CAPTULO III

LA HIDRATACIN DEL CEMENTO PRTLAND

3.1

QUMICA DE LA HIDRATACIN

El fraguado y endurecimiento del concreto son resultado de los procesos qumicos y fsicos que
tienen lugar entre el cemento y el agua. Para una apreciacin completa de las propiedades de los
cementos y de los concretos, como la que se discute en detalle en este captulo, se necesita una
adecuada comprensin de la qumica de la hidratacin.

Hidratacin de los componentes puros del cemento

Las reacciones qumicas que describen la hidratacin de los componentes puros del cemento se
han desarrollado a travs del estudio de la hidratacin de dichos componentes puros. Se asume
que la hidratacin de cada componente tiene lugar independientemente de los otros componentes
presentes en el cemento Prtland.
Esta suposicin no es completamente vlida, dado que las interacciones entre los compuestos de
hidratacin pueden tener consecuencias importantes; sin embargo, en la mayora de los casos
esta es razonable.
Silicatos clcicos
Las reacciones de hidratacin de los dos silicatos clcicos son estequiomtricamente muy similares, difiriendo nicamente en la cantidad de hidrxido de calcio formado (ecuaciones 3.1 y 3.2).
2C3S
Silicato triclcico
2C2S
Silicato diclcico

6H
agua

C3S2H3
CS-H

3CH
Hidrxido de calcio

(3.1)

4H
agua

C3S2H3
CS-H

CH
Hidrxido de calcio

(3.2)

El principal producto de la hidratacin es el silicato clcico hidratado. La frmula C3S2H3 es solo

aproximada debido a que la composicin de este hidrato vara en un amplio rango. Este es un
material poco cristalino el cual forma partculas extremadamente pequeas (menores a 1 m). Su
nombre: C-S-H refleja estas propiedades (tobermorita, un nombre antiguo, ya no se usa), que sern discutidas con ms detalle posteriormente. En contraste el hidrxido de calcio es un material
cristalino con una composicin fija.
La secuencia de reaccin se describe mejor haciendo referencia a la curva calorimtrica (figura
3.1) la cual mide la velocidad de evolucin de calor con el tiempo. El flujo de calor es proporcional
a la velocidad de reaccin y se mide fcilmente en el caso del C3S, componente de mayor inters.
Cuando se mezcla con agua, ocurre un periodo de rpida evolucin de calor (etapa 1, hidrlisis
inicial), el cual cesa aproximadamente dentro de los siguientes 15 minutos. Luego sigue un periodo de relativa inactividad o etapa latente (etapa 2), que explica por qu el concreto de cemento
Prtland permanece en estado plstico durante varias horas. El fraguado inicial ocurre entre 2 a 4
horas despus del mezclado con agua, tiempo alrededor del cual el C3S empieza a reaccionar
nuevamente con renovado vigor (final de la etapa latente). El silicato contina hidratndose rpidamente alcanzando una mxima velocidad al final de este periodo de aceleracin (etapa 3), que
corresponde con la mxima velocidad de evolucin de calor. Esto ocurre alrededor de 4 a 8 horas
tiempo en el que ha ocurrido la fragua final y ha empezado el endurecimiento del concreto. A partir
de all la velocidad de evolucin de calor nuevamente desciende (etapa 4 o de desaceleracin)
hasta alcanzar un estado estacionario (etapa 5) el cual ocurre entre 12 a 24 horas despus de
ocurrida la mezcla.

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Figura 3.1. Velocidad de evolucin de calor durante la hidratacin del

silicato triclcico.
En cada etapa ocurren los siguientes procesos (tabla 3.1):
Tabla 3.1. Secuencia de hidratacin de los silicatos clcicos

Etapa/ reaccin

Cintica de la reaccin

Procesos qumicos

Influencia en las propiedades

del concreto

Hidrlisis inicial

Control qumico (rpido)

Hidrlisis inicial, disolucin de iones

-.-

Latencia

Aceleracin

Desaceleracin

Estacionario

Control por nucleacin (lento)

Control qumico (rpido)
Control qumico y por difusin
(lento)
Control por difusin (lento)

Continuacin de disolucin de
iones
Formacin inicial de productos de
hidratacin
Continuacin de formacin de
productos de hidratacin
Formacin lenta de productos de
hidratacin

