QUMICA 2 BACH.

TEMA 7: ORGNICA
IES JULIN MARIAS- VALLADOLID
TEMA 7: ESTUDIO DE ALGUNAS FUNCIONES ORGNICAS: http://goo.gl/8MNHhJ

Alcoholes y fenoles y teres

En este tipo de compuestos orgnicos el tomo de oxgeno se encuentra formando nicamente enlaces
sencillos, CO y OH. Los alcoholes se pueden representar por la frmula general ROH, donde el grupo
caracterstico hidroxilo (OH) se encuentra unido a un carbono aliftico. En los fenoles, de frmula
general ArOH, el grupo hidroxilo se encuentra unido a un carbono aromtico.
Nombre
Metanol (alcohol metlico)
Etanol (alcohol etlico)
1,2-Etanodiol (etilenglicol) 1
1,2,3-Propanotriol (glicerina) 2
Fenol (hidroxibenceno)

Formula
CH3OH
CH3CH2OH
CH2OHCH2OH
CH2OHCHOH
CH2OH

1,4-dihidroxibenceno (p-difenol o
hidroquinona 3)

1.1

p.f. (C)
94
117
12
20

p.e. (C)
65
78,5
197
290

43

182

173

285

Nomenclatura

Los alcoholes pueden ser primarios, secundarios o terciarios, segn el tipo de tomo de carbono al que
va unido el grupo OH, esto es, segn que este carbono vaya unido a su vez a uno, dos o tres tomos de
carbono, respectivamente.
Los alcoholes se nombran sistemticamente sustituyendo por ol la o terminal del hidrocarburo del que
derivan e indicando la posicin del OH por un nmero, que suele colocarse al principio del nombre (1propanol o 2-propanol, 2 ismeros de posicin, por ejemplo). Se usa tambin con frecuencia la
nomenclatura funcin-radical, que comienza por la palabra alcohol seguida del nombre, terminado
en ico, del radical que soporta el grupo OH (alcohol metlico por metanol, alcohol etlico por etanol o
incluso alcohol isoproplico por 2-propanol). Los fenoles se nombran como derivados del primer
trmino, fenol, precedido del nombre y posicin de los restantes sustituyentes (por ejemplo, 2-metil fenol
o m-metil fenol).

1.2

Propiedades fsicas

Tanto los alcoholes como los fenoles pueden considerarse como derivados del agua por sustitucin de
uno de los dos hidrgenos de la molcula por radicales hidrocarbonados, alifticos en el primer caso o
aromticos en el segundo.

Se usa principalmente como anticongelante en los circuitos de refrigeracin de los motores de combustin y en la
sntesis de las espumas de poliuretano.
2
Tambin llamada glicerol, forma, junto con los cidos grasos, los lpidos, que son steres. Se usa mucho en
cosmtica, para hacer jabones, y como excipiente de medicinas.
3
Usado como revelador en la fotografa analgica tradicional, se usa tambin para blanquear reversiblemente la piel
(en la web se la relaciona continuamente con Michael Jackson).

QUMICA 2 BACH. TEMA 7: ORGNICA

IES JULIN MARIAS- VALLADOLID

Este parentesco se pone de manifiesto en que tienen ciertas propiedades que recuerdan a las del agua.
As, por ejemplo:

1.3

1.4

En estado slido y en estado lquido, las molculas de los alcoholes y fenoles estn muy asociadas
mediante enlaces de hidrgeno, formando cadenas de varias molculas, lo que explica sus puntos
de fusin y de ebullicin anormalmente elevados. Como ocurre, en general, en todas las series
homlogas, los puntos de fusin y de ebullicin de los alcoholes de cadena lineal aumentan con
el nmero de tomos de carbono. As, los alcoholes inferiores son lquidos incoloros, muy fluidos
y relativamente voltiles; los de 6 a 11 tomos de carbono son ya lquidos viscosos; y el
dodecanol, esto es, con 12 tomos de carbono (alcohol laurlico), es el primer alcohol de cadena
lineal que es slido a la temperatura ambiente.
Los primeros trminos de la serie de los alcoholes, de uno a tres tomos de carbono, son
completamente miscibles con el agua, con la que forman enlaces por puente de hidrgeno,
anlogos a los que existen entre las propias molculas de agua o de los alcoholes entre s. Al
aumentar el nmero de tomos de carbono de la cadena hidrocarbonada, se hace cada vez
menor la influencia relativa del grupo hidroxilo, por lo que disminuye mucho su solubilidad en
agua, siendo ya prcticamente insolubles los alcoholes con diez o ms tomos de carbono.
El fenol, C6H5OH, como representante de los fenoles, es un slido cristalino de color blanco a
temperatura ambiente, con p.f. de 40C y una solubilidad en agua pequea, de unos 9 g/100 mL
de agua, a 20C. Esa baja solubilidad se la debe a la cadena aromtica.

Propiedades qumicas

El hidrgeno del grupo OH tiene cierto carcter cido, al estar unido a un elemento muy
electronegativo como es el O, pero su acidez en tan dbil (su Ka1018, menor que la del agua) que
se consideran neutros. Sin embargo, los fenoles, con Ka1010, son ms cidos que el agua y
pueden catalogarse de cidos muy dbiles. La acidez de los alcoholes se demuestra por su
reaccin con metales muy activos, como el Na, para liberar hidrgeno gaseoso y formar
alcxidos, RO:
ROH + Na RONa+ +1/2 H2
Los alcoholes pueden actuar como bases de Lewis, debido al par de electrones sin compartir del
oxgeno y de hecho dar reacciones tpicas de una base frente a un cido fuerte, salvo que en vez
de producir una sal, compuesto tpicamente inico, dar lugar, con los cidos hidrcidos, a un
derivado halogenado.
ROH + HX R-X+ H2O

Mtodos de obtencin

Los principales mtodos de obtencin de alcoholes son:

a)

Hidratacin de alquenos (adicin)

Los alquenos adicionan agua. Se trata de una reaccin de adicin electrfila, que
esquemticamente puede representarse mediante la ecuacin:

QUMICA 2 BACH. TEMA 7: ORGNICA

IES JULIN MARIAS- VALLADOLID

2 4

RCH=CH2 + H2O R CHOHCH3

El grupo OH (parte negativa de la molcula de agua, que podemos representar como OH H+) se
adiciona al tomo de carbono ms sustituido (con ms enlaces carbono-carbono) del doble enlace
y el hidrgeno al tomo de carbono que contiene ms hidrgenos 4. Por ello, ste es un mtodo
muy apropiado para la obtencin de alcoholes secundarios y terciarios, algunos de los cuales se
preparan as industrialmente a partir de las fracciones de alquenos procedentes del craqueo del
petrleo. Asimismo, ste es el mtodo industrial ms importante de fabricacin de alcohol etlico,
por hidratacin del etileno, CH2=CH2 en presencia de cido sulfrico.
Por cierto, esta reaccin de adicin a los alquenos tambin se produce con halgenos o con cidos
hidrcidos:
C2H4(g) + HX(g) CH3 CH2X(g)

C2H4(g) + X2(g) CH2X CH2X(g)

donde X representa un halgeno (Cl, Br o I).La adicin de un halogenuro de hidrgeno a un

alqueno no simtrico, como el propeno, sigue la misma regla vista antes y aunque tericamente
se puedan obtener 2 productos, el 1-bromopropano y el 2-bromopropano, solo se obtiene en la
prctica el segundo, el 2-bromopropano, al ir el H al carbono con ms hidrgenos.
b)

Hidrlisis de halogenuros de alquilo (sustitucin)

Los derivados halogenados de los hidrocarburos, tambin conocidos como halogenuros de
alquilo, se obtienen al sustituir un H de un hidrocarburo por un halgeno. Se suelen obtener por
halogenacin directa de un alcano, en presencia de luz ultravioleta, o por adicin de un cido
hidrcido de halgeno (HF, HCl, HBr, HI) a un alqueno, como hemos visto anteriormente.
Estos compuestos son muy reactivos y sufren hidrlisis, que se lleva a cabo normalmente en una
disolucin bsica en una reaccin de sustitucin nucleoflica.
RX+OHROH+X

H2C=CH2 (g) + HCl(g) CH3 CH2Cl(g) ; CH3 CH2Cl(g) + NaOH( ac) CH3CH2OH + NaCl

Rara vez se usa para la sntesis de alcoholes, ya que los halogenuros de alquilo por lo normal se
preparan a partir de alcoholes, por reaccin de stos con un cido hidrcido de halgeno, como
vimos ya en las propiedades qumicas de los alcoholes.

Esta es la conocida como Regla de Markovnikov., Fue formulada por el qumico ruso Vladimir Vasilevich
Markovnikov en 1870. En una reaccin qumica encontrada particularmente en qumica orgnica, la regla establece
que, con la adicin de un reactivo asimtrico del tipo H-X (o HOH) a un alqueno o alquino, el tomo de hidrgeno
se une al tomo de carbono del doble o triple enlace con el mayor nmero de tomos de hidrgeno, y el grupo X
(halogenuro u OH) se une al tomo de carbono del doble o triple enlace con el menor nmero de tomos de
hidrgeno.

QUMICA 2 BACH. TEMA 7: ORGNICA

IES JULIN MARIAS- VALLADOLID
c)
Reduccin de compuestos carbonlicos, aldehdos y cetonas.
Esta reaccin puede realizarse industrialmente con hidrgeno, en presencia de catalizadores, o
bien en el laboratorio, mediante el hidruro de litio y aluminio (tetrahidruroaluminato de
ltio), LiAlH4 Con aldehdos se obtienen alcoholes primarios y con cetonas alcoholes secundarios,
segn las siguientes ecuaciones:
4

Aldehdos. RCHO R-CH2OH , alcohol primario

4

Cetonas, RCOR RCHOHR , alcohol secundario

d)

Hidrlisis de los steres

Como veremos ms adelante, los steres se forman por reaccin entre un cido carboxlico y un
alcohol. Al calentar un ster en una disolucin acuosa de cido o base se produce la hidrlisis, la
reaccin inversa a la esterificacin, la formacin del ster. En la hidrlisis se forman el alcohol y el
cido que forman el ster, pudiendo estar el cido en forma R-COOH (en medio cido) o RCOO
(en medio bsico).
2 , ,

RCOOR RCOO + HOR

2 , + ,

RCOOR RCOOH + HOR

(el cido reconstituye el cido a partir del R-COO, base dbil)

e)

Mtodos especiales
Los dos primeros miembros de la serie de alcoholes alifticos, metanol y etanol, se obtienen
tambin por mtodos especiales que conviene mencionar.
El metanol se obtena antiguamente por destilacin seca de la madera, de donde procede el
nombre de alcohol de madera con que a veces se le conoce. Modernamente, casi todo el metanol
que se consume en la industria se obtiene por hidrogenacin cataltica del monxido de carbono,
segn la reaccin:

que se lleva a cabo a unos 400 C y 200 atm, en presencia de catalizadores formados
corrientemente por una mezcla de xidos de cromo y de cinc. El metanol es un lquido incoloro,
que hierve a 65C y se mezcla con agua en todas proporciones. Es txico; beber apenas 30 ml es
mortal. Cantidades menores pueden producir ceguera. Se aade al alcohol etlico
(desnaturalizacin) para producir alcoholes industriales que no puedan usarse para adulterar las
bebidas.
El etanol (alcohol del vino) se ha venido produciendo desde la antigedad por fermentacin de los
azcares (como glucosa), contenidos en jugos de frutos, para la fabricacin de bebidas
alcohlicas. La fermentacin se produce por la accin de enzimas (o fermentos), que son
4

QUMICA 2 BACH. TEMA 7: ORGNICA

IES JULIN MARIAS- VALLADOLID
catalizadores orgnicos complejos segregados por las clulas de levaduras, obtenindose, como
productos finales, etanol y CO2, segn la reaccin global:
C6H12O6 2CO2 + 2CH3CH2OH
glucosa

etanol

Adems de la glucosa pueden tambin fermentar por la accin de levaduras otros azcares ms
complejos y el almidn, contenido en la patata y cereales, que primero se desdoblan en azcares
simples, antes de la fermentacin alcohlica propiamente dicha. Una concentracin elevada de
alcohol impide el proceso de fermentacin, por lo que slo pueden obtenerse concentraciones
del 10 al 18 % en etanol, que son tpicas de los vinos naturales. Por destilacin fraccionada puede
lograrse aumentar la riqueza en etanol hasta el 95 %, con 5% de agua, que es la composicin que
circula en el comercio y se vende en las farmacias como alcohol puro. El llamado alcohol
absoluto, sin nada de agua, puede obtenerse destilando la mezcla anterior sobre una sustancia
que reaccione qumicamente con el agua, como el CaO.
f)

Obtencin de fenoles
El fenol, que es el ms importante de todos por su empleo para la fabricacin de plsticos (ver
luego la baquelita), suele obtenerse tambin por sntesis, bien por fusin con NaOH del cido
bencenosulfnico C6H5SO3H, obtenido combinando el benceno con cido sulfrico concentrado, o
por hidrlisis del clorobenceno, a temperatura y presin elevadas (350 C y 200 atm).
Modernamente se obtiene tambin por oxidacin cataltica del isopropilbenceno (cumeno),
proceso en donde, adems del fenol, se produce acetona, que es tambin un producto muy
cotizado industrialmente.

