Preguntas Termoquimica PDF
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BELGRANO
QUIMICA
GUIA DE EJERCITACION
UNIDADES VII A XII
OBJETIVOS:
Introducir a los alumnos al conocimiento fundamental sobre la materia, su estructura, sus estados en
el campo de la Qumica, proporcionndole elementos que le permitan conocer la teora, con la
resolucin de problemas y el desarrollo de trabajos prcticos en el laboratorio. Se busca generar
hbitos mentales analticos e integrales, a fin de que el estudiante sea capaz de ordenar, seleccionar
y calificar informacin, interpretarla de manera general, identificar y diferenciar los casos
particulares y comprenderlos dentro de concepciones de totalidad.
La enorme diversidad del comportamiento natural se puede vincular a travs de la enseanza de la
qumica e interpretar a partir del conocimiento de grandes temas: la materia, la energa, el cambio.
Dado que la mejor bibliografa para esta materia est en ingls se busca acrecentar el conocimiento
de este idioma.
PROGRAMA
Tema 1: Introduccin
Los mtodos de la qumica. Planteo de problemas. Diseo de experimentos. Ciencia, tcnica y
tecnologa. Frmulas y ecuaciones. Leyes. Materia, energa, espacio.
Tema 2: Estructura atmica y molecular
Modelo del tomo. Ncleo atmico; partculas nucleares. Partculas atmicas. Carga y masa del
electrn. Nucledos, istopos, isbaros. Unidad de masa atmica. Mol. Nmero de Avogadro.
Oxidos, cidos, bases, sales. Estequimetra. Balance de ecuaciones. reactivos y productos. reactivo
limitante. Rendimiento. Pureza.
Tema 8: Termodinmica Qumica
Temperatura, calor y trabajo. Unidades. Distintas formas de energa. Primer principio de la
termodinmica. Energa interna y entalpa; funciones de estado. Calorimetra. Leyes de la
termodinmica: calor de reaccin, ciclos. Ley de Hess. Ciclo de Born-Haber. Segundo principio de
la termodinmica: reversibilidad, espontaneidad, entropa y energa libre. Tercer principio de la
termodinmica.
Tema 9: Cintica Qumica
Velocidad de reacciones qumicas. Orden y molecularidad. Mecanismo de reaccin; constante de
velocidad. Reacciones de primer y segundo orden. Energa de activacin. Modelos microscpicos.
Catlisis; catlisis enzimtica.
Tema 10: Sistemas dispersos no slidos
Soluciones. Criterios sobre soluto-solvente. Solubilidad: soluciones saturadas, sobresaturadas.
Curvas de solubilidad. Equilibrio de fases en soluciones: ley de Raoult; soluciones ideales y no
ideales; propiedades coligativas. Solubilidad de gases; ley de Henry. Solubilidad de gases en
lquidos. Sistemas coloidales.
Tema 11: Equilibrio Qumico
Concepto de equilibrio. Equilibrio dinmico. Constante de equilibrio. Dependencia con la
temperatura y la presin. Equilibrios homogneos y heterogneos. Equilibrios simultneos.
Principio de Le Chatelier. Equilibrio qumico y energa libre.
Tema 12: Equilibrio Qumico Inico
Soluciones de electrolitos: disociacin; producto de solubilidad, efecto del ion comn, precipitacin
fraccionada. Teoras de cidos y bases, pH, hidrlisis; soluciones reguladoras de pH; pH de cidos
poliprticos. Curvas de titulacin.
Tema 13: Oxido-reduccin. Electroqumica
Reacciones rdox; constantes de equilibrio a partir de reacciones rdox. Mtodo del ion-electrn.
Electrlisis. Inters industrial: obtencin de aluminio. Corrosin metlica. Agentes agresivos.
Corrosin electroqumica del hierro. Proteccin electroqumica y no electroqumica.
Tema 14: Introduccin a la Qumica Orgnica
El tomo de carbono. Tipos de enlace en compuestos orgnicos, isomera estructural. Grupos
funcionales, series homlogas. Propiedades generales de los compuestos orgnicos. Hidrocarburos:
clasificacin. Alcanos, alquenos, alquinos. Fuentes naturales. Hidrocarburos alicclicos.
Hidrocarburos aromticos. Aplicaciones. Derivados: alcoholes, teres, steres, aldehdos, cetonas,
aminas. Hidrocarburos: clasificacin. Alcanos, alquenos, alquinos. Fuentes naturales.
Hidrocarburos alicclicos. Hidrocarburos aromticos. Aplicaciones. Derivados: alcoholes, teres,
steres, aldehdos, cetonas, aminas, amidas.
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Serie de problemas
Qumica 2004
3
Trabajos Prcticos:
N 1: Separacin de una mezcla
N 2: Determinacin de la masa molecular del Mg.
N 3: Variaciones continuas
N 4: solubilidad del clorato de potasio.
N 5: Propiedades coligativas: crioscopa.
N 6: Cintica y equilibrio qumico
N 7: cido-base.