Determina la fragua inicial

Determina la fragua final y velocidad de endurecimiento inicial
Determina la velocidad de ganancia de resistencia temprana
Determina la velocidad de ganancia de resistencia tarda

En el primer contacto con el agua rpidamente se liberan iones calcio e hidrxido desde la superficie de los granos de C3S. Esto causa que pocos minutos despus el pH del agua aumente a valores por encima de 12 (solucin muy alcalina).
Esta hidrlisis disminuye rpidamente pero contina durante el periodo de latencia (etapa 2).
Cuando las concentraciones de los iones calcio e hidrxido alcanzan un valor crtico, los productos
de la hidratacin, CH y C-S-H, empiezan a cristalizar desde la solucin y la reaccin de C3S procede con rapidez. El periodo de latencia es aparentemente causado por la necesidad de lograr
cierta concentracin de iones en solucin antes de que se formen los ncleos que forman los cristales de los productos de hidratacin. Este es un requerimiento para muchas reacciones qumicas
y es conocido como control por nucleacin.
El CH cristaliza desde la solucin, mientras que el C S H aparentemente se desarrolla en la
superficie de los granos de C3S formando un recubrimiento sobre stos. Conforme la hidratacin
contina, el espesor de la capa de hidrato se incrementa y forma una barrera a travs de la cual el
agua debe fluir para alcanzar el C3S no hidratado y a travs de la cual los iones deben difundir
para alcanzar los cristales en crecimiento.
Eventualmente, el movimiento a travs de la capa de C S H determina la velocidad de reaccin
y la hidratacin se vuelve controlada por difusin. Las reacciones que son controladas por difusin
son muy lentas y se vuelven cada vez ms lentas conforme el espesor de la barrera de difusin se
incrementa. De ese modo la hidratacin tiende a aproximarse al 100 % de manera asinttica.

UDEP/DIC

Captulo III. La hidratacin del cemento Prtland.

El C2S se hidrata de manera similar, pero mucho ms lentamente debido a que es un componente
menos reactivo que el C3S. La cantidad de calor liberada por la hidratacin del C2S es tambin
menor que la cantidad liberada por el C3S, de modo que no es tan fcil medir experimentalmente
su curva calorimtrica.
Las reacciones qumicas son sensibles a la temperatura; generalmente la velocidad de reaccin se
incrementa con la temperatura. Esto tambin se cumple para la hidratacin, pero la dependencia
de la temperatura est relacionada a la extensin de la reaccin. La hidratacin es ms sensible a
la temperatura a travs de la etapa 3 cuando la reaccin es controlada qumicamente. Una vez
que la hidratacin es controlada completamente por difusin (etapa 5) es mucho menos sensible a
la temperatura aunque el coeficiente de difusin de la barrera variar con la temperatura. El efecto
total de la temperatura se ilustra en la figura 3.2, la cual compara el porcentaje de hidratacin del
C3S a diferentes temperaturas.

Figura 3.2. Efecto de la temperatura en la hidratacin

del silicato triclcico.

La estequiometra de la hidratacin permanece prcticamente sin cambios hasta alrededor de

100 C. A mayores temperaturas, como las usadas en autoclavado, la qumica empieza a cambiar,
hecho que se discutir posteriormente.
Aluminato triclcico
En el cemento Prtland la hidratacin del C3A implica reacciones con iones sulfato provenientes
de la disolucin del yeso. Las reacciones se resumen en la tabla 3.2. La reaccin primaria inicial
del C3A es:
C3A
Aluminato
triclcico

3C S H2
yeso

26 H
agua

C6A S 3H32
etringita

(3.3)

Este sulfo aluminato hidratado de calcio, cuyo nombre correcto es 6 aluminato de calcio trisulfato
32 hidratado, es comnmente llamado etringita (nombre de un mineral de ocurrencia natural
de igual composicin). Su frmula se escribe C3A 3C S H32. La etringita es un producto estable
de la hidratacin solamente cuando se dispone de una gran fuente de sulfato (ver tabla 3.2). Si el
sulfato se consume totalmente antes de que el C3A haya hidratado completamente, entonces la
etringita se transforma en otro sulfoaluminato hidratado de calcio que contiene menos sulfato:
2C3A

