Espuma PDF

UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA
CRITERIOS DE FORMULACIN DE ESPUMAS FLEXIBLES DE POLIURETANO MDI

BASADOS EN LA EVALUACIN CUALITATIVA DE PROPIEDADES FINALES
REALIZADAS A NIVEL LABORATORIO
Ingeniero Qumico
JHON OCAMPO GONZALEZ

Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Qumica
Bogot D.C., 2012
ii
CRITERIOS DE FORMULACIN DE ESPUMAS FLEXIBLES DE POLIURETANO MDI

BASADOS EN LA EVALUACIN CUALITATIVA DE PROPIEDADES FINALES
REALIZADAS A NIVEL LABORATORIO
Ingeniero Qumico
JHON OCAMPO GONZALEZ
Trabajo de Grado presentado como requisito parcial optar el ttulo de

Magister en Ingeniera Qumica
Director
LUIS ALEJANDRO BOYACA MENDIVELSO
Ingeniero Qumico M.Sc.
Lnea de Investigacin
Polmeros

Facultad de Ingeniera
Departamento de Ingeniera Qumica
Bogot D.C. 2012
iii
iv
Nota de Aceptacin
ING. ALEJANDRO BOYACA

Director
ING. JAIRO PERILLA

Jurado
ING. HUGO GALINDO

Jurado
Bogot D.C. 2012
vi
Porque en la vida no hay nada que sea fcil, porque todo lo que vale la pena requiere
esfuerzo, por la esperanza y el porvenir..
Dedico este proyecto:

A Dios Todo Poderoso y Eterno, porque sin l no soy nada y con l todo lo tengo.
A la Santsima Virgen, quien siempre me ha cubierto con su sagrado manto y me ha
protegido, guiado e intercedido a travs de los aos.
A mi madre, porque es la luz de mi vida, por ella soy quien soy, por ella ser an ms y
para ella todo lo que est a mi alcance
A mis amigos, Mauricio, Diego y Oscar, por todo su apoyo y porque como dicen, se
cuentan con los dedos de la mano.
A vos hermosa
vii
AGRADECIMIENTOS
El autor expresa sus sinceros agradecimientos a:

Ingeniero Alejandro Boyac, un gran reconocimiento de aprecio cario y amistad, quien
con su acertada orientacin, consejos, experiencia y sobre todo infinita paciencia con
los ires y venires del proyecto, ya que con su direccin se pudo llevar a feliz trmino
este proyecto.
Ingeniero Mauricio Cabarcas, por su gran ayuda en la realizacin de los ensayos en
planta, por su motivacin y amistad que fueron motor y empuje para poder alcanzar los
objetivos.
Ingeniera Carolina Giraldo, por su desinteresada cooperacin y apoyo en la
consecucin de muestras y su ayuda en todos los materiales tanto biogrficos como
productos, ya que sin los mismos no se hubiera podido realizar el proyecto.
Ingeniero Mario Velsquez, por todo el apoyo durante la maestra, por sus consejos y
por las innumerables veces de firmas, autorizaciones y dems de la labor
administrativa y consejera.
Ingeniero Oscar Pearanda, Ingeniero Diego Hernndez por su compaa, apoyo y
amistad durante este periodo.
Ingeniero Francisco Boada, por su preocupacin y solidaridad en todo el desarrollo de
la maestra.
Todas los personas que fueron apoyo incondicional en toda esta etapa y a las dems
personas que de una u otra forma ayudaron para que el presente proyecto sea una
realidad.
viii
Resumen y Abstract
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RESUMEN
En este documento se presentan una serie de ensayos realizados con varios polioles,
isocianatos, catalizadores, tensoactivos y agentes entrecruzantes, con el fin de
evidenciar el cambio en las propiedades finales de una espuma flexible de poliuretano
ante el cambio en la concentracin de las materias primas. Se midieron propiedades
tales como densidad, tiempo de crema, tiempo de secado y dureza entre otras y stos
resultados obtenidos de manera cualitativa fueron utilizados como base en el desarrollo
de una formulacin para una espuma flexible de poliuretano MDI en bloque con baja
densidad y alta resiliencia, que pudiera ser utilizada en aplicaciones para colchonera
de lujo. Se obtuvo una formulacin a nivel laboratorio y que luego fue escalada a una
prueba piloto obteniendo resultados satisfactorios.
Palabras Clave:
Espuma
Flexible,
Poliuretano,
Resiliencia, Espumas en Bloque.
ix
Formulacin,
MDI,
Alta
Criterios de Formulacin de Espumas Flexibles de Poliuretano MDI Basados en la Evaluacin Cualitativa de Propiedades Finales
Realizadas a Nivel Laboratorio
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ABSTRACT
In this document are presented several tests made with polyols, isocyanates, catalysts,
surfactants and crosslinker agents, in order to determine changes in final properties into
a flexible polyurethane foam due to changes in raw materials concentration. Density,
blowing time, gel time and hardness among others were the properties measured in
qualitative and quantitative scale. The obtained results were used to propose a new
formulation for high resilience low density slabstock polyurethane flexible foam MDI
based for luxury mattress use. Was obtained a laboratory level formulation and then it
was tested in a preliminary industrial batch with successful results.
Key words:
Flexible
Foam,
Polyurethane,
Resilience, Slabstock Foam.
Formulation,
MDI,
High
TABLA DE CONTENIDO
INTRODUCCIN ....1
1. LOS POLIURETANOS.3
1.1 TIPOS DE ESPUMAS ......................................................................................4
1.2 ESPUMAS FLEXIBLES .5
1.2.1 QUMICA DE LAS ESPUMAS FLEXIBLES 6
1.2.2 ESPUMAS EN BLOQUE ..7
2. MATERIAS PRIMAS ..11
2.1 ISOCIANATOS ..11
2.1.1 TIPOS DE ISOCIANATO .12
2.1.2 REACCIONES DE LOS ISOCIANATOS ..13
2.2 POLIOLES .15
2.2.1 POLIOLES POLITER .16
2.2.2 POLIOLES POLISTER ..19
2.2.3 POLIOLES DE ORIGEN VEGETAL ..20
2.3 AGENTES SOPLANTES .21
2.4 CATALIZADORES 24
2.4.1 CATALIZADORES EN ESPUMAS FLEXIBLES ..26
2.4.2 CATALIZADORES EN ESPUMAS RGIDAS ...28
2.5 AGENTES DE ACTIVIDAD SUPERFICIAL (AAS) ..29
2.5.1 APLICACIONES EN ESPUMAS FLEXIBLES ..31
2.5.2 APLICACIONES EN ESPUMAS RGIDAS ...32
2.6 RETARDANTES A LA LLAMA ..33
2.6.1 RETARDANTES EN ESPUMAS FLEXIBLES .34
2.6.2 RETARDANTES EN ESPUMAS RGIDAS ..35
2.7 AGENTES ENTRECRUZANTES Y EXTENSORES DE CADENA ..35
xi
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
3. METODOLOGA .39
3.1 MATERIALES 39
3.2 PROPIEDADES DE LA ESPUMA 44
3.3 PROCEDIMIENTOS DE LOS ENSAYOS 46
4. DESARROLLO EXPERIMENTAL ...51
4.1 ENSAYOS CON ISOSCIANATOS .51
4.1.1 ANLISIS DE LOS ENSAYOS CON ISOCIANATOS ....52
4.2 ENSAYOS CON POLIOLES ...53
4.2.1 ENSAYOS CON POLIOLES PRIMARIOS ...53
4.2.2 ANLISIS DE ENSAYOS CON POLIOLES PRIMARIOS ..54
4.2.3 ENSAYOS CON POLIOLES SECUNDARIOS .54
4.3 ENSAYOS CON CATALIZADORES .57
4.3.1 ENSAYOS CON CATALIZADORES PRIMARIOS ..57
4.3.2 ENSAYOS CON CATALIZADORES SECUNDARIOS ...60
4.3.3 ENSAYOS CON CATALIZADORES RETARDADOS .62
4.4 ENSAYOS CON AGENTES ENTRECRUZANTES .64
4.5 ENSAYOS CON AGENTES DE ACTIVIDAD SUPERFICIAL (AAS) ...69
4.6 ENSAYOS CON AGENTES SOPLANTES ..71
4.7 DESARROLLO DE LA NUEVA FORMULACIN.74
4.8 PRUEBA PILOTO DE LA FORMULACIN ..80
ANLISIS DE RESULTADOS 83
CONCLUSIONES .87
BIBLIOGRAFA .89
ANEXOS ....93
ANEXO 1:DIAGRAMAS DE SUPERFICIE DE LOS ENSAYOS ...93
xii
Contenido
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LISTA DE FIGURAS
Figura 1: Celda Abierta en Espuma Flexible ..4

Figura 2: Celda Cerrada en Espuma Rgida ...4
Figura 3: Representacin de una Molcula de Diisocianato ..11
Figura 4: Ejemplo de Tipos de Isocianato .12
Figura 5: Isocianato TDI y MDI 12
Figura 6: Reaccin Isocianato Agua ...23
Figura 7: Estructura de los AAS Basados en Silicona 30
Figura 8: Agentes Extensores de Cadena 36
Figura 9: Agentes Entrecruzantes ..37
Figura 10: Agitador utilizado en los Ensayos 47
Figura 11: Equipo utilizado en los Ensayos ..47
Figura 12: Molde utilizado en los Ensayos ...48
Figura 13: Imagen Poliol Formulado ..80
Figura 14: Equipo de Mezclado y Vaciado Batch 80
Figura 15: Ensayo Piloto Formulacin 4 ...81
Figura 16: Corte Espuma Ensayo Piloto Formulacin 4 .81
Figura 17: Foto estructura de la celda Ensayo Piloto Formulacin 4 ......82
Figura 18: Resultados Ensayo ASTM D3764 Test D para la Formulacin 4.82
xiii
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LISTA DE GRFICAS
Grafica No 1: Diagrama de Superficie de los ensayos con isocianatos93

Grafica No 2: Diagrama de Superficie de los ensayos con polioles primarios.93
Grafica No 3: Diagrama de Superficie de los ensayos con poliol P3.94
Grafica No 4: Diagrama de Superficie de los ensayos con poliol P4.94
Grafica No 5: Diagrama de Superficie de los ensayos con catalizador Dabco B16...95
Grafica No 6: Diagrama de Superficie de los ensayos con catalizador Jeffcat DMEA...95
Grafica No 7: Diagrama de Superficie de los ensayos con catalizador Dabco BL17.96
Grafica No 8: Diagrama de Superficie de los ensayos con catalizador Dabco 8154.96
Grafica No 9: Diagrama de Superficie de los ensayos con entrecruzante DEOA...97
Grafica No 10: Diagrama de Superficie de los ensayos con entrecruzante TEOA.97
Grafica No 11: Diagrama de Superficie de los ensayos con entrecruzante Butanodiol.98
Grafica No 12: Diagrama de Superficie de los ensayos con entrecruzante Glicerina98
Grafica No 13: Diagrama de Superficie de los ensayos con tensoactivo NiaxL3002.99
Grafica No 14: Diagrama de Superficie de los ensayos con tensoactivo B8715LF99
Grafica No 15: Diagrama de Superficie de los ensayos con agente soplante agua.100
Grafica No 16: Diagrama de Superficie de los ensayos con agente soplante 141B.100
Grafica No 17: Diagrama de Superficie de los ensayos las formulaciones de prueba.101
xiv
Contenido
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LISTA DE TABLAS
Tabla No 1: Agentes Soplantes Fsicos .22

Tabla No 2: Catalizadores Usados en Espuma Flexible .27
Tabla No 3: Catalizadores Usados en Espuma Rgida ...29
Tabla No:4: Retardantes a la Llama ..33
Tabla No 5: Materias Primas Utilizadas .40
Tabla No 6: % de NCO y No de OH de las Materias Primas .43
Tabla No 7: Resultados de los ensayos con Isocianatos ...52
Tabla No 8: Resultados de los ensayos con Polioles Primarios ...54
Tabla No 9: Resultados de los ensayos con Poliol P3 .......55
Tabla No 10: Resultados de los ensayos con Poliol P4 .57
Tabla No 11: Resultados de los ensayos con catalizador primario Jeffcat TD33A ....58
Tabla No 12: Resultados de los ensayos con catalizador primario Jeffcat ZF2259
Tabla No 13: Resultados de los ensayos con catalizador secundario Dabco B16 ....60
Tabla No 14: Resultados de los ensayos con catalizador secundario Jeffcat DMEA ...61
Tabla No 15: Resultados de los ensayos con catalizador retardado Dabco BL17..63
Tabla No 16: Resultados de los ensayos con catalizador retardado Dabco 8154 .....64
Tabla No 17: Resultados de los ensayos con entrecruzante DEOA.65
Tabla No 18: Resultados de los ensayos con entrecruzante TEOA ....66
Tabla No 19: Resultados de los ensayos con entrecruzante Butanodiol ....67
Tabla No 20: Resultados de los ensayos con entrecruzante Glicerina ....68
Tabla No 21: Resultados de los ensayos con tensoactivo Niax L3002 ...70
Tabla No 22: Resultados de los ensayos con tensoactivo Tegostab B8715LF ..71
Tabla No 23: Resultados de los ensayos con agente soplante Agua ......72
Tabla No 24: Resultados de los ensayos con agente soplante HCFC 141B ......74
Tabla No 25: Resultados de los ensayos con la Formulacin 1 .......76
Tabla No 28: Resultados de los ensayos con la Formulacin 4.79
xv
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xvi
INTRODUCCIN
Desde el descubrimiento de los poliuretanos realizado por Otto Bayer en la dcada de

los 30, estos plsticos mutables han hecho parte de la vida cotidiana estando
presentes en muchos de los productos que hoy en da utilizamos, desde los colchones
y sillas inyectadas, fabricadas en espuma flexible, hasta la espuma rgida utilizada en
refrigeradores y paneles, debido a su asilamiento trmico superior; pasando por
adhesivos capaces de unir una amplia variedad de sustratos y elastmeros utilizados
para suelas de zapatos o timones de autos.
Los poliuretanos son polmeros que se obtienen a travs de la reaccin exotrmica de
un poliol con un isocianato usualmente difuncional para producir materiales de muchas
gamas. El poliol contiene dentro de su formulacin polioles primarios de diversos pesos
moleculares y funcionalidades as como otros agentes; mientras la variedad de
isocianatos es relativamente pequea, realizndose modificaciones de los mismos a
travs de pre-polimerizaciones.
Dentro de los agentes que se adicionan al poliol se destacan entre otros catalizadores,
tensoactivos, agentes soplantes y entrecruzantes los cuales permiten controlar la
velocidad de la reaccin, el tamao de la celda, la densidad del material y modificar la
dureza del producto final respectivamente. Los poliuretanos tienen un espectro muy
amplio: llegando a obtener espumas de densidades tan bajas como 6 Kg/m3 hasta
plsticos de alta dureza con densidades de 1220 Kg/m3.
Existen varios tipos de Isocianatos, los cuales tienen un nicho de mercado especfico
segn las propiedades que aportan a la espuma: el TDI o Toluen Di-isocianato es
principalmente utilizado en el rea de colchones y espumas flexibles de densidades
inferiores a 30 Kg/m3, el HMDI o Hexametilen Diisocianato y sus similares alifticos se
utilizan principalmente en recubrimientos; mientras el MDI o Metilen Difenil Isocianato
se utiliza para la gran mayora de espumas rgidas y elastmeros, as como para la
1
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
fabricacin de espumas flexibles usualmente moldeadas con densidades superiores a

40 Kg/m3.
En la literatura es usualmente difcil encontrar artculos o referencias que permitan
indagar acerca de cmo formular un poliuretano, ya que si bien la qumica de reaccin
del material es bien conocida, existen muchas variaciones de materias primas, y estas
variaciones permiten realizar cambios sutiles al producto final y es aqu donde radica el
know how de cmo producir una espuma que pueda ser vendida en un nicho de
mercado.
Los estudios que se han realizado se centran principalmente en la evaluacin de
propiedades mecnicas, tales como el flujo de aire, la resistencia a la compresin o
resistencia al desgarro, pero existen otras propiedades tales como la suavidad de la
piel y la suavidad o dureza de la espuma en si, as como su reactividad (o perfil de
reaccin), que son igualmente determinantes en el momento en el cual se va a lanzar
un producto a un mercado determinado.
El presente trabajo pretende presentar informacin de cmo varan algunas de las
propiedades de la espuma flexible de poliuretano al realizar variaciones sobre una
formulacin base, en este caso dureza, resiliencia, celda cerrada y friabilidad entre
otras; y con base en el anlisis de los fenmenos observados, poder utilizar la
informacin obtenida para el desarrollo de una formulacin real que pueda ser
producida a nivel industrial.
En algunos apartes la informacin ser presentada con la reserva de los nombres de
las materias primas y se nombraran dichos materiales a travs de las familias qumicas
generales a los cuales pertenecen. Sin embargo dicha informacin as presentada es
una recopilacin muy importante desde la industria a la academia, con el fin de proveer
informacin adicional acerca de las formulaciones de poliuretano y poder contribuir en
posibles desarrollos en el campo.
1. LOS POLIURETANOS
Los poliuretanos son polmeros formados a travs de una reaccin exotrmica entre
una molcula de isocianato con dos o ms grupos funcionales y un poliol.
Generalmente se utiliza un nmero reducido de isocianatos, pero en contraparte la gran
versatilidad de los poliuretanos est determinada por la amplia variedad de polioles y
mezclas de estos que se utilizan, as como por los aditivos que puedan incorporarse en
el proceso.
El poliol es un polmero de bajo peso molecular con grupos terminales hidroxilo; el
diisocianato en buena parte de las formulaciones es un ismero de Toluen diisocianato
(TDI) o Metilen-difenil diisocianato (MDI).
El poliuretano es un material slido que puede ser poroso dependiendo de la densidad
del mismo. La porosidad se genera por la presencia de gas debido a la reaccin de
agentes soplantes qumicos como el agua, que reacciona con los grupos isocianato
generando cido carbmico, que de forma espontnea libera CO2 o cuando se adiciona
un agente fsico que se evapora(5).
El gas se incorpora dentro de la matriz del polmero reaccionante, formando una
espuma gracias a la accin del tensoactivo presente en la formulacin. Dicho gas
puede o no permanecer dentro de la estructura del PU (poliuretano), dependiendo del
uso final del mismo, por ejemplo, en espumas rgidas el gas permanece, mientras en
espumas flexibles no.
Las reacciones son usualmente catalizadas, con el fin de obtener tiempos cortos en su
procesamiento industrial, ya que la velocidad de reaccin es usualmente lenta en
ausencia de catalizadores. Los poliuretanos pueden fabricarse con intervalos amplios
de densidades desde 6 a 1220 Kg/m3, variando a su vez la rigidez desde elastmeros
flexibles hasta plsticos muy rgidos.
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1.1 TIPOS DE ESPUMAS

Existen tres tipos principales de espumas definidos por su densidad: espumas flexibles,
espumas rgidas y elastmeros.
Las espumas flexibles son utilizadas principalmente en la fabricacin de sillas, muebles
y colchones entre otros. Este tipo de espumas se caracterizan por tener una celda
abierta (Figura 1), en la cual el agente soplante no reside dentro de la estructura, ya
que se pierde durante el proceso.
Por otro lado, cuando la celda es cerrada (Figura 2), el gas permanece en la celda,
produciendo espumas rgidas con una baja conductividad debido principalmente al gas
atrapado en la estructura. Gracias a esta propiedad este tipo de espuma es utilizada
generalmente como aislante trmico(22).
Figura 1: Celda abierta de una espuma flexible
Figura 2: Celda cerrada de una espuma rgida
Las densidades de las espumas flexibles tradicionales varan en un intervalo de 10 a 80