3) Bibliografa
B.H. Mahan, Qumica, curso Universitario, Addison Wesley Iberoamericano (1987)
Atkins, Qumica General, Ed. Omega (1992)
R. Chang, Qumica, 4ta edicin McGraw Hill (1994)
J. B. Umland & J. M. Bellama, Qumica General 3ra Edicin, International Thomson Ed. (2000)
Brown, Le May & Bursten, Qumica, la Ciencia Central 5ta y 3ra edicin, Prentice Hall (1993)
K.W. Whitten, K.D. Gailey & R.E. Davis, Qumica General, 3ra edicin, McGraw Hill (1992)
G.M. Barrow, Qumica General, De. Revert
C.E. Mortimer, Qumica, Grupo De. Iberoamrica (1983)
Brescia y otros, Fundamentals of Chemistry, Ac. Press (1970)
L. Pauling, Qumica General, Aguilar (1980)
M.A. Paul, E.J. King & L.H. Farinholt, General Chemistry, Harcourt, Brace & World Inc. (1967)
Nekrasov, Qumica General, Mir (1969)
W.H. Slabaugh, ET.D. Parsons, General Chemistry, John Wiley (1966)
D.D.Ebbing, M.S.Wrighton General Chemistry; Ed. Houghton Mifflin Co., Boston, 1987.
4) Metodologa de enseanza
El curso se desarrolla a travs del dictado de clases tericas, clases de problemas y trabajos
prcticos en el laboratorio. Para las clases de discusin problemas los alumnos disponen de una gua
de problemas a resolver y problemas de los textos recomendados, la resolucin de los problemas es
una tarea que los alumnos realizan fuera del horario de clase, en clase se discuten los problemas que
los alumnos ya han resuelto. En cada clase un alumno ser asignado para tomar notas que debern
ser corregidas y pasadas a la computadora por otro alumno. Esas notas deben enviarse por mail al
profesor que luego de una revisin las pondr a disposicin de los alumnos a travs del foro. Para
los prcticos de Laboratorio se toma una evaluacin sobre el prctico antes de su realizacin, que
deber estar aprobada para poder realizar la prctica. El alumno elabora un informe sobre la prctica
que tambin se evala. La evaluacin de la materia se lleva a cabo mediante dos parciales y sus
respectivos recuperatorios. Los parciales se aprueban si est correctamente desarrollado el 50% de
por lo menos dos tercios de los temas del examen. La nota final de la materia es un promedio
ponderado de la asistencia activa en clase, los problemas resueltos, la actividad en el laboratorio,
incluyendo parcialitos e informes, las notas de los parciales y la nota del final.
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Serie de problemas
Qumica 2004
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SERIE VII
TERMODINMICA
1. Diga si se realiza trabajo sobre el medio o si el medio lo realiza sobre el sistema, para cada uno
de los siguientes cambios qumicos y fsicos a presin constante:
Sn(s) + 2 F2(g) SnF4(s)
AgNO3(ac) + NaCl(ac) AgCl(s) + NaNO3(ac)
C(s) + O2(g) CO2(g)
SiI4(g) Si(s) + 2I2(g)
2.
Qu ocurre con E de un sistema si durante un proceso se da que: (a) q < 0 y w < 0, (b) q = 0
y w > 0, (c) q > 0 y w < 0?
3. En un proceso simple un sistema realiza 125 J de trabajo sobre el medio mientras se agregan 75
J de calor al mismo. Cul es la variacin de energa interna en el sistema?
4. Calcular la capacidad calorfica molar del hierro si 1,00 mol de hierro absorbe exactamente 100
J de calor y esto va acompaado de una variacin de temperatura de 3,98C.
5. Cunto calor es necesario agregar para elevar la temperatura de 21 g de aluminio desde 25 C a
161 C (sin que haya ningn cambio de fase)? El calor especfico del aluminio es 0,902 J/K g.
6. Se conoce la constante de un calormetro (60 J/K) y se lo usa para encontrar el calor asociado a
la disolucin de 24 g de NaCl en 176 g de agua. El T observado (para el calormetro y la
solucin) es -1,6 K. El calor especfico de la solucin resultante de NaCl es 3,64 J/K g. Cul es
el flujo de calor asociado al proceso?
7. Se realiza una experiencia para determinar la capacidad calorfica de un calormetro, se colocan
dentro del mismo 75,3 g de cobre a 370,5 K en 100,3 g de agua. La temperatura inicial del agua
es 294,4 K, la temperatura final del sistema es 298,8 K. Cul es la capacidad calorfica del
calormetro?. El calor especfico del cobre es 0,385 J/K g, el del agua es 4,184 J/K g.
8. Escribir la ecuacin de combustin del acetileno (C2H2) en oxgeno cuyo H = -1300 kJ por
mol de acetileno. Los productos de reaccin son dixido de carbono y agua. Cul es el calor de
reaccin para 65 g de acetileno en oxgeno a 298 K?
9. Cul ser el estado estndar a 25C de las siguientes substancias?
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Serie de problemas
Qumica 2004
5
Ca
Calcio
p.f.. 839 C
p.e. 1484 C
GeCl4
tetracloruro de germanio
p.f.. 49,5 C
p.e. 84 C
GeH4
Hidruro de germanio
p.f.. 165 C
p.e. 88,5 C
CH3(CH2)6CH3
octano
p.f.. 56,8 C
p.e. 125,7 C
10. Calcular la segunda energa de ionizacin del Mg (Mg+ Mg+2 + 1e-) si de tablas puede
obtener los siguientes datos: entalpa de sublimacin del Mg (Hs Mg), primera energa de
ionizacin del Mg (E1), energa de disociacin del Cl2 (Ed), afinidad electrnica del Cl (Ae),
energa reticular del MgCl2 (Ur), H de formacin del MgCl2.