C6A S 3H32

4H

3C4A S H12

(3.4)

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Tabla 3.2. Formacin de los productos de hidratacin del C3A

C S H2/C3A
Relacin molar
3,0
3,0 1,0
1,0
< 1,0
0

Productos de hidratacin formados

Etringita
Etringita + monosulfoaluminato
Monosulfoaluminato
Solucin slida de monosulfoaluminato
Hidrogranate

Este segundo producto se llama aluminato tetraclcico monosulfato 12 hidratado, o simplemente monosulfoaluminato (no se conoce un mineral de esta composicin). Este a menudo se
escribe como C3AC S H12. El monosulfoaluminato algunas veces puede formarse antes que la
etringita si el C3A reacciona con los iones sulfato ms rpidamente de lo que stos pueden ser
suministrados por el yeso al mezclarlo agua. Se requiere una cierta concentracin de sulfato para
la formacin de etringita.
Ambos pasos en la hidratacin del C3A (ecuaciones 3.3 y 3.4) son exotrmicas. La formacin de
etringita disminuye la hidratacin del C3A al crear una barrera de difusin alrededor del C3A de
forma anloga a como lo hace el C-S-H durante la hidratacin de los silicatos clcicos. Esta barrera se rompe durante la conversin a monosulfoaluminato y permite al C3A reaccionar otra vez rpidamente. De este modo la curva calorimtrica para la hidratacin del C3A (figura 3.3) luce cualitativamente muy parecida a la curva del C3S, aunque las reacciones son muy diferentes y la cantidad de calor desarrollada es mucho mayor.

Figura 3.3. Velocidad de evolucin de calor durante la hidratacin del aluminato con yeso.

El primer pico de calor se completa en 10 a 15 minutos, pero el tiempo al cual ocurre el segundo
pico depende de la cantidad de sulfato disponible. Cuanto ms yeso haya en el sistema ms cantidad de etringita permanecer estable. En la mayor parte de cementos la conversin a monosulfoaluminato ocurrir dentro de las 12 a 36 horas despus que todo el yeso ha sido utilizado para
formar etringita.
La formacin de monosulfoaluminato ocurre debido a una deficiencia de iones sulfato necesarios
para formar etringita a partir de todos los iones disponibles de aluminato. La etringita puede volverse a formar cuando el monosulfoaluminato se pone en contacto con una nueva fuente de iones
sulfato:

C4A S H12 + 2C S H2 + 16H C6A S 3H32

(3.5)

UDEP/DIC

Captulo III. La hidratacin del cemento Prtland.

Esta potencial formacin de etringita es la base para el ataque de sulfatos del cemento Prtland
cuando se expone a iones sulfato externos.
El yeso se aade para atenuar la vigorosa reaccin inicial del C3A con el agua, la cual puede llevar
a una fragua instantnea debido a la rpida formacin de aluminatos clcicos hidratados.
C3A + 21H C4AH13 + C2AH8

(3.6)

Estos hidratos no son estables y posteriormente se convierten en C3AH6 (granate hidratado)

C4AH13 + C2AH8 2C3AH6 + 9H

(3.7)

Fase ferrita
El C4AF tiene la misma secuencia de productos de hidratacin que el C3A con o sin yeso. Las
reacciones son ms lentas y desarrollan menos calor; el C4AF nunca hidrata lo suficientemente
rpido como para causar fragua instantnea, y el yeso retarda su hidratacin incluso ms drsticamente que la del C3A. Los cambios en la composicin de la fase ferrita afectan nicamente la
velocidad de hidratacin; conforme se incrementa el contenido de hierro, la hidratacin se vuelve
ms lenta. Aparentemente l xido de hierro juega el mismo rol que la almina durante la hidratacin (por ejemplo: F puede sustituirse por A en los productos de hidratacin).
La experiencia prctica ha mostrado que cementos de bajo contenido de C3A pero alto contenido
de C4AF son resistentes al ataque de sulfatos. Esto significa que no se forma etringita a partir de
monosulfoaluminato como en la ec. 3.5.