Kg/m3, son fabricadas con un nivel entrecruzamiento bajo en el polmero para generar
materiales flexibles. Dentro de este tipo de espumas no existen barreras entre las
celdas adyacentes, lo que permite que el aire fluya a travs de la espuma. Las
espumas flexibles se pueden producir en bloques que luego pueden ser cortados o a
travs de moldeo por inyeccin.
Las espumas rgidas presentan densidades entre 30 y 50 Kg/m 3 estas difieren de las
flexibles en que el grado de entrecruzamiento del poliuretano es mucho mayor, lo que
4
Los Poliuretanos
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genera un red estructural, as como la produccin de celdas cerradas que alojan el

agente soplante en su interior. stos materiales ofrecen una alta resistencia a la
compresin, combinado con su efectividad como aislantes trmicos.
Por ltimo, los elastmeros pueden considerarse como espumas flexibles pero con
valores altos de densidad, usualmente superiores a 100 Kg/m 3; se destacan
principalmente los materiales microcelulares con densidades entre 400 y 800 Kg/m3.
Estos elastmeros normalmente contienen celdas cerradas y se utilizan principalmente
en partes de vehculos como los timones o para la fabricacin de suelas de zapatos.
1.2 ESPUMAS FLEXIBLES

Las espumas flexibles son materiales celulares de baja densidad con un buen soporte
de carga. Las espumas flexibles ms comunes, son aquellas cuyo agente soplante es
el agua, tanto para espumas en bloque, como para espumas moldeadas; stas
espumas se dirigen principalmente al mercado de colchonera o muebles y al mercado
automotriz respectivamente.
La historia de las espumas flexibles data de los aos 50 cuando se produjeron las
primeras espumas en bloque utilizando TDI y polioles polister; stos polioles fueron
pronto reemplazados por los polioles politer basados en xidos de polipropileno y
xido de etileno, los cuales combinados con aminas terciarias y agentes de actividad
superficial a base de silicona permitieron crear espumas de baja densidad con una la
suficiente estabilidad en su estructura para resistir esfuerzos mecnicos continuos
como el sentarse sobre una espuma.
Luego del desarrollo de las espumas en bloque, se utilizaron polioles con mayor
contenido de hidroxilos primarios, junto con mezclas de TDI y MDI con el fin de
aumentar la reactividad de las espumas y poder producir espumas moldeadas en
tiempos cortos. Adicionalmente se introdujeron otros tipos de polioles como los PHD
5
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(Dispersin de PoliHarnstoff) y PIPA (Poliadicin de Polisocianato) con el fin de

aumentar la resiliencia de las espumas y mejorar el soporte de carga(22).
En los aos 80 se introdujo el isocianato MDI de baja funcionalidad para aplicaciones
en espuma flexible moldeada y en los aos 90, se utilizaron prepolmeros de MDI con
el fin de realizar las primeras espumas en bloque 100% basadas en MDI; estas
tecnologas todava prevalecen, pero a partir del ao 2000 se ha incursionado
fuertemente en la adicin CO2 mezclado con el poliol en le momento de la reaccin,
con el fin de obtener densidades ms bajas en la elaboracin de las espumas flexibles.
1.2.1 QUMICA DE LAS ESPUMAS FLEXIBLES

Las espumas flexibles son principalmente una red entrecruzada que contiene dos tipos
de polmeros: un polmero de uretano formado por la reaccin de un poliol de alto peso
molecular con un isocianato proporcionando segmentos suaves (enlaces de uretano
con macromolculas en los lados), el cual genera una red elastomrica estable,
elstica y con buenas propiedades mecnicas.
Y el otro polmero que forma la red tridimensional, que es un polmero de urea formado
por la reaccin entre el isocianato y el agua, donde el dixido de carbono generado por
la reaccin acta como agente soplante, formando la red celular; los grupos urea
forman segmentos duros (enlaces de rea con molculas de bajo peso molecular), que
contribuyen al soporte de la espuma. Usualmente los niveles bajos de densidad se
obtienen a travs de un mayor contenido de agua, pero conforme la cantidad de grupos
urea aumenta, se puede generar una separacin de fase slidas en el material.
El MDI tiene un peso molecular y un equivalente de isocianato mayor que el TDI, lo que
usualmente resulta en espumas con alta dureza (representadas por una mayor
resistencia a la compresin) y mayor densidad final. Estas propiedades, unidas a las
Los Poliuretanos
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proporcionadas por los polioles, han logrado que las espumas basadas en MDI
alcancen niveles altos de resiliencia.
El balance entre el soplado generado por la reaccin de formacin de urea y el gelado
proporcionado por la formacin de la matriz de uretano controla la estabilidad de la
espuma. La velocidad de gelacin depende principalmente de la cantidad y tipo de
catalizador, mientras el soplado est determinado por la cantidad de agua y la
generacin de CO2.
Una de las etapas ms crticas en la formacin de las espumas flexibles es la apertura
de celda, fenmeno que depende de muchos parmetros relacionados con la
formulacin, tales como los agentes de actividad superficial, las materias primas y los
aditivos. Otra etapa fundamental es el desarrollo de la morfologa de la espuma, la cual
se caracteriza por una fase amorfa de segmentos blandos (uretanos) con segmentos
duros (ureas) en forma de dominios pequeos (usualmente menores a 100)(22).
Con el fin de producir espumas estables, debe tenerse en cuenta la apertura de la
celda, que es generado cuando el gas que ha permitido el soplado rompe las paredes
celulares y sale de la matriz, ya que si la apertura se realiza muy pronto, se puede
producir una recesin o disminucin importante del volumen de la espuma o incluso
llegar a un colapso de la misma; por el contrario, si la apertura se realiza slo hasta el
final de la expansin, puede ocurrir que las celdas no liberen completamente el gas,
generando un encogimiento posterior de la espuma debido a la disminucin del
volumen del gas atrapado, producto del enfriamiento de la espuma. Ambos fenmenos
son obviamente defectos inaceptables en una espuma.
1.2.2 ESPUMAS EN BLOQUE

Las espumas en bloque representan aproximadamente 2/3 del mercado de espumas
flexibles; si bien es una tecnologa bien conocida, este tipo de industria apunta a
7
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nuevos desafos, principalmente relacionados con mejores propiedades del producto,

eficiencia de produccin y reduccin del impacto ambiental.
Las espumas en bloque pueden producirse en procesos continuos o en procesos en
batch. Usualmente, luego de su curado, las espumas son cortadas en lminas para
producir colchones o base de almohadas, o a travs de equipos especiales de corte
pueden obtenerse diversas formas tridimensionales.
La familia de las espumas en bloque tiene una amplia variedad de densidades pero la
gran mayora de aplicaciones se concentra en un intervalo de sensidad entre 18 y 30
Kg/m3. Existen diversos tipos de espuma desde materiales muy blandos, hasta
espumas semirrgidas, con aplicaciones especiales como las de alta resiliencia o
espumas viscoelsticas. El 90% de estas espumas se realizan con TDI, sin embargo la
industria ha querido migrar a espumas base MDI debido a sus propiedades mecnicas
superiores.
Las espumas convencionales pueden fabricarse a travs de una amplia variedad de
materias primas, pero las espumas de alta resiliencia usualmente presentan intervalos
estrechos de densidad; estas espumas son utilizadas para aplicaciones en muebles y
colchonera de alta calidad, permitiendo una mayor durabilidad y confort.
La mayora de espumas en bloque se soplan a travs de la reaccin qumica entre el
agua y el isocianato que genera CO2, sin embargo pueden utilizarse agentes soplantes
fsicos para producir espumas de menor densidad, aunque con disminucin en sus
propiedades mecnicas. Una alternativa, es la adicin de CO2 a la formulacin, lo cual
permite alcanzar bajas densidades, pero requiere la utilizacin de equipos especiales
debido a que el mezclado se realiza durante la fase inicial de la reaccin.
Las propiedades generales de las espumas dependen principalmente del poliol y del
isocianato que se utiliza. El uso de polioles de alto peso molecular y alta funcionalidad
genera una mayor estabilidad de la espuma y una mejora en la resistencia a la ruptura.
8
Los Poliuretanos
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
La dureza de la espuma depende principalmente de la cantidad de isocianato que tiene

relacin con la cantidad de agua en la formulacin y tambin con la adicin de polioles
polimricos que contienen slidos que aportan dureza a la estructura.
Las condiciones atmosfricas afectan la densidad, ya que el poliol es usualmente
hidroflico y al tomar agua del ambiente hay mayor generacin de CO 2, as mismo se
aumenta la cantidad de isocianato utilizado debido a que es necesario aumentar la
cantidad de NCO para mantener el ndice de la formulacin; adicionalmente la altitud
sobre el nivel del mar interviene en la densidad, ya que conforme disminuye la presin
atmosfrica, el soplado se hace ms eficiente alcanzando densidades menores en el
material luego de la reaccin con un nivel constante de agente soplante en la
formulacin.
El tamao de las celdas en las espumas es un factor determinante en las propiedades
como la resiliencia, ya que cuando se favorece una distribucin del tamao de celda en
un rango amplio, esta propiedad se ve favorecida, gracias a que los diversos tamaos
de celda generan distintos niveles de estrs en la matriz, lo cual desarrolla una mejor
resistencia mecnica y mejor comportamiento a la deformacin en la estructura.
Los agentes de actividad superficial se utilizan para estabilizar la matriz en crecimiento
y para evitar la separacin de fases entre el poliol y el isocianato cuando estn
reaccionando en fase lquida, estos materiales son basados en polimetilsiloxanos en el
caso de espumas de alta resiliencia.
Las espumas de alta resiliencia tienen polioles ms reactivos, y contenidos de xido de
etileno e hidroxilos primarios mayores; la adicin de entrecruzantes de bajo peso
molecular se utiliza para mejorar la dureza y la compresin. El aumento del contenido
de xido de etileno en el poliol mejora la miscibilidad de la urea y limita la formacin de
agregados dentro de la espuma(13).
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
10
2. MATERIAS PRIMAS
2.1 ISOCIANATOS
Debido a que reaccionan tanto con el poliol como con el agua para permitir la formacin
de la matriz y el soplado de la espuma, los isocianatos cumplen un papel fundamental
en la reaccin del poliuretano. Este compuesto se caracteriza por la presencia del
grupo qumico -NCO en su estructura (Figura 3).
NCO
NCO
Figura 3: Representacin de una molcula de diisocianato
Existen muchas formas de caracterizar un isocianato, siendo la determinacin del

Nmero de Isocianato el ms importante, ya que es un parmetro utilizado para
determinar la relacin de poliol/isocianato en la formulacin.
El mtodo estndar, se basa en la reaccin entre una muestra del isocianato con un
exceso de una amina aliftica secundaria para convertir los grupos NCO en urea. El
exceso de amina es titulado con cido ntrico con el fin de determinar determinar la
cantidad de amina que ha reaccionado y calcular el contenido de isocianato.
Los isocianatos son compuestos altamente reactivos, por tal razn deben ser
almacenados en contenedores sellados. Se debe evitar el contacto con el agua, ya que
esta reaccin produce urea y altos niveles de dixido de carbono. Estos compuestos no
deben ser almacenados a altas temperaturas, puesto que puede ocurrir la dimerizacin
del material, generando slidos insolubles que no permiten la correcta procesabilidad
del mismo, adems disminuir el contenido de NCO, ya que la misma masa tiene menor
nmero de grupos NCO disponibles para la reaccin.
11
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
2.1.1 TIPOS DE ISOCIANTOS

Los isocianatos alifticos y aromticos son los de mayor empleo en la industria del
poliuretano. Los alifticos son utilizados principalmente para recubrimientos y
elastmeros especiales y los aromticos sn utilizados para la produccin de espumas y
la mayora de elastmeros, en la figura 4 se muestran algunos ejemplos de isocianatos.
NCO
AROMATICOS
CH2
CH2
OCN
NCO
OCN
4,4'-MDI
2,4'-MDI
ALIFATICOS
NCO
H3C
CH2
H3 C
CH3
NCO
NCO
H3C
OCN
CH3
CH3
CH3
IPDI
m-TMXDI
Figura 4: Ejemplos de tipos de isocianatos (Ref 22)
El Metilen difenil diisocianato (MDI) y el Toluen diisocianato (TDI), que se muestran en

la figura 5, ambos isocianatos aromticos, son los productos que dominan el mercado
para la produccin de espumas de poliuretano.
TDI
CH3
NCO
MDI
OCN
NCO
CH2
NCO
44 Diisocianato Difenilmetano
Toluen Diisocianato
Figura 5: Isocianatos TDI y MDI
12
Materias Primas
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
MDI
Dentro de este tipo de isocianato se encuentra el 4,4-MDI (4,4 por la posicin de los
grupos NCO en los anillos en la estructura), el cual es una molcula simtrica con dos
grupos isocianato de igual reactividad. Comercialmente, este isocianato contiene
aproximadamente un 2% de 2,4-MDI la cual es una molcula asimtrica en la cual los
grupos isocianato presentan distinta reactividad.
MDI Polimrico
Este tipo de isocianato es una mezcla de 4.4-MDI y 2,4-MDI en distintas proporciones,

adems de contener oligmeros de varias funcionalidades producto de la dimetrizacin,
trimerizacin etc., de las molculas de MDI. Esta compleja mezcla es difcil de
caracterizar debido a la cantidad de compuestos presentes que no pueden ser
separados fcilmente y usualmente slo se reporta su porcentaje de NCO.
TDI
Este isocianato conocido como
2,4-TDI, tiene dos grupos NCO con reactividades
diferentes; la posicin 4 es aproximadamente cuatro veces ms reactiva que la posicin

2. El TDI generalmente se encuentra disponible como 2,4 puro, en una mezcla 80/20
(2,4/2,6) o en una mezcla con relacin 65/35 (2,4/2,6).
2.1.2 REACCIONES DE LOS ISOCIANATOS

La qumica de los poliuretanos se centra principalmente en las reacciones de los
isocianatos con compuestos que contienen grupos hidrgeno activos tales como el
agua, aminas, urea, uretano y principalmente con grupos hidroxilo. Sin embargo,
tambin es necesario tomar en consideracin las reacciones de los isocianatos con
otros isocianatos. A continuacin se presentan algunas descripciones de cada reaccin
qumica(22):
13
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
Reaccin isocianato-poliol
La reaccin ms importante en la manufactura de poliuretanos es la reaccin entre

grupos hidroxilo e isocianatos. El producto de la reaccin es un carbamato, el cual es
denominado uretano en el caso de polmeros de alto peso molecular. Esta reaccin es
exotrmica y reversible.
Los alcoholes alifticos primarios son los compuestos mas reactivos, estos reaccionan
con mayor velocidad que los secundarios y terciarios debido a impedimentos estricos.
Las reacciones entre isocianatos y alcoholes, son aceleradas por la adicin de
catalizadores bsicos (usualmente aminas alifticas terciarias) y complejos metlicos
(catalizadores organometlicos a base de estao).
Reaccin isocianato-agua.
La reaccin de isocianatos con agua para producir una amina y dixido de carbono se
caracteriza por ser altamente exotrmica. El producto inicial de la reaccin es un cido
carbmico el cual se descompone en dixido de carbono y una amina primaria. Esta
amina reacciona de inmediato con otro grupo isocianato para formar
una urea
simtrica. Debido a la formacin de dixido de carbono, el agua es generalmente

utilizada como un agente soplante.
A pesar de la alta exotermia de la reaccin agua-isocianato, sta es generalmente lenta
en la ausencia de un catalizador, debido principalmente, a la baja solubilidad del agua
en los isocianatos tales como el MDI y el TDI.
Reaccin isocianato-aminas
Los isocianatos reaccionan con aminas primarias y secundarias en reacciones

exotrmicas para producir ureas di- y tri- sustituidas respectivamente. Las aminas son
utilizadas como extensores de cadena y agentes de curado en el proceso de
manufactura de los poliuretanos. Los segmentos de poliurea resultantes incrementan el
14
Materias Primas
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
potencial de entrecruzamiento. La reactividad de una amina aumenta con su basicidad,

por tal razn las aminas alifticas son mas reactivas que las aromticas.
Reaccin isocianato-urea
La reaccin de isocianato-urea se caracteriza por ser exotrmica y da como resultado

la formacin de biurets. En el sistema de poliuretanos, este sistema es con frecuencia
una fuente adicional de entrecruzamiento.
Reaccin isocianato-uretanos
Un grupo alofonato es el resultado de la reaccin exotrmica de un isocianato con un

hidrogeno activo del grupo uretano y al igual que la reaccin de biuret, esta incrementa
el entrecruzamiento en los sistemas de poliuretanos.
Reacciones isocianato-isocianato (Dimerizacin)
Los isocianatos entre si llevan a cabo una reaccin exotrmica de ciclo-adicin a travs
de los dos enlaces C=N dando como resultado la formacin de un anillo de cuatro
miembros denominados dmeros los cueles se sedimentan formando cristales
insolubles.
La formacin de dmeros aumenta con isocianatos aromticos. Consecuentemente, el
MDI tiende a formar ms dmeros que el TDI a temperaturas normales. La dimerizacin
tambin puede ocurrir en prepolmeros. As mismo, la velocidad de formacin de
dmeros disminuye sustancialmente a temperaturas bajas.
2.2 POLIOLES
Los polioles son los compuestos a los cuales se les adicionan los dems aditivos para
formar el poliol mezclado. La palabra poliol significa muchos grupos OH, tal que un
poliol es aquella molcula que tiene en su estructura dos o ms grupos hidroxilos, con
pesos moleculares incluso mayores a 10000. Se dividen en dos clases principales: los
15
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polioles politer y los polioles polister. Un 90% de los polioles utilizados en la

actualidad son base politer.
Los polioles se caracterizan por su funcionalidad, el ndice de hidroxilo (nmero de OH
en mg de KOH/ g), su peso molecular y su contenido de xido de etileno (7). El peso
equivalente de un poliol se calcula al dividir el valor de 56100 sobre el nmero de
hidroxilo, mientras la funcionalidad promedio se calcula con la distribucin de pesos
moleculares multiplicada por la funcionalidad de cada especie.
Las propiedades fsicas finales de las espumas dependen del contenido y del tipo de
polioles utilizados, por ejemplo, las espumas convencionales se producen usando
polioles politer estndar, mientras las espumas de alta resiliencia (HR) utilizan polioles
polimricos (polioles con partculas slidas) desde de un 10 hasta 40% en peso (7).
Los polioles politer usualmente son utilizados en la gran mayora de espumas
flexibles, mientras los polioles polister se utilizan principalmente en la manufactura de
elastmeros para calzado y algunos tipos de espumas rgidas con propiedades
resistentes a la llama.
2.2.1 POLIOLES POLITER