1.5

Reacciones de los alcoholes

a)

Formacin de steres: Esterificacin

Los alcoholes reaccionan con los cidos carboxlicos dando lugar a la formacin de steres.

Tambin se forman steres cuando reacciona un alcohol con un cido inorgnico. Por ejemplo los
steres carbnicos derivan del cido carbnico y los steres fosfricos, de gran importancia en
Bioqumica, derivan del cido fosfrico.
CH3OH + HNO3

H2O +

CH3NO3

metanol cido ntrico

nitrato de metilo

CH3CH2OH + H2SO4 H2O + CH3CH2SO4H

etanol

cido sulfrico

sulfato cido de etilo

La formacin de steres con cidos inorgnicos es un proceso rpido y el equilibrio est muy
desplazado hacia la formacin de steres, a diferencia de la formacin de steres de cidos
orgnicos, que no transcurre de modo completo sino que se alcanza una situacin de equilibrio
(lentamente en ausencia de catalizadores).
CH3COOH +
cido actico

HOCH2CH3

H2O + CH3COOCH2CH3

etanol

acetato de etilo

QUMICA 2 BACH. TEMA 7: ORGNICA

IES JULIN MARIAS- VALLADOLID
Un ster inorgnico muy importante es el trinitrato de glicerina, llamado
comnmente nitroglicerina 5, y que se obtiene por cuidadosa reaccin de una mezcla de cidos
ntrico y sulfrico concentrados con propanotriol (glicerina). La nitroglicerina es un lquido
aceitoso incoloro y extraordinariamente explosivo. Para poderla manejar con cierta seguridad se
impregna con ella un polvo inerte (tierra de diatomeas), lo que constituye la dinamita,
descubierta por el clebre qumico sueco A. Nobel, creador, con los intereses de su fortuna, de los
famosos premios Nobel.

Otros dos steres especialmente importantes en la industria farmacolgica son el cido

acetilsaliclico y la benzocana. El cido acetilsaliclico (tiene un grupo cido y otro ster, ver final
del tema para su sntesis) o aspirina, como es conocido comercialmente, es el ms popular de los
medicamentos sintticos, debido a su accin analgsica, antipirtica, anti-inflamatoria y
antirreumtica, y por ser utilizado en la prevencin y tratamiento del infarto agudo al miocardio,
adems de su bajo coste. La benzocana o p-aminobenzoato de etilo es un anestsico local,
empleado como calmante del dolor, obtenido tambin por esterificacin.
b)

Formacin de teres.
Si tratamos un alcohol con un halogenuro de alquilo obtenemos un ter:
CH3CH2OH + CH3I CH3CH2OCH3 + HI

c)

Reacciones de sustitucin: Reaccin con los halogenuros de hidrgeno

Los alcoholes reaccionan con los halogenuros de hidrgeno para dar lugar a la formacin de
halogenuros de alquilo, por ejemplo:
2

CH3CH2OH + HCl H2O + CH3CH2Cl

etanol

cloruro de etilo

Con un alcohol determinado el IH reacciona ms rpidamente que el BrH y ste ms que el ClH.
Con un halogenuro de hidrgeno determinado, los alcoholes terciarios reaccionan ms
rpidamente que los secundarios y stos ms que los primarios. As, la reaccin entre el ClH y un
alcohol primario conviene catalizarla con Cl2Zn a fin de que tenga lugar con velocidad apreciable.
d)

Reacciones de eliminacin: Deshidratacin

A excepcin del metanol, los alcoholes se deshidratan en caliente por la accin del cido sulfrico
dando lugar a alquenos. Los alcoholes terciarios son los que se deshidratan con mayor facilidad,
seguidos de los secundarios y los primarios por este orden:

Por cierto, la nitroglicerina se conoce en farmacologa como trinitrato de glicerilo y se utiliza por su potente
propiedad vasodilatadora en hipertensin. Es til en situaciones agudas, como el tratamiento de una crisis de angina
de pecho y se usa como la clebre pastilla sublingual o los parches drmicos.

QUMICA 2 BACH. TEMA 7: ORGNICA

e)

IES JULIN MARIAS- VALLADOLID

Oxidacin
Cuando los alcoholes se calientan en el aire o en oxgeno, arden formando CO2 y H2O, siendo ms
fcil la combustin de los trminos inferiores. Los calores de combustin de los alcoholes son
bastante menores que los de los hidrocarburos correspondientes, lo que es lgico, puesto que los
alcoholes se encuentran ya en un estado de oxidacin superior al de los hidrocarburos. No
obstante, se pueden emplear como combustibles, en particular los dos primeros trminos
(metanol y etanol), y a veces se aaden tambin como aditivos a los carburantes ordinarios.
Aparte de la combustin, que supone la oxidacin completa, se puede realizar una oxidacin
controlada, que suele llevarse a cabo en el laboratorio con dicromato o permanganato
potsico en medio sulfrico diluido. As, los alcoholes primarios se transforman en aldehdos,
aunque el proceso suele continuar hasta la formacin de cidos carboxlicos. Los alcoholes
secundarios bajo la accin del mismo agente oxidante dan lugar a cetonas y la oxidacin no
prosigue.

cidos carboxlicos

El grupo funcional de los cidos orgnicos o carboxlicos se denomina carboxilo:

2.1

Nomenclatura.