Hidratacin del cemento Prtland

Cintica
La velocidad de hidratacin durante los primeros das tiene el siguiente orden C3A > C3S > C4AF >
C2S. Sin embargo debe recordarse que dos preparaciones de cualquiera de estos componentes
no hidratarn exactamente a la misma velocidad debido a que sus reactividades sern afectadas
por la fineza y la velocidad de enfriamiento del clnker. Asimismo habr factores adicionales tales
como la presencia de impurezas y otros componentes del cemento. Por ejemplo, la alita y la belita
se hidratan ms rpido de lo que lo hacen en su estado puro, debido a los tomos de impurezas
contenidos en la estructura. La hidratacin del C3A y la fase ferrita tambin ser afectada por las
impurezas (xidos).
Interaccin entre los componentes
La suposicin hecha inicialmente de que los componentes del cemento hidratan independientemente es razonable para la mayor parte de propsitos pero no es completamente cierta. Por
ejemplo, el C3A y el C4AF compiten por los iones sulfato, pero el primero por ser ms reactivo consumir ms sulfato que el segundo. El efecto es incrementar la reactividad del C4AF puesto que
forma menos etringita de la que podra esperarse. El yeso incrementa la velocidad de hidratacin
de los silicatos clcicos, los cuales tambin compiten por iones sulfato durante la hidratacin. Aparentemente el C-S-H incorpora dentro de su estructura cantidades significativas de sulfato, almina
y hierro. Se ha estimado que la cantidad de sulfoaluminatos que se forman en una pasta podra
ser menor que la mitad de la cantidad terica calculada a partir de la composicin del cemento.
Otro ejemplo es la existencia de un contenido de yeso ptimo en una pasta de cemento para el
desarrollo de la mxima resistencia. Una explicacin es que contenidos muy altos de yeso conducen a la formacin de excesiva cantidad de etringita despus que la pasta ha endurecido, causando una expansin relativamente grande y el colapso de la micro estructura de la pasta; por otro
lado, un contenido de yeso muy bajo conduce a la formacin de la solucin slida de monosulfoaluminato antes del final de la etapa 2 de la hidratacin del C3S, de modo que el consumo resultante de cal previene la nucleacin de los productos de hidratacin del C3S, retrasando la etapa 3.
Otro punto de vista, basado en estudios ms recientes, explica el contenido de yeso ptimo por el
hecho de que el yeso acelera la hidratacin del C3S; sin embargo, al mismo tiempo disminuye la

UDEP/DIC Curso: Tecnologa del concreto

resistencia intrnseca del C-S-H debido a la presencia de iones sulfato en su estructura. Debido a
que hay un contenido ptimo de yeso diferente para lograr la mxima resistencia a diferentes edades, ambas explicaciones pueden contribuir a explicar el fenmeno. La interaccin entre el C-S-H
y los iones sulfato podran ayudar a explicar la observacin de que hay tambin un contenido ptimo de yeso para lograr la mnima contraccin por secado, el cual no es el mismo que para resistencia.
Calor de hidratacin
H (tabla 3.3) es el calor o entalpa de hidratacin y representa la cantidad de calor liberado por
cada unidad de masa de los componentes anhidros que han reaccionado (se han hidratado). Representa el cambio de energa del sistema debido a la redistribucin de energa por la rotura y la
produccin de enlaces qumicos durante la hidratacin. H es una cantidad termodinmica que
puede determinarse por clculo o medida experimentalmente conforme se describi en el captulo
2.
Tabla 3.3. Calores de hidratacin de los componentes del cemento
H (J/g) de la hidratacin completa
b,
Componentes puros
Clinker medido
c, d
Cemento medido
d
Calculado
Medido
380
520
570
490
170
260
260
225
1160
-.-.-.900
880
840
-.1670
1670
-.-.1150
1140
-.1170
420
420
335
-.-.-.-.380
730
-.-.-.a

Reaccin
C3S C-S-H+CH
C2S C-S-H+CH
C3A C4AH13+C2AH8
C3AH6
etringita
Monosulfoaluminato
C4AF C3(A,F)H6
Monosulfoaluminato
etringita
a

Estos valores deberan ser negativos puesto que se refieren a reacciones exotrmicas, pero se acostumbra escribirlos sin
el signo negativo. Para convertir de J/g a cal/g dividir por 4,19.
b
Pastas de un ao de edad de clnker molido (sin adicin de yeso).
c
Pastas de un ao de edad completamente hidratadas (supuesto).
d.
Contribucin individual determinada por anlisis de regresin lineal mltiple.