Estos polioles son producidos a travs de una reaccin de poliadicin entre el xido de
propileno y/o oxido de etileno con un iniciador; en este caso el iniciador no se trata de
un compuesto que activa la reaccin o un catalizador, sino de una materia prima, que
puede ser cualquier molcula con dos o ms grupos OH en su estructura tal como la
sacarosa, el sorbitol o el glicerol entre otros.
El proceso de propoxilacin tiene varias etapas; primero se realiza una mezcla del
iniciador y un catalizador alcalino y posteriormente se lleva a cabo la adicin del xido
de propileno. En el proceso es posible controlar la funcionalidad, el grado de
16
Materias Primas
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
polimerizacin y por ende el peso molecular, as como determinar la produccin de

hidroxilos primarios o secundarios en la molcula del poliol(22).
El xido de etileno se utiliza junto con el de propileno para producir una amplia variedad
de copolmeros, tales como copolmeros en bloque o copolmeros aleatorios. La
incorporacin del oxido de etileno tiene como ventajas la disminucin de la viscosidad
de los polioles, incrementa la reactividad al generar grupos hidroxilos primarios, y
favorece la miscibilidad con los isociantos en la reaccin de formacin del poliuretano.
Aplicaciones en Espumas Rgidas
Las espumas rgidas se caracterizan por una red
tridimensional altamente
entrecruzada; normalmente se utilizan en su fabricacin polioles politer, que son

oligmeros con funcionalidades entre 3 a 8 y con iniciadores principalmente de
sacarosa. Aunque tambin se utilizan iniciadores como el sorbitol o el manitol, cuando
se requieren aplicaciones que requieran propiedades trmicas superiores.
Los polioles basados en aminas aromticas se utilizan en conjunto con polioles de
sacarosa para mejorar tanto la solubilidad en la reaccin con el isocianato como la
procesabilidad de las espumas. Los polioles de Mannich son un ejemplo y son
producidos a travs de la condensacin del fenol con formaldehdo y dietanolamina y la
posterior alcoxilacin para producir el poliol. Estos polioles tienen una alta reactividad y
son especiales para el trabajo en climas fros(22).
Aplicaciones en Espumas Flexibles
Las espumas flexibles se dividen principalmente en espumas en bloque y espumas

moldeadas. En la produccin de espumas convencionales en bloque se utilizan trioles
basados en glicerol de pesos moleculares entre 3000 y 4000 los cuales tienen un
contenido de xido de etileno entre un 8 y un 15% en la estructura y alrededor de un
95% de hidroxilos secundarios.
17
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
En la fabricacin de espumas moldeadas generalmente se emplean polioles con

iniciador de glicerol con un peso molecular alrededor de 3000, y un mayor contenido
con xido de etileno respecto a los polioles utilizados en las espumas en bloque,
adicionalmente la cantidad de hidroxilos primarios presente es alrededor de un 40 a
50% con el fin de aumentar la reactividad.
Las espumas de alta resiliencia para bloques normalmente utilizan trioles con pesos
moleculares entre 4500 y 6000 con un contenido de xido de etileno entre un 13 a 20%
y una participacin de hidroxilos primarios entre un 80 y 90% del total. Ciertas espumas
muy suaves y mucho ms flexibles presentan contenidos de xido de etileno alrededor
del 75% el cual tambin acta como un agente para la apertura de la celda en el
proceso de expansin.
Polioles politer modificados
Existen tres clases principales de polioles modificados: los polioles polimricos, los
polioles PHD y los polioles PIPA.
Polioles polimricos: Estos contienen una dispersin de poliacrilonitrilo y poliestireno
que son slidos, los cuales se mezclan con el poliol politer para generar un poliol con
un 5 a 15% de slidos dispersos. La adicin del polmero de estireno disminuye la
decoloracin del poliol.
Polioles PHD (Dispersin de PoliHarnstoff): Se fabrican haciendo reaccionar un
diisocianato con una diamina y el poliol, con el fin de producir partculas de poliurea
dispersas. El uso de estos polioles es limitado debido a su alta viscosidad.
Polioles PIPA (PoliAdicin de PoliIsocianato): Son muy similares a los PHD, solamente
que en la reaccin se utiliza una alcanolamina junto al diisocianato que puede ser o TDI
o MDI, con el fin de generar una dispersin poliuretnica en el poliol(22).
18
Materias Primas
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
2.2.2 POLIOLES POLISTER

Los polioles polister tienen grupos ster en su estructura y son fabricados a travs de
reacciones de esterificacin, usualmente entre un cido carboxlico y un glicol. Existen
2 clases principales de polioles polisteres utilizados en espumas de poliuretano:
polioles lineales o levemente ramificados de carcter aliftico (normalmente adipatos)
con grupos OH terminales y los polisteres aromticos de bajo peso molecular para
espumas rgidas.
Las aplicaciones de estos polioles incluyen la manufactura de espumas flexibles para
textiles donde la alta resistencia a solventes y a la llama es muy importante, as como
su resistencia a la elongacin y tensin. Sin embargo, el mercado se centra
principalmente en la aplicacin como piel integral y suelas de zapatos, donde la
resistencia y estabilidad del poliuretano son de gran importancia.
Polioles Polister Lineales
Las materias primas para este tipo de polioles normalmente se producen para otras
aplicaciones y una cantidad muy pequea se usa en la manufactura de los
poliuretanos. Los polioles para aplicaciones elastomricas como las suelas de los
zapatos son usualmente lineales o levemente entrecruzados.
La gran mayora de polioles polister lineales tienen pesos moleculares entre 2000 y
3000 y son fabricados con base en adipatos de dietilenglicol, stos productos son
lquidos y presentan viscosidades entre 15000 y 25000 cP.
Polioles Polister Aromticos
Los polioles polisteres aromticos usualmente presentan tienen funcionalidades entre

2 y 3 con nmeros de hidroxilo entre 200 y 330 mg KOH/g. Este tipo de materiales se
utilizan en algunas formulaciones para espumas rgidas.
19
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
2.2.3 POLIOLES DE ORIGEN VEGETAL

El desarrollo de materias primas bio-renovables para la fabricacin de poliuretano y
para la industria de los polmeros en su conjunto, se ha convertido en una tendencia
actual por razones econmicas y ambientales.
En la fabricacin del poliuretano, los aceites vegetales pueden ser posibles sustitutos a
los compuestos de origen petroqumico en la fabricacin los polioles, sin embargo, con
la excepcin del aceite ricino, los aceites vegetales no tienen hidroxilos naturales.
Se han utilizado varios mtodos para introducir hidroxilos en las insaturaciones
reactivas de estos aceites, entre ellos, la hidroformilacin seguida por una
hidrogenacin, para luego generar una epoxidacin con apertura oxirano la ozonlisis
seguida por hidrogenacin y conversin microbiana. Todos los mtodos anteriormente
nombrados producen polioles, pero cada uno con diferencias estructurales respecto al
otro, aun partiendo de un mismo aceite(11).
Los investigadores han sintetizado con xito elastmeros de poliuretano utilizando
polioles derivados de aceites vegetales, mostrando mejoras tanto en la estabilidad
trmica como en la resistencia a la oxidacin. Debido al xito en incorporacin de los
polioles vegetales en la sntesis de elastmeros, se ha generado un gran inters en el
uso stos polioles espumas de poliuretano.
Las espumas constituyen ms del 60% de todos los productos de poliuretano, mientras
que los elastmeros constituyen spolo el 16%. El uso de polioles vegetales no es slo
deseable sino necesario pensando en la reduccin de componentes derivados del
petrleo en las espumas de poliuretano.
Hasta el momento, aceites vegetales procesados, tales como el de palma y el de soya
entre otros, se han utilizado para sintetizar las espumas rgidas. Los productos
resultantes no slo presentan una estabilidad trmica mejorada, sino que tambin
20
Materias Primas
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
comparten propiedades mecnicas comparables con sus anlogos derivados del

petrleo.
No obstante, algunos estudios han expresado su preocupacin por la baja reactividad
de los polioles vegetales. Adems tambin se han mostrado algunos resultados en los
cuales las espumas fabricadas han presentado una baja resiliencia y su resistencia
mecnica se ha observado muy dependiente de la temperatura. La incorporacin
parcial de polioles fabricados a travs de aceites vegetales mezclados con polioles de
origen petroqumico ha sido mucho ms exitosa y dichas espumas han presentado una
mejor resiliencia y una mayor dureza(11).
2.3 AGENTES SOPLANTES

Hasta 1950 el agente soplante utilizado en la produccin de espumas de poliuretano
era el dixido de carbono liberado de la reaccin del isocianato con el agua.
Posteriormente fueron descubiertos los compuestos clorofluorcarbonados (CFC)
especficamente el Triclorofluorometano, CFC-11 utilizado como un agente soplante
fsico de gran eficiencia para la produccin de espuma de poliuretano rgido.
Los CFC son una de las causas principales de la destruccin de la capa de ozono
debido a su alto potencial de agotamiento, y por lo tanto, se han eliminado como
agentes espumantes en la industria. La tendencia actual de la industria est orientada a
utilizar otros agentes soplantes que posean un potencial de agotamiento (ODP por sus
siglas en ingls) bajo o con valores de cero.
Actualmente los hidroclorofluorocarbonos (HCFC) como el HCFC-141b (1,1-dicloro-1
fluoroetano) o hidrocarburos como pentano e hidrofluorocarbonos (HFC), tales como el
HFC-245fa
(1,1,1,3,3-pentafluoropropano)
HFC-356mfm
(1,1,1,4,4,4
hexafluorobutano) se utilizan como agentes soplantes en las espumas rgidas(8).
21
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
Si bien las espumas rgidas de poliuretano sopladas con HCFC han mostrado buenas
caractersticas trmicas y significativamente menor agotamiento del ozono en
comparacin con los CFC, los HCFC tambin se eliminarn gradualmente en todo el
mundo debido al Protocolo de Montreal, ya que as posean un bajo ODP, estos
compuestos an tienen un efecto negativo sobre la capa de ozono.
Los compuestos como el pentano y los HFC no presentan ningn problema con la capa
de ozono (ODP=0) y son candidatos fuertes para la utilizacin como agentes soplantes.
Sin embargo, la incertidumbre sobre el costo y disponibilidad de los HFC ha llevado a la
industria del poliuretano a centrarse en pentano como el principal agente de soplado.
Desafortunadamente, la alta inflamabilidad inherente del pentano se ha traducido en
espumas de poliuretano que no cumplen con la reglamentacin requerida en pruebas
de flamabilidad. Por lo tanto, la industria del poliuretano tiene que responder a estos
desafos mediante el diseo de paquetes de aditivos (catalizadores, tensoactivos y
retardantes a la llama), que pueden superar estas deficiencias de inflamabilidad
(8)
.A
continuacin se presenta la tabla No1 donde se muestran algunos agentes soplantes

fsicos:
Agente Soplante
Caractersticas
Bajo punto de ebullicin ( Temperatura ambiente)
No inflamable.
CFC
Baja conductividad trmica

Valor de ODP (Ozone Depletion Potencial) alto.
Bajo costo.
Debido a la presencia del tomo de hidrogeno, estos agentes
son menos estables que los CFC y tienden a descomponerse
en especies simples a condiciones atmosfricas.
HCFC
Su efecto sobre la capa de ozono es menor que el de los

CFC. Bajo ODP
HCFC-141b (liquido), HCFC-22 (gas) y HCFC-142b (gaseoso)
22
Materias Primas
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
No contiene cloro, por tal razn su valor ODP es cero.

HFC
HFC-245fa (gaseoso), HFC-365mfc (gaseoso) y HFC-152a

(liquido)
CO2
Utilizacin en dispositivos presurizados en fase lquida.
ODP = 0
Utilizacin principalmente para aplicaciones que no necesitan
aislamiento trmico.
Bajo costo
Fcil disponibilidad comercial

Libre de halgenos. ODP = 0
Hidrocarburos
Debido a su alta inflamabilidad, se limita el uso industrial. La

utilizacin de este tipo productos requiere de instalaciones
modificadas para garantizar la seguridad durante su uso.
Otros agentes -
Utilizados para espuma que no requieren aislamiento trmico.

Metil cloroformo.(CCl3CH3,ODP=0.1, T ebullicin: 74C):
Acetona (CH3COCH3, ODP=0 T ebullicin: 53.1C)
Tabla No 1: Agentes soplantes fsicos (Ref 22)
Dentro de los agentes soplantes por reaccin qumica se utiliza por excelencia el agua,
debido a su reaccin con el isocianato generando dixido de carbono como
subproducto, esta reaccin se muestra en la figura 6.
Isocianato
Agua
Isocianato
Amina
Amina
Urea Disustituida
Figura 6: Reaccin Isocianato Agua (Ref 14)
23
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Otros compuestos que pueden descomponerse y generar vapores que actan como
agentes soplantes son las azodicarbimidas y el dicarbonato de isobutilo, pero ambos
son muy poco usados en la industria del poliuretano.
Cuando se utiliza una alta concentracin de agua en la formulacin o una alimentacin
estequiomtricamente superior de isocianato, es decir un ndice mayor a 100, la urea
resultante puede formar precipitados; estos precipitados se pueden agregar entre s,
para formar lo que se conocen como "bolas de urea" y estos precipitados se observan
en mayor proporcin en espumas convencionales en bloque que en espumas de alta
resiliencia con concentraciones iguales de agua dentro de la formulacin.
Esta diferencia tiene explicacin los componentes utilizados en cada formulacin: el
mayor contenido de xido de etileno en los polioles utilizados par espumas HR altera
dramticamente la solubilidad de los segmentos duros en la matriz de la espuma final.
Por consiguiente, se deduce que la formacin de los agregados de rea ocurre cuando
se supera el lmite de solubilidad, el cual vara segn las materias primas de la
formulacin que se est utilizando(6).
2.4 CATALIZADORES
Las aminas terciarias, algunos compuestos organometlicos y las sales de cidos
carboxlicos son los catalizadores utilizados ms frecuentemente para promover y
controlar la reacciones del isocianato con agua (reaccion de soplado) y con el poliol
(reaccin de gelado).
Los catalizadores amnicos son considerados catalizadores de soplado, ya que estos
tienden a catalizar de una manera ms eficiente la reaccin entre el agua y el
isocianato en comparacin a la reaccin entre el poliol y el isocianato. Sin embargo, en
la realidad se catalizan ambas reacciones, solo que las velocidades relativas de cada
una dependen del tipo de amina que se utilice.
24
Materias Primas
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
En cuanto a los catalizadores organometlicos, estos son considerados catalizadores

de gelado principalmente, aunque tambin afectan la reaccin agua-isocianato. Los
ms utilizados son los catalizadores organometlicos a base de estao. En general se
puede decir que ningn catalizador puede ser considerado 100% de gelado o 100% de
soplado.
Por ltimo, las sales de cidos carboxlicos de sodio, potasio y amonio cuaternario son
catalizadores utilizados para la reaccin de dimerizacin y trimerizacin, por tal razn
son empleados principalmente para las espumas de isocianurato.
Aminas Terciarias
Son usadas generalmente en formulaciones de dos componentes, especialmente en

calzado y moldeo; normalmente se utiliza la trietilendiamina (TEDA) en una solucin de
un extendedor de cadena como el butanodiol. Existe una tendencia general de usar las
aminas inhibidas en las aplicaciones de elastmeros con el fin de mejorar los tiempos
de desmoldeo y del desempeo del proceso, debido a que en este estado, las aminas
logran un buen curado sin la disminucin del tiempo de crema que es el instante en el
cual comienza la expansin volumtrica de la mezcla reaccionante (22).
Catalizadores de estao
Estos catalizadores se usan normalmente junto a aminas terciarias en formulaciones

basadas en polioles politer para suelas y RIM, con el fin de maximizar el curado.
Ejemplos tpicos de catalizadores incluyen el dialurato de dibutil estao y el
dimercapturo de dibutil estao, ste ltimo mejora el desempeo hidroltico.
Catalizadores rgano-metlicos
Otros catalizadores metlicos incluyen compuestos de plomo, bismuto y mercurio,

normalmente octoatos y naftenatos que se utilizan para aplicaciones especficas. Los
catalizadores de mercurio como el fenil propionato de mercurio se utilizan para
elastmeros debido a su habilidad de generar un buen curado y excelentes
propiedades fsicas a temperaturas bajas. Estos catalizadores son muy selectivos a la
25
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
reaccin del isocianato y el poliol. Los catalizadores de plomo son utilizados para
aplicaciones en spray, pero son menos populares debido a los problemas de toxicidad.
2.4.1 CATALIZADORES EN ESPUMAS FLEXIBLES

En la produccin de espumas flexibles la eleccin de los catalizadores es muy
importante debido a que estos componentes son los cuales controlan y promueven las
diferentes velocidades de las reacciones; es muy importante asegurar un balanceo
adecuado de las reacciones de soplado y gelado para lograr una espuma estable .
Se necesita una cuidadosa seleccin de la combinacin de catalizadores as como de
la concentracin. En el momento de elegir un catalizador deben tomarse en cuenta
otras propiedades tales como olor, presin de vapor, la influencia sobre las
propiedades finales del material y el costo.
La gran mayora de procesos en bloque base TDI utilizan catalizadores de estao (II)
para asegurar que la velocidad de reaccin entre el poliol y el isocianato sea
suficientemente rpida. El octoato de estao (II) se ha usado muy intensamente debido
a que su residuo en la espuma final, virtualmente no presenta ningn efecto en las
propiedades despus del envejecimiento.
Las espumas en bloque basadas en MDI contienen normalmente dos catalizadores
amnicos que controlan tanto la reaccin de generacin de gas y la reaccin de
entrecruzamiento. Un alto nivel de catalizador desemboca en un colapso de la espuma,
mientras pequeas cantidades provocan falta de estabilidad dimensional y puede
generar rupturas internas.
La eleccin de la combinacin adecuada de los catalizadores para las espumas
moldeadas depende del proceso. El moldeo de curado en caliente usa catalizadores y
combinaciones similares a los del proceso de espumado en bloque, as mismo debido a
26
Materias Primas
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
que los polioles no son muy reactivos es necesario utilizar
catalizadores
organometlicos.
En los procesos de curado en fro se utilizan polioles mucho ms reactivos, lo que
implica que solo debe utilizarse como catalizadores las aminas terciarias en lugar de
los catalizadores organometlicos; es usual utilizar hasta tres catalizadores amnicos
con el fin de controlar la reaccin de soplado, la reaccin de entrecruzamiento o gelado
que tiene directa relacin sobre el flujo el material en el molde y el curado superficial de
la espuma. La tabla No 2 presenta algunos de los catalizadores ms utilizados en las
espumas flexibles:
Nombre
Octoato de estao
Trietilendiamina
Caractersticas
Nombres Comerciales
Espumado en bloque.
Jeffcat T9
Organometlico
Dabco T9
Catalizador en gel de propsito
Jeffcat TD-33A
general.
Dabco 33LV
Bis(N,N - dimetilaminoetil) Catalizador para soplado en la
Jeffcat ZF-22
eter
Dabco BL11
mayora de aplicaciones
flexibles.
N,N dimetiletanolamina
N-etilmorfolina
Catalizador de propsito general Jeffcat DMEA

de bajo olor.
Dabco DMEA
Catalizador de curado para
Jeffcat NEM
espumas polister.
Dabco NEM
Dimetil 2- hidroxi(propil) Catalizador balanceado de bajo

1,3propilendiamina
Jeffcat DPA
olor, buen flujo y reactivo.
N,N,N trimetil N-hidroxietil Catalizador de soplado de bajo
Jeffcat ZF-10
bis(aminoetil)eter
olor para espumas moldeadas.
Pentadimetildipropilen
Catalizador balanceado para
Jeffcat ZR-40
triamina
espumas moldeadas de alta
Polycat 77
resilencia, de bajo olor y suave

perfil de recuperacin.
27
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
N,N dimetilpipericeno
Catalizador para espumas de
Jeffcat DMP
curado latente
Bis(dimetilaminoetil)eter
Catalizador de soplado de
Jeffcat ZF-54
bloqueado cido
accin retardada
Dabco BL-17
N,N
Catalizador de curado superficial Dabco B-16,
dimetilhexadecilamina
Tabla No 2 Catalizadores utilizados en espumas flexibles (Ref 22)
2.4.2 CATALIZADORES EN ESPUMAS RGIDAS

El amplio espectro de las aplicaciones de las espumas rgidas han conllevado al
desarrollo de varios tipos de catalizadores los cuales se pueden dividir en cuatro
grupos principales: las aminas terciarias de carcter aliftico o aromtico; los
compuestos organometlicos, que tienen como especie activa al estao (II), pero que
tambin pueden contener compuestos de plomo y de bismuto; adicional a estos dos
tipos de materiales tambin se utilizan las sales de metales provenientes de cidos
carboxlicos o fenoles de carcter bsico y los compuestos varios como los derivados
de la triazina.
La eleccin de los catalizadores anteriormente mencionados depende del tipo de
aplicacin a la cual va dirigida la espuma rgida y del mtodo de procesamiento que se
utilice. De igual manera que en las espumas flexibles, es importante mantener un
balance correcto de las reacciones entre el agua y el isocianato, as como de las
reacciones entre el poliol y el isocianato, para asegurar un procesamiento ptimo y
excelentes propiedades del producto.
La mayora de los sistemas comerciales de espumas rgidas requieren de dos o tres
catalizadores diferentes para obtener un balance adecuado de la reaccin . En la tabla
No 3 se listan algunos catalizadores utilizados en la produccin de espumas rgidas:
28
Materias Primas
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
Nombre
Dimetil ciclohexilamina
Caractersticas
Nombre Comercial
Catalizador de propsito general Jeffcat DMCHA

para la mayora de espumas.
N,N dimetiletanolamina
Catalizador
de
Polycat 8
reactividad Jeffcat DMEA, Dabco
media, para espuma en bloques. DMEA

Pentadimetildietilentriamina Catalizador para el control del Jeffcat
curado
superficial
el
PMDETA,
flujo Polycat 5,
dentro del molde.

