XXXV CONSOLDA Congresso Nacional de Soldagem 26 29 de Outubro de 2009 Piracicaba, SP, Brasil

Corrosin Dulce en Soldaduras de Aceros Inoxidables Supermartensticos (Sweet Corrosion of Welding Supermartensitic Stainless Steels) Sebastian Zappa 1, Hernn Svoboda 2, Mabel Ramini de Rissone 3, Estela Surian 1, 3 y Luis de Vedia 4 Universidad Nacional de Lomas de Zamora, Secretara de Investigacin, Lomas de Zamora, Buenos Aires, Argentina, e-mail: sebazappa13@hotmail.com 2 Universidad de Buenos Aires, Laboratorio de Materiales y Estructuras y Departamento de Ingeniera Mecnica, Ciudad de Buenos Aires, Argentina 3 Universidad Tecnolgica Nacional, DEYTEMA-Centro de Desarrollo y Tecnologa de Materiales, Facultad Regional San Nicols, Buenos Aires, Argentina 4 Universidad Nacional de San Martn, CNEA, Instituto de Tecnologa Prof. Jorge A. Sabato, Buenos Aires, Argentina. Resumen Los aceros inoxidables supermartensticos (SMSS) han sido desarrollados como una alternativa tecnolgica para la industria del gas y del petrleo, siendo una opcin econmica, ofreciendo buena resistencia a la corrosin y adecuadas propiedades mecnicas, especialmente en ambientes que contienen CO2 (sweet corrosion) y bajos niveles de H2S (mildly sour corrosion). Sin embargo, bajo ciertas condiciones de presin de CO2, temperatura y presencia de cloruros, se ha reportado la falla por medio de corrosin en estos materiales. Asimismo, aspectos asociados al procedimiento de soldadura afectan fuertemente la evolucin microestructural y las propiedades mecnicas, pudiendo a su vez modificar la resistencia a la corrosin de los depsitos de soldadura. El objetivo del presente trabajo fue estudiar el efecto del gas de proteccin y de los tratamientos trmicos post soldaduras, sobre la resistencia a la corrosin por picado y bajo tensiones (bajo presin de CO2, a temperatura y en presencia de alta concentracin de cloruros) del depsito sin dilucin de un acero inoxidable supermartenstico. A tal fin, se soldaron dos probetas de metal de aporte puro segn la norma ANSI/AWS A5.2295, utilizando como gases de proteccin las siguientes mezclas: 95%Ar-5%He y 80%Ar-20%CO2. Se evaluaron los depsitos obtenidos en condicin como soldados y con tratamientos trmicos de solubilizado y solubilizado con doble revenido. Se determin la composicin qumica de los depsitos y se realiz la caracterizacin microestructural mediante microscopas ptica y electrnica de barrido y con difraccin de rayos X. Se midieron la microdureza y las propiedades de traccin en las distintas condiciones analizadas. Se realizaron ensayos de corrosin por picado y bajo tensiones, este ltimo utilizando la configuracin de flexin en tres puntos, bajo deformacin constante. El medio utilizado fue una solucin deaereada, concentrada en Cl(165 g/L de Cl- disueltos) y a 10 kg/cm2 de presin de CO2, a una temperatura de 100 C durante 720 horas. Se analizaron y discutieron los resultados vinculando las variaciones en composicin y microestructura con las propiedades obtenidas. Palabras clave: acero inoxidable supermartenstico (SMSS); microestructura; gas de proteccin, corrosin Abstract: Supermartensticos stainless steels (SMSS) have been developed as an alternative technology for the gas and oil industry, being an economical choice, offering good corrosion resistance and good mechanical properties, especially in environments containing CO2 (sweet corrosion) and low levels of H2S (mildly sour corrosion). However, under certain conditions of pressure of CO2, temperature and presence of chloride, has been reported the corrosion failure in these materials. Also, aspects related to welding process, strongly affect the microstructural evolution and mechanical properties and may in turn change the corrosion resistance of weld deposits. The aim of this work was to study the effect of shielding gas and post weld heat treatments on localized corrosion resistance and stress corrosion craking (under pressure of CO2, temperature and high chloride concentration) of deposit without dilution of a stainless steel supermartenstico. To this end, two specimens were welded according to ANSI / AWS A5.22-95, using the following protective gas mixtures: 95% Ar-5% He and 80% Ar-20% CO2. We assessed the deposits obtained in condition "as welded and post weld heat treatment of solubilised and double tempering. We determined the chemical composition of deposits and microstructural characterization was carried out by optical microscopy and scanning electron microscopy and X-ray diffraction We measured the microhardness and tensile properties in various conditions tested. Corrosion tests were performed by localized corrosion and stress corrosion craking, using the configuration of three point bending under constant strain. The medium used was a solution concentrated in Cl-(165 g / L of Cl-dissolved) and 10 kg/cm2 pressure of CO2 at a temperature of 100 C for 720 hours. We analyzed and discussed the results linking changes in composition and microstructure with the properties obtained. Key-words: supermartensitic stainless steel, microestructure, shielding gas, localized corrosion, corrosion