11. Utilizando un ciclo de Born-Haber calcule la energa reticular del NaCl a 25C sabiendo que la
energa de formacin del NaCl a partir de sus elementos es de 411,12 kJ/mol; la energa de
sublimacin del sodio es 107,76 kJ/mol; la energa de enlace ClCl es -242,02 kJ/mol; la
energa de ionizacin del Na es 5,138 eV y la afinidad electrnica del Cl es 354,90 kJ/mol.
12. Para la reaccin:
H = -536 kJ
2Al(s) + Cr2O3(s) Al2O3(s) + 2Cr(s)
Cunto calor liberar la reaccin (en condiciones estndar a 298 K) si se usan 10,0 g de Al y 25 g
de Cr2O3?
13. Usando las siguientes ecuaciones:
Ca(s) + 2C(grafito) CaC2(s)
H = -59,80 kJ
H = -635,09 kJ
H = -653,10 kJ
H = -1300,00kJ
H = -393,51 kJ
Encuentre H para:
CaC2(s) + 2H2O(l) Ca(OH)2(ac) + C2H2(g)
14. a - Un estudiante calienta una muestra de un metal, que pesa 32,6 g, hasta 99,83 C y la coloca
en 100,0 g de agua a 23,62 C en un calormetro. La temperatura final es de 24,41 C. El
estudiante calcula el calor especfico del metal, pero no tiene en cuenta la capacidad calorfica
del calormetro. El calor especfico del agua es 4,184 J/K g. Cul fue su respuesta? El metal
tiene que ser cromo, molibdeno o tungsteno. Comparando los valores de calor especfico de
cada uno de ellos (Cr, 0,460; Mo, 0,250; W, 0,135 J/K g) el estudiante identifica el metal. Cul
de ellos dice que es?
b - Otro estudiante que trabaja en el mismo laboratorio hace el mismo experimento, obtiene los
mismos datos y usa la capacidad calorfica del calormetro (360 J/K) en sus clculos.
Identifica otro metal?
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Serie de problemas
Qumica 2004
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15. Calcular la variacin de entropa estndar para la vaporizacin de un mol de argn en el punto
normal de ebullicin. H(vaporizacin) = 6519 J/mol para Ar a 87,5 K. Hay un aumento o
disminucin de la entropa?
16. Prediga si la variacin de entropa para las siguientes reacciones ser grande y negativa, grande
y positiva, o pequea:
H2(g) + Cl2(g)
(a)
2HCl(g)
(b)
2ZnO(s) + 2SO2(g)
(c)
2N2O(g)
17. Dados los valores de entropa estndar a 25 C calcular S para las siguientes reacciones:
(a) 2O3(g) 3 O2(g)
Datos:
S(J/K mol)
O(g)
O2(g)
O3(g)
161,6
205,14
238,93
G = -300,19 kJ
G = -300,29 kJ
H = -106,12kJ
Ag(s) + Cl2(g) AgCl(l)
Calcule H para cada una de las siguientes ecuaciones termoqumicas y justifique su respuesta:
(a) AgCl(l) Ag(s) + Cl2(g)
(b) 2 Ag(s) + Cl2(g) 2AgCl(l)
24. i) Calcular la variacin de entropa para la sublimacin del iodo y la formacin de iodo atmico
gaseoso a partir de iodo gaseoso molecular:
(a) I2(s) I2(g)
(b) I2(g) 2I(g)
si S = 180,791 J/Kmol para I(g)
S = 116,135 J/Kmol para I2(s)
S = 260,69 J/Kmol para I2(g).
ii) Obtener S parala reaccin:
es una entropa favorable?
I2(s)
2I(g)
3 O2(g)
H1= -562,6kJ
H2= -1075,2kJ
Energas de enlac en kJ a
e
25C
C-C
C=C
CC
C-H
O-O
O=O
347
612
812
414
142
498
O-H
H-H
C-O
C=O
N-H
NN
463
436
360
774
389
943
H2O (l)
H2O (g)
N2 (g)
N2O(g)
O2(g)
NH3(g)
fH a 25C
kJ/ mol
69.9
188.7
191.5
219.7
205.0
192.3
-258.83
-241.82
0
82.05
0
-46.11
fG a 25C
kJ/mol
-237.13
-228.57
0
104.20
0
-16.45
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Serie de problemas
Qumica 2004
9
S a 25C J/
K mol
ZnS (s)
ZnO(s)
SO3 (g)
O2(g)
SO2(g)
57,7
43,64
256,76
205,38
248,22
fH a 25C
kJ/ mol
-205,98
-348.28
-395,72
0
-29,83
69,9
188,7
232,11
53,97
205,138
191,5
-258,83
-241,82
35,6
-1272,77
0
0
-237,13
-228,57
86,7
-1193,65
0
0
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Serie de problemas
Qumica 2004
10
SERIE VIII
SOLUCIONES
1. Se agrega un pequeo cristal de sulfato de sodio a una solucin acuosa de sulfato de sodio y,
como consecuencia, cristaliza 1g de sulfato de sodio. La solucin original estaba:
concentrada
saturada
diluida
sobresaturada
no saturada
2. De las siguientes propiedades de una solucin acuosa marque las que dependen de la
temperatura.
densidad
fraccin molar
molalidad
molaridad
R. 0,250 dm.
9. Calcule el volumen de cido sulfrico al 90% (= 1,8091 g/cm) necesario para preparar 200
cm de solucin 1,50M.
