos o molcula s que constituyen la red cristalina crean enlaces ha sta formar crista les para purificar una sustancia slida. Lo q ue ocurre es q ue, se separa un componente de una solucin liquida transfirindolo a la fa se slida en forma de cristales que precipitan. El mecanismo de este proceso es muy complejo, ya que envuelve los fenmenos de difusin, formacin de ncleos y crecimiento de los cristales. Para poder ser transferido a la fa se slida, es decir, crista lizar, un soluto cualq uiera debe eliminar su ca lor latente o enta lpa de fusin, por lo que el esta do crista lino a dem s de ser el m s puro, es el de menor nivel energtico de los tres esta dos fsicos de la materia, en el que la s molcula s permanecen inmviles una s respecto a otra s, formando estructura s en el espacio, con la misma geometra, sin importar la dimensin del cristal. Una ventaja importante de la crista lizacin sob re otros procedimientos, como la evaporacin total, es que pueden obtenerse cristales puros de una solucin que contenga notable cantidad de impureza s, con ta l que no se formen crista les mixtos. Para que se produzca la crista lizacin es necesario la sob resaturacin; esto es, que la solucin contenga al menos momentneamente m s soluto que el valor de saturacin para la s condiciones da da s de temperatura, presin y composicin. La sob resa turacin puede producirse de 3 manera s:
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Variando la temperatura de modo q ue disminuya la solub ilida d. Puesto q ue la solub ilida d de ca si toda s la s sustancia s aumenta al elevarse la temperatura, implicara hacer b ajar la temperatura.
y y
Eliminando el disolvente por evaporacin. Camb iando la naturaleza de la solucin por adicin de una sustancia que sea miscible con el disolvente para producir una solucin en la cua l es menos soluble, el soluto original ( Salinacin )
Mtodos de cristalizacin: a) Enfriamiento de una disolucin de concentracin baja : Si se prepara una disolucin concentra da a alta tempera tura y se enfra, se forma una disolucin sob resa tura da, que es aquella que tiene, momentneamente, m s soluto disuelto que el admisible por la disolucin a esa tempera tura en condiciones de eq uilib rio. Posteriormente, se puede conseguir q ue la disolucin crista lice mediante un enfriamiento controlado. Esencialmente cristaliza el compuesto principa l, y la s agua s ma dre se enriq uecen con la s impureza s presentes en la mezcla inicia l al no alcanzar su lmite de solub ilida d b) Evaporacin del disolvente : Eva porando el disolvente de una disolucin se puede conseguir que empiecen a crista lizar los slidos que estaban disueltos cuando se alcanzan los lmites de sus solub ilida des. Este mtodo ha sido utilizado durante milenios en la fabricacin de sa l a partir de sa lmuera o agua marina . c) Camb io de disolvente: Preparando una disolucin concentrada de un sustancia en un buen disolvente y aadiendo un disolvente peor que es miscible con el primero, el slido disuelto empieza a precipitar, y la s agua s ma dres se enriq uecen relativamente en la s impureza s. Por ej emplo, puede separarse cido benzoico de una disolucin de ste en acetona agregando agua .
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d) Sublimacin: En a lgunos compuestos la presin de vapor de un slido puede llegar a ser lo bastante eleva da como para eva porar cantida des notables de este compuesto sin a lcanzar su punto de fusin (sublimacin). Los vapores forma dos condensan en zona s m s fra s ofrecida s por ej emplo en forma de un "dedo fro", pa sando habitualmente dir ectamente del esta do gaseoso a l slido, (sublimacin regresiva ) separndose, de esta manera, de la s posibles impureza s. Siguiendo este procedimiento se pueden obtener slidos puros de sustancia s que subliman con facilidad como la cafena, el azufre elementa l, el cido saliclico y el yodo .