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1. Introduccin En el ltimo tiempo, los aceros inoxidables supermartensticos (SMSS) se constituyeron en una alternativa tecnolgica de gran inters por ser una opcin econmica, ofrecer buen comportamiento frente a la corrosin y poseer adecuadas propiedades mecnicas, principalmente en las aplicaciones relacionadas con la industria del gas y del petrleo [1, 2]. En tal sentido, su soldadura juega un rol de importancia, en particular, en relacin a su resistencia a la corrosin bajo tensiones (SCC), su tenacidad y su soldabilidad. La soldadura de los aceros inoxidables martensticos (MSS) presenta ciertas dificultades y el uso de diferentes tratamientos trmicos post soldadura (PWHT) es normalmente obligatorio. En general, para ciertos grados de estos aceros, es comn obtener alta dureza y baja tenacidad en la zona afectada por el calor (HAZ) [3, 4]. Los aceros inoxidables supermartensticos fueron desarrollados en base a los aceros inoxidables martensticos clsicos (11-14 %Cr), reduciendo el contenido de carbono por debajo del 0,02 % y aadiendo nquel y molibdeno [5, 6]. El bajo contenido de carbono mejora la soldabilidad, la tenacidad y la resistencia a la corrosin, adems de reducir la tendencia al dao por hidrgeno y sensitizacin [7]. La presencia de nquel favorece una estructura libre de ferrita delta y el molibdeno mejora la resistencia a la corrosin [6, 8]. El fenmeno de sensitizacin genera zonas con menores contenidos de Cr producto de la precipitacin de carburos / carbonitruros de Cr, particularmente en la zona recristalizada de la HAZ, siendo esta regin la ms susceptible a la corrosin por picado (PC) [7]. Por lo tanto, las zonas recalentadas de soldaduras multipasadas son puntos crticos respecto de la resistencia al picado. A su vez, los contenidos de Cr, Mo, O y C afectan la susceptibilidad a este tipo de corrosin [9]. Por otro lado, si bien estos aceros presentan un buen comportamiento a la corrosin en medios dulces (CO2) y suavemente agrios (bajas concentraciones de H2S), se ha reportado en la literatura la ocurrencia de corrosin intergranular bajo tensiones (IGSCC) en la HAZ de soldaduras de aceros supermartensticos, bajo ciertas condiciones del medio [10]. La iniciacin de este mecanismo de falla se da, generalmente, por la disminucin del contenido de Cr en la adyacencia del borde de grano en la HAZ formada por soldadura [10, 11]. El mecanismo de propagacin de IGSCC en soldaduras de aceros inoxidables martensticos est asociado al fenmeno de sensitizacin generado por la precipitacin de carburos de Cr (M23C6) en la zona de tamao de grano grueso de la HAZ [12]. En este sentido, aspectos relacionados al procedimiento de soldadura como el tipo de gas de proteccin empleado generan variaciones en la composicin qumica del metal depositado [4], lo que afecta sus propiedades [4] y su resistencia a la corrosin, especialmente en lo relativo a los contenidos de C, Cr o Mo. Asimismo, la distribucin de fases en la microestructura (ferrita y austenita) y los fenmenos de precipitacin asociados a los tratamientos trmicos post-soldadura pueden afectar la susceptibilidad del material a la IGSCC y a la PC [12]. El objetivo de este trabajo fue el de evaluar el efecto del gas de proteccin de la soldadura y de diferentes condiciones microestructurales sobre la resistencia a la corrosin por picado y bajo tensiones en medios dulces, del metal de aporte puro de acero inoxidable supermartenstico. 2. Materiales y mtodos Se soldaron dos probetas de metal de aporte puro (MAP) segn la norma ANSI/AWS A5.22-95 [13] con un alambre tubular del tipo metal cored de 1,2 mm de dimetro que deposita un acero inoxidable supermartenstico, bajo el proceso de soldadura de soldadura semiautomtica con proteccin gaseosa. Las chapas empleadas en las probetas de aporte puro fueron de acero al carbono, habindose enmantecado la junta con el consumible a estudiar, segn lo indica la mencionada norma [13]. Los parmetros de soldadura de los dos cupones estn resumidos en la Tabla 1. Tabla 1. Parmetros de soldadura de los cupones Velocidad de Tensin Corriente Gas de proteccin soldadura [V] [A] [mm/s] 95 % Ar 5 % He 25 226 5 82 % Ar 20 % CO2 26 232 6