R. 18,1 cm.
10. Calcule los volmenes de soluciones acuosas de cido clorhdrico 0,30M y 0,15M necesarios
para obtener 120 cm de solucin 0,20M.
R. 40 cm de 0,30M y 80 cm de 0,15M.
11. Se saturan 105 cm de agua pura a 4C con amonaco gaseoso y se obtiene una solucin cuya
densidad es 0,90 g/cm, con un contenido de soluto del 30%.
Calcule:
a. el volumen de la solucin.
b. el volumen de gas disuelto, a 4C y 103,325 kPa.
R. a. 168 cm; b. 58,9 cm.
12. A 223 cm de una solucin acuosa de etanodiol ( C2H6O2) al 9,20% y de densidad es 1,12 g/cm
se le aaden 21,4 g de propanodiol (C3H8O3). Exprese la concentracin de la solucin en
fracciones molares.
R. x C2H6O2 = 0,028, x C3H8O3 = 0,018, xH2O = 0,954.
13. Se hacen reaccionar 9500 m, medidos en condiciones normales, de amonaco con 60m de
solucin acuosa de cido sulfrico 4,00M:
NH3 + H2SO4 (NH4)2SO4
Sabiendo que se obtiene 27,2 toneladas de producto, calcule el rendimiento del proceso.
R. 97%.
14. Una muestra de 50,0 g contiene 90% de clorato de potasio y el resto es cloruro de potasio.
Calcule:
a. la masa de agua necesaria para disolver esta ltima sal a 20C.
b. la masa de clorato de potasio que queda sin disolver.
Solubilidad (g sal/100 g de agua, a 20C): KClO3: 7,1; KCl: 25,5.
R. a. 19,6 g; b. 43,6 g.
15. La molalidad de una solucin acuosa saturada de clorato de sodio a 10C es 8,36m cuando la
temperatura se eleva a 70C este valor pasa a 16,16m.
Si se saturan 200 cm de agua con este soluto a 70C y se deja enfriar hasta que el sistema se
equilibre a 10C, qu masa de soluto cristaliza?.
R. 166 g.
16. Se sabe que, a 60C, 1,000 kg de solucin saturada de nitrato de plata contiene 5,075 moles de
soluto, mientras que, a 20C, la misma masa de solucin saturada contiene 4,059 moles de sal.
Si se parte de 250 g de solucin saturada a 60C, calcule:
a. la masa (en gramos) de soluto presente en la solucin.
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Serie de problemas
Qumica 2004
12
b. La masa (en gramos) de agua que se necesita agregar para obtener una solucin saturada a
20C.
R. a. 215,6 g; b. 62,6 g.
17. Partiendo de una solucin saturada de yoduro de amonio, a 80C, cuya densidad es 2,9 g/cm, se
desea obtener 150 g de soluto cristalizado por enfriamiento a 10C. Qu volumen de solucin
se requiere?
Solubilidad (g de sal/100g de agua) a 80 C = 228,8; a 10 C = 163,2
R. 259,2 cm.
18. Se tiene una solucin acuosa de cloruro de calcio 0,35m y una de urea 0,70m. Indique cul
presenta:
mayor punto de ebullicin
menor presin de vapor
mayor punto de congelacin
menor presin osmtica
19. Numere las siguientes soluciones acuosas en orden creciente de punto de congelacin
cido etanoico 0,15m
fructosa 0,15 m
cloruro de sodio 0,35m
ortofosfato de sodio 0,10 m
cloruro de magnesio 0,20m
20. Numere las siguientes soluciones en orden creciente de
a. elevacin del punto de ebullicin.
b. presin osmtica, a la misma temperatura.
bromo 0,05 m en tetracloruro de carbono
cloruro de carbonilo 0,05 m en benceno
cloruro de potasio 0,05 m en agua
sacarosa 0,1 m en etanol
21. La composicin de una solucin de naftaleno (C10H8) en benceno (C6H6) es del 12,7%. Buscar
los datos necesarios: temperaturas de ebullicin y de fusin, constantes ebulloscpicas y
crioscpicas. Calcule:
a. la presin de vapor a 80,1C.
b. la temperatura de ebullicin a 101,325 kPa.
c. el descenso crioscpico.
R. a. 93,077 kPa; b. 83C; c. 5,81C.
22. La temperatura de ebullicin normal de una solucin de naftaleno (C10H8) al 3,11% en un
solvente dado es 80,8C. Calcule la composicin porcentual de una solucin de nitrobenceno
(C6H5NO2) en el mismo solvente para que la temperatura de ebullicin sea la misma.
R. 2,99%.
23.La temperatura de ebullicin normal de una solucin de DDT (C14H9Cl5) en tetracloruro de
carbono es de 77,42C. Calcule:
a. la presin de vapor de la solucin en el punto de ebullicin del tetracloruro de carbono
puro.
b. la temperatura de congelacin normal.
c. la masa de soluto por cada 100 g de solvente.
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Serie de problemas
Qumica 2004
13
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Serie de problemas
Qumica 2004
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SERIE IX
CINTICA
1. Cmo se escribe la expresin de velocidad para la siguiente reaccin?
H2(g) + I2(g) 2 HI(g)
2. Cmo se escribe la expresin de velocidad para la siguiente reaccin?
2O3(g) 3 O2(g)
3. La reaccin entre NO(g) y H2(g):
2 NO(g) + 2 H2(g) 2 N2(g) + 2 H2O(g)
es de segundo orden respecto de NO y de primer orden respecto de H2. Escribir las ecuaciones de
velocidad para la reaccin. Cul es el orden total de la reaccin?