Ya hemos discutido la importancia prctica del desarrollo de calor que acompaa a la hidratacin.
Tericamente es posible calcular el calor de hidratacin del cemento Prtland en cualquier momento si se conoce la composicin, el grado de hidratacin de cada componente, y H para la
reaccin total. En la figura 3.4 se muestra una curva calorimtrica tpica; generalmente se distingue la contribucin del C3S y C3A. Cuando se dispone de suficientes datos es posible hallar una
excelente concordancia entre los calores medidos y calculados. Sin embargo no siempre es fcil
determinar el grado de hidratacin; tampoco se conoce H para cada reaccin, como puede verse
en la tabla 3.3.

Figura 3.4. Velocidad de evolucin de calor durante la hidratacin del cemento Prtland.
6

UDEP/DIC

3.2

Captulo III. La hidratacin del cemento Prtland.

PROPIEDADES DE LAS PASTAS DE CEMENTO HIDRATADAS

Cambios de volumen durante la hidratacin

Un aspecto importante del desarrollo de la microestructura durante la hidratacin es la disminucin
de la porosidad. Todos los productos de la hidratacin del cemento tienen gravedades especficas
menores (y en consecuencia volmenes especficos mayores) que sus componentes sin hidratar
(ver tabla 3.4). De este modo cada reaccin de hidratacin est acompaada por un incremento
en el volumen slido.
Tabla 3.4. Datos fsicos y cambios de volumen que ocurren durante la hidratacin
Componentes iniciales del cemento
Volumen molar
Gravedad
b
Componente
(PF/)
especfica
-6
3
10 m
C3S
3,15
72,4
C2S
3,28
52,4
C3A
3,03
89,1
C4AF
3,73
128
M
3,58
11,0
C S H2
2,32
74,2
C S H1/2
2,74
52,9
Cemento Prtland
3,15
-.-

Productos de la hidratacin
Volumen molar
Gravedad
b
Componentes
(PF/)
Especfica
-6
3
10 m
a
a
C-S-H
2,0
215
CH
2,24
33,2
3H32
715
C6AS
1,78
H12
2,02
313
C4AS
MH
2,37
24,2
C4AH13
2,02
260
C2AH8
1,95
165
C3AH6
2,52
150

Valor que depende del contenido de agua del C-S-H, la cual est relacionada a su vez con la cantidad de porosidad de
gel incluida en la estructura.
b
PF = peso frmula en gramos; = densidad en g/m3.

Reacciones expansivas
No solo el cambio de volumen es de inters, sino tambin el modo en que este ocurre. El CH crece alrededor de las partculas slidas o deja de crecer en esa direccin particular en que encuentre dichos obstculos. Lo mismo ocurre con el C-S-H, de modo que la hidratacin de los silicatos
clcicos no est acompaada por un incremento en el volumen total de la pasta. Los productos de
la hidratacin nicamente ocuparn el espacio que est disponible para ellos dentro de la pasta;
esto es, el volumen originalmente ocupado por el agua de mezcla. Si este espacio se llena antes
de que ocurra la hidratacin total de estos componentes, prcticamente la hidratacin posterior se
detendr.
Muy por el contrario ocurre cuando se forma etringita a partir del C3A o de la fase ferrita. Los cristales de etringita se abrirn espacio cuando su crecimiento se vea impedido por la presencia de
material slido. Se ha estimado que el crecimiento de los cristales de etringita podra desarrollar
presiones del orden de 240 MPa (35 000 lb/pulg2). El hidrxido de magnesio y el hidrxido de calcio desarrollan presiones similares durante el crecimiento de sus cristales cuando se forman a
partir de sus xidos. Este es un fenmeno muy comn; el crecimiento expansivo de los cristales de
hielo, por ejemplo, puede contribuir al dao por congelamiento.
En una pasta an no endurecida la etringita tiene el espacio suficiente para formarse y si necesita
ms espacio lo puede conseguir colocando a un lado los granos de cemento que le obstruyen el
espacio. Sin embargo una vez que ha ganado rigidez, el espacio extra para continuar la formacin
de etringita es creado expandiendo el volumen total de la pasta. Esta expansin global puede
aprovecharse en los cementos expansivos. Sin embargo, si no se restringe, esta expansin inducir esfuerzos internos que podran agrietar y daar la pasta. Ordinariamente, durante la hidratacin
del cemento Prtland casi nunca ocurre expansin debido a la cristalizacin de la etringita, ya que
solamente se forman pequeas cantidades despus que la pasta ha endurecido. Pero si se aade
mucho yeso se formar ms etringita, an mucho tiempo despus de haber terminado la fragua,
hecho que podra daar la pasta lo suficiente como para disminuir su resistencia a la compresin,
o incluso, en casos extremos, causar agrietamiento. Este es otro caso de dao exactamente anlogo al causado por el MgO y es la razn por la cual la NTP 334.009 1997 limita el SO3 en el
cemento.