Cupn Haw Caw

Calor aportado [kJ/mm] 1,1 1,0

Para ambos casos, la posicin de soldadura fue bajo mano. El caudal del gas fue de 18 L/min. Se emple una fuente de arco pulsado con una frecuencia de 120 Hz. La longitud libre del alambre fue de 20 mm. Las temperaturas de precalentamiento y entre pasadas fueron de 100 C. Una vez soldados los cupones, se realizaron evaluaciones radiogrficas de los mismos segn la norma ANSI B.31.3 [14] con el fin de detectar defectos en las soldaduras. De cada probeta soldada se extrajeron cortes transversales para determinacin de composicin qumica, estudios metalogrficos y medicin de microdureza. La composicin qumica del MAP se determin por espectrometra de emisin y los contenidos de C, O, N y S con equipos Leco. La caracterizacin microestructural se realiz mediante microscopa ptica (LM), microscopa electrnica de barrido (SEM) y difraccin de rayos X (XRD). Por medio de metalografa cuantitativa se estableci la fraccin de ferrita-

presente en cada caso, segn la norma ASTM E562-99 [15] y mediante los espectros XRD y el mtodo comparativo de picos [16] los contenidos de austenita retenida en cada condicin. De cada cupn soldado se mecanizaron probetas de traccin [17] y probetas para los ensayos de corrosin por picado y corrosin bajo tensiones [18]. En la figura 1 se muestra un esquema de la zona de MAP donde se evaluaron estas propiedades.
Enmantecado

Metal base

Metal de Aporte Puro (MAP)

Figura 1. Corte transversal y zona de MAP En la figura 2 se observa un esquema de la zona de extraccin de la probeta de traccin y sus dimensiones en mm. Por otro lado, se realizaron PWHT (solubilizado con y sin doble revenido), con el fin de obtener diferentes microestructuras en ambos cupones soldados. El PWHT se realiz con el objeto de disminuir completamente los contenidos de ferrita- presentes en el MAP, producto de la incompleta transformacin ferrita - a austenita y de maximizar la fraccin de austenita. Los solubilizados a temperaturas entre 950 y 1050 C aseguran la disolucin de las fases residuales de ferrita- y austenita. Con esto se garantiza que luego del enfriamiento al aire la estructura sea un 100 % martenstica [19]. Los solubilizados se realizaron a 1000 C durante 1 hora y los dos revenidos a 650 C por 15 minutos y a 600 C por 15 minutos, ya que esta combinacin de temperaturas y tiempos tendera a maximizar los contenidos de austenita [19, 20]. En la tabla 2 se muestran los diferentes PWHT realizados a los depsitos de soldaduras.