La forma geomtrica de los cristales es una de la s caracterstica s de cada sa l pura o compuesto qumico, por lo que la ciencia que estudia los cristales en genera l, la cristalografa, los ha cla sifica do en siete sistema s universa les de cristalizacin:
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UNIV SIDAD NACIONAL DE TRUJILLO [PROC OS IN STRIAL S ORGNICOS I] . LF T F RR : l ulfa o d ie o II) es un compuesto " umico i !nico de frmula FeSO4. Tam in
llamado sulfato ferroso, caparrosa verde, vitriolo verde, vitriolo de ierro, melanterita o S #omolnokita, el sulfato de ierro II) se encuentra casi siempre en forma de sal
Fe2+
& & % R %T 'RISTICAS:
224,120 g/mol )tetra idrato); FeSO 4 .4H 2O 242,135 g/mol )penta idrato); FeSO 4 .5H 2O 278,05 g/mol ) epta idrato); FeSO4 .7H2 O y y Punto de fusin epta idrato: 337 K 264 C) Calentados a 80 C pierden cinco molculas de agua, a 100 C pierden otra, necesit 3ndose 300 C para perder la ltima. y y d15 : 1.899 El epta idrato cristaliza normalmente en el sistema monoclnico, pero se conoce una forma meta5esta le 7ue lo ace en el sistema rm ico. y Muy solu le en glicol.
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8 6 6 4 4 4 1 1 0 0 0
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El sulfato ferroso se disuelve fcilmente en agua: 100 g de agua disuelven 1 9. @ g a 0C, 2 @. 9 g a 20C y 99 g a @0C, de la sa l anhidra. Insoluble en amoniaco lquido, anhdrido carb nico lquido, alcohol, acetona, acetato de metilo y acetato de etilo.
Los crista les verdes del hepta hidra to son eflorescentes en el aire seco.
Fe 2+ p Fe 3+
OBTENCION: y y Comercialmente se prepara por oxidacin de la pirita. Gran cantidad de sulfato ferroso se obtiene del lquido usa do para limpiar el hierro y el acero con cido sulfrico antes de galvanizarlo o de revestir el meta l por galvanopla stia, el producto se acumula en dicho lquido. USOS: y El sulfato ferroso es la primera materia para preparar el carb ona to y el fosfato ferroso. y El sulfato ferroso proporciona el hierro que el organismo necesita para producir glbulos rojos. y Se utiliza para tra tar o prevenir la anemia por deficiencia de hierro, una afeccin q ue se presenta cuando el organismo tiene una cantida d insuficiente de glb ulos rojos deb ido al embarazo, una dieta deficiente, sangrado excesivo u otros problema s. y Se utiliza como tnico hemtico en la anemia y en la amenorrea; genera lmente se administra en disolucin que contiene cido sulfrico diluido y frecuentemente sulfa to magnsico y quinina.
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En orticultura se emplea como acondicionador del csped y para eliminar los musgos.
Micronutriente principal utilizado en la agricultura para el control curativo y/o preventivo de la deficiencia del fierro, indispensa le para mantener la acidez del suelo en a Huellas plantas Hue lo requieran, so re todo para aquellas que requieren suelos de pI cidos. Contribuye de manera positiva en la respiracin de las plantas, en la fotosntesis y en la transferencia de energa. Es esencial para el crecimiento y produccin de los cultivos.
G G
El sulfato ferroso se usa en la fabricacin de tintas, muy especialmente tinta ferroglica de ierro, tambin se usa en la coloracin de la lana como mordiente. Los carpinteros usan disoluciones de sulfato ferroso para teQir la madera de arce con un matiz plateado.
P
2.3 SULFATO FERRICO El sulfato de ierro SIII), sulfato frrico, Vitriolo de Marte, Plido, geruclosas,
R R R
azufre y oxgeno. Se diferencia del ms frecuente sulfato de ierro SII) en la carga del catin, siendo ste el estado ms oxidado del tomo de ierro.
R
Fe3+
Fe3+
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CARACTERISTICAS: y Peso molecular: 399.87 g/mol (forma anhidra ) 561.87 g/mol (nona hidrato) y y y Punto de fusin: 753 T (480 C) Estructura crista lina Rmb ico. Sal slida de color amarillo, cristaliza en el sistema rmb ico y es soluble en agua a tempera tura a mbiente. con la que forma un hidrato blanco (con 9 H2O). y Delicuescente a l aire; no puede crista lizarse.