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Clculo de los cambios de volumen

El conocimiento de la porosidad de la pasta de cemento es til debido a que esta tiene una gran
influencia en la resistencia y durabilidad de la pasta de cemento hidratada. De manera prctica se
puede calcular con las ecuaciones desarrolladas por T.C. Powers a partir de datos experimentales,
las cuales son aplicables a los cementos tipo I a tipo V. Tal como se trata aqu, estas ecuaciones
se pueden resolver fcilmente si se conoce el grado de hidratacin.
Las relaciones volumtricas entre los diferentes componentes se presentan esquemticamente en
la figura 3.5, obviando por simplicidad la microestructura.

Figura 3.5. Relaciones volumtricas entre los componentes

de una pasta hidratada. (a) Relacin agua/cemento constante = 0,5; (b) cambiando la relacin agua/cemento ( = 1).

La fraccin hidratada del cemento incluye todos los productos de hidratacin sin distincin. (Powers llam a esto gel del cemento).
En estas ecuaciones se distinguen dos tipos de agua: agua evaporable, la cual se pierde cuando
la pasta se seca en una estufa; y agua no evaporable, la cual se pierde cuando la pasta se calcina a 1000 C. El agua evaporable est formada por el agua retenida en los poros capilares y del
gel (incluyendo el agua entre las lminas de los productos de la hidratacin) as como algo de
agua de hidratacin en los sulfoaluminatos de calcio. El agua no evaporable (wn) mide aproxima-

UDEP/DIC

Captulo III. La hidratacin del cemento Prtland.

damente la cantidad de agua combinada estructuralmente en los productos de hidratacin. Debido

a esto es proporcional a la cantidad de hidratacin.
wn = 0,24 g/g de cemento original

(3.8)

donde es el grado de hidratacin (la fraccin de cemento que se ha hidratado). De este modo
cuando el cemento ha hidratado completamente ( = 1), se han combinado 0,24 g de agua no
evaporable con cada gramo de cemento. La cantidad de agua evaporable que est presente en el
gel del cemento (que incluye parte del agua de hidratacin de los sulfoaluminatos) viene expresada por:
wg = 0,18 g/g de cemento original

(3.9)

donde wg es el agua del gel y se asocia principalmente con el C-S-H.

El volumen total de los productos de hidratacin (gel de cemento) est dado por:
Vg = 0,68 cm3/g de cemento original

(3.10)

El volumen de la porosidad en el gel (Pg) tambin se expresa con la ec. 3.9 puesto que la gravedad especfica del agua en los poros del gel es 1,0. La porosidad del gel est incluida en el volumen de gel (Vg) y puede expresarse como fraccin de Vg.
Pg = wg/Vg = 0,26

(3.11)

Esta fraccin es un valor constante para cementos normalmente hidratados. Esto significa que
cerca de un cuarto del volumen del gel corresponde al volumen de los poros.
La porosidad capilar (Pc) est dada por la expresin 3.12.
3
Pc = w/c 0,36 cm /g de cemento original

(3.12)

Donde w es el peso de agua inicial aadida para formar la pasta de cemento. Por lo tanto la porosidad capilar depende fuertemente de la relacin w/c; al aumentar la relacin w/c, la porosidad
capilar aumenta.
Otro modo de expresar la porosidad capilar es a travs de la relacin: gel/espacio total, la cual
est definida por la siguiente expresin:
X =

volumen del gel (incluidos los poros del gel)

volumen del gel + volumen de poros capilares

0,68
0,32 + w/c

(3.13)

