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QMC 104 Lab 7

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Objetivo General: Analizar la velocidad de reacciones por diferentes factores.

Objetivo Específico:

 En un sistema determinado proceso químico se debe establecer la Ley de


velocidad.
 Estudiar la influencia de los diferentes factores sobre el punto de equilibrio
de un sistema dado.

Fundamento Teórico:
Velocidad de reacción media, vm
Consideremos la reacción química:
A+B → C
A medida que esta transcurre, van desapareciendo reactivos, A y B, y va
apareciendo el producto C. Es decir, la concentración de A, B y C varía a lo largo
del tiempo. Determinar la velocidad de dicha reacción implica calcular la variación
de esta concentración en la unidad de tiempo. No será lo mismo que la
concentración de A pase de 2M a 1M en un segundo, en un minuto o en una hora.
En el primer caso, la velocidad de reacción será mayor. Así, en primer lugar
vamos a definir el concepto de velocidad media de reacción, que representaremos
como vm.
Cuando tenemos una reacción homogénea, entre reactivos en disolución o entre
gases, la velocidad media, vm, se calcula como el cociente entre la variación de la
concentración molar (mol/L) de reactivos o productos y el intervalo de tiempo en el
cual se produce esta variación. Matemáticamente, se expresa como:

Esta fórmula se puede leer como: “Variación de la concentración de R o P entre la


variación de tiempo, incremento de tiempo o intervalo considerado en el que se ha
producido dicha variación”.
Puesto que la concentración en esta fórmula debe expresarse en molaridad,
mol/L, y dividimos por el tiempo, las unidades de la velocidad de reacción en el SI
son mol/L·s o mol·L-1·s-1.
¿Cómo se puede calcular esta velocidad media de reacción, v m? Debemos
disponer de al menos dos valores de la concentración de alguna especie que
intervenga en la reacción y de dos valores de tiempo. Supongamos que para la
reacción antes indicada, A+B → C, se dispone de la siguiente tabla de
concentraciones que se ha obtenido experimentalmente en el laboratorio:

Vemos que la concentración de la especie C, en este caso el producto, se ha


representado para distintos intervalos de tiempo. Al tratarse de un producto, su
concentración va aumentando con el tiempo. Podemos aplicar la fórmula de la
velocidad media utilizando ya el símbolo C, es decir:

Como vemos, dicha fórmula se puede expresar también del segundo modo que
aparece, con las concentraciones final e inicial de C (C f y Ci) y el tiempo final e
inicial (tf y ti).
Podemos aplicar la fórmula para calcular la velocidad media de reacción en cada
uno de los 4 posibles intervalos:
Velocidad de reacción en el intervalo 1, de 0 a 600 segundos:

Velocidad de reacción en el intervalo 2, de 600 a 1200 segundos:

Velocidad de reacción en el intervalo 3, de 1200 a 1800 segundos:

Velocidad de reacción en el intervalo 4, de 1800 a 2400 segundos:


Como vemos, hemos obtenido un valor de velocidad media de reacción distinto
para cada uno de los intervalos considerados. ¿Es esto correcto? Sí, de hecho
siempre es así. La velocidad de una reacción química no es constante a medida
que va transcurriendo, ya que la concentración de reactivos es cada vez menor.
Por tanto, para el mismo intervalo de tiempo, en el ejemplo de 600 en 600
segundos, la velocidad media de la reacción va disminuyendo, aproximándose a 0,
que es el valor que tendrá la velocidad cuando la reacción se haya completado. Es
decir, todos los reactivos se hayan consumido por completo para transformarse en
productos.
Velocidad media general, vmg
Hemos visto en el ejemplo anterior cómo calcular la velocidad media en función de
las concentraciones de la tabla, que en este caso eran concentraciones del
producto C. Sin embargo, en la fórmula de la velocidad media de reacción hemos
indicado expresamente que se puede utilizar para su cálculo cualquier reactivo o
producto que intervenga en la reacción. Así, vamos a ver qué ocurre si para una
misma reacción química calculamos la velocidad de reacción utilizando cada uno
de los productos y reactivos.
Considerando la reacción entre el hidrógeno gaseoso y el nitrógeno gaseoso para
producir amoniaco:
N2 + 3H2 → 2NH3