4. La velocidad de la reaccin de oxidacin de SO2 a SO3 en presencia de exceso de O2 es:
v = k [SO2][SO3]-1/2
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
Cul es el orden de la reaccin respecto de cada reactivo? Qu pasa con la velocidad de reaccin
si la concentracin de SO3 aumenta?
5. La descomposicin de perxido de hidrgeno
I
2 N2O5 4 NO2 + O2
es de primer orden con k = 6,32 x 10-4 s-1 . Encontrar la concentracin de N2O5 que queda luego
de 1,0 h si se parti de una concentracin inicial de 0,40 mol/L. Cul es el porcentaje de N2O5
que reaccion?
7. Dada la misma concentracin inicial de N2O5 (0,40M) que en el problema anterior encontrar el
tiempo que tardara en descomponerse el 95%.
8. Calcule el tiempo que requerira disminuir a 1 Torr la presin de PH3(g) si se tiene una presin
parcial inicial de PH3 de 275 Torr, la reaccin es de primer orden y el valor de la constante es
de k = 0,023s-1.
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Serie de problemas
Qumica 2004
15
9. Despus de dos horas una solucin que contena 1,30 x 10-6 mol/L de 240AmCl3 slo contiene
1,27 x 10-6 mol/L de la sustancia radioactiva. Cul es la vida media del 240Am?
10. La descomposicin gaseosa de PH3 a 600C se sabe que es de primer orden. Luego de dos
minutos exactamente, la presin parcial de PH3 disminuye de 262 Torr a 16 Torr. Usando estos
datos calcule la vida media de esta reaccin a esa temperatura.
11. Cada una de las siguientes reacciones ocurren en la alta atmsfera. Considerndolas reacciones
elementales, escriba las ecuaciones de velocidad para cada una de ellas.
a) CH3 + O2 + M CH3O2 + M
b) CH3 + O3 CH2O + O2 + H
c) 2 O + M O2 + M
d) 2 NO3 NO2 + O2
12. Cada una de las siguientes reacciones elementales son parte del mecanismo por el que Fe3+
cataliza la descomposicin acuosa de perxido de hidrgeno
a. Fe3+ + HO2- Fe2+ + HO2(ac)
b. Fe3+ + HO2(ac) Fe2+ + O2(g) + H+
c. Fe3+ + O2- Fe2+ + O2(g)
d. Fe2+ + H2O2(ac) Fe3+ + OH- + OH(ac)
e. Fe2+ + OH(ac) Fe3+ + OHescriba las ecuaciones de velocidad para cada una de ellas.
13. Para estudiar la reaccin:
2 NO(g) + O2(g) 2 NO2(g)
a 80 K se fue variando la presin inicial de los reactivos individualmente y se encontraron las
velocidades iniciales. Se obtuvieron los siguientes datos:
Experimento
a
b
c
1630
3260
1630
1630
1630
3260
6,13 x 10-8
24,5 x 10-8
12,2 x 10-8
15. Para la ley de velocidades de la reaccin entre ioduro y el ion hipoclorito en solucin alcalina.
-
OH-
[ClO-]0
[I-]0
[OH-]0
a
b
c
d
2,00 x 10-3
4,00 x 10-3
2,00 x 10-3
2,00 x 10-3
2,00 x 10-3
2,00 x 10-3
4,00 x 10-3
2,00 x 10-3
1,00
1,00
1,00
0,500
2,42 x 10-4
4,82 x 10-4
5,02 x 10-4
4,64 x 10-4
(a)
(b)
(c)
0,030
0,10
0,20
0,059
0,20
0,20
0,060
0,20
0,30
2 N2O5 4 NO2 + O2
se midi a dos temperaturas distintas: T1 = 25C, k1 = 5,54 x 10-5 s-1 y T2 = 67 C,
k2 = 9,30 x 10-3 s-1. Encontrar la energa de activacin para esta reaccin.
19. i) Determinar la expresin de la velocidad de la reaccin:
(C6H5)2(NH)2 + I2 (C6H5)2N2 + HI
(No olvide agregar los coeficientes estequiomtricos si hiciera falta.)
a partir de los siguientes datos experimentales:
________________________________________________________________________________________________
Serie de problemas
Qumica 2004
17
Experimento
Velocidad inicial (mol/Ls)
[(C6H5)2(NH)2]0 (mol/L)
[I2]0 (mol/L)
(a)
(b)
(c)
2,0
0,01
0,01
4,0
0,01
0,02
12,0
0,03
0,02
ii) Diga cul es el orden de la reaccin respecto de cada reactivo y el orden total de la reaccin.
20. Para la reaccin hipottica:
A +
2B
(a)
(b)
(c)
(d)
1,50
359
295
0,39
182
299
1,60
378
289
0,80
376
146
ii) Diga cul es el orden de la reaccin respecto de cada reactivo y el orden total de la reaccin.
22. Considere la reaccin A + B Productos. La siguiente tabla da los datos de velocidades
iniciales para la reaccin para distintas concentraciones iniciales de A y B.
Experimento
Velocidad inicial (mol/L s)
[A]0 (mol/L)
[B]0 (mol/L)
(a)
(b)
(c)
(d)
0,0090
0,10
0,10
0,036
0,20
0,10
0,018
0,10
0,20
0,027
0,10
0,30
Diga cul es el orden de la reaccin respecto de cada reactivo y el orden total de la reaccin.