Los cidos carboxlicos se nombran anteponiendo la palabra cido al nombre del alcano correspondiente,
al que se ha cambiado la terminacin -o por -oico. La cadena principal se numera empezando por donde
est el grupo funcional. Cuando en un compuesto existen 3 o ms grupos carboxilo (si hubiese 2 forman
la cadena principal y el cido acaba en dioico), los que pertenecen a las cadenas laterales se indican con
el prefijo carboxi, si a veces se trata en este caso a todos por igual, acabando en -carboxlico.

cido 3-carboxi pentanodioico o cido 1,2,3 propanotricarboxlico.

Muchos de ellos reciben nombres especiales:

QUMICA 2 BACH. TEMA 7: ORGNICA

IES JULIN MARIAS- VALLADOLID

Nombre trivial

Nombre IUPAC

Estructura

Carbonos p.f (C) p.e. (C) Ka

cido frmico

cido metanoico

HCOOH

C1

8,4

101

1,8104

cido actico

cido etanoico

CH3COOH

C2

16,6

118

1,8105

cido propinico

cido propanoico

CH3CH2COOH

C3

22

141

1,3105

cido butrico

cido butanoico

CH3(CH2)2COOH

C4

163

1,4105

cido palmtico

cido hexadecanoico

CH3(CH2)14COOH

C16

63

351

cido esterico

cido octadecanoico

CH3(CH2)16COOH

C18

69

361

Algunos cidos orgnicos insaturados

Nombre trivial

Estructura qumica

cido palmitoleico

CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH

cido oleico

CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH

cido linoleico

CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH

cido -Linolnico

CH3CH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH

Compuestos con dos grupos COOH

Formula

Nombre IUPAC

Nombre trivial

HOOC-COOH

Ac. Etanodioico

cido oxlico

HOOC-CH2-COOH

Ac. Propanodioico cido malnico

HOOC-(CH2)2-COOH Ac. Butanodioico cido succnico

Otros:
Nombre vulgar
cido lctco
cido ctrico
cido pirvico
cido mlico
cido maleico
cido tartrico

2.2

Nombre IUPAC
cido 2-hidroxi-propanoico
cido 2-hidroxi- 1,2,3-propanotricarboxlico
cido oxopropanoico
cido hidroxibutanodiico (o hidroxisuccnico)
cido cis-butenodioico
cido 2,3-dihidroxibutanodiico

Propiedades fsicas

Presentan puentes de hidrgeno, como en los alcoholes. Esto da lugar a la formacin de dmeros:

QUMICA 2 BACH. TEMA 7: ORGNICA

IES JULIN MARIAS- VALLADOLID
Los cidos carboxlicos en estado slido y lquido estn formados casi completamente por
molculas de dmeros de este tipo. Eso hace que los puntos de fusin y ebullicin de los cidos
sean mayores que los de los alcoholes de igual peso molecular.
Como puede formar puentes de hidrgeno con las molculas de agua son muy solubles en esta.
Los primeros trminos de la serie, hasta el butrico, son solubles en agua en todas proporciones,
pero segn va aumentando la cadena hidrocarbonada disminuye la solubilidad, siendo el de 5
carbonos parcialmente soluble e insolubles los de 6 en adelante.
Los puntos de fusin y ebullicin aumentan, como siempre, con la masa molecular, haciendo que
los cidos caboxlicos que tienen ms de ocho tomos de carbono sena por lo general slidos, a
menos que contengan dobles enlaces. Los puntos de fusin son tambin elevados, debido a que
el enlace de hidrgeno persiste en el estado slido.

2.3

Propiedades qumicas

Su propiedad ms importante es su carcter cido, debido a que el grupo CO atrae fuertemente a los
electrones del enlace OH, con lo cual aumenta la polaridad de este grupo. Al ser tan polar el enlace O
H, el protn H+ se desprende fcilmente. Por ejemplo, el anin procedente del cido actico se llama ion
acetato. Al grupo RCOO se le denomina carboxilato.

-5
Los cidos orgnicos de la serie normal son dbiles, siendo su constante de acidez del orden de 10 .
Aunque mucho ms dbiles que los cidos minerales fuertes (H2SO4, HCl, HNO3) los cidos carboxlicos son
mucho ms cidos que el agua, por lo que los hidrxidos acuosos los convierten en sus sales con
facilidad, y los cidos minerales acuosos reconvierten las sales en los cidos carboxlicos
correspondientes.

Los cidos carboxlicos son abundantes en la naturaleza. As, el cido metanoico (cido frmico) no slo se
encuentra en las hormigas, donde acta como feromona de alarma, sino tambin en las plantas. As, las
ortigas son irritantes debido a que cuando se tocan inyectan cido frmico. El cido etanoico (cido
actico) se forma en la naturaleza por oxidacin enzimtica (bacterias Acetobacter) del etanol producido
por fermentacin. Las fuentes de cidos carboxlicos alifticos ms importantes son las grasas animales y
vegetales, que son steres de cidos carboxlicos de cadena larga, de las que se pueden obtener cidos
carboxlicos de cadena recta con un nmero par de carbonos, debido a que derivan biolgicamente del
cido etanoico, con una pureza superior al 90 %.

2.4

Mtodos de obtencin

Se puede hablar de 2 mtodos principales:

a)

Hidrlisis de derivados de cidos

Aunque algunos estn libres en la naturaleza, la mayora forma steres. Muchas frutas y flores
contienen steres de bajo peso molecular, a los que deben sus olores. Los steres de cidos
alifticos lineales de cadena larga constituyen las ceras, aceites y grasas, de donde procede el
nombre de cidos grasos con el que a veces se denomina a los cidos alifticos. Las grasas y
aceites naturales son mezclas de steres de los cidos grasos con la glicerina (propanotriol),
pudiendo encontrarse la glicerina esterificada por un solo cido, por dos o por tres.

QUMICA 2 BACH. TEMA 7: ORGNICA

IES JULIN MARIAS- VALLADOLID
Cuando un aceite o grasa se calienta, con una disolucin acuosa bsica (de NaOH, KOH o Na2CO3)
el grupo ster sufre una reaccin de hidrlisis, que en este caso se suele llamar saponificacin,
por obtenerse las sales alcalinas de los cidos grasos, que constituyen los jabones, junto con la
glicerina.