Bis(N,N dimetil - -3amino Catalizador reactivo, ideal para Jeffcat ZR-50B
propil)amina
espumas de soplado con agua.
Polycat 15
1,3,5 tris (3(dimetilamino) Catalizador fuerte para gelado Jeffcat TR-90

propil)hexahidrotriazina
Octoato
de
potasio
glicol
usado en espumas para lminas. Polycat 15

en Catalizador para espumas de Dabco K-15
poliisocianurato
en
bloque
lminas.
Octoato de dibutil estao
Catalizador de propsito general, Dabco T-12

utilizado
para
curado
en
espumas en spray .
Acetato diisooctilmercapto Catalizador altamente reactivo, Dabco 120
de dibutil estao
usado para espumas en spray

Tabla No 3 Catalizadores utilizados en espumas rgidas (Ref 22)
2.5 AGENTES DE ACTIVIDAD SUPERFICIAL (AAS)

Los AAS se usan en la manufactura de la mayora de espumas de poliuretano, llevando
a cabo varias funciones: ayudan en la mezcla de componentes incompatibles y tambin
tienen un rol crtico en la estabilizacin de las primeras etapas de la espuma en
formacin, hasta que la polimerizacin por s misma forme una red polimrica que sirva
como soporte al crecimiento de la espuma.
29
Los AAS actan a su vez en la
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
estabilizacin de las burbujas a travs de la reduccin de la tensin superficial, y al

mismo tiempo proveen un grado de elasticidad suficiente a la espuma lquida para
soportar el crecimiento por la expansin volumtrica. Algunas propiedades de la
espuma de poliuretano, tales como permeabilidad al aire y tamao de las celdas se ven
afectadas significativamente por la estructura del AAS utilizado en la formulacin (2).
Durante la primera parte del crecimiento de la espuma, el dixido de carbono se
difunde dentro de las burbujas, despus que la espuma se expande, la interfase entre
el lquido y el gas aumenta, disminuyendo la concentracin del AAS (surfactante) en la
superficie, dando lugar a un incremento de la tensin superficial. Esto se compensa
parcialmente por la difusin de las molculas del AAS desde la masa reaccionante al
lquido y tambin por la migracin del AAS desde las reas de gran concentracin
superficial a las de baja durante evitando la ruptura y desestabilizacin de la espuma.
Actualmente la mayora de los sistemas de poliuretano utilizan AAS basados en
silicona o aceites de silicona que pueden ser Polidimetilsiloxanos (PDMS), o
copolmeros complejos de polioxialquenos y polisiloxanos que varan la cantidad de
cadenas pendientes dentro de la molcula. Un ejemplo de la estructura de estos
compuestos se observa en la figura 7.
Figura 7: Estructura de los AAS basados en silicona (Ref 22)
30
Materias Primas
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
Para poder ejecutar su funcin de AAS, los copolmeros de polioxialquenos y

polisiloxanos deben ser solubles en el sistema reactivo del PU. Esto puede lograrse del
balance de la estructura junto con el peso molecular de los copolmeros estando el
PDMS como esqueleto y los polioxialquenos como grupos pendientes. Generalmente
los parmetros que se controlan son: la relacin entre los grupos siloxano en la
estructura principal y los oxialquenos en las cadenas pendientes, el peso final de
copolmero y la funcionalidad del PDMS.
Normalmente estos copolmeros se clasifican como hidrolizables o no hidrolizables,
dependiendo del enlace entre las cadenas de polioxialquenos y polisiloxanos. Los
copolmeros hidrolizables presentan enlaces entre estas cadenas de la forma Silicio
Oxgeno Carbono, mientras los no hidrolizables presentan enlaces Silicio Carbono.
Los AAS con un mayor contenido de silicona ofrecen una menor tensin superficial y
por lo tanto ayudan a aumentar el nmero de burbujas de aire introducidas durante la
mezcla; estas burbujas de aire actan como punto de partida para el crecimiento de las
celdas. Adicionalmente, la espuma de poliuretano con un mayor contenido de silicona
tendr un tamao de celda ms pequeo. Los AAS con columnas vertebrales de
siloxano ms largas presentan una mayor estabilidad en la estructura de la celda (2).
2.5.1 APLICACIONES EN ESPUMAS FLEXIBLES

En las espumas flexibles los AAS no solamente estabilizan la espuma, sino que ayudan
al control de la apertura de la celda. En las espumas que contienen polioles politer el
mecanismo de apertura de celdas es altamente influenciado por la cantidad de
catalizador, tal que es necesario para cada formulacin obtener un buen balance entre
el AAS y el catalizador para obtener una espuma estable.
Los AAS usados convencionalmente para las espumas flexibles en bloque son
copolmeros de polioxialquenos y polisiloxanos no reactivos, con polisiloxano alrededor
31
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
del 20% y pesos moleculares entre 5000 y 15000. La alta reactividad de las
formulaciones para espumas de alta resiliencia hace que se requiera una menor
estabilizacin, ente caso se utilizan copolmeros que tienen porcentajes del 35% de
polisiloxanos y pesos moleculares entre 10000 y 30000. Este fenmeno ocurre porque
a la espuma HR le toma menos tiempo obtener una estructura estable para soportar el
crecimiento, pero as mismo requiere un mayor control de la catlisis para garantizar el
equilibrio entre el crecimiento de estructura y la apertura de la celda.
Cuando se utilizan formulaciones basadas en polioles polister, la estabilizacin de los
polioles es menos importante que la emulsificacin de la espuma, tal que en estos
casos se utilizan los mismos AAS pero con pesos moleculares inferiores a 2000 y con
porcentajes del 45% de polisiloxano. En la industria los AAS se pre-mezclan con el
agua y los catalizadores sin contacto con de poliol bsico hasta el momento de la
reaccin y por ello los AAS utilizados deben ser solubles en agua o en las aminas.
2.5.2 APLICACIONES EN ESPUMAS RGIDAS

Los AAS utilizados en las espumas rgidas son tambin PDMS, pero presentan algunas
diferencias relevantes en su comportamiento:
La tensin superficial de los polioles usados en espumas rgidas es mayor

(0.040 a 0.055 N/m) en contraposicin a los de las espumas flexibles (0.034 a
0.022 N/m) por lo cual la actividad de los copolmeros vara.
La alta viscosidad de la mezcla reaccionante, relacionada con la viscosidad de

los polioles permite una estructura ms estable a la burbujas.
Se requiere una estructura de celda cerrada, ms no abierta como en las

espumas flexibles.
El contenido de xido de etileno en la cadena de polioxialqueno es mayor

variando entre un 50 a 100%.
El contenido de polisiloxano es mayor (entre 40 y 50%)

32
Materias Primas
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
Se usan compuestos con hidroxilos en la mayora de los casos debido a que

stos tienen mejor solubilidad en los polioles(22).
2.6 RETARDANTES A LA LLAMA

La adicin de retardantes a la llama a los poliuretanos reduce la flamabilidad, la
cantidad de llama y la cantidad de humo de los productos de combustin cuando se
somete a pruebas de ignicin. Existe un amplio rango de productos disponibles que van
desde slidos como el grafito o el trihidrato de aluminio, hasta compuestos lquidos de
baja viscosidad. stos ltimos pueden ser reactivos o no reactivos y usualmente
contienen bromo, cloro o fsforo, este ltimo presente como fosfatos o fosfitos.
Los retardantes con presencia de compuestos halgenos en su estructura actan la
fase vapor, interfiriendo con el proceso de radicales libres asociado a la combustin,
as como en el desplazamiento del oxgeno en la reaccin, mientras los que contienen
fsforo actan en la fase slida promoviendo la formacin de una capa protectora de
carbn. Debido a que los compuestos tienen diferentes vas de accin la aplicacin
conjunta genera un gran efecto sinrgico. La tabla No 4 presenta algunos de los
principales compuestos retardantes a la llama:
Nombre
Descripcin
Aplicacin
Componente
Activo
ster de fosfato
Mayora de
P=9.5%
No reactivo
aplicaciones de PU
Cl=32.5%
ster de fosfato
Mayora de
P=10.8% ,
No reactivo
aplicaciones de PU
Cl=37.3%
ster de fosfato
Mayora de
No reactivo
aplicaciones rgidas
Dietilbis (2-hidroxietil)
Fosfonato reactivo
Espumas rgidas y
amino etil fosfonato
# OH= 450
flexibles
TCPP
TEP
DEEP
33
P=18.7%
P=12.1%
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
ster basado en
anhdrido ftlico
brominado
Diol Reactivo
# OH= 215
Espumas rgidas
Br=46%
Br=61%
Dibromoneopentil
Diol Reactivo
Espumas rgidas y
glycol
# OH= 420
flexibles
Poliol politer
Mezcla compleja
brominado
# OH = 330
Melamina
Slido
Polifosfato de amonio
Slido
Trihidrato de aluminio
(ATH)
Espumas rgidas
Espumas flexibles
Espumas flexibles y
elastmeros
Cl=6%,
Br=31%
N=67%
P=30.5%
Espumas flexibles y
Slido
elastmeros.
Tabla No 4: Retardantes a la llama(Ref 22)
La eleccin de un retardante depende de la naturaleza especfica de la prueba o del

ambiente al que el producto ser sometido, del desempeo a largo plazo, as como de
las consideraciones ambientales, de salud y de seguridad que se requieran. Debido a
algunas disposiciones se han reemplazado algunos compuestos de bromo con
compuestos con fsforo y cloro.
2.6.1 RETARDANTES EN ESPUMAS FLEXIBLES

Histricamente la resistencia al fuego en las espumas flexibles se ha logrado usando
una combinacin entre compuestos retardantes a la llama lquidos a base de fsforo y
halgenos en proporciones del 5 al 10% de la formulacin total. Algunos slidos como
el grafito, la melamina tratada superficialmente o el trihidrato de aluminio son utilizados
para proveer un mejor desempeo, permitiendo la formacin de una capa de carbn en
la superficie de la espuma en las etapas iniciales de la combustin que protege la masa
interior del material. Los niveles estos los slidos varan entre un 15 a 30% dentro de la
formulacin final.
34
Materias Primas
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
2.6.2 RETARDANTES EN ESPUMAS RGIDAS

Los dos tipos de retardantes al fuego (reactivos y no reactivos) pueden utilizarse en las
formulaciones de espumas rgidas; la eleccin depende del ensayo al cual ser
sometido el producto, de las propiedades y del costo. El retardante ms utilizado es el
fosfato de tricloropropilo (TCPP) que tiene altos niveles de fsforo y cloro, adems de
ser un lquido de baja viscosidad que facilita el proceso.
El fosfato de trietilo (TEP) y el fosfato de dietiletilo se usan cuando los sistemas no
deben tener presencia de halgenos; normalmente todos estos retardantes se usan en
niveles del 3 al 5% de la formulacin total. Tambin existen retardantes slidos como el
polifosfato de amonio, pero no son tan utilizados debido a la procesabilidad.
2.7 AGENTES ENTRECRUZANTES Y EXTENSORES DE CADENA
Extensores de Cadena
Estos compuestos son usualmente glicoles difuncionales, diaminas o hidroxiaminas

que se usan en espumas flexibles, elastmeros y sistemas moldeados de inyeccin
(RIM). Los extensores de cadena reaccionan con los isocianatos produciendo
segmentos de poliuretano o polirea dentro de la matriz de la espuma; si el isocianato
se encuentra en exceso pueden producirse alofonatos o biurets, que transforman a los
extensores de cadena en entrecruzantes que pueden afectar la temperatura de
transicin vtrea de la espuma afectanto la resistencia trmica de la misma. Las
diaminas son los compuestos ms comnmente utilizados, destacndose la dietiltoluen
diamina (DETDA) y la toluendiamina (TDA).
Mediante la adicin de extensores de cadena a los sistemas de espuma de poliuretano
flexible de alta resiliencia se aumenta el espaciamiento de los dominios de rea
evitando la separacin de fase slida. Esto ocurre porque los extensores de cadena
35
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
actan sobre los dominios de precipitados en los segmentos duros, alterando la unin y
la agregacin de los mismo a travs de enlaces de hidrgeno. Este efecto depende
fuertemente de la estructura qumica de los extensores de cadena y la compatibilidad
entre los extensores de cadena y los segmentos de urea(13). Algunos extensores de
cadena se presentan en la figura 8:
Agua
Etilen-glicol
Dietilen-glicol
Propilen-glicol
Dipropilen-glicol
1,4 Butanodiol
1,4 Ciclohexano.dimetanol
Dihidroxietil ter de Hidroquinona
Etanolamina
Figura 8: Agentes Extensores de Cadena
Agentes entrecruzantes
Tambin llamados agentes de curado, son compuestos de bajo peso molecular que
pueden reaccionar con los isocianatos; normalmente son glicoles de funcionalidad tres
o mayor, que se usan para incrementar la ramificacin y el entrecruzamiento de la red
del poliuretano a travs de la formacin de enlaces uretano. stos materiales se utilizan
como aditivos en los poliuretanos rgidos, elastmeros y recubrimientos, as como en
las espumas flexibles para el aumento de la dureza.
36
Materias Primas
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
Algunos agentes entrecruzantes como la DEOA se adicionan en las formulaciones

tambin con la intencin de aumentar ligeramente el efecto cataltico debido a los
grupos funcionales amino del material permitiendo as que la espuma alcance el punto
de gel en tiempos ms cortos(1). Adicionalmente las alcanolaminas han demostrado
aumentar el soporte de la carga de compresin, debido a que favorecen el aumento en
la cantidad de celdas cerradas debido al entrecruzamiento de la espuma(9). En la figura
9 presentada a continuacin se muestran algunos de los agentes entrecruzantes ms
usados:
Glicerina
Trimetilol-propano
Dietanolamina
Trietanolamina
Figura 9: Agentes Entrecruzantes
37
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
38
3. METODOLOGA
El trabajo experimental se dividi en dos etapas: La primera, que correspondi a la

verificacin del cambio en las propiedades finales respecto a la variacin de la
concentracin y el cambio de materias primas en una formulacin base; y la segunda
etapa donde se realizaron ensayos para obtener una formulacin que solventara una
necesidad industrial.
La parte inicial se llev a cabo verificando las propiedades fsicas relacionadas con el
colapso y el fenmeno de celda cerrada en la espuma, sumado a la verificacin de los
tiempos de crema y de secado, as como la densidad obtenida para cada una de las
formulaciones. Adicionalmente se analiz de manera cualitativa la resiliencia, la dureza
y la friabilidad de la espuma.
La segunda parte correspondi al anlisis de los fenmenos observados, en la
respuesta de las propiedades mencionadas en el prrafo anterior, con el fin de utilizar
esta informacin para proponer una formulacin especfica para una empresa del
sector de los poliuretanos con ciertas condiciones de desempeo, corroborar dichos
requisitos a nivel laboratorio y luego de obtener una formulacin, realizar un ensayo
piloto para la determinacin de la viabilidad de la utilizacin de la formulacin en el
cliente final.
3.1 MATERIALES
Para la realizacin de los ensayos para la determinacin de la variacin de las
propiedades respecto al cambio de cada una de las materias primas, se utilizaron 6
catalizadores, 4 agentes entrecruzantes, 2 agentes soplantes, 2 siliconas, 4 polioles
base y 2 isocianatos los cuales fueron reemplazados uno a uno en una formulacin
base. Se realizaron ensayos por duplicado para revisar la fiabilidad de la informacin.
39
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
Las materias primas que se utilizaron fueron provistas en su totalidad por HUNTSMAN
Colombia LTDA y hacen parte de los materiales usualmente utilizados dentro de las
formulaciones de espuma flexible. A continuacin se presenta en la tabla No 5 el listado
de los mismos:
Material
Catalizadores
Agentes Entrecruzantes
Agentes Soplantes
Siliconas
Polioles
Isocianatos
Referencia
Caractersticas
Jeffcat ZF-22
Catalizador de Soplado
Jeffcat TD33A
Catalizador de Gelado
Dabco B16
Catalizador de Curado Superficial
Jeffcat DMEA
Catalizador Balanceado
Dabco BL17
Catalizador Retardado de Soplado
Dabco 8154
Catalizador Retardado de Gelado
DEOA
Alcanolamina difuncional
TEOA
Alcanolamina trifuncional
Glicerina
Triol
Butanodiol
Diol
Agua
Agente Soplante Qumico
HCFC 141b
Agente Soplante Fsico
Niax L3002
Silicona Base PDMS
Tegostab 8715LF
Silicona Base PDMS
Poliol P1
Poliol con funcionalidad 2,2
Poliol P2
Poliol con funcionalidad 2,5
Poliol P3
Poliol tipo PIPA
Poliol P4
Poliol con alto xido de etileno
Isocianato I1
Isocianato Prepolmero F=2,25
Isocianato I2
Isocianato Prepolmero F=2,15
Tabla No 5: Materias Primas Utilizadas
Con el fin de obtener resultados comparativos entre las formulaciones, al realizar los
cambios tanto de concentracin como de materias primas, se mantuvo constante la
relacin molar entre el nmero de equivalentes de OH y el nmero de equivalentes de
40
Metodologia
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
NCO en relacin 1 : 0.95, sta relacin se conoce como el ndice de la formulacin y

para este caso se denomina ndice 95. La gran mayora de espumas flexibles base MDI
manejan ndices entre 90 y 100, siendo el ndice 95 el ms utilizado y por ello se tom
la decisin de mantenerlo contante en todos los ensayos.
Debido a que la mayora de materiales aportan OH y desbalancean la relacin molar,
es necesario siempre realizar los clculos de equivalentes de OH en el poliol formulado
para determinar la relacin exacta en peso respecto al isocianato correspondiente al
ndice fijado, en este caso 95. Por ello es importante conocer los pesos equivalentes de
cada material, que estn relacionados directamente con el Nmero de OH y el
porcentaje de NCO a travs de las siguientes expresiones:
No de OH
56100
peso equivalent e
% de NCO
4200
peso equivalent e
Como ejemplo se utilizar una formulacin hipottica de 2 componentes en el poliol

mezclado:
Poliol P2
100
partes por peso
No OH = 35
Agua
partes por peso
No OH = 6233,3
A travs de la frmula del nmero de OH, se despeja el peso equivalente y se calculan

los valores para el agua y del Poliol P2:
P eq Poliol P2
= 1602,9 g de Poliol P2 / equivalente de OH
P eq Agua
= 9 g de Agua / equivalente de OH
Luego se calcula el nmero total de equivalentes presentes en la formulacin con base

en las partes por peso de cada componente expresadas en gramos al dividirla por los
pesos equivalentes respectivos:
41
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
100 g PoliolP 2
3g Agua
0.39572eq OH
1602.9 g / eq OH 9 g / eq OH
Estos equivalentes se encuentran en 103 gramos de formulacin, pero usualmente las

relaciones entre el poliol y el isocianato se referencian con base en 100g de poliol
mezclado, por tanto este valor debe ser ajustado, en este caso dividiendo por 1.03,
dando como resultado: 0.38419 equivalentes de OH en 100g de poliol mezclado
En este ejemplo se utilizar el Isocianato I1 con un % NCO de 25 y realizando el
despeje del peso equivalente del isocianato dentro de la frmula del porcentaje de
NCO, se obtiene el siguiente valor:
P eq. Isocianato I1
= 168.07 g de Isocianto I1 / equivalente de NCO
Para cada formulacin es necesario definir un ndice, que como se expres

anteriormente, es la relacin molar entre grupos hidroxilo e isocianato, en este caso se
supone un valor de 95, lo que significa que el 95% de los hidroxilos reaccionar con la
misma cantidad de equivalentes de NCO
0,95 x 0,38419 equivalentes de OH = 0,36498 equivalentes de NCO
Este valor es el nmero de equivalentes de NCO que deben ser mezclados con los
100g de poliol mezclado para producir la espuma de poliuretano, pero como las
relaciones son en peso, es necesario calcular a cuantos gramos del Isocianato I1
hacen referencia estos equivalentes a travs del peso equivalente del material:
0.36498 Eq NCO
g Isocianato I1
168.07 g / eq NCO
Despejando se encuentra que para 100 gramos de poliol mezclado se necesitan 61.3 g
del isocianato I1, o una relacin 100/61 en peso a ndice 95. Es importante recalcar que
42
Metodologia
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
en las formulaciones siempre se dan las cantidades en peso de isocianato respecto a