23. Los siguientes datos se obtuvieron a 0 C para la reaccin que describe la ecuacin:
________________________________________________________________________________________________
Serie de problemas
Qumica 2004
18
(a)
(b)
(c)
(d)
3,8810-4
1,510-2
1,510-2
1,5510-3
3,010-2
1,510-2
7,7610-4
1,510-2
3,010-2
3,1110-3
3,010-2
3,010-2
Diga cul es el orden de la reaccin respecto de cada reactivo. Calcule k a esa temperatura.
24. La reaccin del xido ntrico con hidrgeno a 1280C es:
NO(g) + H2(g)
N2(g) + H2O(g)
A partir de los siguientes datos, medidos a esa temperatura, determine la ley de velocidad y calcule
la constante (con las unidades correspondientes).
Experimento
1
2
3
[NO]
5,0 10-3
10,0 10-3
10,0 10-3
[H2]
2,0 10-3
2,0 10-3
4,0 10-3
25. La reaccin del ion peroxidisulfato (S2O82-) con el ion ioduro (I-) es:
S2O82-(ac) + 3 I-( ac) 2 SO42-(ac) + I3-( ac)
A partir de los siguientes valores, medidos a cierta temperatura, determine la ley de velocidad y
calcule la constante (con las unidades correspondientes).
Experimento
1
2
3
[S2O82-]
0,080
0,080
0,16
[I-]
0,034
0,017
0,017
MgCl2(ac) + H2(g)
5,0
11,33
32,33
41,0
[H2(g)]/ 104 M
1,5
3,4
9,7
12,3
________________________________________________________________________________________________
Serie de problemas
Qumica 2004
19
0 .0 0 1 6
-6 . 5
8 0 00
-7
6 0 00
-7 . 5
1/[H 2 ]
Y = 3.000061298E-05 * X + 2.900799981E-008
0 .0 0 0 8
ln[H 2 ]
[H 2 ]
0 .0 0 1 2
4 0 00
-8
2 0 00
0 .0 0 0 4
-8 . 5
-9
0
10
20
tie m po /s eg
30
40
50
10
20
30
40
50
10
20
30
40
50
tie m po /s eg
28. Bajo ciertas condiciones de altas temperaturas el butadieno sufre una reaccin de ciclacin y
forma ciclobuteno: CH2=CH-CH=CH2
20
40
60
[C]/ 102 M
50
5,21
2,75
1 87
60
0 .4
-1
40
[c]
1/[C ]
ln [C ]
0 .3
0 .2
-2
20
-3
0 .1
tiem po /m in
tie m po/ m in
tie m p o /m in
-4
0
20
40
60
20
40
20
40
60
60
________________________________________________________________________________________________
Serie de problemas
Qumica 2004
21
Experimento
1
2
3
4
Concentracin
[ICl]
1,5 10-3
3,0 10-3
3,0 10-3
4,7 10-3
inicial mol/L
[H2]
1,5 10-3
1,5 10-3
4,5 10-3
2,7 10-3
Velocidad inicial
Moles de HCl/L s
3,7 10-7
7,4 10-7
22,2 10-7
?
________________________________________________________________________________________________
Serie de problemas
Qumica 2004
22
SERIE X
EQUILIBRIO QUMICO
1. Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas.
Las reacciones en equilibrio:
completan la transformacin de reactivos en productos.
no son espontneas.
presentan reactivos y productos en proporcin definida.
requieren catalizador.
son endotrmicas.
2. Indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas.
En un sistema en equilibrio la concentracin de reactivos es igual a la de los productos.
Los sistemas en equilibrio son inestables y experimentan cambios espontneos.
Una vez alcanzado el equilibrio las reacciones directa e inversa se detienen.
El equilibrio se alcanza cuando la velocidad de la reaccin inversa iguala a la de la reaccin
directa.
Al agregar catalizadores se altera la posicin de equilibrio del sistema.
3. Para la siguiente reaccin
2 NaHCO3 (s) Na2CO3 (s) + CO2 (g) + H2O (g)
se obtienen ms CO2 y H2O efectundola en un recipiente abierto o cerrado? Justifique su
respuesta.
4. Escriba la expresin de la constante de equilibrio para cada una de las siguientes reacciones en
fase gaseosa:
a)
N2(g) + 3 H2(g)
2 NH3(g)
________________________________________________________________________________________________
Serie de problemas
Qumica 2004
26
Kc =1,010-13
2 SO2(g) + O2(g)
________________________________________________________________________________________________
Serie de problemas
Qumica 2004
27
________________________________________________________________________________________________
Serie de problemas
Qumica 2004
28
SERIE XI
CIDOS Y BASES
1. El pH de una solucin acuosa es 6,7. Solamente en base a esta afirmacin, se puede concluir
que la solucin es cida? Justifique su respuesta.
2. El grado de disociacin de un electrolito depende de
el electrolito.
el solvente.
el volumen de la solucin.
el valor del coeficiente i.
todos los motivos sealados ms arriba.
3.
En el siguiente listado marque solamente las especies cidas; demuestre que satisfa-cen este
requerimiento mediante ecuaciones.
BrC6H5OH
H2O
C6H6
HCO3
NH4+
________________________________________________________________________________________________
Serie de problemas
Qumica 2004
30
15. El descenso crioscpico que produce una solucin acuosa de cido monocloroactico 0,202 m
es 0,407C. Calcule:
a. el grado de disociacin.
b. el valor de la constante correspondiente.
c. la presin osmtica a 25C.