Si lo que queremos es obtener los cidos en lugar de sus sales alcalinas trataremos el jabn con
un cido mineral fuerte, que har que la base conjugada del cido orgnico se comporte como
base y regenere el cido carboxlico.
Las principales hidrlisis, para resumir, son:

b)

Sal de un cido (jabn) con un cido. Al ser la sal de un cido su base conjugada, en presencia de
un cido, se restituye el cido.
+

RCOONa+ RCOOH
Hidrlisis de steres, que se produce especialmente en medio bsico, regenerando el cido y el
alcohol de procedencia:

RCOORRCOOH + ROH
Hidrlisis de halogenuros de acilo (sustitucin), que se pueden obtener con un cido carboxlico y
PCl5 (para los cloruros de acilo) y que regeneran el cido al aadirlos agua, bien en medio cido o
bsico:
/ +

R-CO-ClRCOOH + HCl
Hidrlisis de nitrilos: Los halogenuros de alquilo primarios y secundarios reaccionan con cianuro
de sodio para formar nitrilos. La hidrlisis posterior del nitrilo produce cidos carboxlicos. Deben
emplearse derivados halogenados con un carbono menos que el cido que se desea obtener.

Oxidacin
Como hemos visto antes, los alcoholes primarios se pueden oxidar en dos etapas; en la primera se
forma un aldehdo que sufre con facilidad una oxidacin posterior para dar lugar al cido
carboxlico correspondiente, segn la reaccin esquemtica:

La oxidacin en el laboratorio se realiza con oxidantes fuertes, como el KMnO4, Na2Cr2O7 (en
medio cido) HNO3, etc, mientras que en la industria se hace con oxgeno en presencia de
catalizadores metlicos. Esta es la principal manera de obtener cido actico industrialmente:
10

QUMICA 2 BACH. TEMA 7: ORGNICA

IES JULIN MARIAS- VALLADOLID

Tambin pueden oxidarse las cadenas laterales de los hidrocarburos aromticos con oxidantes
fuertes, como el KMnO4 o K2Cr2O7 en cido sulfrico caliente:

Tambin pueden ser oxidados los alquenos o las metil-cetonas (Reaccin de haloformo):
R

CH

CH

KMnO4
calor

O
C
R

2.5
a)

COOH

R COOH

O
CH3

1) X2/NaOH
2) H +

C
R

COOH

CHX3
haloformo

Reacciones
Reacciones cido-base
Los cidos carboxlicos, al igual que los cidos inorgnicos, reaccionan
con metales desprendiendo hidrgeno y con bases inorgnicas produciendo sales.
RCOOH + Na RCOONa + 1/2 H2
cido
Sal
RCOOH + KOH RCOOK + H2O
cido
Sal

b)

Reacciones de esterificacin. steres

Los cidos reaccionan con los alcoholes formando steres (RCOOR') y agua. La reaccin
similar a la de la neutralizacin (en qumica inorgnica), se denomina esterificacin:
2 ROH + HOSO3H
Alcohol cido inorgnico
(cido sulfrico)
R'OH +
Alcohol

ROSO2OR + 2 H2O
ster inorgnico

RCOOH

cido inorgnico

RCOOR' + H2O
ster carboxlico

sta es la reaccin de sustitucin ms importante del grupo OH de los cidos orgnicos.

RCOOH + HOR' RCOOR' + H2O

cido
+ alcohol
ster
+ agua
11

QUMICA 2 BACH. TEMA 7: ORGNICA

IES JULIN MARIAS- VALLADOLID
Por ejemplo en la reaccin entre el cido esterico y la glicerina se obtiene estearato de
glicerina (estearina, grasa). De forma anloga, el cido palmtico (C15H31COOH) da palmitina, y
el cido oleico, (C17H33COOH) da la olena.
Si se esterifica un dicido con un dialcohol se puede obtener un polister. Los polisteres tienen
un gran campo de aplicacin en la sntesis de polmeros de inters industrial, como veremos
luego.
c)

Formacin de amidas:
Cuando se combinan con el NH3 o con una amina se produce la amida correspondiente, con
eliminacin de H2O
RCOOH+RNH2RCONH-R+H2O
RCOOH+NH3RCONH2+H2O

3
3.1

steres
Nomenclatura de los steres

Por su analoga con las sales, los steres se nombran cambiando la terminacin -ico del cido por -ato y
poniendo a continuacin el nombre del radical acabado en ilo y precedido de la preposicin de.
Ejemplos:
ClO3C2H5
Clorato de etilo
CH3COOCH3
Etanoato de metilo (Acetato de metilo)
CH3COOC2H5
Etanoato de etilo (Acetato de etilo)
Algunas esencias naturales deben su aroma a la presencia de distintos steres:
Esencias

steres responsables del aroma

Albaricoque
Coac y vino
Frambuesa
Jazmn
Manzana
Melocotn
Naranja
Pera
Pia
Pltano
Ron
Rosas
Uvas

Butiratos de etilo y amilo.

Heptanoato de etilo.
Formiato y acetato de isobutilo.
Acetato de bencilo.
Isovalerianato de isoamilo y butirato y propionato de etilo.
Formiato, butirato e isovalerianato de etilo.
Acetato de octilo.
Acetato de isoamilo.
Butiratos de metilo, etilo, butilo e isoamilo
Acetatos de amilo, e isoamilo e isovalerianato de isoamilo.
Formiato de etilo
Butirato y nonanoato de etilo y undecilato de amilo.
Formiato y heptanoato de etilo.

Notas:
Amilo = pentilo.
Isoamilo = isopentilo.
El cido isovalerinico es (CH3)2CHCH2COOH.
El cido undeclico es CH3(CH2)9COOH.
Los mtodos de obtencin y sus reacciones ms importantes se han visto antes, al tratar de los cidos.