100 gramos de poliol mezclado y se nombra el ndice al cual fue calculada la
formulacin.
El procedimiento anterior es necesario realizarlo para cada ensayo y por ello
continuacin se presenta la tabla No 6 donde se muestran el porcentaje de NCO y el
nmero de OH de cada una de las materias primas del presente proyecto:
Material
No OH
% NCO
Poliol P1
28
Poliol P2
35
Poliol P3
43
Poliol P4
22,6
Jeffcat ZF 22
251
Jeffcat TD 33
560
Dabco B16
Jeffcat DMEA
630
Dabco 8154
300
Dabco BL 17
192
DEOA
1602,9
TEOA
1128,8
Butanodiol
1246,7
Glicerina
1827,4
Niax L3002
Tegostab 8715LF
Agua
6233,3
HCFC 141b
Isocianato I1
25,0
Isocianato I2
29,6
Tabla No 6: %de NCO y No de OH de las Materias Primas
43
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
3.2 PROPIEDADES DE LA ESPUMA

Con el fin de verificar el comportamiento de las espumas, es necesario definir las
propiedades y fenmenos que pueden ocurrir en una espuma flexible, ya que son estas
propiedades las que se tendrn en cuenta de manera cualitativa, para determinar la
influencia de la variacin de las materias primas en la espuma final. A continuacin se
presentan dichas definiciones:
Tiempo de Crema
Es el tiempo en segundos en el cual una mezcla reactiva de poliol e isocianato inicia un

proceso de aumento de volumen, el cual puede ser observado visualmente en el
momento en el cual puede percibirse un cambio de coloracin en la mezcla seguido
inmediatamente de un ascenso del fluido indicando el primer cambio de volumen.
Tiempo de Secado
Es el tiempo en segundos en el cual luego de haber alcanzado el volumen final, la parte

superior de una espuma de poliuretano ya formada no permite la transferencia de
material ante una presin moderada. Este punto tambin es conocido como tack free
time, que se relaciona con la ausencia de tactosidad o pegajosidad en la parte superior
de la espuma.
Densidad:
Variable cuantitativa, la cual se determina a nivel laboratorio dosificando una cantidad

de mezcla reactiva (poliol + isocianato) en un recipiente con medidas de base de 10 x
10 x 30 cm, el material se deja reaccionar completamente y luego de 10 minutos,
tiempo suficiente para el secado de la espuma, se procede a cortar el hongo superior
de la probeta. Luego de este proceso queda un slido de forma regular al cual se le
toman las medidas largo, ancho y espesor, para determinar su volumen y luego se
pesa en una balanza analtica con precisin de 0,05g y a travs de la relacin entre
peso y el volumen calcular la densidad en Kg/m3.
44
Metodologia
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
Adicionalmente a las propiedades enunciadas anteriormente es importante definir

algunos de los fenmenos que pueden presentarse durante la evaluacin de las
espumas:
Colapso
Fenmeno observado cuando la espuma cae abruptamente antes de alcanzar el

volumen mximo y est relacionado con la falta de estabilidad celular. En ste caso la
velocidad de soplado es muy rpida y debido a que la estructura de la matriz no se ha
desarrollado la espuma pierde totalmente la estabilidad.
Recesin
Fenmeno observado cuando la espuma pierde algunos milmetros luego de alcanzar

la altura mxima debido a la salida del agente soplante de las celdas, pero que en
niveles altos demuestra que la estructura celular no es lo suficientemente estable para
sostener completamente la espuma en la etapa de crecimiento, por tanto es importante
tener niveles bajos que garanticen una apertura total de la celda.
Celda cerrada
Este comportamiento se evidencia cuando hay un encogimiento de la espuma luego del

tiempo de secado de la misma ocasionado por la disminucin del volumen del gas
contenido en las celdas que no fue expulsado durante el proceso de expansin, debido
a la disminucin de la temperatura. Se utilizar una escala de 0 a 5 en la cual se
indicar con el menor valor una celda totalmente abierta con recesin y con el valor
ms alto una celda totalmente cerrada, el valor de 1 representar una celda que no
sufre ninguna recesin.
Friabilidad
La friabilidad se observa cuando la parte exterior de la espuma presenta una apariencia

desgastada, seca y spera luego de sobrepasar el tiempo de secado y el interior
presenta una espuma que ante un esfuerzo cortante o de cizalla ejercido con los dedos
desprende pedazos de material. De manera anloga se establecer una escala de 0 a
45
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
5 en la cual un valor de cero implicar una espuma con muy baja friabilidad y una piel
sin acartonamiento y un valor alto una espuma muy frgil y una piel muy acartonada.
Esta propiedad est relacionada con la resistencia al desgarre de la espuma, ya que
espumas que desprendan fcilmente pedazos de material usualmente presentan
resistencias al desgarre bajas.
Resiliencia
La resiliencia en este caso es la capacidad de la espuma para devolver la energa

luego de que un esfuerzo le sea ejercido. De manera similar se establecer una escala
de 0 a 5 en la cual un valor de cero implicar una espuma mrbida sin rebote y un valor
alto ser aquel en el que observe una capacidad de rebote. Esta propiedad est
directamente relacionada con la deformacin luego de un esfuerzo aplicado ya que
usualmente espumas con alto rebote presentan deformaciones bajas y espumas
mrbidas usualmente se deforman permanentemente luego de la aplicacin de un
esfuerzo despus de cierto periodo de tiempo.
Dureza
La dureza de la espuma est relacionada con la resistencia a la compresin de la

espuma cuando se aplica un esfuerzo perpendicular a la misma, esta propiedad se
identifica con la capacidad de soporte o carga. Anlogamente a las otras propiedades
se estableci una escala de 0 a 5 en la cual una espuma con valor de 0, ser una
espuma muy suave que se deja comprimir con mucha facilidad y un valor de 5 reflejar
una espuma difcil de comprimir o una espuma dura.
3.3 PROCEDIMIENTO DE LOS ENSAYOS

Los ensayos se realizaron en vasos de Poliestireno de 400 ml, en los cuales se
pesaron inicialmente 100g de la formulacin del poliol mezclado, seguido de lo cual se
tar la bscula y se verti la cantidad en gramos de isocianato segn el ndice y los
clculos realizados.
46
Metodologia
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
Para la mezcla de los componentes se utiliz un motor de velocidad variable de 0 a

3000rpm, con un agitador de aspas de hlice cubierta de 3 hojas. Estos equipos se
muestran en las figuras 10 y 11:
Figura 10: Agitador utilizado en los ensayos
Figura 11: Equipo utilizado para los ensayos
Luego del vertimiento del isocianato se inici la contabilizacin del tiempo con un
cronmetro y se procedi a aumentar la velocidad de agitador hasta 3000 rpm, se
47
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
realiz la incorporacin de la mezcla moviendo el vaso de lado a lado a travs de un

movimiento de mueca y luego de 5 segundos de agitacin se detuvo el agitador y se
verti el contenido del vaso en el molde en acrlico de 10 x10 x30 cm (ver figura 12).
Figura 12: Molde utilizado en los ensayos
Despus de vertido el material, se observ el momento en el cual el producto empez a

expandir, instante que se registr como tiempo de crema, luego continu el proceso de
expansin, hasta que alcanz el punto mximo, momento en el cual dependiendo si
haba o no celda cerrada, se observaba si la espuma caa o disminua su altura
(recesin).
Luego de este instante se evalu y registr el tiempo en el cual se alcanz el secado de
la espuma, tiempo determinado por el momento en el cual se poda tocar la espuma y
no se experimentaba una transferencia de material, sumado a que no exista
pegajosidad residual en la superficie de la misma.
Para el clculo de la densidad, la espuma deba dejarse reposar al menos 10 minutos,
seguido de lo cual se cortaba la parte superior con un bistur, con el fin de poder
obtener un paraleppedo casi regular, del mismo tamao del molde en acrlico, es decir
48
Metodologia
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
de 10 x 10 x 30 cm. Seguido a esto se pesaba la muestra en una balanza de precisin

de 0,05g y se proceda a hallar la densidad a travs de la siguiente frmula:
Peso Espuma ( g ) 1Kg 1.000.000cm 3
x
Densidad ( Kg 3 )
3
3
m
1000 g
LxAxE (cm )
1m
Por ltimo se realizaba la evaluacin cualitativa de la dureza, la resiliencia y friabilidad

de la espuma con base en las escalas definidas anteriormente.
Durante la fase inicial se utiliz una formulacin base para los ensayos en la cual se
realizaron las modificaciones en las materias primas. Luego de verificar el
comportamiento e influencia de las mismas en las propiedades finales de la espuma, se
utiliz este conocimiento para proponer una formulacin para una empresa del sector
de los poliuretanos con condiciones especficas de desempeo.
El desarrollo de la nueva formulacin se bas en la obtencin de un material para
formulacin en bloques, con un tiempo de crema superior a 10 segundos, un secado no
mayor a 4 min. El sistema debera tener dureza y resiliencia alta (con valores de 4 o
superiores en la escala propuesta), con el fin de ser utilizada como base de colchones
de lujo fabricados 100% en espuma de poliuretano, adems esta formulacin debera
tener una densidad menor a 30 Kg/m3 luego de ser procesada y cortada en laminas.
49
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
50
4. DESARROLLO EXPERIMENTAL
En este captulo se presentan los resultados de los ensayos preliminares que

permitieron evaluar la variacin de las propiedades ante los cambios de concentracin
de las materias primas y el reemplazo o adicin de las mismas dentro de la formulacin
base manteniendo constante el ndice.
Los ensayos se realizaron por familias de productos, es decir isocianatos, polioles, etc.,
y luego de cada grupo de ensayos se analiz el comportamiento de la espuma con el
fin de identificar y mantener dentro de la formulacin las materias primas que
posiblemente deberan producir un mejor resultado teniendo como objetivo la
formulacin de alta resiliencia y baja densidad que quera obtenerse.
Todos los clculos de relaciones de trabajo se realizaron a travs del programa
FormCalc V1.3 bajo Excel propiedad de HUNTSMAN. En las tablas a continuacin se
utilizar la nomenclatura E1, E2, etc., para nombrar los ensayos que se realizaron.
4.1 ENSAYOS CON ISOCIANATOS

Con base en la formulacin de control se realizaron los ensayos con los isocianatos I1
e I2, en los cuales se midieron cuantitativamente la densidad, los tiempos de crema y
de secado y de manera cualitativa, la celda cerrada, la dureza, friabilidad y la resiliencia
teniendo en cuenta las definiciones presentadas en la metodologa.
La formulacin base fue la siguiente:
Poliol P2
100 ppp
Jeffcat ZF-22
0.2 ppp
Niax L3002
0,5 ppp
51
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
Jeffcat TD 33A
0.7 ppp
Agua
2.5 ppp
ppp = Partes Por Peso
Se realiz el clculo de la relacin en peso entre el poliol y el isocianato con los

isocianatos I1 e I2 a ndice 95 a travs del programa FormCalc. arrojando las siguientes
relaciones en peso: 100/54 con el Isocianato I1 y 100/45 con el Isocianato I2. Los datos
para estos ensayos se presentan continuacin en la tabla No 7:
Isocianato I1
Isocianato I2
Propiedades
E1
E2
Prom
E3
E4
Prom
Variacin
Tc (s)
12
12
12
11
11
11
8,3%
Ts (s)
252
237
244,5
216
223
219,5
10,2%
Densidad (Kg/m3)
53,5
53,3
53,4
50,4
50,6
50,5
5,4%
Celda Cerrada
Dureza
Resilencia
Friabilidad
Tabla No 7: Resultados de los ensayos con Isocianatos
4.1.1 ANLISIS DE LOS ENSAYOS CON ISOCIANATOS
Isocianato I1
Es un isocianato prepolmero que gener en el ensayo una espuma suave, muy

resilente, pero que presenta tendencia al cerramiento de celda, ya que se present un
encogimiento leve luego del proceso de secado.
Isocianato I2
Al utilizar este isocianato prepolmero de alto NCO, se observ que los tiempos de
reaccin se disminuyeron en un 10% (aprox.) respecto al isocianato I1, la espuma
present mayor dureza y algn grado de friabilidad, sin embargo la resiliencia no se vio
afectada y la espuma no present cerramiento de celda y su recesin fue
52
Desarrollo Experimental
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
prcticamente nula, as mismo se observ que la densidad de la espuma fue 5%

(aprox.) menor con respecto al Isocianato I1.
Con base en los anteriores resultados se utiliz para los ensayos siguientes el
Isocianato I2, puesto que al mejorar la apertura de la celda, se disminuye la necesidad
de otros aditivos para promover este fenmeno, adems que esta materia prima mostr
un incremento en la dureza.
4.2 ENSAYOS CON POLIOLES

En las categoras de los polioles se tienen usualmente dos tipos de materiales: los
polioles que se consideran primarios, debido a que son aquellos los que proveen la
estructura y los polioles secundarios, los cuales sirven como agentes adicionales
modificando algunas propiedades en la espuma.
4.2.1 ENSAYOS CON POLIOLES PRIMARIOS

Se evaluaron los polioles principales P1 y P2, en los ensayos anteriores (E3 y E4) se
tienen los resultados del Poliol P2, por tanto es necesario realizar slo 2 ensayos
adicionales con el Poliol P1. Con la siguiente formulacin:
Poliol P1
100 ppp
Jeffcat ZF-22
0.2 ppp
Niax L3002
0,5 ppp
Jeffcat TD 33A
0.7 ppp
Agua
2.5 ppp
Se realiz el clculo de la relacin en peso con el Poliol P1 y el Isocianato I2 a ndice

95 dando un valor 100/44 y obteniendo la tabla de resultados No 8:
53
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
Poliol P2
Poliol P1
Propiedades
E3
E4
Prom
E5
E6
Prom
Variacion
Tc (s)
11
11
11
11
11
11
0,0%
Ts (s)
216
223
219,5
227
230
228,5
-4,1%
Densidad (Kg/m3)
50,4
50,6
50,5
51,2
51,3
51,25
-1,5%
Celda Cerrada
Dureza
Resilencia
Friabilidad
Tabla No 8 Resultados de los ensayos con polioles primarios
4.2.2 ANLISIS DE LOS ENSAYOS CON POLIOLES PRIMARIOS
Poliol P1
La utilizacin de este poliol mostr un leve cerramiento de celda y una disminucin de

la dureza de la espuma, as como un ligero aumento de la densidad respecto al ensayo
con el Poliol P2, sin embargo mostr friabilidad menor.
Poliol P2
El Poliol P2 present una mayor dureza y una tendencia mayor a la apertura de celda
respecto al poliol P1 y tal como se evidenci en los ensayos E3 y E4.
A travs de los ensayos anteriores se tom la decisin de utilizar como poliol principal
el Poliol P2, ya que presenta mejores propiedades que el Poliol P1, especialmente en
el rea de dureza, lo que lo hace un candidato idneo para la formulacin industrial.
4.2.3 ENSAYOS CON POLIOLES SECUNDARIOS

Luego de haber tomado la decisin de trabajar la formulacin con el Isocianato I2 y el
Poliol P2 se evaluar la decisin de la utilizacin o no de polioles secundarios
54
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
evaluando los polioles P3 y P4. Se realizaron 3 ensayos a diversas concentraciones

por duplicado con el fin de evaluar por separado las propiedades que aporta cada uno
de estos materiales.
Poliol P3
Inicialmente se trabaj con el Poliol P3 variando su concentracin entre 2 y 10 partes

por peso debido a que concentraciones mayores pueden generar espumas muy
suaves(22). A continuacin se presenta la formulacin utilizada:
Poliol P2
100 ppp
Poliol P3
2/5/10 ppp
Jeffcat ZF-22
0.2 ppp
Niax L3002
0,5 ppp
Jeffcat TD 33A
0.7 ppp
Agua
2.5 ppp
Se realiza el clculo de la relacin en peso a ndice 95 y con el isocianato I2 con las

concentraciones de 2, 5 y 10 ppp, arrojando relaciones en peso de 100/44,5 100/43,5 y
100/42 respectivamente, los resultados obtenidos se muestran en la Tabla No 9:
Poliol P3
Control
2ppp
5ppp
10ppp
Propiedades
Tc (s)
Prom
11
E7
11
E8
11
Prom
11
Var.
0,0%
E9
11
E10
11
Prom
11
Var.
0,0%
E11
12
E12
12
Prom
12
Var.
9,1%
Ts (s)
Densidad
(Kg/m3)
219,5
228
229
228,5
4,1%
233
234
233,5
242
240
241
50,5
50,2
50,3
50,3
0,5%
50,1
50,0
50,1
6,4%
0,9%
50,5
50,4
50,5
9,8%
0,1%
Celda Cerrada
Dureza
Resilencia
Friabilidad
Tabla No 9 Resultados de los ensayos con poliol P3
55
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
En tabla No 9 se muestra una columna que se llama control la cual es basada en el

promedio de los ensayos E3 y E4 con el fin de tener un punto de comparacin respecto
a una formulacin estable
Como se muestra en la tabla anterior la adicin del Poliol P3 presenta una tendencia a
la apertura de celda, con un aumento en los tiempos de secado y una disminucin
acentuada de la dureza de la espuma, sin embargo mejora la friabilidad. Es posible
inferir que las concentraciones cercanas a 5ppp sern las ms adecuadas si se
pretende atacar la friabilidad.
Poliol P4
De manera anloga a los ensayos anteriores se evalu la adicin del Poliol P4; sin
embargo, la utilizacin de este poliol se realiza a expensas de la disminucin del poliol
primario y en cantidades mayores a las del ensayo anterior ya que al ser un poliol
polimrico la cantidad de material utilizado debe ser mayor para obtener resultados
apreciables(22). Se utilizaron las mezclas 90/10, 80/20 y 70/30 dentro de la evaluacin
obteniendo la siguiente formulacin:
Poliol P2
90/80/70 ppp
Poliol P4
10/20/30 ppp
Jeffcat ZF-22
0.2 ppp
Niax L3002
0.5 ppp
Jeffcat TD 33A
0.7 ppp
Agua
2.5 ppp
Se realizaron los clculos a ndice 95 y con el Isocianto I2 a travs del programa