Fe2 SO4
3 e2
4 3
.9H 2
OBTENCIN: y Se produce a gran escala por reaccin de cido sulfrico con una solucin ca liente de sulfato ferroso, usando un agente oxidante (como cido ntrico o perxido de hidrgeno). y En la s planta s de tra tamiento de agua s residua les se usa como floculante para favorecer la sedimentacin de partcula s en los tanques de agua sin depurar.
USOS: y Se usa como mordiente antes de aplicar un colorante, y como coagulante para residuos industriales y Como pigmento colorante y en los baos de decapa do para a luminio y acero. y y Mdicamente es usado como a strin gente y para l piz estptico. Se emplea para purificar la s agua s natura les y las aguas negra s, para coagular la sangre en los mata deros, para el curtido a l hierro o como fungicida. y Obstaculiza la flotacin de los minerales y se utiliza para regular la flotacin.
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FeSO4-7H2O. Muestra de sulfa to ferroso hepta hidrata do, mezcla do con sulfato frrico.
3.2. Reactivos:
1. Cocina elctrica. 2. Rejilla de asbesto. 3. Probeta de 100 ml. 4. Matraz Erlenmeyer de 250 ml. 5. Ba lanza de precisin sartorius. 6. Pizeta 7. varilla de vidrio (con va so de precipitacin) 8. pinza para crisoles 9. Tub os de ensayo 10. Papel filtro 11. Embudo buchner. 12. Soporte universal. 13. matraz ita sa to 14. termmetro 15. Estufa 16. Probeta 100 ml 17. Luna de reloj
U
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18. Frasco de trampa de vaco (equipo ensa mblado con b omba de vacio). 19. Va so de precipitacin 20. Centrifuga 21. Bomba de vaco.
Bomba de vacio
Probeta 100 ml
Pizeta
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Matraz kitasato
Papel filtro
Cocina elctrica
Centrifuga
Estufa
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Se pes 30.06 gr de la muestra problema (FeSO 4). Se agreg 200 ml de agua destilada, ha sta lograr una disolucin de
la muestra problema .
Se pes 39.75 gr de la muestra problema (FeSO 4). Se agreg 150ml de agua destilada, obedeciendo a la relacin
de 26.5 gr sulfato ferroso /100ml H 2O a 20C. hasta lograr una disolucin de la muestra problema .
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(a)
e e
(b)
e
Fig cd a (3.4.2-1), iltdado d f la dis gl chi ip, a) pd imed iltdado, b) seg cpdo iltdado.
C cadro N 1: Obsedvaci ip y tempeda qura r e p el pd ghes g d f evaporaci ip Temp fra qura C 20 55 92 C gl gd paranja d gj izo. C gl gd marrn hh ghgla qf. Marrn hh ghgla qf, hgmie pza el b cdb cj fo. C gmie pza a evaporarse el agua, hglor ma rrn 3mi p,56s 100
e hhocola qe.
Obsedvaci ip
Evapora cin cni orme de agua, color ma rrn 4min, s7s 105
e
1h 47 min
105
2h 3min
105
marrn verdusco.
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3.4-3.tercer experimento.
Se pes 39.43 gr de la muestra problema (FeSO 4). Se agreg 150ml de agua destilada Se procedi al filtra do al vaco dos veces, para a segurarse de que
no haya presencia de sulfato frrico y otros contaminantes presentes en la muestra problema.
Se procedi a eva porar el agua, ha sta dejar 70-80 ml, para que
dejar reposar y a s formar dos fa ses.
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Se pes 39.76 gr de la muestra problema (FeSO 4). Se agreg 150ml de agua destilada, de acuerdo a su solub ilida d. Se procedi al filtra do al vaco dos veces, para a segurarse de que
no haya presencia contaminantes.