12

QUMICA 2 BACH. TEMA 7: ORGNICA

IES JULIN MARIAS- VALLADOLID

Sntesis de la aspirina

El cido acetilsaliclico o AAS (C9H8O4) (conocido popularmente como aspirina), es un frmaco de la familia
de los salicilatos, usado frecuentemente como antiinflamatorio, analgsico (para el alivio del dolor leve y
moderado), antipirtico (para reducir la fiebre) y antiagregante plaquetario (indicado para personas con
riesgo de formacin de trombos sanguneos). Los efectos adversos de la aspirina son principalmente
gastrointestinales, es decir, lcera ppticas gstricas y sangrado estomacal, ya que es un cido moderado
(El cido saliclico o salicilato, producto metablico de la aspirina, es un cido orgnico simple con un pKa
de 3,0, o sea, Ka=103. La aspirina, por su parte, tiene un pKa de 3,5 a 25 C)
El propio cido saliclico 6 (o cido 2-hidroxibenzoico), que recibe su nombre de Salix, la denominacin
latina del sauce de cuya corteza fue aislado por primera vez, es un analgsico. Inicialmente, el frmaco se
administr en forma de sal sdica. Sin embargo, el uso del salicilato sdico produca molestos efectos
secundarios, y pronto se busc una modificacin del frmaco que retuviese las teraputicas de este
compuesto, sin presentar los efectos secundarios indeseables. Por tratamiento del cido saliclico con
anhdrido actico se obtiene el cido acetilsaliclico, un compuesto tan eficaz como el salicilato sdico,
pero de reducidos efectos secundarios. El mismo tipo de estrategia se emple ms tarde para la
modificacin de otro potente analgsico, la morfina. En este caso el problema consista en su capacidad
de crear adiccin y, con la idea de solventarlo, se acetil la morfina, obtenindose la diacetilmorfina o
herona. No hay que decir que, en este caso, la estrategia no tuvo el mismo xito que con el cido
saliclico.
El cido acetilsaliclico es un ster de cido actico y cido saliclico (este ltimo acta como "alcohol").
Aunque se pueden obtener steres de cido por interaccin directa del cido actico con un alcohol o un
fenol, se suele usar un sustituto del cido actico, anhdrido actico, como agente acetilante. ste permite
producir steres de acetato con velocidad mucho mayor, que por la accin directa del cido actico.
La reaccin de esterificacin que tiene lugar se indica a continuacin:

Industrialmente se obtiene hoy da a partir de dixido de carbono y fenolato de sodio- la sal de sodio del fenol- por
sustitucin electroflica y posterior liberacin del cido de su sal mediante adicin de un cido fuerte. Es la conocida
sntesis de Kolbe-Schmitt. El fenol puede prepararse a partir de diversos compuestos aromticos (como el benceno,
el clorobenceno o el isopropilbenceno) procedentes del petrleo. De este modo, el precio del petrleo puede
determinar, en ltima instancia, el coste y disponibilidad de frmacos como la aspirina.

13

QUMICA 2 BACH. TEMA 7: ORGNICA

IES JULIN MARIAS- VALLADOLID
La preparacin de la aspirina en el laboratorio de qumica es una prctica habitual en las facultades de
qumica. He aqu un extracto de la prctica (extrada de http://goo.gl/UeEOG6) :
En un erlenmeyer de 100 ml se coloca aproximadamente 1 g de cido saliclico (tomar nota de la
cantidad pesada) y con precaucin se aaden 3 ml de anhdrido actico y unas gotas de cido
fosfrico al 85%. Se agita suavemente el matrz para homogeneizar la mezcla y se sumerge en un
vaso de precipitado de 500 ml lleno de agua caliente durante 10 minutos. A continuacin, se
aade con lentitud y gota a gota 1 ml de agua a fin de descomponer el exceso de anhdrido
actico (Nota: el anhdrido actico reacciona violentamente con el agua y la mezcla puede
salpicar). Se aaden ahora 10 ml de agua, se calienta hasta que la solucin se aclare y se deja
enfriar.
Cuando se inicie el enturbiamiento, se rasca la pared del vaso con una varilla de vidrio hasta que
cristalice la aspirina. Se deja enfriar, se filtra a gravedad con un embudo cnico con papel de filtro,
lavando los cristales con dos porciones de 3 ml de agua fra. El cido acetilsaliclico puede
purificarse por recristalizacin en una mezcla de disolventes. Para ello se coloca la aspirina
obtenida en un vaso de precipitado de 100 ml y se le aaden de 8 a 10 ml de etanol. Se calienta al
bao Mara, hasta que los cristales se disuelvan. A continuacin, se aaden lentamente 15 ml de
agua destilada y se contina la calefaccin hasta que la disolucin entre en ebullicin.
Seguidamente se separa el vaso de precipitado de la llama y se deja enfriar.
Cuando se inicie el enturbiamiento, se rasca la pared del vaso con una varilla de vidrio, hasta que
recristalice la aspirina. A continuacin, se filtra a vaco, lavando los cristales con dos porciones de
3 ml de agua fra y se secan, comprimindolos sobre papel de filtro. Una vez secos se pesan para
saber la cantidad de producto obtenido tras la recristalizacin.

Polmeros o macromolculas. tipos.

Son molculas muy grandes, con una masa molecular que puede alcanzar millones de unidades de masa
atmica (u o uma) , que se obtienen por la repeticiones de una o ms unidades simples llamadas
monmeros unidas entre s mediante enlaces covalentes. Forman largas cadenas que se unen entre s
por fuerzas de Van der Waals, puentes de hidrgeno o interacciones hidrofbicas.
Se pueden clasificar segn diversos criterios:

Segn su origen:
o Naturales: Caucho, polisacridos (celulosa, almidn), protenas, cidos nuclicos
o Artificiales: Plsticos, fibras textiles sintticas, poliuretano, baquelita
Segn su composicin:
o Homopolmeros: Un slo monmero
o Copolmeros: Dos o ms monmeros
Segn su estructura:
o Lineales: Los monmeros se unen por dos sitios (cabeza y cola)
o Ramificados: Si algn monmero se puede unir por tres o ms sitios.
Por su comportamiento ante el calor:
o Termoplsticos: Se reblandecen al calentar y recuperan sus propiedades al enfriar. Se
moldean en caliente de forma repetida.
o Termoestables: Una vez moldeados en caliente, quedan rgidos al ser enfriados por
formar nuevos enlaces y no pueden volver a ser moldeados.

14

QUMICA 2 BACH. TEMA 7: ORGNICA

5.1

IES JULIN MARIAS- VALLADOLID

Tipos de polimerizacin.

Existen dos tipos fundamentales de polimerizacin:

Adicin.
Condensacin.

a)
Polimerizacin por Adicin.
La masa molecular del polmero es un mltiplo exacto de la masa molecular del monmero, pues al
formarse la cadena los monmeros se unen sin perder ningn tomo.
Suelen seguir un mecanismo en tres fases, con ruptura hemoltica:

Iniciacin: CH2=CHCl + catalizador CH2CHCl

Propagacin o crecimiento: 2 CH2CHCl CH2CHClCH2CHCl
Terminacin: Los radicales libres de los extremos se unen a impurezas o bien se unen dos cadenas
con un terminal neutralizado.