El volumen ocupado por el cemento no hidratado (Vu) est expresado por:

Vu = (1-)vc

(3.14)

donde vc es el volumen especfico del cemento, que es aproximadamente 0,32 (ver tabla 3.4).
Antes de que haya ocurrido la hidratacin, Vu es simplemente igual a vc. Por lo tanto el volumen
original de la pasta de cemento es:
3
Vp = (vc + w) cm /g de cemento original

(3.15)

Utilizando las expresiones 3.8 a 3.15 es posible calcular el volumen de los constituyentes para
varios grados de hidratacin y relaciones w/c. Esto se ha hecho para elaborar la figura 3.5.
Relaciones w/c mnimas
Para relaciones w/c bajas se puede ver que no hay suficiente espacio, en la pasta de cemento,
para que se formen los productos de hidratacin, de modo que no es posible una hidratacin total
de los componentes del cemento. Utilizando este criterio, la relacin w/c mnima que puede usarse

10

UDEP/DIC Curso: Tecnologa del concreto

para asegurar una hidratacin completa se puede determinar de la expresin 3.12, haciendo Pc =
0 y = 1; el valor resultante es igual a 0,36. Sin embargo, para formar los productos de hidratacin se requiere una mnima cantidad de agua la cual es igual a:
wmn = (wn + wg) g/g de cemento original

(3.16)

Reemplazando los valores de las expresiones 3.8 y 3.9 es posible determinar que la (w/c)mn para
lograr una hidratacin total no debera ser menor de 0,42.
De esto es claro que relaciones w/c menores permitirn que algo de cemento permanezca sin
hidratar por tiempo indefinido.

Influencia de los productos de hidratacin en las propiedades de la pasta

La pasta de cemento endurecida es una mezcla compleja de diversos compuestos. En el nivel
microscpico la pasta de cemento debe considerarse definitivamente como una matriz compuesta
heterognea y anisotrpica. Sin embargo, desde el punto de vista macroscpico el supuesto de
material homogneo e isotrpico tiene validez dado que los productos de hidratacin estn estrechamente entrelazados y dispersos a travs de la pasta.
Las propiedades de los componentes de la pasta deben considerarse intentando entender y predecir las propiedades de la pasta hidratada. Aqu se dar un breve alcance.
Dado que el C-S-H constituye la parte mayoritaria de la matriz, es razonable asumir que este tiene
un efecto dominante sobre las propiedades de la pasta. Esto es efectivamente cierto; la cuestin
remanente es en qu medida los otros componentes modifican las propiedades de la pasta?
Enlace qumico
Puede ilustrarse considerando el comportamiento mecnico de la pasta de cemento hidratada. El
enfoque inicial fue ignorar todos los dems componentes y explicar las propiedades en funcin del
C-S-H. La naturaleza del enlace qumico determina la respuesta mecnica del material a diferentes estados de tensin; dicha respuesta se describe a travs de relaciones entre varios parmetros. Luego se pens que la muy baja resistencia a la tensin de la pasta era resultado de los enlaces por fuerzas de Van der Waals entre la superficie de las partculas coloidales del C-S-H. Actualmente se reconoce que la dureza de la pasta de cemento se parece ms a los materiales cermicos (dominados por enlaces inicos-covalentes en su comportamiento mecnico) que a los
polmeros orgnicos (dominados por enlaces de Van der Waals).
La baja resistencia a la tensin del concreto es ms bien consecuencia de la presencia de defectos a gran escala que a enlaces atmicos. No obstante, probablemente haya una componente
importante de fuerzas de Van der Waals (la tercera o cuarta parte de la energa de enlace total).
La influencia de los enlaces de Van der Waals se puede reflejar en el comportamiento excepcional
de fluencia y contraccin del concreto, y la influencia de la humedad en estas propiedades (y solo
en menor grado sobre las propiedades mecnicas).
Porosidad
Como se ha visto, la porosidad es una de las propiedades fundamentales de la pasta de cemento
endurecida. Anlogamente a otros materiales porosos, la resistencia de la pasta de cemento depende principalmente de la porosidad; la naturaleza qumica exacta de los productos de hidratacin tiene menor significado. En la medida que haya suficiente agua (tericamente) para la hidratacin total del cemento, la porosidad del gel (ec. 3.11) es independiente de la relacin w/c; depende solo del grado de hidratacin, o madurez de la pasta. As, tal como se ha visto en la figura
3.5, la adicin de agua en el rango normal de la relacin w/c para concreto (0,40 a 0,55) afecta
solo la porosidad capilar.
Dado que la porosidad del gel es una parte intrnseca de la estructura de la pasta, los cambios en
muchas propiedades del concreto estarn ligados directamente a los cambios en la porosidad
capilar.