Si calculamos la velocidad media de la reacción en este intervalo de tiempo a


partir de cada uno de los compuestos que interviene en la reacción, obtenemos:
En función del N2:

En función del H2:

En función del NH3:


Se puede observar que se ha obtenido una velocidad positiva, partiendo del
amoniaco, y dos negativas, partiendo de hidrógeno o nitrógeno. ¿Por qué son
negativas las velocidades medias calculadas en función de los reactivos? Porque
se trata de sustancias que desaparecen y, por tanto, sus concentraciones van
disminuyendo, lo que hace que la variación de concentración sea negativa.
Además, como vemos, las velocidades medias para un mismo intervalo,
calculadas en función de los reactivos y productos, da valores distintos. Esto se
debe a que también son distintos sus coeficientes estequiométricos al ajustar la
reacción. La reacción y los coeficientes nos indican que por cada mol de nitrógeno
que desaparece, desaparecen 3 moles de hidrógeno y se forman 2 moles de
amoníaco. Las proporciones no son equivalentes.
Para evitar esto, es decir, el obtener un resultado distinto según usemos uno u
otro compuesto como referencia, la IUPAC recomienda utilizar la llamada
velocidad media general, vmg, la cual incluye en la fórmula la relación
estequiométrica entre las distintas sustancias que intervienen en la reacción. Si
consideramos la reacción química general:
aA + bB → cC + dD         Dónde: a, b, c y d son los correspondientes coeficientes
estequiométricos de cada especie.
Entonces, la velocidad media general (también indicada en muchas ocasiones
simplemente como velocidad media, prescindiendo de la g, ya que es la velocidad
más usada, vm) es:

Se multiplican por el valor inverso del coeficiente estequiométrico. Se incluye,


asimismo, un signo negativo en los reactivos, A y B, porque como la concentración
de A y B va disminuyendo (se pierden al reaccionar) será negativa su variación, y
con el signo negativo impuesto ambos signos se compensan, que dando una
velocidad media positiva en todo caso.
Si utilizamos la expresión indicada para la reacción de formación del amoníaco,
entonces:
Velocidad media general en función del nitrógeno:
Velocidad media general en función del hidrógeno:

Velocidad media general en función del amoniaco:

Ahora sí obtenemos el mismo valor en los tres casos. Por tanto, usando la
expresión de la velocidad media general recomendada por la IUPAC, teniendo en
cuenta el coeficiente estequiométrico, obtenemos el mismo resultado
independientemente de cuál sea el reactivo o producto tomado como referencia.
Velocidad instantánea, v
Por último veremos otro concepto relacionado con la velocidad de reacción, que
es el de velocidad instantánea. La velocidad instantánea es la velocidad que tiene
la reacción química en un momento dado, y la representaremos, simplemente, con
la letra v. Es, por tanto, la velocidad cuando el intervalo de tiempo considerado, Δt,
es prácticamente 0, por lo que matemáticamente se puede expresar como un
límite:

El límite cuando Δt tiende a cero equivale a la derivada de la función, es decir:

¿Cómo varía la velocidad de reacción con la concentración? La ecuación de


velocidad
Se puede determinar experimentalmente que al aumentar la concentración inicial
de los reactivos aumenta la velocidad de la reacción. ¿Por qué ocurre esto? Como
hemos visto en apartados previos, para que una reacción suceda los reactivos
deben encontrarse. Si aumenta la concentración de estos también aumenta el
número de moléculas por unidad de volumen y, por tanto, se producirán más
colisiones y habrá también más moléculas que puedan formar el complejo
activado. Es una cuestión de probabilidad, si hay más moléculas por unidad de
volumen, la probabilidad de que choquen entre sí aumenta.
La relación entre la concentración de reactivos y la velocidad de reacción se refleja
en la llamada ecuación de velocidad o ley de velocidad, la cual se determina
experimentalmente.
Para la reacción:
aA + bB → cC + dD
La velocidad será:
v = k·[A]n·[B]m
Donde:
v: velocidad instantánea de la reacción en mol/L·s
k: constante de velocidad, cuyo valor depende de la reacción y de la temperatura,
y sus unidades dependen del orden global de reacción
[A] y [B] son las concentraciones de los reactivos A y B, en mol/L
n y m: exponentes que reciben el nombre de órdenes parciales de reacción
n: orden parcial de reacción respecto de A
m: orden parcial de reacción respecto de B
Hemos puesto n y m para los órdenes parciales de A y B y no a y b, es decir, los
valores de n y m no coinciden necesariamente con los coeficientes
estequiométricos de los reactivos, si bien a menudo sí que ocurre esto, que ambos
valores coinciden.
Si una reacción tiene la siguiente ecuación de velocidad:
v = k·[A]1·[B]2
se dice que es de orden 1 (o de primer orden) respecto de A y de orden 2 (o de
segundo orden) respecto de B. Su orden global es 3, ya que el orden global se
calcula sumando ambos órdenes parciales, n y m:
Orden global de reacción = n + m
Por ejemplo, en la reacción:
CO + NO2 → CO2 + NO
v = k·[NO2]2
La reacción es de orden 2 con respecto a NO 2, de orden 0 con respecto a CO
(esto muestra que una reacción puede ser de orden parcial 0 con respecto a un
reactivo, significa que la velocidad no depende de la concentración de este) y
globalmente es de orden 2, ya que 0+2=2.
Unidades de la constante de reacción según el orden global de reacción
La constante de velocidad que aparece en la ecuación de velocidad, k, no siempre
tiene las mismas unidades. Sus unidades dependen de cuál sea el orden global de
la reacción y se pueden deducir. Así, tenemos de forma general:
Reacciones de orden global 1
v = k·[A] → s-1
Reacciones de orden global 2
v = k·[A]2 → L/mol·s → L·mol-1·s-1
Reacciones de orden global 3
v = k·[A]2·[B] → L2/mol2·s → L2·mol-2·s-1
En el vídeo deducimos el porqué de estas unidades.
Asimismo, cabe destacar que el valor de la constante de velocidad depende de la
presencia de catalizadores, de la reacción en sí, de la temperatura, y que a mayor
valor de constante de velocidad, mayor será la velocidad de la reacción porque
son magnitudes directamente proporcionales. Así, una reacción de primer orden
con constante k de 2 s -1 será más rápida que una reacción con constante 1 s -1, por
ser mayor la primera.
Cada una de las etapas por las cuales transcurre la reacción se denomina “Etapa
elemental o proceso elemental” y a la secuencia de estas reacciones sencillas, la
suma de las cuales nos da la reacción global, se la denomina mecanismo de
reacción.
Reacción química elemental o en una sola etapa
Cuando tenemos una reacción elemental, que transcurre en una sola etapa, sí que
coinciden los coeficientes estequiométricos con el orden de reacción. Por ejemplo:
A + B → C
Reacción elemental (1 etapa)
v = k·[A]·[B]
n = 1; m = 1
a = 1; b = 1
Estas reacciones se producen en una sola colisión, y considerándolas podemos
introducir otro concepto de importancia, la molecularidad.
Se denomina molecularidad al número de moléculas que chocan en la etapa
elemental de una reacción química para dar lugar a productos. En la reacción del
ejemplo, la molecularidad es 2 porque deben chocar una molécula de A y una
molécula de B para dar lugar a la reacción. Se dice, entonces, que es un proceso
bimolecular.
1 molécula (disociación) – Unimolecular
2 moléculas – Bimolecular
3 moléculas – Trimolecular
La mayoría de procesos elementales son unimoleculares (una sola molécula que
se escinde o se disocia) o bimoleculares (dos moléculas que colisionan). Se
conocen muy pocos casos de procesos trimoleculares, ya que enestos el producto
debe formarse como resultado de un choque simultáneo y eficaz de 3 moléculas,
lo cual es muy poco probable.
Reacción química por etapas
En una reacción por etapas, el orden de reacción no coincidirá con los coeficientes
estequiométricos. Por ejemplo, en la reacción:
2A + 2B → C + D
Si fuese en una sola etapa, su ecuación de velocidad sería:
v = k·[A]2·[B]2
Sin embargo, supongamos que su verdadera ecuación de velocidad es:
v = k·[A]·[B]
De primer orden respecto de A y de primer orden respecto de B.
Esto ocurre porque no ese un proceso elemental, sino que se da en una serie de
etapas, que podrían ser:
Etapa 1: A + B → D + E
Etapa 2: A + E → F
Etapa 3: F + B → C
Como vemos, la suma de todas las etapas da lugar a la ecuación global. A la
secuencia de las tres etapas desglosadas se la denomina mecanismo de reacción.
Las especies que se producen en un proceso elemental y se consumen en otro,
como en el ejemplo las especies E y F, se denominan Intermedios de reacción, y
no aparecen en la reacción global ni en la ecuación de velocidad global. Estos
intermedios de reacción son especies fugaces y normalmente no se pueden medir
ni determinar, por lo que a menudo no se sabe con certeza el mecanismo de una
reacción, sino que se debe proponer un mecanismo que sea consecuente con las
observaciones experimentales realizadas.
METÓDICA EXPERIMENTAL:

1. Experimento 1: Velocidad de reacción en sistemas homogéneos


2. Experimento 2: Influencia de la temperatura sobre la velocidad de reacción
3. Experimento 3: Equilibrio Químico

4. Experimento 4: Velocidad de reacción en sistemas heterogéneos


Experimento 5: Influencia de los catalizadores sobre la velocidad de reacción

a) Catálisis heterogénea:

b) Catálisis homogénea:
1.MATERIALES

N MATERIAL CANTIDA ESPECIFICACIONES


º D

1 Gradilla 1 --------

2 Tubos de Ensayo 10 -------

3 Vaso de Precipitado 1 100 ml

4 Soporte de Madera 1 ------

5 Pinzas de Tubo de ensayo 2 ---------

6 Cuentagotas 1 -------

7 Varilla 1 Vidrio

8 Espátula 1 ---------------

9 Tubo de generador de gases 1

10 Vidrio de reloj 1

11 Buretas de vidrio 3 50ml

12 Probeta 1 100ml

2.REACTIVOS

REACTIVO FORMULA CANTIDAD


Tiosulfato
Na2S2O3 2g
de Sodio
Ácido
H₂SO₄ 2 ml
Sulfúrico
Yoduro de
KI 0.5 gr
potasio
Nitrato de
Pb(NO3)2 2gR
Plomo
Peróxido de
H2O2 100ml
hidrógeno
Tiocianato
NaSCN 3g
de sodio
Datos, Cálculos y Resultados (con interpretación de
resultados):
Experimento 1: Velocidad de reacción en sistemas homogéneos
N a2 S 2 O 3 + H 2 S O 4 → H 2 S 2 O 3 + N a2 S O 4
H 2 S 2 O3 ↔ H 2 O+ S O2 ↑+ S ↓

Nº del Volumen Volumen Concentración Tiempo Velocidad de


tubo de la de Agua de la Solución de [s] Reacción
de Solución ml N a2 S 2 O 3 1
v=
ensay de Na2SO3 b a τ
o ml a+b
a
1 6 0 1 260 0.00397
2 4 2 2/3 444 0.0023

3 3 3 1/2 560 0,00181


4 2 4 1/3 683 0,00148

velocidad vs concentración
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 1.1

La gráfica expone una tendencia exponencial lo que nos indica que aumentará la
velocidad de reacción a medida que se aumente la concentración de los reactivos
Experimento 2: Influencia de la temperatura sobre la velocidad de
reacción
N a2 S 2 O 3 + H 2 S O 4 → H 2 S 2 O 3 + N a2 S O 4
H 2 S 2 O3 ↔ H 2 O+ S O2 ↑+ S ↓

T(°C) velocidad
17 0,00258
27 0,00321
37 0,00508
47 0,0133

velocidad vs temperatura(°C)
0.01

0.01

0.01

0.01

0.01

0
15 20 25 30 35 40 45 50

la curva tiene una tendencia exponencial lo que indica que a medida que aumente
la temperatura la velocidad de reacción aumentará de manera exponencial.