En el cuadro siguiente vemos algunos de los polmeros de adicin ms importantes, sus principales
aplicaciones, as como los monmeros de los que proceden. Ntese que los polmeros basan su
nomenclatura en el nombre comercial de los monmeros.
MONMERO
CH2=CH2
Eteno (etileno)
CH2=CHCH3
Propeno (propileno)
CH2=CHCl
Cloroeteno (cloruro de vinilo o
cloruro de etileno)
CH2=CH
fenileteno (estireno)
CF2=CF2
tetrafloreteno
CH2=CClCH=CH2
2-clorobutadieno
CH2=CHCN
propenonitrilo (acrilonitrilo)
CH3
|
CH2=CCOOCH3
metil-propenoato de metilo
(metacrilato de metilo)

POLMERO
CH2CH2CH2CH2
polietileno
CH2CHCH2CH
|
|
CH3
CH3
polipropileno
CH2CHClCH2CHCl
Policloruro de vinilo (PVC)

USOS PRINCIPALES
Bolsas, botellas, juguetes...

CH2CHCH2CH

Juguetes, embalajes, aislante

trmico y acstico.

poliestireno
CF2CF2CF2CF2
PTFE (tefln)
CH2CCl=CHCH2
cloropreno o neopreno
CH2CHCH2CH
|
|
CN
CN
poliacrilonitrilo
CH3
CH3
|
|
CH2CCH2C
|
|
COOCH3 COOCH3
PMM (plexigls)

15

Pelculas, tiles de cocina,

Ventanas, sillas, aislantes.

Antiadherente, aislante...
Aislante trmico, neumticos
Tapiceras, alfombras, tejidos

Muebles, lentes y equipos

pticos

QUMICA 2 BACH. TEMA 7: ORGNICA

IES JULIN MARIAS- VALLADOLID
b)
Polimerizacin por Condensacin.
En cada unin de dos monmeros se pierde una molcula pequea, por ejemplo agua. Por tanto, la masa
molecular del polmero no es un mltiplo exacto de la masa molecular del monmero. Los principales
polmeros de condensacin son:

Homopolmeros:
o Polietilenglicol
o Siliconas
Copolmeros:
o Baquelitas.
o Polisteres.
o Poliamidas.

Polietilenglicol:
El polietilenglicol (PEG) es un politer ampliamente empleado en la industria. Su nombre generalmente
aparece asociado a un nmero que hace referencia a la masa molecular del polmero u oligmero; por
ejemplo, un PEG con n=80 poseer una masa molecular media de unos 3500 u, por lo que se llamar PEG
3500. Su estructura qumica puede representarse como HO-(CH2-CH2-O-)n-H.
Suele producirse por la prdida de una molcula de agua entre 2 grupos (OH) formndose puentes de
oxgeno:
CH2OHCH2OH etanodiol (etilenglicol)
CH2OHCH2OCH2CH2OH + H2O
...OCH2CH2OCH2CH2O... (polietilenglicol)
La reaccin est catalizada por compuestos de magnesio, aluminio o calcio. Para preparar polietilenglicol
de bajo peso molecular se usan catalizadores alcalinos como NaOH O Na2CO3.
Siliconas:
Las siliconas son polmeros inorgnicos, es decir, no contienen tomos de carbono en su cadena principal.
Esta es una cadena alternada de tomos de silicio y de oxgeno. Cada silicona tiene dos grupos unidos a la
misma y stos pueden ser grupos orgnicos. Esquemticamente:

La figura de la parte inferior muestra grupos metilo unidos a los tomos de silicio. Este polmero se llama
polidimetilsiloxano (PDMS) y es la silicona ms comn. Es transparente, generalmente inerte, inocuo y no
inflamable. Sus aplicaciones varan desde lentes de contacto y artilugios mdicos hasta elastmeros.
Tambin lo podemos encontrar en champs, como aditivo en alimentos (como antiespumante),
lubricantes y recubrimientos resistentes al calor. Lo ltimo son los moldes para el horno.

16

QUMICA 2 BACH. TEMA 7: ORGNICA

IES JULIN MARIAS- VALLADOLID

Las siliconas son polmeros de frmula general (R2SiO)n. en donde R es un radical orgnico. Se pueden
formar polmeros con cadenas entrecruzadas como polmeros cclicos. Proceden de monmeros del tipo
R2Si(OH)2
Estos compuestos poseen unas propiedades muy tiles. La presencia de los grupos hidrocarbonados en
las siliconas hacen que sea una sustancia hidrfuga, siendo muy utilizadas en tejidos impermeables para
evitar la humedad. Su elevada resistencia al calor permite emplearlas como sustituyentes del caucho y de
los lubricantes cuando stos pierden sus propiedades a causa de la temperatura. Se cuenta que en el fro
invierno del 1942, los norteamericanos facilitaron lubricantes a base de siliconas para que los carros de
combate de sus aliados soviticos pudieran emprender una ofensiva contra las tropas alemanas. Son
tambin muy buenos aislantes elctricos. En la construccin permiten aislar y restaurar edificios y
monumentos. Las metilsiliconas se emplean en ciruga ya que son biolgicamente inertes y, adems, no
provocan la coagulacin de la sangre ni se adhieren sobre los tejidos corporales. El primer implante de
silicona se hizo en 1955, colocando un by-pass en un nio. En 1961 se empez a estudiar su uso en
implantes de mama. Se usan tambin en cosmtica (cremas antisolares y de afeitar, dentfricos, lacas,
etc.) y en imprenta (soporte etiquetas adhesivas)
Baquelita:
La baquelita fue la primera sustancia plstica totalmente sinttica, creada en 1907 y nombrada as en
honor a su creador, el belga Leo Baekeland (Premio Nobel en Qumica). Este producto puede moldearse a
medida que se forma y endurece al solidificarse. El alto grado de entrecruzamiento de la estructura
molecular de la baquelita le confiere la propiedad de ser un plstico termoestable: una vez que se enfra
no puede volver a ablandarse. Esto lo diferencia de los polmeros termoplsticos, que pueden fundirse y
moldearse varias veces, debido a que las cadenas pueden ser lineales o ramificadas pero no presentan
entrecruzamiento.
Se obtiene por copolimerizacin entre el fenol y el metanal (formaldehdo). Se forman cadenas que se
unen entre s debido al grupo hidroximetil en posicin para.
Se utiliza como cubierta en diferentes electrodomsticos, como televisores...
OH
OH

H2
C

OH

H2
C

OH

CH2

H2
C

OH

OH
+

+ HCHO

CH2

CH2

CH2
OH

OH

CH2OH

CH2
OH

CH2OH

17

C
H2

CH2
OH

QUMICA 2 BACH. TEMA 7: ORGNICA

Polisteres:

IES JULIN MARIAS- VALLADOLID

Se producen por sucesivas reacciones de esterificacin (alcohol y cido).