R. a. 8,4%; b. 1,5610-3; c. 542,6 kPa.
16. El pH de una solucin de cido frmico (CHO2H) resulta igual a 2,82. Calcule:
a. el grado de disociacin.
b. la masa de soluto en 300 cm.
R. a. 11%; b. 0,20 g.
17. Mediante determinaciones potenciomtricas se encuentra que el pH de una solucin que
contiene 1,691 g de etilamina (C2H5NH2) en 500 cm es 11,82. Calcule:
a. el grado de disociacin.
b. el valor de la constante correspondiente.
R. a. 8,8%; b. 6,410-4.
18. Calcule el grado de disociacin, la concentracin de cada una de las especies inicas y
moleculares presentes y el pH de:
a. Una solucin que contiene 3,751 g de cido fluorhdrico en 750 cm.
R. = 3,7%; [H+]= 9,2210-3M; [F-]= 9,2210-3M; [HF]=0,24M; pH= 2,04.
b. Una solucin que contiene 37,9198 g de cido oxlico (C2O4H2) dihidrato en
1,500 dm.
R. = 41%; [H+]= 0,083M; [HC2O4-]= 0,083M; [C2O4H2]= 0,117 M; pH=1,08.
c. Una solucin como la anterior, a la que se agregan 2,7346 g de cloruro de
hidrgeno, en el mismo volumen final.
R. = 33,5%; [H+]= 0,117M; [HC2O4-]= 0,067M; [C2O4H2]= 0,133M; [Cl-]=
0,050M; pH= 0,93.
d. Una solucin que contiene 2,4846 g de metilamina (CH3NH2) en 400 cm.
R. = 4,57%; [OH-]= 9,110-3 M; [CH3NH3+] = 9,110-3M ; [CH3NH2]= 0,191M; pH=
11,96.
19. Calcule la variacin de pH que se produce cuando a 1,00 dm de cido etanoico (actico)
0,10M se agregan 2 moles de etanoato (acetato) de sodio, desestimado el cambio de volumen.
R. 3,18.
20. Calcule la masa de cloruro de amonio que se debe agregar a 100 cm de amonaco 0,20M para
variar su pH en 1,29 unidades.
R. 0,187 g.
21. Calcule la concentracin de iones hidrgeno y el pH de:
a. Una solucin de nitrito de sodio al 20%, cuya densidad es 1,1394 g/cm.
________________________________________________________________________________________________
Serie de problemas
Qumica 2004
31
H+ + BrO-
Ka = 2,2 10-9
________________________________________________________________________________________________
Serie de problemas
Qumica 2004
32
SERIE XII
XIDOS REDUCCIN Y ELECTROQUMICA
1.
En la reaccin
Pb + HgSO4
PbSO4 + Hg
el agente oxidante es
Hg
Pb
SO42-
Hg2+
PbSO4
2. Aplicadas a la ecuacin
Cr2O72- + 6 Fe2+ + 14 H+
titanio
uranio
vanadio
5. Escriba las ecuaciones correspondientes a la reaccin en cada uno de los siguientes pares de
sistemas:
Br2/ Br y Cl2/ Cl
Fe3+/ Fe2+
y U4+ / U+
Ti+/Ti+ y V+/V+
6. Aplicadas a una pila, indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas.
La fuerza electromotriz es independiente de la concentracin.
El nodo tiene carga negativa.
El ctodo es el electrodo en el cual se produce la reduccin.
Las cargas elctricas son transportadas de un electrodo al otro por los tomos de metal que
circulan por la solucin.
7. Aplicadas a una pila constituida por un electrodo de cobre y uno de plata, en el estado normal,
indique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas.
________________________________________________________________________________________________
Serie de problemas
Qumica 2004
33
proceso:
a. la concentracin de iones bismutilo.
b. la concentracin de iones estao (II).
R. a. 0,150M; b. 0,325M.
14. Se colocan dos celdas electrolticas en serie; una de ellas contiene una solucin acuosa diluida
de nitrato mercrico y la restante una solucin acuosa diluida de nitrato de plata. Si luego de 3h
45m de electrlisis se obtiene un depsito de 2,00 g, calcule:
a. la corriente empleada.
b. la masa de mercurio resultante.
R. a. 0,133Amp; b. 1,860 g.
15. En el nodo de una celda electroltica se obtiene un depsito de 30,0 g de dixido de plomo a
partir de una solucin acuosa de nitrato de plomo. Calcule:
a. la masa de cobre que se deposita en el mismo tiempo en una celda colocada en serie con la
anterior y que contiene una solucin acuosa de cloruro cuproso.
b. el volumen de gas que se desprende en el electrodo opuesto de esta ltima celda, expresado
en condiciones normales.
R. a. 15,9 g; b. 1,40 dm.
16. A travs de una celda electroltica que contiene una solucin acuosa diluida de cido sulfrico
circula una corriente de 6,0A durante 3h 24m, recogindose en el nodo 4,26 dm de gas en
condiciones normales. Calcule el valor de la carga del electrn.
R. 1,60 10-19 C.
17. Cuando se electroliza una solucin acuosa de bromuro de potasio utilizando un nodo de plata
y un ctodo de platino se obtienen 7,510g de precipitado, qu volumen de gas, expresado en
condiciones normales, se desprende en el electrodo opuesto?.