Experimento 4: Velocidad de reacción en sistemas heterogéneos

HCl+TIZA PULVERIZADA

La reacción es más rápida y se forma un color azul suave y luego un color


verduzco

HCl+TROZO DE TIZA
La reacción es lenta, y se forma lo mismo
2 KI + Pb ( N O3 )2 → Pb I 2+2 K N O 3

KI + Pb ( N O3 )2Al Mezclar: Coloración amarilla como la yema de huevo


Al triturar: Coloración amarilla intensa
Al agregar agua: desprende un olor desagradable y se torna color blanco
amarillento como de la mantequilla

Experimento 6: Cinética de la descomposición catalítica del


peróxido de hidrogeno
H2O2 ->H2O + 1/2 O2

tiempo (s) VO2(ml)


60 2
120 2,5
180 3
300 4
360 4,5
420 5
540 6

VO2(ml) vs tiempo(s)
7

0
0 100 200 300 400 500 600

La curva tiene una tendencia lineal, ya que la reacción es gradual

CUESTIONARIO:
1. ¿Cómo cambia la velocidad de reacción con respecto a la concentración de las
sustancias reaccionantes? Las concentraciones de las sustancias A y B y el
tiempo de reacción se dan en la siguiente tabla:
Concentración
de la
1 1 1 1
sustancia A
(mol/L)
Concentración
de la
1 0,66 0,5 0,33
sustancia B
(mol/L)
Tiempo de la
18 27 36 54
reacción (s)

Trace la gráfica de la velocidad de reacción (eje de ordenadas) en función de la


concentración (eje de las abscisas). ¿Qué tipo de curva representa la función
indicada? ¿Es necesario que esta curva pase por el origen de las coordenadas?

A medida que aumenta la concentración de B la velocidad de reacción sube.

Realizando regresion lineal se ve que para el orden de reaccion:


n=0 r=-0,941825 ; n=1 r=-0,9856068 ; n=2 r=0,999415

K= 0,056277(l/mol-s)

Velocidad vs Concentración
0.06

0.05

0.04

0.03 [ B] V
1 0,056277
0.02 0,66 0,024514
0,5 0,014069
0.01
0,33 0,006125
0
0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 1.1
Es una curva cercana a una recta, no es necesario que pase por el origen de
coordenadas.

2. Escriba las ecuaciones de las velocidades de las reacciones directas:


2H2+O2 → v=K[H2]2 [O2 ]
4NH3+5O2 → v=K[NH3 ]4 [O2 ]5
2Mg+O2 → v=K[Mg ]2 [O2 ]
3. De ejemplos de sistemas homogéneos y heterogéneos ¿En qué se diferencian?
Los sistemas homogéneos la mezcla de 2 o más sustancias en el mismo estado
físico, mezcla de gases, mezcla de soluciones y agua.
Los sistemas heterogéneos son los que constan de varias fases, ejemplos agua-
hielo-vapor de agua, carbonato de magnesio-oxido de magnesio-dióxido de
carbono.

4. Dado el sistema reversible: CO2 + H2  H2O + CO; compare si es igual el


desplazamiento del equilibrio en dos de estos sistemas, en iguales condiciones si
a un sistema se añaden 100g de vapor de agua y a otro 100g de monóxido de
carbono.
100 g 100 g
n H 2O= =5,556 mol n CO= =3,571 mol
18 g/mol 28 g / mol
En el sistema que reciba más moles del producto la reacciona se desplazara a la
izquierda, entones al añadir más moles de agua que del monóxido de carbono
habrá menos productos.