Figura 2. Dimensiones y zona de extraccin de la probeta de traccin. Tabla 2. PWHT aplicados a los cupones soldados. PWHT Temperatura [C] Tiempo [min] ------------------solubilizado 1000 60 solubilizado + doble revenido 1000 + 650 + 600 60 + 15 + 15 ------------------solubilizado 1000 60 solubilizado + doble revenido 1000 + 650 + 600 60 + 15 + 15

Material Haw H1000 H1000+650+600 Caw C1000 C1000+650+600

Enfriamiento ------aire aire ------aire aire

Para caracterizar la susceptibilidad del material se llevaron a cabo ensayos de picado (curvas de polarizacin) con una velocidad de barrido de 1 mV/s y un rango de tensin de 600 a 500 mV en una celda convencional de tres electrodos. Los electrodos de trabajo fueron incluidos en una resina epoxi y pulidos hasta papel 1000 obteniendo un rea efectiva aproximada de 0,7 cm2. El contra-electrodo de gran rea fue de Pt. Los ensayos fueron realizados a temperatura ambiente (23 2 C) en una solucin acuosa con alto contenido de Cl- (165 gL1). La solucin fue purgada con N (deaereada) antes de la realizacin de los ensayos. EL pH de la solucin durante el ensayo fue aproximadamente 4. Luego de los ensayos, algunos electrodos de trabajo fueron observados en el SEM. La figura 3 muestra un esquema de la forma de extraccin de las probetas para las corridas de corrosin por picado y sus dimensiones en mm.

Huego de tornillo X zona de extraccin de las probetas de corrosin por picado. Figura 3. Dimensiones y M ancho x R escaln

2 agujeros de dimetro P

Los ensayos de corrosin bajo tensiones se realizaron en una solucin concentrada en Cl - (165 gr/L de NaCl), la presin del CO2 fue Agujero de 10 kg/cm2 y la temperatura de 107 C. Las probetas fueron sometidas al 90% de la roscado F tensin de fluencia. La duracin del ensayo fue de 720 horas. En la figura 4 se observan el esquema y las B B A dimensiones de las probetas de corrosin, el esquema de dispositivos de carga y una foto del recipiente tipo Rosca F C autoclave. Estos ensayos utilizan la configuracin de flexin en tres puntos, bajo deformacin constante.
Muesca para bolilla de vidrio

FLOTAMETRO DE CO2

Bolita de vidrio de 6mm de Dos tornillos de SS rosca K

VULA RICA

Probeta

RETORNO

Corte X-X

Dos tubos de vidrio 8mm de e x 6mm de i x J long

Tornillo rosca K

RECIPIENTES REGULADOR DE PRESION 0-1 BAR

CILINDRO DE N2

Figura 4. Esquema y dimensiones de las probetas de corrosin, esquema de dispositivos de carga y foto del recipiente tipo autoclave. 3. Resultados y discusin 3.1. Composicin qumica La Tabla 3 muestra los resultados de composicin qumica obtenidos de los cupones soldados. Los valores se expresan en porcentaje en peso (wt%), a excepcin de los de C y N que lo estn en partes por milln (ppm). Adems, a la tabla se incorporaron los valores de referencia reportados por el fabricante [21]. Tabla 3.Composicin qumica de los cupones soldados. Mn Si Cr Ni Mo N O Cu P 1,76 0,44 12,1 6,27 2,69 50 390 0,49 0,015 1,61 0,40 11,9 5,98 2,57 260 610 0,43 0,015 1,80 --12,5 6,70 2,50 100 ------1 V.R.: valores de referencia soldando con Ar 20 % He [21]

Cupn Haw Caw V.R.1

C 120 220 100

S 0,013 0,014 ---

El cupn soldado con CO2 en el gas de proteccin present mayores contenidos de C, O y N, y menores de Mn, Si, Cr, Ni, Mo y Cu. Las variaciones observadas en cuanto a la composicin qumica corresponden al fenmeno de oxidacin de los elementos metlicos que ocurre en el arco elctrico, el cual se ve controlado por el potencial de oxidacin del gas, siendo los resultados obtenidos consistentes con lo esperado. Mayor concentracin de oxgeno en el gas de proteccin, produce un mayor potencial de oxidacin y mayor ser el efecto anteriormente mencionado [22]. La disminucin del contenido de C promueve una mejora en las propiedades mecnicas y mayor contenido de Cr, Mo y Cu aumentan la resistencia a la corrosin [23], en conjunto con bajos niveles de elementos como C, O, N y S [24 - 27].

3.2. Caracterizacin microestructural Los cupones soldados fueron evaluados radiogrficamente segn la norma ANSI B.31.3 [14], presentando un bajo nivel de defectos. La figura 5 muestra la macroestructura del cupn Haw.