FormCalc. obteniendo relaciones en peso de 100/45 100/44,5 y 100/44 para las
concentraciones del poliol P4 mostradas en la formulacin, los resultados se muestran
a continuacin en la tabla No 10:
56
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
Poliol P4
control
10ppp
20ppp
30ppp
Prom
E13
E14
Prom
Var.
E15
E16
Prom
Var.
E17
E18
Prom
Var.
11
11
11
11
0,0%
11
11
11
0,0%
12
12
12
9,1%
219,5
225
224
224,5
2,3%
233
231
232
5,7%
242
240
241
9,8%
50,5
50,7
50,6
50,7
0,3%
51,4
51,6
51,5
2,0%
52,1
52,2
52,2
3,3%
Dureza
Resilencia
Friabilidad
Propiedades
Tc (s)
Ts (s)
Densidad
(Kg/m3)
Celda
Cerrada
Tabla No 10 Resultados de los ensayos con Poliol P4
Luego de la utilizacin de este poliol pudo observarse que el aumento de concentracin

dentro de la formulacin causaba un incremento de la dureza, as como una
disminucin en la celda cerrada; su utilizacin en la formulacin industrial se considera
viable, puesto que cuando se buscan densidades bajas, la dureza es un factor muy
importante para una espuma y este poliol tiene un efecto relevante en esta propiedad.
4.3 ENSAYOS CON CATALIZADORES

Los
catalizadores
tambin
pueden
dividirse
entre
catalizadores
primarios
catalizadores complementarios segn su efecto. La relacin emprica entre los

catalizadores de gelado y soplado es de 3:1(22); Se utiliz esta regla emprica para la
eleccin de las concentraciones de los mismos y se se evalu el comportamiento de la
formulacin.
4.3.1 ENSAYOS CON CATALIZADORES PRIMARIOS
Jeffcat TD 33A
Se realizaron ensayos a concentraciones de 0,4, 0,7 y 1,3 ppp; la concentracin de 0,7

corresponde al control de los ensayos E3 y E4, por tanto slo se evaluaron las
57
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
concentraciones de 0,4 y 1,3 ppp. Las relaciones de trabajo son prcticamente

similares a la utilizada en los ensayos E3 y E4 debido a que el numero de OH del
catalizador es bajo y la relacin estequiomtrica vara en 0,4 unidades hacia arriba o
hacia abajo, por ello se tomar constante la relacin 100/45 en peso de poliol mezclado
a isocianato a ndice 95. A continuacin se presenta la formulacin y la tabla No 11
donde se presentan los resultados de los ensayos:
Poliol P2
100 ppp
Jeffcat ZF-22
0.2 ppp
Niax L3002
0,5 ppp
Jeffcat TD 33A
0,4 / 0.7 / 1,2 ppp
Agua
2.5 ppp
Jeffcat TD33A
Control
Propiedades
Prom
E19
E20
Prom
Var.
E21
E22
Prom
Var.
11
12
13
12,5
13,6%
-18,2%
188
185
186,5
-15,0%
Tc (s)
Ts (s)
3
Densidad (Kg/m )
0,4 ppp
1,3 ppp
219,5
N/A
N/A
50,5
N/A
N/A
N/A
N/A
Celda Cerrada
Colapso
Colapso
Dureza
N/A
N/A
N/A
N/A
Resilencia
N/A
N/A
N/A
N/A
Friabilidad
N/A
N/A
N/A
N/A
Tabla No 11 Resultados de los ensayos con catalizador primario Jeffcat TD33A
El Jeffcat TD33A es un catalizador de gelado, el cual permite dar estabilidad a la

espuma al promover las reacciones de formacin de grupos uretano. Se observ que a
0,4 ppp se gener un colapso de la celda por lo cual las propiedades no fueron
medibles, y a 1,3ppp, se obtuvo encogimiento muy pronunciado de la espuma, debido a
la celda cerrada, con un tiempo de secado mucho ms rpido, pero tambin
inconveniente para medir las propiedades. Por ello se infiere que el cambio de
concentracin no debe superar 0,2 ppp, puesto que cambios mayores pueden generar
efectos de desestabilizacin en la espuma.
58
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
Jeffcat ZF22
De manera anloga se evalu el catalizador de soplado Jeffcat ZF22 utilizando

concentraciones de 0,1, 0,2 y 0,4ppp. Los ensayos E3 y E4 fueron realizados con
concentracin 0,2ppp, por tanto se realizaron slo los ensayos a concentraciones de
0,1 y 0,4ppp; al igual que el catalizador anterior se tom constante la relacin a 100/45
ya que el cambio en el nmero de equivalentes de OH es muy bajo y no genera una
variacin relevante en la relacin en peso entre el poliol y el isocianato. A continuacin
se presenta la formulacin y la tabla No 12 con los resultados de los ensayos:
Poliol P2
100 ppp
Jeffcat ZF-22
0.1 / 0.2 / 0.4 ppp
Niax L3002
0,5 ppp
Jeffcat TD 33A
0.7 ppp
Agua
2.5 ppp
Jeffcat ZF22
Control
Propiedades
Prom
E23
E24
Prom
Var.
E25
E26
Prom
Var.
11
12
13
12,5
13,6%
8,5
-22,7%
219,5
244
240
242
10,3%
N/A
N/A
N/A
N/A
Tc (s)
Ts (s)
3
Densidad (Kg/m )
50,5
0,1 ppp
0,4 ppp
N/A
N/A
Celda Cerrada
Colapso
Colapso
Dureza
N/A
N/A
N/A
N/A
Resilencia
N/A
N/A
N/A
N/A
Friabilidad
N/A
N/A
N/A
N/A
Tabla No 12 Resultados de los ensayos con catalizador primario Jeffcat ZF22
El Jeffcat ZF22 es un catalizador de soplado que promueve la reaccin entre el

isocianato y el agua, generando CO2. A 0,1 ppp la espuma tuvo un tiempo de crema
ms lento que el control y se obtuvo una espuma con celda cerrada a la cual fue
imposible medir las propiedades, a 0,4 ppp se present colapso en la espuma
imposibilitando una medicin cualitativa de las propiedades. Se puede inferir que no es
viable realizar variaciones mayores a 0,1 ppp en este catalizador cuando las dems
59
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
variables permanecen constantes en la formulacin debido que la misma es muy

sensible a la cantidad del catalizador.
4.3.2 ENSAYOS CON CATALIZADORES SECUNDARIOS

Los catalizadores secundarios se utilizan para controlar ms eficazmente los tiempos
de reaccin y obtener variaciones menores en la espuma, ya que las formulaciones son
menos sensibles a estos catalizadores.
Dabco B16
Se utiliz este catalizador como complemento en la formulacin en concentraciones de

0,2, 0,5 y 1,0 ppp. Al igual que los otros catalizadores, la relacin entre poliol e
isocianato pudo considerarse constante e igual a 100/45, para estos ensayos se obtuvo
la siguiente formulacin y tabla No 13 con los resultados de los ensayos:
Poliol P2
100 ppp
Jeffcat ZF22
0.2 ppp
Niax L3002
0,5 ppp
Jeffcat TD 33A
0.7 ppp
Dabco B16
0,2 / 0,5 / 1,0 ppp
Agua
2.5 ppp
Dabco B16
Control
0,2ppp
0,5ppp
1,0ppp
Prom
E27
E28
Prom
Var.
E29
E30
Prom
Var.
E31
E32
Prom
Var.
11
11
11
11
0,0%
11
11
11
0,0%
11
11
11
219,5
210
208
209
-4,8%
200
198
199
-9,3%
188
189
188,5
0,0%
14,1%
50,5
50,2
50,3
50,3
-0,5%
50,5
50,6
50,6
0,1%
50,8
50,8
50,8
0,6%
Celda Cerrada
Dureza
Resilencia
Friabilidad
Propiedades
Tc (s)
Ts (s)
Densidad
(Kg/m3)
Tabla No 13 Resultados de los ensayos con catalizador secundario Dabco B16
60
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
El Dabco B16 se utiliza para mejorar tiempo de secado de la espuma. A 0,2 ppp, se
obtuvo una disminucin leve del tiempo de secado, pero se observ a su vez un efecto
de cerrado de celda; a 0,5 ppp el tiempo de curado decreci un 10%, pero la celda
continu cerrada. A 1 ppp el tiempo de curado decreci un 15%, pero el cerrado de
celda hizo que la espuma se encogiera. Con base en estos resultados se infiere que
este catalizador no debe utilizarse ms all de 0,5 ppp, cuando se requiera actuar
sobre el curado superficial.
Jeffcat DMEA
De manera similar y con concentraciones anlogas se utiliz el Jeffcat DMEA como

complemento en la formulacin. El material se utiliz en concentraciones de 0,2, 0,5 y
1,0 ppp. Al igual que los otros catalizadores la relacin entre poliol e isocianato se pudo
considerar constante e igual a 100/45, para estos ensayos se obtuvo la siguiente
formulacin y la siguiente tabla No 14 con los resultados de los ensayos:
Poliol P2
100 ppp
Jeffcat ZF22
0.2 ppp
Niax L3002
0,5 ppp
Jeffcat TD 33A
0.7 ppp
Jeffcat DMEA
0,2 / 0,5 / 1,0 ppp
Agua
2.5 ppp
Jeffcat DMEA
Control
Propiedades
Prom
E33
E34
Prom
11
10
10
10
219,5
213
211
50,5
50,5
50,7
Celda Cerrada
Dureza
Resilencia
Friabilidad
Tc (s)
Ts (s)
Densidad
(Kg/m3)
0,2ppp
0,5ppp
1,0ppp
E35
E36
Prom
212
Var.
9,1%
3,4%
E37
E38
Prom
Var.
18,2%
204
203,5
-7,3%
197
194
195,5
Var.
27,3%
10,9%
203
50,6
0,2%
50,9
50,8
50,9
0,7%
51,3
51,2
51,3
1,5%
Tabla No 14 Resultados de los ensayos con catalizador secundario Jeffcat DMEA
61
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
El Jeffcat DMEA es un catalizador que se considera balanceado ya que promueve

ambas reacciones, tanto soplado como gelado. A 0,2 ppp se observ una disminucin
de tiempos de alrededor de 5% en el curado; a 0,5 ppp se observ una disminucin de
tiempos ms acentuada, pero el fenmeno de cerramiento de celda empieza a
aparecer, y a 1 ppp el tiempo de crema se hizo bastante rpido y la espuma se encogi
parcialmente por celda cerrada. Con base en estos resultados se puede inferir que el
DMEA puede mejorar la catlisis conjunta de la formulacin generando un leve
cerramiento de celda y su proporcin adecuada estara cercana a 0,5 ppp, adems de
ser til ya que al ser un catalizador reactivo tiene un menor olor residual.
4.3.3 ENSAYOS CON CATALIZADORES RETARDADOS

Los catalizadores retardados se utilizan cuando una formulacin debe tener un tiempo
controlado sea de soplado o de gelado por condiciones de proceso, en este caso se
realizaron los ensayos con el fin de identificar las condiciones de aplicacin de los
mismos y evidenciar si su uso podra o no tener alguna utilidad dentro de la formulacin
final.
Dabco BL17
El Dabco BL17 es un catalizador retardado para crema; en este caso se suprimi el

Jeffcat ZF22 de la formulacin y se trabaj con concentraciones de 0,5, 1,0 y 1,5 ppp.
Se continu con una relacin en peso constante de 100/45 entre poliol mezclado y el
isocianato. A continuacin se presenta la formulacin y la tabla No 15 con los
resultados de los ensayos:
Poliol P2
100 ppp
Dabco BL17
0.5 / 1,0 / 1,5 ppp
NIax L3002
0.5 ppp
Jeffcat TD 33A
0.7 ppp
Agua
2.5 ppp
62
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
Dabco BL17
Control
Propiedades
Prom
E39
E40
Prom
Var.
E41
E42
Prom
Var.
E43
E44
Prom
Var.
11
16
15
15,5
40,9%
14
14
14
27,3%
12
13
12,5
13,6%
219,5
256
260
258
17,5%
253
251
252
14,8%
244
242
243
10,7%
50,5
N/A
N/A
51,1
51,2
51,2
1,3%
50,9
51,0
51,0
0,9%
Celda Cerrada
Dureza
N/A
N/A
Resilencia
N/A
N/A
Friabilidad
N/A
N/A
Tc (s)
Ts (s)
Densidad
(Kg/m3)
0,5ppp
1,0ppp
1,5ppp
Tabla No 15 Resultados de los ensayos con catalizador retardado Dabco BL17
El BL 17 es un catalizador de soplado retardado, el cual contiene un cido unido a la

molcula, el cual con el aumento de la temperatura se descompone y permite la accin
cataltica, por esto provee un tiempo de crema ms largo mientras se da el proceso de
desbloqueo del catalizador.
A 0,5 ppp se obtuvo un tiempo de crema muy lento y una espuma con celda totalmente
cerrada que se encogi y fue imposible la medicin de las propiedades, a 1 ppp el
tiempo de crema aument un 30% (aprox.) respecto al control y se observ una
espuma relativamente aceptable, pero con celda cerrada; a 1,5 ppp el tiempo de crema
aument 15% (aprox.) con celda abierta, pero la espuma que se obtuvo pareci tener
una dureza menor a la del control. Luego de observar estos resultados podemos inferir
que la utilizacin de este catalizador slo se puede realizar a niveles elevados de
concentracin para obtener mejoras en el tiempo de crema, pero los costos del material
pueden ser un factor determinante formulaciones en bloque, las cuales son muy
sensibles al precio debido al nicho del mercado.
Dabco 8154
En esta oportunidad se reemplaz el Jeffcat TD33A, ya que el Dabco 8154 est

diseado para tener efecto sobre el proceso de gelado. Las concentraciones fueron
iguales a las del ensayo anterior y la relacin se mantuvo igualmente constante en
100/45. La formulacin y la tabla No 16 con los resultados se presentan a continuacin:
63
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
Poliol P2
100 ppp
Jeffcat ZF22
0.2 ppp
Niax L3002
0,5 ppp
Dabco 8154
0.5 / 1,0 / 1,5 ppp
Agua
2.5 ppp
Dabco 8154
Control
Propiedades
Prom
E45
E46
Prom
Var.
E47
E48
Prom
Var.
E49
E50
Prom
Var.
11
12
12
12
9,1%
11
11
11
0,0%
11
11
11
0,0%
219,5
N/A
N/A
356
349
352,5
60,6%
309
310
309,5
41,0%
50,5
N/A
N/A
51,7
51,8
51,8
2,5%
51,5
51,6
51,6
2,1%
Celda Cerrada
Colapso
Colapso
Dureza
N/A
N/A
Resilencia
N/A
N/A
Friabilidad
N/A
N/A
Tc (s)
Ts (s)
Densidad
(Kg/m3)
0,5ppp
1,0ppp
1,5ppp
Tabla No 16 Resultados de los ensayos con catalizador retardado Dabco 8154
El Dabco 8154 es un catalizador de gel retardado y tambin se activa por temperatura.

A 0,5 ppp se observ un colapso de la espuma, a 1,0 ppp se observ una recesin muy
alta en la espuma (celda muy abierta) y un tiempo de secado muy largo y a 1,5 ppp se
obtuvo una espuma aceptable con algo de celda cerrada y un aumento de un 40% en
el tiempo de secado. Con base en los resultados, la utilizacin de este catalizador se
descartara tanto por costos, como por funcionamiento, ya que en espumas en bloque
se necesitan minimizar los tiempos de secado para mejorar la productividad.
4.4 ENSAYOS CON AGENTES ENTRECRUZANTES

Los agentes entrecruzantes se adicionan a las formulaciones para incrementar
principalmente la dureza de las espumas: En esta oportunidad se evalu el
comportamiento de la espuma ante la adicin 4 agentes entrecruzantes para
determinar cmo afecta su concentracin las propiedades de la espuma. Se trabajaron
2 alcanolaminas y 2 alcoholes, en ambos casos con una bifuncional y una trifuncional.
64
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
Dietanolamina (DEOA)
Inicialmente se trabaj con la DEOA que es una alcanolamina bifuncional en

concentraciones de 1, 2 y 3 ppp adicionadas a la formulacin base; luego de los
clculos a ndice 95 con el Isocianato I2 en el programa FormCalc., se obtuvieron las
siguientes relaciones de trabajo: 100/48,5 para 1ppp, 100/51,5 para 2ppp, y 100/55
para 3ppp. La formulacin y la tabla No 17 con resultados de los ensayos se presentan
a continuacin:
Poliol P2
100 ppp
Jeffcat ZF 22
0.2 ppp
Niax L3002
0,5 ppp
Jeffcat TD 33A
0.7 ppp
DEOA
1,0 / 2,0 / 3,0 ppp
Agua
2.5 ppp
DEOA
Control
1,0ppp
2,0ppp
3,0ppp
Prom
E51
E52
Prom
Var.
E53
E54
Prom
Var.
E55
E56
Prom
Var.
11
11
10
10,5
-4,5%
10
10
10
-9,1%
10
9,5
-13,6%
219,5
218
216
217
-1,1%
213
211
212
-3,4%
207
203
205
-6,6%
50,5
51,3
51,2
51,3
1,5%
51,5
51,4
51,5
1,9%
51,9
51,9
51,9
2,8%
Celda Cerrada
Dureza
Resilencia
Friabilidad
Propiedades
Tc (s)
Ts (s)
Densidad
(Kg/m3)
Tabla No 17 Resultados de los ensayos con entrecruzante DEOA
La DEOA con una concentracin de 1 ppp slo mostr una leve disminucin del tiempo
de secado, a 2 ppp, se observ una disminucin en los tiempos y en la dureza pero con
una disminucin leve de la resiliencia y a 3 ppp los tiempos disminuyeron un 10%
(aprox.), aumentando la dureza a expensas de la resiliencia y la friabilidad, adems de
aumentar el consumo de isocianato. Tomando en cuenta estos resultados se puede
inferir que la utilizacin de la DEOA es viable ya que tiene un efecto positivo sobre los
65
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
tiempos y la dureza y los efectos colaterales es posible corregirlos a travs de otros

agentes pero en concentraciones no superiores a 2 ppp.
Trietanolamina (TEOA)
La TEOA que es una alcanolamina trifuncional y tambin se trabaj en concentraciones

de 1, 2 y 3 ppp adicionadas a la formulacin base; luego de los clculos a ndice 95 con
el FormCalc, se obtuvieron las siguientes relaciones de trabajo: 100/47 para 1ppp,
100/49,5 para 2ppp, y 100/51,5 para 3ppp. La formulacin y la tabla No 18 con los
resultados de los ensayos se presentan a continuacin:
Poliol P2
100 ppp
Jeffcat ZF 22
0.2 ppp
Niax L3002
0,5 ppp
Jeffcat TD 33A
0.7 ppp
TEOA
1,0 / 2,0 / 3,0 ppp
Agua
2.5 ppp
TEOA
Control
1,0ppp
2,0ppp
3,0ppp
Prom
E57
E58
Prom
Var.
E59
E60
Prom
Var.
E61
E62
Prom
Var.
11
11
11
11
0,0%
11
10
10,5
-4,5%
10
10
10
-9,1%
219,5
213
214
213,5
-2,7%
211
209
210
-4,3%
205
203
204
-7,1%
50,5
50,9
51,1
51
1,0%
51,0
51,1
51,1
1,1%
51,4
51,5
51,5
1,9%
Celda Cerrada
Dureza
Resilencia
Friabilidad
Propiedades
Tc (s)
Ts (s)
Densidad
(Kg/m3)
Tabla No 18 Resultados de los ensayos con entrecruzanteTEOA
La TEOA tiene un grupo alcohlico adicional y aumenta el entrecruzamiento. A 1,0 ppp