R. 0,448 dm.
18. Se utiliza una corriente de 15,0A para niquelar una hoja cuadrada, de 4,0 cm de lado, usando
solucin de sulfato de nquel (II).
Calcule:
a. la masa de nquel que se deposita por hora, si el rendimiento de corriente es del 98%.
b. el espesor del depsito (= 8,9 g 1/cm)
c. el volumen de gas, expresado en condiciones normales, desprendido en el electrodo opuesto.
R. a. 16,07 g; b. 0,56 mm; c. 3,13 dm.
19. Se someten a electrlisis 350 cm de solucin de yoduro de potasio 1,0M haciendo circular 3,0A
durante 3h.
La titulacin de 10,0 cm del lquido catdico consume 17,2 cm de solucin de cido
clorhdrico 0,50M. Calcule:
a. la concentracin de la solucin de yoduro de potasio remanente.
b. el rendimiento de la electrlisis.
R. a. 0,14M; b. 89,6%.
________________________________________________________________________________________________
Serie de problemas
Qumica 2004
35
(a) cianuro de potasio + (b) cloro + (c) hidrxido de potasio (d) cianato
de potasio + (e) cloruro de potasio + (f) agua.
R. (a)=1; (b)= 1; (c)=2; (d)=1; (e)=2; (f)= 1.
3.
(a) monxido de nitrgeno + (b) zinc + (c) cido clorhdrico (d) xido de
dinitrgeno + (e) cloruro de zinc + (f) agua.
R. (a)= 2; (b)= 1; (c)= 2; (d)= 1; (e)=1; (f)=1.
4.
(a) perxido de hidrgeno + (b) cloro + (c) hidrxido de sodio (d) oxgeno
+ (e) cloruro de sodio + (f) agua.
R. (a)=1; (b)= 1; (c)=2; (d)= 1; (e)= 2; (f)= 2.
5.
(a) nitrato de sodio + (b) yodo + (c) cido ntrico (d) dixido de nitrgeno
+ (e) yodato de sodio + (f) agua.
R. (a)= 2; (b)= 1; (c)= 8; (d)= 10; (e)= 2; (f)= 4.
6.
(a) cloro + (b) hidrxido de sodio (c) cloruro de sodio + (d) clorato de
sodio + (e) agua.
R. (a)= 3; (b)= 6; (c)= 5; (d)= 1; (e)= 3.
7.
(a) sulfato crmico + (b) peroxosulfato de amonio + (c) agua (d) dicromato
de amonio + (e) sulfato de amonio + (f) cido sulfrico.
R. (a)= 1; (b)= 3; (c)= 7; (d)=1; (e)= 2; (f)= 7.
8.
(a) sulfato cobaltoso + (b) perxido de sodio + (c) hidrxido de sodio + (d) agua
(e) hidrxido cobltico + (f) sulfato de sodio.
R. (a)=2; (b)=1; (c)= 2; (d)= 2; (e)= 2; (f)= 2.
9.
(d) monxido de
10. (a) hidruro de magnesio + (b) agua (c) hidrgeno + (d) hidrxido de magnesio
R. (a)= 1; (b)= 2; (c)= 2; (d)=1.
________________________________________________________________________________________________
Serie de problemas
Qumica 2004
36
Ecuaciones de Termodinmica
1er. Principio: La energa del universo es constante.
2do. Principio: La entropa del universo siempre aumenta.
3er. Principio: La entropa de un cristal perfecto en el cero absoluto es cero.
Ley de Hess: Los cambios de entalpa en una reaccin qumica son los mismos independientemente de los pasos en que
se realiza.
E = Efinal - Einicial
E < 0 si el sistema pierde energa
E > 0 si el sistema gana energa
E = Q + w
A volumen constante:
E = Qv
A presin y volumen constante:
H = E + n RT
S
Energa Libre (Gibbs): G = H - T
G < 0 reaccin espontnea
G > 0 reaccin no espontnea
G = 0 equilibrio
Cmo se calcula G ?
a-Conociendo H y S
b-Ley de Hess.
b-G = Gproductos - Greactivos
________________________________________________________________________________________________
Serie de problemas
Qumica 2004
37
b- Descomposicin trmica:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
c-Desplazamiento:
CaCO3(s) + SiO2 CaSiO3(l) + CO2(g)
d- Intercambio:
CaSO3(s) + 2 HCl(g) CaCl2(ac) + H2SO3(ac)
Redox
a- De combinacin:
2 Mg(s) + O2(g) 2 MgO(s)
2 FeCl2(s) + Cl2(g) 2 FeCl3(s)
b- Descomposicin:
-3
+5
+1
-1
-1
-1
+1
f- Hay reacciones redox difciles de catalogar, por ejemplo reacciones en las que el agente reductor contiene oxgeno,
ocurren en solucin alcalina o cida:
0
+5
+2
+2
Reacciones definidas
a- de formacin: los elementos para dar un mol de sustancia
H2(g) + 1/2 O2(g) H2O(l)
b- de combustin: un mol de sustancia ms n moles de O2 que da los productos de la combustin:
C12H22O11(s) + 12 O2(g) 12 CO2(g) + 11 H2O(l)
c- de cambio de estado: 1 mol de sustancia en el estado A da un mol de sustancia en el estado B (cambio fsico)
S
fusin
cristalizacin
vaporizacin
condensacin
sublimacin
deposicin
________________________________________________________________________________________________
Serie de problemas
Qumica 2004
39