Figura 5. Macroestructura del cupn Haw. En ambos cupones soldados, en condicin AW, la microestructura estuvo formada por martensita con pequeas fracciones de ferrita delta retenida en la estructura, acorde con lo que reporta la literatura para estos materiales [1, 4, 5, 24, 26]. Se detectaron dos tipos de morfologas de ferrita en ambos depsitos: la ferrita vermicular y la ferrita Widmanstatten, in concordancia con la literatura [24]. La primera, cuya morfologa es comnmente encontrada en los aceros inoxidables dplex soldados, es consecuencia de la incompleta transformacin de ferrita en austenita durante la solidificacin. El otro tipo de ferrita posee una morfologa similar a la observada en los aceros inoxidables austenticos soldados y se ubica en lugares segregados, solidificando en modo ferrtico/austentico [24]. Las figuras 6.a y 6.b presentan las diferentes morfologas de ferrita de los cupones Haw y Caw respectivamente mediante SEM: no se encontraron variaciones significativas entre ambos, mediante estas tcnicas.

a b Ferrita Widmanstatten Ferrita Vermicular Ferrita Widmanstatten Ferrita Vermicular Figura 6. Microestructura de la zona columnar de las probetas: a) Haw; b) Caw La literatura reporta la existencia de cantidades importantes (hasta 30%) de austenita retenida en la microestructura a temperatura ambiente para soldaduras en condicin AW y con diferentes PWHT [4, 24]. Esta fase no es observable mediante las tcnicas de microscopa empleadas en este trabajo [4, 24], pero s identificable mediante DRX. Los diferentes PWHT aplicados a los cupones generan modificaciones en la microestructura. Con el tratamiento trmico a 1000 C durante 60 minutos se obtiene una estructura completamente martenstica. Cuando el PWHT se realiza a temperaturas por encima de AC3, se logra una austenizacin total con precipitacin de determinados tipos de carburos/carbonitruros y se encuentran pequeas cantidades de M23C6 [28]. Con lo cual, la microestructura final para esta condicin ser de martensita con carburos precipitados. Por otro lado, el PWHT de solubilizado con doble revenido produce un aumento de los contenidos de austenita retenida a temperatura ambiente y la precipitacin de otra serie de carburos/carbonitruros de los tipos M2(C,N) y M7C3 [28, 29]. La figura 7 muestra imgenes de microscopa ptica de las probetas H1000 y H1000+650+600, respectivamente. No se observaron diferencias.

a b Figura 7. LM. Microestructura de las probetas a) H1000; b) H1000+650+600 En las figuras 8 y 9 se pueden ver los espectros de difraccin (con los picos correspondientes a martensita/ferrita y austenita) de las probetas H y C con sus correspondientes PWHT, respectivamente. Se puede observar que en condicin AW ambas probetas poseen una estructura martenstica con fracciones de austenita, la cual se elimin con el solubilizado. Con el PWHT de solubilizado seguido por el doble revenido se alcanzaron nuevamente altos contenidos de austenita. Por lo tanto la microestructura para esta condicin de PWHT estuvo formada por martensita revenida con austenita retenida y carburos/carbonitruros, de acuerdo con la literatura [28, 27]. Por otro lado, en los espectros de difraccin se puede observar un corrimiento de los picos, caracterstico del alivio de tensiones producido por el PWHT.
200 180 160 140
Intensidad relativa