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UDEP/DIC

Captulo III. La hidratacin del cemento Prtland.

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La porosidad tambin domina la permeabilidad de la pasta de cemento. Las pastas con elevada
porosidad capilar tienen alta permeabilidad, ya que el agua fluye fcilmente a travs de sus grandes poros. Las pastas bien hidratadas, con bajas relaciones w/c tienen permeabilidades que pueden ser 3 ms rdenes de magnitud menores que las correspondientes a pastas con alta relacin w/c. Esto obedece al hecho de que los grandes poros se aislan y el movimiento del agua pasa
a ser controlado por su flujo a travs de los poros del gel, a travs de los cuales pasan con gran
dificultad.
Rol del hidrxido de calcio
La influencia del hidrxido de calcio sobre las propiedades del concreto contina discutindose.
Este debe afectar la resistencia en la medida que llena los poros. Cualquier material slido de
rigidez comparable que reduzca la porosidad debe contribuir a la resistencia, independientemente
de su naturaleza. El efecto del CH sobre la resistencia tarda no est muy claro. Se ha sugerido
que el CH puede ser un limitante de la resistencia debido a su tendencia a rajarse bajo corte. El
hidrxido de calcio puede limitar la durabilidad de la pasta de cemento debido a que es ms soluble que el C-S-H. El lavado del CH puede proveer un punto de ingreso de agentes agresivos. La
elevada alcalinidad del CH puede igualmente contribuir al ataque alcalino de los agregados, y es
obviamente importante frente a un ataque cido. Por otro lado, la alta alcalinidad podra proteger
de la corrosin al acero de refuerzo.
Rol de los sulfoaluminatos de calcio
Los sulfoaluminatos hidratados de calcio tambin afectan las propiedades de la pasta. El caso del
ataque por sulfatos es el ms dramtico; ya hemos discutido las consecuencias de la formacin
expansiva de la etringita. Esta y el monosulfoaluminato pueden contribuir a la resistencia temprana. Se sabe que el contenido de C3A de un cemento puede afectar la fluencia y contraccin de su
pasta; en consecuencia, los sulfoaluminatos de calcio deben tener una influencia, an no determinada, sobre estas propiedades.
Rol del agua
El agua es una molcula polar, por tanto interacciona fuertemente (con enlaces por puente de
hidrgeno) con superficies hidroxiladas, como las existentes en la pasta de cemento hidratada.
Debido a su naturaleza fuertemente polar y a su pequeo tamao de molcula, el agua parece
jugar un rol especial en la estructura C-S-H, como ya se ha discutido, y de all que tenga una gran
influencia en las propiedades del concreto.
El concreto saturado es aproximadamente un 10 % menos resistente a la compresin que un concreto seco. Este hecho puede deberse a tres razones: (1) a medida que el agua absorbida se retira, las partculas de C-S-H pueden aproximarse y producir un sistema ms fuerte debido a un incremento en los enlaces de Van der Waals; (2) el agua podra atacar los enlaces Si-O-Si bajo tensin; (3) El agua podra reducir la fortaleza de las juntas mecnicas, actuando como un lubricante.
Tambin es importante la presencia de agua en C-S-H para la fluencia y la contraccin. La gran
fortaleza del enlace de hidrgeno dentro de la molcula de agua resulta en una gran tensin superficial, la cual es responsable del desarrollo de grandes tensiones capilares. La gran afinidad del
agua por superficies tambin debe ser importante en los aditivos qumicos, en la medida que ellos
mismos deben estar constituidos por molculas altamente polares.