se observ un leve aumento en la dureza, a 2 ppp se not que la dureza se increment
y los tiempos de crema y secado disminuyeron alrededor de un 5%, pero la resiliencia y
la friabilidad empezaron a desmejorar, por ltimo a 3 ppp no se observ una mejora en
la dureza sin embargo la espuma se not bastante friable y con baja resiliencia. Por lo
66
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
anterior se puede inferir que es posible utilizar este materia prima en concentraciones
no superiores a 2 ppp para aumentar el entrecruzamiento y la dureza de una espuma.
Butanodiol
Continuando con el anlisis de los agentes entrecruzantes se realizaron ensayos con

butanodiol, este alcohol al tener mayor reactividad debido a sus hidroxilos primarios se
utiliz en concentraciones dentro de la formulacin de 0,5, 1,0 y 2,0 ppp, dando lugar a
las siguientes relaciones peso a peso a ndice 95: 100/46,5, 100/47,5 y 100/50
respectivamente con el Isocianato I2. La formulacin y la tabla No 19 con los resultados
de los ensayos se presentan a continuacin:
Poliol P2
100 ppp
Jeffcat ZF22
0.2 ppp
Niax L3002
0,5 ppp
Jeffcat TD 33A
0.7 ppp
Butanodiol
0,5 / 1,0 / 2,0 ppp
Agua
2.5 ppp
Butanodiol
Control
0,5ppp
1,0ppp
2,0ppp
Prom
E63
E64
Prom
Var.
E65
E66
Prom
Var.
E67
E68
Prom
Var.
11
11
11
11
0,0%
11
11
11
0,0%
11
10
10,5
-9,1%
219,5
229
227
228
3,9%
221
222
221,5
4,8%
223
220
221,5
2,7%
50,5
50,3
50,2
50,25
-0,5%
50,1
50,1
50,1
-0,3%
50,0
50,1
50,05
-0,4%
Dureza
Resilencia
Friabilidad
Propiedades
Tc (s)
Ts (s)
Densidad
(Kg/m3)
Celda
Cerrada
Tabla No 19 Resultados de los ensayos con entrecruzante Butanodiol
El butanodiol reacciona con el grupo isocianato aumentando los segmentos duros

dentro de la espuma, con 0,5 ppp slo se observa que la friabilidad de la espuma
aumenta, a 1 ppp se observ un aumento leve en la dureza pero la resiliencia y la
67
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
friabilidad se ven comprometidas y a 2 ppp, se observ un aumento en la dureza, pero

se nota un acartonamiento muy fuerte en la piel de la espuma y la resiliencia cae.
Luego de analizar estos resultados se puede inferir que este alcohol no sera un
material de trabajo ya que sus efectos positivos se ven opacados por los detrimentos
es las dems propiedades de manera importante.
Glicerina
De manera similar y a las mismas concentraciones se evalu el comportamiento de la

glicerina sobre las propiedades de la espuma. Las relaciones calculadas a travs del
programa FormCalc. Fueron als siguientes: 100/47 para 0,5 ppp, 100/49 para 1,0 ppp y
100/52,5 para 2,0 ppp. La formulacin y la tabla No 20 con los resultados de los
ensayos se presentan a continuacin:
Poliol P2
100 ppp
Jeffcat ZF22
0.2 ppp
Niax L3002
0,5 ppp
Jeffcat TD 33A
0.7 ppp
Glicerina
0,5 / 1,0 / 2,0 ppp
Agua
2.5 ppp
Glicerina
Control
0,5ppp
1,0ppp
Prom
E69
E70
11
11
11
11
0,0%
11
11
11
0,0%
10
10
10
-9,1%
219,5
234
235
234,5
6,8%
231
229
230
225
226
225,5
2,7%
50,5
50,5
50,4
50,5
-0,1%
50,4
50,3
50,4
4,8%
0,3%
50,4
50,2
50,3
-0,4%
Celda Cerrada
Dureza
Resilencia
Friabilidad
Propiedades
Tc (s)
Ts (s)
Densidad
(Kg/m3)
Var.
E71
2,0ppp
Prom
E72
Prom
Var.
E73
E74
Prom
Var.
Tabla No 20 Resultados de los ensayos con entrecruzante Glicerina
68
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
La glicerina al ser un triol aumenta el grado de entrecruzamiento respecto al butanodiol.

A 0,5 ppp se observ un aumento leve la friabilidad, a 1 ppp se observ un leve
aumento en la dureza, pero la piel de la espuma se observ muy spera (acartonada)
relacionado con una alta friabilidad, a 2 pwb hay un aumento en la dureza pero
exhibiendo un acartonamiento interior y exterior muy alto adems de perder mucha
resiliencia. Con base en los resultados se descarta la utilizacin de la glicerina, debido
a sus efectos sobre la friabilidad y resiliencia.
4.5 ENSAYOS CON AGENTES DE ACTIVIDAD SUPERFICIAL (AAS)

Los AAS o tensoactivos, ms conocidos como siliconas, se utilizan dentro de la
formulacin del poliuretano con el fin de permitir la formacin de la celda en el proceso
de expansin de la espuma y adicionalmente controlar el tamao de la misma, este
control de la celda est relacionado con las propiedades mecnicas de la espuma. Las
concentraciones usuales varan entre 0,2ppp y 1,0 ppp.
Niax L3002
Se evalu el cambio de las propiedades de la espuma ante la variacin del tensoactivo

en concentraciones de 0,2, 0,5 y 1,0ppp; los ensayos de control (E3 y E4) contienen los
resultados a 0.5 ppp, por tanto slo se realizaron los ensayos con concentracin de 0,2
y 1,0 ppp. La relacin en peso de poliol mezclado a isocianato se mantuvo constante
en 100/45, ya que el aporte de OH de la silicona es nulo. A continuacin se presenta la
formulacin y la tabla No 21 con los resultados de los ensayos:
Poliol P2
100 ppp
Jeffcat ZF-22
0.2 ppp
Niax L3002
0.2 / 0,5 / 1.0 ppp
Jeffcat TD 33A
0.7 ppp
Agua
2.5 ppp
69
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
Niax L3002
Control
Propiedades
Prom
E75
E76
Prom
Var.
E77
E78
Prom
Var.
Tc (s)
11
11
11
11
0,0%
11
11
11
0,0%
Ts (s)
219,5
225
223
224
2,1%
224
223
223,5
1,8%
Densidad (Kg/m3)
50,5
50,6
50,7
50,7
0,3%
50,7
50,2
50,4
-0,1%
Celda Cerrada
Dureza
Resilencia
Friabilidad
0,2 ppp
1,0 ppp
Tabla No 21 Resultados de los ensayos con tensoactivo Niax L3002
Se observ que este tensoactivo present una tendencia leve al aumento de la celda
cerrada al incrementar su concentracin hasta 1ppp, ya es posible que al promover
celdas muy finas la posibilidad de oclusin del gas es mayor; a concentraciones bajas
como 0,2ppp se obtiene una celda bastante abierta, pero se present una disminucin
en la dureza. Con base en estos resultados se puede inferir que la concentracin
ptima estara alrededor de 0,5ppp.
Tegostab B8715LF
Esta silicona est diseada para proveer una celda no uniforme y abierta. Al igual que
en los ensayos anteriores se utilizaron valores de concentracin de 0,2, 0,5 y 1,0ppp y
de manera anloga la relacin en peso entre el poliol mezclado y el Isocianato I2 se
mantuvo contante en 100/45 a ndice 95, debido a que no hay aporte de hidroxilos por
parte de esta materia prima. A continuacin se presenta la formulacin y la tabla No 22
con los resultados de los ensayos:
Poliol P2
100 ppp
Jeffcat ZF-22
0.2 ppp
Tegostab B8715LF 0.2 / 0,5 / 1.0 ppp

Jeffcat TD 33A
0.7 ppp
Agua
2.5 ppp
70
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
Tegostab
B8715LF
Control
0,2ppp
0,5ppp
1,0ppp
Prom
E79
E80
Prom
Var.
E81
E82
Prom
Var.
E83
E84
Prom
Var.
11
11
11
11
0,0%
11
11
11
0,0%
11
11
11
0,0%
219,5
220
219
219,5
0,0%
225
225
225
227
230
228,5
4,1%
50,5
50,5
50,4
50,5
-0,1%
50,4
50,2
50,3
2,5%
0,4%
50,5
50,7
50,6
0,2%
Celda Cerrada
Dureza
Resilencia
Friabilidad
Propiedades
Tc (s)
Ts (s)
Densidad
(Kg/m3)
Tabla No 22 Resultados de los ensayos con tensoactivo Tegostab B8715LF
Se pudo observar que esta silicona gener una celda mas desordenada al presentar
celdas con un amplio rango de dimetros, con 0,2 ppp, la celdas fueron muy grandes y
la espuma casi colapsa, a 0,5 ppp, se observaron celdas grandes con una mejora en la
resiliencia respecto al control, a 1 ppp, la celda se observ un poco ms pequea que a
0,5pp y la dureza y la resiliencia se comportaron igual, sin embargo hay una tendencia
leve al cerramiento de la celda. Con base en los anteriores resultados se opt por
incluir la silicona Tegostab B8715LF dentro de la formulacin, ya que present una
mejora en la resiliencia de la espuma, factor que es muy relevante en el desarrollo de
las espumas.
4.6 ENSAYOS CON AGENTES SOPLANTES

Los agentes soplantes se utilizan en las formulaciones para ayudar a la disminucin de
la densidad ya que a travs de su interaccin o reaccin qumica generan el soplado o
aumento de tamao de las celdas a travs del gas en expansin. Estos agentes,
pueden ser qumicos o fsicos, en este caso se evalu el comportamiento de un agente
qumico (agua), el cual reacciona qumicamente dentro de la formulacin y tambin se
evalu un agente agente fsico, el cual se evapora ante el aumento de la temperatura
logrando la expansin.
71
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
Agua
El agua reacciona qumicamente con el isocianato para producir CO2, este gas se
expande y genera el soplado de la espuma. Se probaron concentraciones de 2, 2,5 y
3ppp para evaluar los cambios en las propiedades finales de la espuma. Puesto que la
formulacin de control contena 2,5ppp de agua, slo se realizaron 2 ensayos a 2,0 y
3,0 ppp. Para estas concentraciones, las relaciones en peso del poliol mezclado con el
Isocianato I2 fueron: 100/38 y 100/52 con 2,0 y 3,0 ppp respectivamente. A
continuacin se presenta la formulacin y la tabla No 23 con los resultados de los
ensayos:
Poliol P2
100 ppp
Jeffcat ZF-22
0.2 ppp
Niax L3002
0,5 ppp
Jeffcat TD 33A
0.7 ppp
Agua
2.0 / 2.5 / 3.0 ppp
Agua
Control
2,0 ppp
3,0 ppp
Prom
E85
E86
Prom
Var.
E87
E88
Prom
Var.
Tc (s)
11
12
12
12
9,1%
10
10
10
-9,1%
Ts (s)
219,5
204
209
206,5
-5,9%
233
235
234
6,6%
Densidad (Kg/m3)
50,5
56,1
55,9
56
10,9%
47,5
48,0
47,8
-5,4%
Celda Cerrada
Dureza
Resilencia
Friabilidad
Propiedades
Tabla No 23 Resultados de los ensayos con agente soplante Agua
Se observ que la disminucin en la cantidad de agua gener un aumento significativo

en la densidad y la adicin de la misma una disminucin de en la densidad, no obstante
la variacin en el valor de esta propiedad result menor ante el aumento de la cantidad
del agente soplante. Tambin se observ que la cantidad de agua tiene un efecto
directo sobre el cerrado o apertura de la celda, en este caso, cuando se disminuy la
concentracin de agua, la celda mostr tendencia al cerrado y al aumentar la
72
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
concentracin, la espuma present celda abierta, posiblemente debido a la mayor

generacin de gas.
Las propiedades de resiliencia y friabilidad se afectaron negativamente al aumentar la
cantidad de agua, debido al aumento de segmentos duros dentro de la matriz de la
espuma, generando menor capacidad de retorno ante la aplicacin de esfuerzos. Con
el fin de obtener una disminucin de la densidad a travs de la adicin de agua es
necesario incluir dentro de la formulacin otras materias primas con el fin de
contrarrestar los efectos negativos de resiliencia y friabilidad mostrados ante el
incremento de la concentracin del agua.
HCFC 141b
El HCFC 141B es un agente soplante fsico el cual genera la expansin de la espuma a

travs del vapor generado por el cambio de fase del material debido a la exotermia de
la reaccin ya que este material posee un punto de ebullicin bajo; usualmente el
HCFC 141B es utilizado como agente soplante en formulaciones de poliuretano rgido,
as como en poliuretano flexible del tipo piel integral.
En este caso se realizaron 3 ensayos a 6,8 y 10 ppp con el fin de evaluar el cambio en
las propiedades finales de la espuma. Las relaciones en peso entre el poliol mezclado y
el isocianato se mantuvieron constantes y con valor de 100/9, debido a que la gran
mayora de grupos OH los aporta el agua y su cambio por el 141B genero una
disminucin importante en la cantidad de isocianato a utilizar. A continuacin se
muestra la formulacin y la tabla No 24 con los resultados de los ensayos:
Poliol P2
100 ppp
Jeffcat ZF-22
0.2 ppp
Niax L3002
0,5 ppp
Jeffcat TD 33A
0.7 ppp
HCFC 141B
6.0 / 8.0 / 10.0 ppp
73
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
HCFC 141B
Control
Propiedades
Prom
E89
E90
Prom
Var.
E91
E92
Prom
Var.
E93
E94
Prom
11
8,5
-22,7%
-27,3%
Var.
27,3%
219,5
201
196
198,5
-9,6%
199
205
202
-8,0%
203
205
204
-7,1%
50,5
58,5
58,4
58,5
15,7%
52,4
52,2
52,3
3,6%
49,5
49,7
49,6
-1,8%
Celda Cerrada
Dureza
Resilencia
Friabilidad
Tc (s)
Ts (s)
Densidad
(Kg/m3)
6,0ppp
8,0ppp
10,0ppp
Tabla No 24 Resultados de los ensayos con agente soplante HCFC 141B
Como se pudo observar en los ensayos se present una disminucin general en los
tiempos de crema y secado y se obtuvieron variaciones en las densidades tal como se
esperaba, sin embargo la adicin del agente soplante fsico gener principalmente una
prdida de dureza y un aumento importante de la friabilidad, por tanto se descarta la
utilizacin de este material, puesto que su uso en la formulacin causara un efecto
negativo muy marcado en estas dos propiedades de la espuma.
4.7 DESARROLLO DE LA NUEVA FORMULACIN

La formulacin que fue propuesta para su desarrollo debera presentar una densidad
menor a 30 Kg/m3 con una alta dureza y alta resiliencia (en este caso con valores de 4
o superiores en la escala propuesta), puesto que la misma debe ser utilizada como
soporte en la manufactura de colchones de lujo. Tambin debera contar con un tiempo
de secado menor a 300 seg, con el fin de tener una procesabilidad adecuada, y as
lograr un desmoldeo rpido cuando se est trabajando en procesos batch, y
adicionalmente la formulacin debera poseer un tiempo de crema superior a 15
segundos para que en el proceso de mezclado y vertido no aparezcan burbujas de aire
atrapado o pin holes.
74
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
Es importante destacar que las espumas a nivel laboratorio presentan al menos 5

unidades adicionales de densidad respecto a las formulaciones en bloque a nivel
industrial, ya que en el laboratorio no se les elimina la piel a la espuma y la expansin
no es 100% libre dentro de los moldes de prueba debido a que las paredes del
recipiente son relativamente cercanas, por ende, la densidad objetivo a nivel laboratorio
que se busc debera estar en un rango entre 34 y 31 Kg/m3, y se busc la reactividad
y las propiedades enunciadas en el prrafo anterior.
Con el fin de proponer una formulacin de partida, se tom en cuenta el conocimiento
adquirido en los ensayos iniciales y se utiliz una mezcla del poliol P2 y el poliol P4, al
ser polioles que demostraron su pertinencia en el desarrollo de dureza y con tendencia
a la apertura de celda; inicialmente se utiliz la DEOA como entrecruzante para la
generacin de dureza adicional en la espuma final.
Adicionalmente se utiliz la silicona Tegostab B8715LF puesto que en los ensayos
preliminares demostr generar un aumento de resiliencia, factor muy importante para el
desempeo final de la espuma y tambin se us el catalizador Jeffcat DMEA para
obtener tiempos de reaccin promedio y pensando en su menor olor residual. Por
ltimo se utiliz el isocianato I2 que fue el isocianato que obtuvo mejores valores en las
propiedades finales de las espumas. Teniendo en cuenta lo anterior se propuso la
siguiente formulacin:
Poliol P2
80ppp
Poliol p4
20 ppp
Jeffcat DMEA
0,9 ppp
DEOA
0,5 ppp
8715LF
0,5 ppp
Agua
4 ppp
Esta formulacin se ingres al programa FormCalc y se obtuvo una relacin de poliol

mezclado a Isocianato de 100/67 respetando el ndice 95 previamente acordado como
75
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
el de mejor desempeo en el rea de espumas flexibles. Los resultados de las

propiedades se muestran a continuacin en la tabla No 25:
Formulacin 1
E95
E96
Prom.
20
19
19,5
213
208
210,5
37,7
37,9
37,8
Celda Cerrada
Dureza
Resilencia
Friabilidad
Propiedades
Tc (s)
Ts (s)
3
Densidad (Kg/m )
Tabla No 25 Resultados de los ensayos con la Formulacin 1
Se pudo observar en los ensayos realizados que la formulacin estaba alejada de la

densidad objetivo, adems la espuma present presencia de celda cerrada y valores de
resiliencia, friabilidad y dureza distantes del objetivo.
Con base en los resultados anteriores se realizaron las siguientes modificaciones: Se
aument la cantidad de DEOA y se combin con TEOA para lograr un mayor grado de
entrecruzamiento que pudiera aumentar la dureza; as mismo se adicion el Poliol P3
para mejorar la friabilidad y se aument la concentracin de agua, con el fin de
disminuir la densidad. Se mantuvo constante la concentracin del catalizador, puesto
que al aumentar la expansin producto de la adicin del agua, es posible que
disminuyera el fenmeno de celda cerrada. Con base en estas modificaciones se
propuso la siguiente formulacin:
Poliol P2
80 ppp
Poliol P4
20 ppp
Poliol P3
2 ppp
Jeffcat DMEA
0,9 ppp
DEOA
1,0 ppp
TEOA
0,5 ppp
76
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
8715LF
0,5 ppp
Agua
4,5 ppp
Se hizo reaccionar esta mezcla con el Isocianato I2 a una relacin 100/75 a ndice 95
(valor calculado a travs del programa FormCalc y se obtuvo la tabla No 26,
presentada a continuacin donde se reportan los resultados de las propiedades de
cada ensayo:
Formulacin 2
E97
E98
Prom.
18
18
18
231
229
230
34,4
34,3
34,35
Celda Cerrada
Dureza
Resilencia
Friabilidad
Propiedades
Tc (s)
Ts (s)
3
Densidad (Kg/m )
Se pudo observar que las modificaciones realizadas obtuvieron un efecto adecuado