Haw H1000 H1000+650+600 Austenita Martensita

120 100 80 60 40 20 0 30 40 50 60 2 tita 70 80 90

Figura 8. Espectros de difraccin de rayos X. Probetas Haw; H1000; H1000+650+600

Caw C1000 C1000+650+600 Austenita Martensita

140 120 100 80 60 40 20 0 30 40 50 60 2 tita 70 80 90

Figura 9. Espectros de difraccin de rayos X. Probetas Caw; C1000; C1000+650+600

La tabla 4 muestra los valores obtenidos de ferrita delta y austenita retenida determinados mediante metalografa cuantitativa [15] y el mtodo comparativos de picos [16], respectivamente. Como se observa en esta tabla, tanto los contenidos de ferrita delta como los de austenita retenida fueron similares, para ambos cupones en condicin como soldado. El contenido levemente inferior de austenita para la probeta soldada bajo mezcla con CO2 podra asociarse a la disminucin observada en los contenidos de Ni, Mn y Cu, elementos que estabilizan esta fase [30]. Tabla 4. Mediciones de ferrita y austenita para las diferentes condiciones. Ferrita delta Austenita retenida Probeta [%] [%] Haw 9 20 H1000 0 0 H1000+650+600 0 21 Caw 10 18 C1000 0 0 C1000+650+600 0 19 El PWHT a 1000 C fue efectivo en disolver las fases que provienen de las transformaciones de fase fuera del equilibrio en ambos cupones. Por otro lado, el PWHT de 1000+650+600 fue capaz de alcanzar niveles de austenita levemente mayores que en la condicin AW. Finalmente, en esta instancia, la estructura obtenida consta de martensita revenida con un alto contenido de austenita retenida y carburos/carbonitruros sin ferrita. El mecanismo por el cual el contenido de austenita aumenta con el doble revenido, puede ser explicado a travs de la inestabilidad trmica de la austenita generada durante el primer revenido [29, 31]. La estabilidad de la fase austentica a temperatura ambiente est asociada a dos fenmenos. Por un lado a un factor qumico y por otro a un factor estructural relacionado con una alta densidad de dislocaciones en la sub-estructura. Esto significa que en la estabilidad de la austenita influye no slo la segregacin de solutos, sino tambin la densidad de dislocaciones. Despus del solubilizado, con el primer revenido a los 650 C el contenido de austenita formada durante el calentamiento se increment en forma importante, pero esta fase no es suficientemente estable, es decir, esta austenita se transforma parcialmente en martensita con el posterior enfriamiento. A esta temperatura la activacin trmica puede ser suficiente como para promover los mecanismos de recuperacin que logran el aniquilamiento de dislocaciones, y por ende, disminuye substancialmente la densidad de las mismas. De esta manera la austenita puede perder estabilidad y entonces transformar en martensita durante el enfriamiento, por lo que la microestructura estuvo compuesta por martensita revenida, martensita fresca, con la morfologa original de la austenita retenida de la cual proviene y austenita retenida en bajos niveles [5]. Durante el segundo revenido a 600 C, una nueva austenita nuclea a travs de la mayor rea interfacial recientemente creada y, por lo tanto, se forma una mayor cantidad de austenita con forma de agujas. Esta morfologa de la nueva austenita formada se encuentra asociada a que se produce por un mecanismo de corte (cizallamiento de la de la red cristalina por un movimiento cooperativo de tomos en cortas distancias). De esta manera, como resultado del doble revenido se obtiene un incremento del contenido de austenita con una ms biforme distribucin. Se asume que esta austenita formada por corte presenta una alta densidad de dislocaciones que a esta temperatura no sufren mayores alteraciones [5, 32]. 3.3. Propiedades mecnicas La tabla 5 muestra los resultados de los ensayos de traccin y las mediciones de microdureza correspondientes a las diferentes condiciones estudiadas. Estos valores son consistentes con lo reportado previamente para este tipo de materiales [4, 21]. Los valores de dureza disminuyeron con los diferentes PWHT para ambas condiciones, siendo los de los cupones soldados bajo proteccin de Ar-He ms bajos los obtenidos bajo Ar-CO2; esto podra estar asociado a los mayores contenidos de C y N (formadores de carbonitruros) del cupn C. La resistencia a la traccin fue levemente ms alta para la probeta soldada bajo Ar-CO2 y disminuy con los sucesivos PWHT aplicados para ambas soldaduras. Esta disminucin en la resistencia a la traccin podra estar asociada a los fenmenos de revenido de la martensita y la precipitacin de austenita estable como consecuencia de los PWHT. La deformacin especfica y la reduccin de rea fueron ms bajas para las probetas soldadas con Ar-CO2 y aumentaron con los PWHT.