5. Teniendo en cuenta el estado de agregación de las sustancia en el sistema,


establezca la ecuación del equilibrio para las reacciones:
[H 2 O]
CuO (s)+ H2 (g) H2O (g)+ Cu (s) K=
[H 2]
CaCO3 (s)  CaO (s) + CO2 (g) K=[CO 2]
6. ¿En qué condiciones debe desarrollarse la reacción
N2 + O2  2NO -43,2Kcal
Si se desea obtener al máximo rendimiento de óxido nítrico?. Utilice el Principio de
Le Chatelier.
Para Obtener el rendimiento Máximo debe desarrollarse a Temperaturas muy
bajas, el volumen de recipiente y Presión no influyen mucho ya que los moles de
los reactivos y productos son iguales.

7. Admitiendo que la velocidad de las reacciones se duplica cada 10°C que


aumenta la temperatura y, sabiendo que una sal, en 20 minutos se descompone
un 90%, ¿Cuánto habría tardado si se hubiera calentando 20°C más?

10 ℃ → 2 V 20 min → 90 %

0,9
2V=
20 min

20 ℃ → 4 V

0,9
4 V= t=10min
10 min
8. Si la velocidad de oxidación del zinc por el ácido clorhídrico es proporcional a
su superficie, ¿Cuánto más rápidamente se disolverán 1000 cubos de zinc de 1
cm3 cada uno que uno de 1 dm3?

1000 →1

x → 1× 106 c m3 → x=1 ×10 9 cubos de zinc

9. Describa aplicando el principio de Le Chatelier como afectaría un aumento de


presión a estas reacciones:

a) H2 (g) + Cl2 (g) ↔ 2 HCl (g)


b) 2 H2 (g) + O2 (g) ↔ 2 H2O (g)

En el primer caso (a) un aumento de presión por tener el mismo número de moles
de ambos lados de la ecuación química; el equilibrio no se ve modificado.

En este segundo caso (b) por tener diferente número de moles a ambos lados de
la ecuación química, el aumento de presión el desplazamiento hacia lado de la
ecuación donde haya menor número de moles.

10. En una reacción de primer orden se transforma el 20% en 30 minutos. Calcular el


tiempo necesario para que la transformación sea del 95%

100 100
¿( ) ¿( )
80 =7,438x10 t= -3
5 =402,75min= 6,7125horas
k=
30 min K
11. Experimentalmente se encuentra que la velocidad de formación de C por
medio de la reacción:
2 A (g) + B (g) → C (g)
Es independiente de la concentración de B y que se cuadruplica cuando la
concentración de A se duplica.
a) Escriba una expresión matemática de la Ley de velocidad para esta
reacción.
b) Si la velocidad inicial de formación de C es 5 x 10 -4 moles/litro por minuto,
cuando las concentraciones iniciales de A y B son 0.2 M y 0.3 M
respectivamente. ¿Cuál es la constante especifica de la velocidad?
2 2 V1
V 1=K 1 [ A ] [ B ].=K 1 × [ 0,2 M ] [ 0,3 M ] =K 1 ×0,012 → K 1 = …..( 1)
0,012
−4 5 ×1 0−4
V
. 2 =K 2 [ C ] →5 ×1 0 =K 2 [ C ] → [ C ] = …(2)
K2
(1) Y (2) en (3)
V1 5× 10−4
K1 [C] [C ] 0,012 K2 − 4 mol .
= 2 = … .. ( 3 ) → = → V 1=5 ×1 0
K 2 [ A ] [ B ] 0,012 K2 0,012 ls
mol
5 ×1 0− 4
.en (1) ls mol
K 1= → k 1=0,042
0,012 ls

CONCLUSIONES:
Se observó como influyen los diferentes factores en la velocidad de una reacción,
se vio de qué manera influyen dichos factores, ya que observando las gráficas
formadas las curvas tienen una tendencia lineal y exponencial, lo que muestra que
a condiciones de temperatura más alta, mayor concentración y estado más
granulado del reactivo, la reacción ocurre de manera más rápida.
BIBLIOGRAFÍA:

 Raymond Chang; Química General, Ed. McGraw-Hill.


 Brown Leway Bursten, Química la ciencia central, Ed. Person.
 Guía de laboratorio de Química inorgánica, Waab.

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