segn las suposiciones realizadas, sin embargo la espuma mantuvo una tendencia muy
leve al cerrado de la celda, as mismo la dureza y la resiliencia todava no obtuvieron
los valores objetivo.
Por ello se realiz un aumento en la concentracin del Poliol P4 a expensas del Poliol
P1, con el fin de lograr mayor dureza, adicionalmente se increment la concentracin
de la DEOA y la TEOA. Tambin se opt por incluir dentro de la formulacin el
catalizador Jeffcat ZF22 con el fin de lograr una mayor apertura de celda a travs de su
efecto sobre la reaccin de soplado, pero disminuyendo levemente el Jeffcat DMEA
para no afectar sustancialmente el tiempo de crema y por ltimo se aument la
cantidad de agua para obtener una densidad ms cercana al valor objetivo. Con base
en las anteriores apreciaciones se evalu la siguiente formulacin:
77
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
Poliol P2
70 ppp
Poliol P4
30 ppp
Poliol P3
2,0 ppp
Jeffcat DMEA
0,7 ppp
Jeffcat ZF22
0,2 ppp
DEOA
2,0 ppp
TEOA
1,0 ppp
8715LF
0,5 ppp
Agua
5,0 ppp
Esta formulacin se evalu con el Isocianato I2 a una relacin 100/85 con ndice 95,
con lo cual se obtuvo la tabla No 27 donde se muestran los resultados de los ensayos:
Formulacin 3
E99
E100
Prom.
13
14
13,5
258
265
261,5
31,7
31,6
31,65
Celda Cerrada
Dureza
Resilencia
Friabilidad
Propiedades
Tc (s)
Ts (s)
3
Densidad (Kg/m )
Se pudo observar que se obtuvor una celda bastante abierta, con un grado de recesin
importante, la dureza se increment, sin embargo la resiliencia y la friabilidad todava
no fueron adecuadas para la aplicacin final.
Con base en estos resultados se procedi a disminuir levemente la concentracin del
agua para evitar una prdida de dureza por sobreexpansin, se aument la cantidad
del Poliol P3, para intentar mejorar la resiliencia y la friabilidad. Adicionalmente se
disminuyo la cantidad de catalizador Jerffcat ZF22, con el fin que no exista una
recesin prolongada, ya que las aplicaciones en bloque este fenmeno es indeseable,
78
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
ya que se obtiene una capa superior con cambio en las propiedades mecnicas que no
puede ser utilizada. Tomando en cuenta las anteriores consideraciones, se propueso
una nueva formulacin de trabajo:
Poliol P2
70 ppp
Poliol P4
30 ppp
Poliol P3
5,0 ppp
Jeffcat DMEA
0,7 ppp
Jeffcat ZF 22
0,1 ppp
DEOA
2,0 ppp
TEOA
1,0 ppp
8715LF
0,5 ppp
Agua
4,8 ppp
Se evalu esta formulacin con el isocianato I2 a una relacin 100/80 con ndice 95,
con lo cual se obtuvo la Tabla No 28 mostrando los siguientes resultados:
Formulacin 4
Propiedades
E101
E102
Prom.
Tc (s)
15
16
15,5
Ts (s)
257
261
259
Densidad (Kg/m3)
33,3
33,2
33,25
Celda Cerrada
Dureza
Resilencia
Friabilidad
Luego de la realizacin de estos ensayos se observ que los objetivos de las variables
cualitativas fueron cumplidos, puesto que se obtuvo una celda abierta sin una recesin
considerable, la dureza y la resiliencia fueron adecuadas para lo que se espera del
producto y adicionalmente el producto present muy poca friabilidad.
79
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
4.8 PRUEBA PILOTO DE LA FORMULACIN

Luego de ser considerada viable la formulacin No 4 se procedi a realizar un batch de
50 Kg de material; el producto fue producido y nombrado bajo la referencia 38930
(Figura 13).
Figura 13: Imagen Poliol Formulado
Este producto se prob en una empresa dedicada a la fabricacin de colchones, y se

fabric un bloque de material el cual fue cual fue cortado y sus propiedades evaluadas
de manera cualitativa a travs de la experiencia tcnica del personal de esta compaa,
dando la aprobacin y beneplcito en su uso, la figuras 14 15 y 16 (a continuacin)
muestran la manufactura y corte del material.
Figura 14: Equipo de mezclado y vaciado Batch para bloques de espuma de PU
80
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
Figura 15: Ensayo Piloto Formulacin 4
Figura 16: Corte Ensayo Piloto Formulacin 4
Estos ensayos se realizaron en Marzo de 2012 y se obtuvo una densidad de la lmina

cortada con valor 26,3 Kg/m3. Muestras de este bloque fueron llevadas a anlisis a la
Universidad de los Andes, y se realiz el ensayo ASTM D3574 Test D, conocido como
compression set, en el cual se mide la deformacin de la espuma ante un esfuerzo
continuo; en el caso de las espumas de alta resiliencia se considera que un valor
81
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
menor al 15% es aceptado para su uso y la espuma de la formulacin 4 mostr un valor

promedio de 11%, lo cual garantiza que la misma poda ser utilizada sin inconvenientes
en la manufactura de colchones. En las figuras 17 y 18 se muestran tanto la espuma
como los resultados del anlisis:
Figura 17: Foto estructura de la celda Ensayo Piloto Formulacin 4
Figura 19: Ensayo ASTM D3574 Test D para la formulacin 4
82
ANLISIS DE RESULTADOS
Se pudo observar que el isocianato I1 al tener una menor funcionalidad, posiblemente

entrecruz en una menor proporcin, mientras el isocianato I2 gener una mayor
dureza en la espuma posiblemente debido a su mayor funcionalidad, as mismo a su
mayor contenido de NCO fue til para mejorar la eficiencia del soplado logrando
obtener densidades menores respecto al isocianato I1.
El poliol P1 present una mayor resiliencia, pero menor dureza que el poliol P2 debido
a que el poliol P1 tiene una funcionalidad menor, pero un peso molecular mayor que el
poliol P2. Sin embargo al igual que con el isocianato I2 la funcionalidad fue muy
relevante con el fin de obtener una dureza elevada debido al entrecruzamiento de la
red tridimensional de uretanos.
El poliol P3 demostr ser muy til debido a su alto porcentaje de oxido de etileno, que
tal como se identific en el marco terico, ayud a la solubilizacin de las reas o
segmentos duros, proveyendo a la matriz mayor resiliencia al evitar una separacin de
fase slida que generase rupturas de la matriz a nivel molecular y por tanto la perdida
de propiedades mecnicas. As mismo se evidenci su aporte en la disminucin de la
friabilidad de la espuma tal como se observa en las curvas de superficie del anexo.
El poliol P4 fue til en la formulacin al aportar segmentos duros de mayor peso
molecular al incluir a la formulacin prepolmero de isocianato unido a grupos OH
reactivos, junto a su elevada funcionalidad ayud a obtener una red polimrica con
buenas propiedades mecnicas, pero con una pequea reduccin en la resiliencia,
segn se observa en las curvas de superficie.
Fue posible observar que los catalizadores retardados (Dabco BL17 y Dabco 8154)
necesitan concentraciones altas para obtener reactividades adecuadas en el proceso
83
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
en bloques, adems de su alto costo, sin embargo su uso puede ser muy til en
proceso moldeados donde la fluidez de material es ms crtica.
El catalizador Dabco B16 mostr una actividad fuerte en el curado superficial lo cual
puede ser muy til en procesos de moldeo donde el tiempo de desmolde depende de
manera directa del secado de la piel de la pieza, pero debe tenerse en cuenta el
aumento en la friabilidad que el mismo ocasiona.
El catalizador Jeffcat DMEA demostr ser un catalizador balanceado, til en
formulaciones con tiempos controlados. Adicionalmente este catalizador tiene grupos
OH reactivos, por lo cual luego de la reaccin queda haciendo parte de la estructura
reduciendo el olor residual, factor que es muy importante, ya que usualmente las
espumas deben dejarse en reposo para eliminar olores residuales y en este caso el
embalaje puede realizarse ms rpidamente.
Los catalizadores Jeffcat ZF22 y TD33A mostraron ser catalizadores muy fuertes, los
cuales actan para obtener tiempos cortos; debido a su alta capacidad cataltica son
muy sensibles a las variaciones de concentracin dentro de las formulaciones y por
tanto el balanceo de los mismos es un factor crtico en su manipulacin.
Los alcoholes primarios entrecruzantes (Glicerina y Butanodiol) presentaron un
aumento de la dureza, pero un alto detrimento de propiedades mecnicas, esto es
posible debido a que estos alcoholes tambin generan segmentos duros y dispersin
de fase slida que est relacionada con la falta de resiliencia y la alta friabilidad tal
como se muestra en la curvas de superficie del anexo.
Por el contrario las alcanolaminas (DEOA y TEOA) al ser reactivas a travs de grupos
amino e hidroxilo generan segmentos duros pero con enlaces uretanos y un
entrecruzamiento de la matriz, aportando dureza sin perder propiedades mecnicas por
la aparicin de reas. Adicionalmente se evidenci un pequeo aumento de la
reactividad cuando las mismas fueron utilizadas en la formulacin.
84
Anlisis de Resultados
__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
Las siliconas Niax L3002 y Tegostab B8715FL presentaron comportamientos similares,

sin embargo, fue posible identificar que la 8715LF presentaba una celda de mayor
tamao y ms desordenada que la celda que generaba mostraba la L3002, esto muy
seguramente aport a la mejora de la resiliencia y a evitar el cerrado de celda, ya que
al generar mayor anisotropa dentro de las celdas, es posible que se mejore la
distribucin de esfuerzos debido a las diferentes velocidades de relajacin dentro de la
espuma.
Se evidenci que el HCFC 141b gener inconvenientes de friabildad y de dureza en la
espuma las cuales se observan en las curvas de superficie, posiblemente debido a la
solubilizacin de este material en el poliol, que puede generar inconvenientes dentro de
la formacin de la celda, adems de disminuir la cantidad de isocianato y hacer un
poco ms difcil la mezcla de los materiales debido a la baja cantidad de NCO
necesario para la reaccin.
En el caso del agua, su actividad para el soplado result ser adecuada, ya que el
favorecimiento de la generacin de CO2, influy muy especialmente en la disminucin
de la densidad; su uso tambin mostr un aumento en los segmentos duros y en la
friabilidad de la espuma. Si bien la adicin de agua afect negativamente la friabilidad,
dureza y resiliencia, estos fenmenos pudieron ser controlados a travs de la adicin
de otros agentes para la generacin de dureza y entrecruzamiento.
Se evidenci en la prueba piloto que existen algunas variaciones de las propiedades vs
lo obtenido a nivel laboratorio, especficamente la reduccin de la densidad debido a
una expansin ms libre y un ligero aumento de los tiempos de catlisis, seguramente
debido a la exotermia de los mayores volmenes de los reactantes.
85
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
86
CONCLUSIONES
Fue posible observar los cambios en las propiedades finales de una espuma flexible
luego de la modificacin de las concentraciones de las diversas materias primas y as
mismo fue posible inferir el comportamiento del material ante variaciones propuestas en
una formulacin deseada.
Se utiliz el conocimiento adquirido en los ensayos preliminares para alcanzar una
formulacin objetivo que cumpliera con los parmetros requeridos para que la misma
fuera utilizada en una prueba industrial. Se alcanzaron los valores de los parmetros y
propiedades deseadas en pocas aproximaciones gracias al conocimiento previo
adquirido con la experimentacin.
Fue posible el desarrollo, puesta en marcha, homologacin y codificacin de la
formulacin objetivo del presente proyecto, ya que a travs de la experimentacin
previa, del conocimiento adquirido, y de la manipulacin de las propiedades, se obtuvo
un producto final adecuado a las necesidades del cliente final, comprobado con un
estudio tcnico y que en este momento est homologado por la compaa productora y
cuenta con rdenes de compra.
87
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
88
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_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
92
ANEXOS
ANEXO 1.
DIAGRAMAS DE SUPERFICIE DE LOS ENSAYOS
Celda Cerrada
5
4
3
2
1
Friabilidad
Dureza
Ensayos 1 y 2
Ensayos 3 y 4
Resilencia
Grfica No 1: Diagrama de Superficie de los ensayos con Isocianatos
Celda Cerrada
5
4
3
2
1
Friabilidad
Dureza
Ensayos 3 y 4
Ensayos 5 y 6
Resilencia
Grfica No 2: Diagrama de Superficie de los ensayos con Polioles Primarios
93
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
Celda Cerrada
5
4
3
2
Ensayos 7 y 8
1
Friabilidad
Dureza
Ensayos 9 y 10
Ensayo 11 y 12
Resilencia
Grfica No 3: Diagrama de Superficie de los ensayos con poliol P3
Friabilidad
Celda Cerrada
5
4
3
2
1
0
Ensayos 13 y 14
Dureza
Ensayos 15 y 16
Ensayos 17 y 18
Resilencia
Grfica No 4: Diagrama de Superficie de los ensayos con poliol P4
94
Anexos: Anexo 1 Diagramas de Superficie de los Ensayos

__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
Friabilidad
Celda Cerrada
5
4
3
2
1
0
Ensayos 27 y 28
Dureza
Ensayos 29 y 30
Ensayos 31 y 32
Resilencia
Grfica No 5: Diagrama de Superficie de los ensayos con catalizador DabcoB16
Friabilidad
Celda Cerrada
5
4
3
2
1
0
Ensayos 33 y 34
Dureza
Ensayos 35 y 36
Ensayos 37 y 38
Resilencia
Grfica No 6: Diagrama de Superficie de los ensayos con catalizador Jeffcat DMEA
95
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
Friabilidad
Celda Cerrada
5
4
3
2
1
0
Dureza
Ensayos 41 y 42
Ensayos 43 y 44
Resilencia
Grfica No 7: Diagrama de Superficie de los ensayos con catalizador Dabco BL17
Friabilidad
Celda Cerrada
5
4
3
2
1
0
Dureza
Ensayos 47 y 48
Ensayos 49y50
Resilencia
Grfica No 8: Diagrama de Superficie de los ensayos con catalizador Dabco 8154
96

__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
Friabilidad
Celda Cerrada
5
4
3
2
1
0
Ensayos 51 y 52
Dureza
Ensayos 53 y 54
Ensayos 55 y 56
Resilencia
Grfica No 9: Diagrama de Superficie de los ensayos con entrecruzante DEOA
Friabilidad
Celda Cerrada
5
4
3
2
1
0
Ensayos 57 y 58
Dureza
Ensayos 59 y 60
Ensayos 61 y 62
Resilencia
Grfica No 10: Diagrama de Superficie de los ensayos con entrecruzante TEOA
97
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
Friabilidad
Celda Cerrada
5
4
3
2
1
0
Ensayos 63 y 64
Dureza
Ensayos 65 y 66
Ensayos 67 y 68
Resilencia
Grfica No 11: Diagrama de Superficie de los ensayos con entrecruzante Butanodiol
Friabilidad
Celda Cerrada
5
4
3
2
1
0
Ensayos 69 y 70
Dureza
Ensayos 71 y 72
Ensayos 73 y 74
Resilencia
Grfica No 12: Diagrama de Superficie de los ensayos con entrecruzante Glicerina
98

__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
Friabilidad
Celda Cerrada
5
4
3
2
1
0
Dureza
Ensayos 75 y 76
Ensayos 77 y 78
Resilencia
Grfica No 13: Diagrama de Superficie de los ensayos con tensoactivo Niax L3002
Friabilidad
Celda Cerrada
5
4
3
2
1
0
Ensayos 79 y 80
Dureza
Ensayos 81 y 82
Ensayos 83 y 84
Resilencia
Grfica No 14: Diagrama de Superficie de los ensayos con tensoactivo Tegostab B8715LF
99
_____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
Friabilidad
Celda Cerrada
5
4
3
2
1
0
Dureza
Ensayos 85 y 86
Ensayos 87 y 88
Resilencia
Grfica No 15: Diagrama de Superficie de los ensayos con agente soplante Agua
Friabilidad
Celda Cerrada
5
4
3
2
1
0
Ensayos 89 y 90
Dureza
Ensayos 91 y 92
Ensayos 93 y 94
Resilencia
Grfica No 16: Diagrama de Superficie de los ensayos con agente soplante HCFC 141B
100

__________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________
Friabilidad
Celda Cerrada
5
4
3
2
1
0
Ensayos 95 y 96
Dureza
Ensayos 97 y 98
Ensayos 99 y 100
Ensayos 101 y 102
Resilencia
Grfica No 17: Diagrama de Superficie de los ensayos con las formulaciones de prueba
101

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA

CRITERIOS DE FORMULACIN DE ESPUMAS FLEXIBLES DE POLIURETANO MDI

UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA

CRITERIOS DE FORMULACIN DE ESPUMAS FLEXIBLES DE POLIURETANO MDI

Trabajo de Grado presentado como requisito parcial optar el ttulo de

UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA

ING. ALEJANDRO BOYACA

ING. JAIRO PERILLA

ING. HUGO GALINDO

Bogot D.C. 2012

Dedico este proyecto:

El autor expresa sus sinceros agradecimientos a:

Resiliencia, Espumas en Bloque.

Resilience, Slabstock Foam.

Figura 1: Celda Abierta en Espuma Flexible ..4

Grafica No 1: Diagrama de Superficie de los ensayos con isocianatos93

Tabla No 1: Agentes Soplantes Fsicos .22

Desde el descubrimiento de los poliuretanos realizado por Otto Bayer en la dcada de

fabricacin de espumas flexibles usualmente moldeadas con densidades superiores a

1.1 TIPOS DE ESPUMAS

Figura 1: Celda abierta de una espuma flexible

Figura 2: Celda cerrada de una espuma rgida

Las densidades de las espumas flexibles tradicionales varan en un intervalo de 10 a 80

genera un red estructural, as como la produccin de celdas cerradas que alojan el

1.2 ESPUMAS FLEXIBLES

(Dispersin de PoliHarnstoff) y PIPA (Poliadicin de Polisocianato) con el fin de

1.2.1 QUMICA DE LAS ESPUMAS FLEXIBLES

1.2.2 ESPUMAS EN BLOQUE

nuevos desafos, principalmente relacionados con mejores propiedades del producto,

La dureza de la espuma depende principalmente de la cantidad de isocianato que tiene

Figura 3: Representacin de una molcula de diisocianato

Existen muchas formas de caracterizar un isocianato, siendo la determinacin del

2.1.1 TIPOS DE ISOCIANTOS

Figura 4: Ejemplos de tipos de isocianatos (Ref 22)

El Metilen difenil diisocianato (MDI) y el Toluen diisocianato (TDI), que se muestran en

Figura 5: Isocianatos TDI y MDI

Este tipo de isocianato es una mezcla de 4.4-MDI y 2,4-MDI en distintas proporciones,

Este isocianato conocido como

2,4-TDI, tiene dos grupos NCO con reactividades

diferentes; la posicin 4 es aproximadamente cuatro veces ms reactiva que la posicin

2.1.2 REACCIONES DE LOS ISOCIANATOS

La reaccin ms importante en la manufactura de poliuretanos es la reaccin entre

simtrica. Debido a la formacin de dixido de carbono, el agua es generalmente

Los isocianatos reaccionan con aminas primarias y secundarias en reacciones

potencial de entrecruzamiento. La reactividad de una amina aumenta con su basicidad,

La reaccin de isocianato-urea se caracteriza por ser exotrmica y da como resultado

Un grupo alofonato es el resultado de la reaccin exotrmica de un isocianato con un

Reacciones isocianato-isocianato (Dimerizacin)

polioles politer y los polioles polister. Un 90% de los polioles utilizados en la

2.2.1 POLIOLES POLITER

polimerizacin y por ende el peso molecular, as como determinar la produccin de

Aplicaciones en Espumas Rgidas

Las espumas rgidas se caracterizan por una red

entrecruzada; normalmente se utilizan en su fabricacin polioles politer, que son

Aplicaciones en Espumas Flexibles

Las espumas flexibles se dividen principalmente en espumas en bloque y espumas

En la fabricacin de espumas moldeadas generalmente se emplean polioles con

Polioles politer modificados

2.2.2 POLIOLES POLISTER