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b. Dilucin de la muestra con solvente en proporcin volumtrica con la solub ilida d de la muestra.
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d. Evaporacin de la solucin filtra da, ha sta tener una proporcin de 1:3 en volumen de muestra y solvente.
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g. Evaporacin de exceso de agua de la solucin crista lina, ha sta q ue la solucin se sob resature (Empiece a espesar), el volumen fina l deber ser no menor que el volumen de muestra.
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h. Enfriamiento con hielo para una crista lizacin uniforme en un recipiente de rea amplia (8-10 minutos), luego dejar reposar a temperatura ambiente. i. Seca do de los crista les y emba sado o almacenado.
PASOS DE LA DETERMINACION DEL Fe3+ EN EL RESIDUO: a. Disolvemos el sulfato frrico(1.35 gr) en agua destila da (2 ml). Obteniendo una disolucion tota l de 2,4 ml.
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4. Resultados Experimento N1: Wo= 30.06 gr peso inicia l de la muestra problema . Wf= 2.72 gr peso de la muestra recupera da.
Porcentaje respecto al primer experimento: 9.0486 % Experimento N2:
Wo= 39.75 gr peso inicia l de la muestra problema . Wf= 0.53 gr peso de la muestra recupera da.
Porcentaje respecto al segundo experimento: 1.3333 % Experimento N3:
Wo= 39.43 gr peso inicia l de la muestra problema. Wf= 15.80 gr peso de la muestra recupera da .
Porcentaje respecto al tercer experimento: 40.0710 % Experimento N4:
Wo= 39.75 gr peso inicia l de la muestra problema. Wf= 25.05 gr peso de la muestra recupera da . Volumen 1: Muestra + 150 ml agua = 169ml Volumen 2: Muestra filtrada = 164 ml Volumen 3: Despus de la 1 ra evaporacin: 70ml Volumen 4: Volumen de crista lizacin: 31 ml Porcentaje respecto al cuarto experimento: 63.02%
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Cuadro N 4: Comparacin de los cua uro experimentos: Muestra de sulfato ferroso (gr) Primer Experimento Segundo experimento Tercer experimento Cuarto experimento 30.06 200 solvente (ml) Porcentaje de Producto recuperado (gr) peso recuperado (%) 9.05 1.33
2.72
40.07 63.00
5.
Discusin de resultados:
Observando el porcentaj e de peso recupera do del primer experimento se deduce que no fue muy satisfactorio, siendo muy bajo (9%) debido a la mala a plicacin del mtodo utilizado, respecto a l volumen de agua, control de tempera tura, tiempo de evaporacin.
En el segundo experimento, el porcentaj e de peso recupera do fue mucho m s bajo q ue el primer experimento (1.33%), debido a la evaporacin no controla da en volumen del solvente.
Se obtuvo un 40,07% de muestra recupera da en el tercer experimento por el buen manejo del mtodo, teniendo mayor control sob re la temperatura, tiempo de eva poracin y volumen de agua.
En comparacin con los experimentos anteriores, en el cuarto experimento se obtuvo mejor calidad, forma y textura de los crista les del sulfa to ferroso. Porque se consigui tener un porcentaj e de muestra recupera da del 63 %.
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6. Conclusiones:
Se consigui purificar y tener un alto porcentaje de muestra recuperada, llegando a obtener un 63 % como mximo en comparacin al primer, segundo y tercer experimento (9.05%, 1.33 % y 40.07% respectiva mente)
Por la mejor a plicacin de tcnica s se consigui tener una mejor ca lida d, color, uniforme y cantidad de crista les de sulfa to ferroso heptahidra tado; Teniendo una forma geomtrica monoclnica de color azul-verdoso.
Al tener el subproducto de color amarillo-rojizo (sulfa to frrico), se logro determinar la presencia de Fe 3+; aa diendo el indica dor de tiociana to de amonio a la disolucin, que se torno de color rojo sangre.