Tabla 5. Propiedades mecnicas obtenidas de las distintas condiciones estudiadas. Probeta Haw H1000 H1000+650+600 Caw C1000 Microdureza [Hv1] 324 318 293 348 338 uts [MPa] 1048 986 927 1107 1008 0,2 [MPa] 838 770 712 885 756 DE [%] 15,7 20 29,4 12,5 16,8 RA [%] 32,3 33,4 46,7 24,9 27,8

C1000+650+600 304 963 707 25,8 33,4 UTS: resistencia a la traccin; 0,2: tensin de fluencia; DE: deformacin especfica; RA: reduccin de rea 3.4. Corrosin por picado Debido a la gran dispersin que en general se obtiene en los ensayos de corrosin por picado [33 - 35], los valores reportados son el promedio de ms de 10 mediciones para cada condicin. La figura 10 muestra los potenciales de picado (Ep) obtenidos para las diferentes condiciones analizadas.
10

Potencial de Picado [mV]

-10 H C

-20

-30

-40

-50 AW 1000 Tratamiento termico 1000+650+600

Figura 10. Potencial de picado para las diferentes probetas estudiadas Si bien las diferencias observadas para las distintas condiciones analizadas son pequeas, se observaron tendencias definidas. Las probetas soldadas con la mezcla de gases H presentaron los mejores resultados para todas las condiciones microestructurales (PWHT). La composicin qumica de una aleacin y su microestructura tienen una fuerte influencia sobre la resistencia al picado [9]. La pasividad de la superficie de un acero inoxidable se encuentra asociada a la presencia de la capa de xido de Cr. El fenmeno de picado se relaciona con la ruptura local de dicha capa pasiva, por lo que una mayor estabilidad de dicha capa tendr asociado un mayor potencial de picado. En este sentido, el mismo es fuertemente afectado por el contenido de Cr, mientras que el Mo y el Cu tambin favorecen la resistencia al PC. Estos elementos mejoran las propiedades de los cationes de la pelcula pasiva, dificultando la migracin de aniones agresivos, como los cloruros en la superficie del metal o reduciendo el flujo de cationes vacantes en la pelcula pasiva; el mecanismo no est completamente claro an [9]. Las probetas soldadas con CO2 presentaron menores contenidos de Cr, Mo y Cu lo que explicara el menor Ep medido para todas las condiciones de PWHT, debido a una menor estabilidad relativa de la capa pasiva. La corrosin localizada en metales pasivos casi siempre inicia en heterogeneidades locales como ser, inclusiones y precipitados o segundas fases, como as tambin, en los bordes de grano, dislocaciones, fallas o sitios de daos mecnicos. En el caso de superficies de aceros inoxidables, la iniciacin del pit ocurre casi exclusivamente en sitios de inclusiones de sulfuro de manganeso (MnS) [9]. Asimismo, se observa que la condicin AW provee una microestructura menos susceptible a este mecanismo de corrosin. Para las condiciones de tratamiento trmico, el doble revenido gener una disminucin en el potencial de picado respecto a la muestra solubilizada. Acorde con Kimura [36], no se observa influencia del contenido de austenita retenida sobre el potencial de

picado, a pesar de que esta fase promueve la disolucin de carbono y nitrgeno, que evita la precipitacin de estos elementos con Cr y Mo, y por lo tanto, la disminucin de los sitios disponibles para la nucleacin de los pits [7]. Por otro lado, los resultados presentados por Bilmes para aceros softmartensticos [27], muestran que el aumento de los contenidos de austenita retenida mejora la resistencia al picado. Esto es causado por la menor precipitacin de carburos/carbonitruros como se mencion anteriormente. Sin embargo, los resultados obtenidos en este estudio no muestran ningn efecto del contenido de austenita, ya que las probetas AW y 1000+650+600 presentaron aproximadamente el mismo contenido de austenita retenida, pero diferentes potenciales de picado. Por otro lado, las muestras tratadas trmicamente a 1000C (sin austenita ni ferrita) tiene un Ep intermedio ente ambas condiciones. La presencia de ferrita aumenta la susceptibilidad a la corrosin por picado porque promueve la formacin de una zona con disminucin de Cr por precipitacin de carburos [37]. Otros sitios susceptibles que promueven la corrosin por picado son el borde de grano austentico primario o la matriz de la martensita revenida, donde puede ocurrir la precipitacin de carburos/carbonitruros [7]. La figura 11 muestra la superficie de picado de las probetas C1000 y C1000 +650+600, respectivamente.