El tereftalato de polietileno, politereftalato de etileno, polietilentereftalato o polietileno tereftalato (ms
conocido por sus siglas en ingls PET, polyethylene terephtalate) es un tipo de plstico muy usado en
envases de bebidas y textiles. Es el polister formado por la polimerizacin por condensacin (prdida de
H2O) entre el cido tereftlico (cido p-benceno-dicarboxilico) y el etilenglicol (etanodiol)

Fue producido por primera vez en 1941 por los cientficos britnicos Whinfield y Dickson, quienes lo
patentaron como polmero para la fabricacin de fibras. Se debe recordar que su pas estaba en plena
guerra y exista una apremiante necesidad de buscar sustitutos para el algodn proveniente de Egipto.
A partir de 1946 se empez a utilizar industrialmente como fibra textil (denominada tergal) y su uso ha
proseguido hasta el presente. En 1952 se comenz a emplear en forma de filme para envasar alimentos.
Pero la aplicacin que le signific su principal mercado fue en envases rgidos, a partir de 1976. Pudo
abrirse camino gracias a su particular aptitud para la fabricacin de botellas. Al ser un termoplstico
puede calentarse e inyectarse en moldes o inflarse para producir las botellas partiendo de las
denominadas preformas. Se puede ver un vdeo ilustrativo en http://goo.gl/vhQw6J.
Poliamidas:
Se producen por sucesivas reacciones entre el grupo cido y el amino con formacin de amidas. La
cantidad de tomos de carbono en las cadenas de la amina y del cido se puede indicar detrs de las
iniciales de poliamida (PA). La poliamida ms conocida es el nailon o niln (grafia en espaol del nombre
comercial nylon) o PA6.6 formado por la copolimerizacin del cido adpico (cido hexanodioico) y la 1,6hexanodiamina:
HOOC(CH2)4COOH + H2N(CH2)6NH2 [OC(CH2)4CONH(CH2)6 NH]n + H2O
El nailon es una fibra textil elstica y resistente, no la ataca la polilla, no precisa planchado y se utiliza en
la confeccin de medias, tejidos y telas de punto, tambin cerdas y sedales. El nailon moldeado se utiliza
como material duro en la fabricacin de diversos utensilios, como mangos de cepillos, peines, cuerdas,
paracadas, etc.
Otra poliamida muy utilizada hoy da es el kevlar, material con el que se disean los chalecos antibalas.
Para fabricarlo se realiza una polimerizacin por pasos a partir de la p-fenilendiamina y el dicloruro del
cido tereftlico o cloruro de tereftalolo.

18

QUMICA 2 BACH. TEMA 7: ORGNICA

6
1.

2.

3.

4.

5.

7.

ORGNICA:

(50-J09) Nombre los compuestos orgnicos y los grupos funcionales que contienen. Seale el tipo de
hibridacin que presentan los tomos de carbono.
a. CH3 CH2 CONH2 (0,5 puntos)
b. CH3 CHOH CH2 CH3 (0,5 puntos)
c. CH3 CH2 NH CH3 (0,5 puntos)
d. CH3 CH2 COOCH3 (0,5 puntos)
(94-SE10) Responda a las cuestiones siguientes:
a. Escriba las frmulas de los siguientes compuestos orgnicos: dimetilter; ciclohexanol; acetato de
metilo; propilamina. (1,0 puntos).
b. Explique por qu la molcula de eteno, C2H4, es plana con ngulos de enlace de, aproximadamente, 120
grados, mientras que la molcula de acetileno, C2H2, es lineal. En cul de las dos molculas anteriores la
distancia entre los tomos de carbono debe ser menor? (1,0 puntos).
(108-J11) Nombre los siguientes compuestos:
a) CH2=CH-CH3 ; CH2OH-CH2-CH2-CH2OH ; CH3 -O- C6H5 ; CH3 CO-CH3 ; CH3-CH2-COOCH3. (1,0 puntos)
b) Formule los siguientes compuestos:
2-metilheptano; 1,3-butadieno ; fenol; cido propanoico; etilamina. (1,0 puntos)
(135-S12) Responda las siguientes cuestiones:
a) Nombre los siguientes compuestos: (1,0 puntos)
CH3 CH2 CH = CH C C CH = CH CH3
CH3 CH2 CH2 CH2 CHO
CH3 CH2 CO CH2 CH2 CH3
CH3 COOH
b) Formule los siguientes compuestos: (1,0 puntos)
Butil metil amina Etil propil ter
2-buteno 4-metil-1-hexanol
(155-S13) a. Nombre los siguientes compuestos:
CH3-COOH; CH3-COO-CH2-CH3; NH2-CH2-CH2-CH3; CH3-CH=CH-CH3; CH3-CH2-CHO (1,0 puntos)
b. Formule los siguientes compuestos:
Fenilamina; cido metanoico; 1-Butanol; Butanal; Propino (1,0 puntos)

7
6.

IES JULIN MARIAS- VALLADOLID

Reacciones:

(15-S07) Escriba la reaccin qumica que tiene lugar, formulando todos los compuestos que intervienen
cuando:
a) El etino reacciona con una molcula de cloro. (0,6 puntos)
b) El propeno reacciona con una molcula de bromuro de hidrgeno. (0,7 puntos)
c) El 2-buteno reacciona con una molcula de cloruro de hidrgeno. (0,7 puntos)
S: adicin al doble enlace. Regla de Markonikov en el b)
(30-J08) Escriba las siguientes reacciones orgnicas, nombrando los productos que se obtienen en cada
una de ellas e indicando a qu tipo de reacciones pertenece:
a) cido propanoico con 2-butanol. (1,0 puntos)
b) 2-Buteno con hidrgeno en presencia de platino como catalizador. (1,0 puntos)
S: a) Esterificacin y b) adicin

19