7. Recomendaciones
En la disolucin de la muestra con el solvente, debemos tener en cuenta la agitacin constante para lograr una mayor disolucin de la muestra a trabajar.
En la eta pa de filtracin se recomienda el uso de una bomba de vacio por la rapidez de filtra do.
Se debe tener en cuenta en la etapa de evaporacin, el control de la temperatura y la cantida d de agua que se evapora.
En la eta pa de la separacin de la s fa ses slida y acuosa, se recomienda el uso de una j eringa, para tener una mejor extraccin de la fa se acuosa.
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KIRK-OTHMER, Enciclopedia de Tecnologa Qumica Tomo IX, Primera edicin, Editoria l Hispano -American, Mxico.
JOSE R. BARCELO, Diccionario Terminolgico de Qumica Segunda edicin, Editoria l Alha mb ra, Ma drid 1976.
SPEPHE N MIALL-MACKENZIE MIALL, Diccionario Qumico, Segunda Edicin, Editorial Atlante S.A. , Mxico D.F. 1956.
PERRY, Jhon H, Manua l del Ingeniero Qumico Tercera edicin, Tomo II, Editoria l Unin Tipogrfica Hispano Americana, Mxico D.F.1980.
ASKELAND, Donald y PHUL, Pra deep. Ciencia e Ingeniera de los Materia les Cuarta Edicin, Editorial THOMSON, Mxico 2004.
v
Colabora dores de Wikipedia. Sul a to de hierro (II) [en lnea ]. Wikipedia, La enciclopedia lib re, 2010. Disponible en: <http://es.wikipedia.org/w/index.php?title= wul ato_de_hierro_(II)& oldid=41505830>.
v
Wikipedia contributors, 'Ammoniu m thiocyanate', Wikipedia, The Free Encyclopedia, 29 September 2010, 13:00 UTC, <http://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Ammonium_thiocyana t e&oldid=387717853> [accessed 29 November 2010]
http://www.textoscientificos.com/quimica/cristales
y REACTIVOS MINEROS S.A.C, Av. Nueva Tom s Marsano 2813 Of. 702 Surco, Lima -Per http://www.reactivosmineros.com/fertilizantesf3aa.html?y=4&e=2
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Solubilidad del sulfa to ferroso a 20C:
%!
wf wo
x100
Primer experimento:
% Segundo _ exp . !
%Tercer exp . !
Cuarto experimento:
Cuarto exp.
%Cuartoexp ! 63.00
3. Tiocianato de amonio
Tiocianato de Amonio en solucin, Amonio Tiocianato en solucin, Amonio Sulfocianato en solucin, Amonio Sulfocianuro en solucin, Acido tiocianico, Sal de Amonio en solucin, Amonio Rodanida en solucin El tiocianato de amonio es un compuesto inorgnico de frmula N4SCN. Es la sal del amonio de cationes y el tiocianato de aniones. CARACTERISTICAS: Peso molecular: 76.12 gr/mol Estado Fsico: Lquido. Apariencia: Incoloro. Olor: Sin olor. p : 4.5 6.0 solucin acuosa al 5 a 25C). Temperatura de Ebullicin: 0C aproximadamente. Temperatura de Fusin: 100C aproximadamente. Densidad Agua1): 1.10 kg/L a 20C Amonio Ti ocianato 0.1N).
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FABRICACI N: Reaccin de disulfuro de carbono con una solucin acuosa de amoniaco. CS2 2 NH3 ( aq ) p NH 4 SCN H 2 S Ditiocarbamato de amonio se forma como un intermediario en esta reaccin, que al calentarse, se descompone en tiocianato de amonio y sulfuro de
idrgeno
USOS: Se utiliza como estabilizador en la fotografa, como estabilizador de emulsiones, en la vulcanizacin, como la dureza de los donantes y de la aleacin de materiales de construccin tales como cemento y concreto, y como erbicida; tambin es utilizado como un indicador en los campos petroleros, en la separacin de afnio de circonio, y en anlisis volumtrico. En qumica analtica se utiliza como reactivo para determinacin de iones de
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