b Figura 11. Micrografia de los pits. a) C1000; b) C1000+650+600

En la figura 11, para las muestra C, se observa la morfologa caracterstica de un pit donde se puede observar un ataque selectivo [38]. Iguales resultados se encontraron en las probetas H. 3.5. Corrosin bajo tensiones en medio dulce La tabla 6 muestra los resultados obtenidos de los ensayos de corrosin bajo tensiones. Ninguno de los cupones en condicin AW present indicios de corrosin, mientras que en las probetas tratadas trmicamente se apreci un ataque selectivo en borde de grano, sobre todas sus superficies, asociado a un proceso de corrosin intergranular (IGC). Asimismo, no se detect la presencia de corrosin bajo tensiones (SCC) para ninguna de las condiciones analizadas. La figura 12.a muestra una imagen de la probeta Caw, donde no se aprecia ningn tipo de corrosin y en las figuras 12.b y c se muestran imgenes de la corrosin intergranular para las probetas H y C con PWHT, respectivamente. Tabla 6. Resultados de los ensayos de corrosin bajo tensiones. Probeta Haw H1000 H1000+650+600 Caw C1000 C1000+650+600 SCC No No No No No No IGC No s s no s s Siendo: SCC: corrosin bajo tensiones IGC: corrosin intergranular

b c Figura 12. a: Caw; b: C1000; c: C1000+650+600. IGC en probetas tratadas trmicamente

Si bien estos aceros presentan una buena resistencia a la corrosin bajo tensiones, se ha reportado la susceptibilidad a la corrosin en medios dulces de la zona afectada por el calor en juntas soldadas, bajo condiciones de ensayo similares a la utilizada en este trabajo [39]. Por otro lado, IGSCC fue observada en pasadas de raz en condicin como soldado sin maquinar y nunca en cordones maquinados. Sin embargo, no se ha encontrado informacin relacionada con el comportamiento del metal de aporte puro. La generacin de SCC, en condicin como soldado, estara relacionada con los aspectos geomtricos del cordn y las caractersticas microestructurales de la HAZ, entre otros factores [40]. Por otro lado, la ocurrencia de corrosin intergranular en las muestras con tratamiento trmico pone de manifiesto que dicho fenmeno se encuentra asociado al efecto microestructural de los PWHT. Ambas condiciones de tratamiento trmico presentaron una abundante precipitacin de carburos / carbonitruros en bordes de grano, generando sitios empobrecidos en Cr, produciendo as la sensitizacin y posterior corrosin intergranular. 4. Conclusiones Efecto del gas de proteccin: el metal depositado bajo gas con CO2, frente al Ar-He, present: mayores contenidos de C, O y N y menores de Cr, Mn, Si, Ni, Cu y Mo similar microestructura para todas las condiciones analizadas mayores valores de dureza y de traccin, siendo los de deformacin especfica y reduccin de rea ms bajos potencial de picado levemente menor. Efecto de los tratamientos trmicos post soldadura, para ambos cupones: el tratamiento trmico de solubilizado gener una estructura completamente martenstica con carburos. el PWHT de solubilizado con doble revenido produjo una estructura martenstica, con precipitados y altos contenidos de austenita. los valores de dureza y los de traccin disminuyeron y aumentaron los de deformacin especfica y la reduccin de rea. la condicin AW present el mejor comportamiento al picado. El potencial de picado disminuy con los sucesivos tratamientos trmicos. Los fenmenos de precipitacin asociados a los tratamientos trmicos controlaran la resistencia a la corrosin por picado. la morfologa de los pits, revel un ataque selectivo. se encontr IGC en condiciones dulces asociado a un fenmeno de sensitizacin producto de la precipitacin de carburos/carbonitruros. 5. Agradecimientos Los autores agradecen a ESAB Suecia por la provisin del consumible y por los anlisis qumicos junto a CONARCO-ESAB Argentina, a AIR LIQUIDE Argentina por la donacin de los gases de soldadura, a la Fundacin Latinoamericana de Soldadura por las facilidades para realizar las soldaduras, a INTI- Mecnica por la realizacin de la microscopa electrnica, a Gabriel Ibarra del CIEPS-INTI y Alejandro Burgueo de INTI Mecnica por la colaboracin en los ensayos de picado y a APUENFI/FI-UNLZ y ANPCyT por el apoyo econmico al presente proyecto.

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