PRCTICA N 08

VOLUMETRIA DE PRECIPITACION Y FORMACION DE COMPLEJOS

ASIGNATURA

: QUMICA ANALTICA (QU-244)

PROFESORA DE TEORA

: Ing. ALCARRAZ ALFARO,Tarcila

PROFESORA DE PRCTICA

: Ing. ALCARRAZ ALFARO,Tarcila

INTEGRANTES:

MACHACA NUEZ, Bernab

DA DE PRCTICA

: Martes (10:00 1:00pm)

PRACTICA N 08 DE QU-244
I.

II.

VOLUMETRIA DE PRECIPITACION Y FORMACION DE COMPLEJOS

OBJETIVOS
Observar la tcnica y procedimiento del mtodo analtico de volumetra de
precipitacin y de formacin de complejos.
preparar soluciones valoradas especficas para estas volumetras.
Determinar cloruros y dureza en muestras de agua.
INTRODUCCIN

VOLUMETRA DE PRECIPITACIN
En este curso se han visto numerosos ejemplos de reacciones de precipitacin; muchas
sirven para la identificacin o separacin de iones metlicos y algunas son utilizables
en mtodos gravimtricos; pero son muy escasas las reacciones de precipitacin aptas
para el desarrollo de mtodos volumtricos. Las razones de esta falencia son dos:
a. Las reacciones usadas en volumetra deben ser rpidas, alcanzando su equilibrio en
forma casi instantnea; de otro modo la titulacin se torna excesivamente lenta. Las
reacciones de precipitacin suelen completarse lentamente.
b. Las reacciones usadas en volumetra deben ser estequiomtricas; para que una
reaccin de precipitacin sea estequiomtrica no deben ocurrir fenmenos de
coprecipitacin en extensin apreciable. Los hidrxidos y xidos metlicos recin
precipitados suelen adsorber cantidades variables de iones OH-, S=, HS-,, y es comn la
precipitacin simultnea de xidos e hidrxidos o sulfuro y sulfuro cido. Si no existe
confianza acerca de cuantos moles de reactivo reaccionan por mol de analito,
desarrollar un mtodo volumtrico es imposible.
Por estas razones los mtodos volumtricos por precipitacin son escasos, limitndose
al uso de las reacciones del in plata con halogenuros y con tiocianato.

Las titulaciones en donde ocurren reacciones qumicas de precipitacin no son tan

numerosas en los anlisis volumtricos, los ejemplos de estas valoraciones se limitan a
la precipitacin de aniones como los halgenos y el to cianato con el in plata, debido a
la falta de indicadores adecuados y en algunos casos en la titulacin de soluciones
diluidas, la velocidad de reacciones demasiado lenta. Cuando las reacciones se
aproximan al punto de equivalencia y el titulante se adiciona lentamente, no existe una
sobresaturacin elevada y la precipitacin ser muy lenta. Otra dificultad es que al
composicin del precipitado no es totalmente conocido por los fenmenos de
coprecipitacin.
Las reacciones de volumetra por precipitacin ms importantes se efectan con nitrato
de plata como reactivo. Estos mtodos que implican el uso de una solucin valorada de
nitrato de plata se llama mtodos argentimetricos y se discutiran en detalle en este
captulo. Los principios generales, sin tembargo, valen tambin para cualquier otro
mtodo por precipitacin.
VOLUMETRIA DE FORMACIN DE COMPLEJOS
Generalmente los ligndoos poli dentados forman complejos metlicos ms estables. El
cido etilendiaminotetracetico (EDTA) es el agente ms utilizado en qumica analtica,
forma complejos estables de estequiometria 1:1 con la mayora de iones metlicos. Por
titulacin directa o por una secuencia indirecta de reacciones, virtualmente todos los
elementos de la tabla peridica pueden determinarse con EDTA. Las constantes de
formacin d la mayora de complejos con EDTA son bastante grandes y que los valores
tienden a ser mas grandes cuando los iones metlicos tienen sus mayores cargas
inicas positivas.
Las constantes de formacin (Kf) de un complejo de metal-EDTA es la constante de
equilibrio de la reaccin:
Mn+ +

Y 4-

MY n-4

Kf=[MY n-4]/[M n+][Y -4]

La dureza total del agua, calcio y magnesio, se puede determinar por medio de
una titulacin directa con EDTA utilizando como indicador el negro ericromo T o la
calmadita. Tal vez el complejo Ca2+ y el indicador es demasiado dbil para que ocurra el
cambio de color adecuado. Sin embargo el Mg 2+ forma un complejo mas estable que el
calcio y se obtiene un punto de equivalencia mas apropiado en un amortiguador a pH
10 (Day)
Ciertas reacciones que forman compuestos de coordinacin se pueden aplicar en
volumetra.
Los compuestos de coordinacin tienen un in central, generalmente metlico,
rodeado por un grupo de iones o molculas llamados ligandos.
Los ligandos pueden ser monodentados (esto significa que forman compuestos con un
solo enlace entre el ion metlico y el ligando) o polidentados. Entre los primeros se

encuentran: amonaco, cloruro, fluoruro, agua, cianuro. Entre los segundos se

encuentran
varios
compuestos
orgnicos,
en
particular,
el
cido
etilendiamintetraactico (EDTA).
La mayor parte de los agentes capaces de formar complejos con los metales lo hacen
demasiado lentamente. Solo unos pocos (Monodentados como cloruro y cianuro y
polidentados como el EDTA) reaccionan en forma suficientemente rpida como para
poder ser de utilidad en volumetra.
Debe considerarse tambin la estequiometra de la reaccin: as los ligandos
monodentados tienen desventaja de reaccionar por etapas sucesivas en la forma:
L

M + L ML ML2 ML3 ... MLn

donde M representa al ion metlico y L al ligando. En consecuencia durante la titulacin
coexisten varias especies y no se obtienen puntos finales netos.
El uso de estos ligandos est limitado a los casos de formacin de complejos con
relacin L/M = 2, como en los casos de determinacin de plata con cianuro y de cloruro
con ion mercrico. El EDTA y algunos otros ligandos polidentados forman complejos con
relacin L/M = 1 y en este caso el problema antes mencionado no existe.
El proceso est gobernado por el valor de la constante de estabilidad, cuanto ms alto
es este valor ms cuantitativa ser la reaccin. Los ligandos polidentados forman
complejos muy estables debido a que la estructura resultante tiene forma de anillo de 5
o 6 tomos (uno de los cuales es el ion metlico). Este tipo de compuesto de
coordinacin se llama quelato.
Las consideraciones anteriores muestran que los ligandos polidentados ofrecen
ventajas como titulante en Qumica Analtica.
El principal y ms conocido es el EDTA cuya estructura es:

HOOC H2C
\

CH 2 COOH
/
N - CH2 - CH2 N

/
HOOC H2C

\
CH 2 COOH

La estructura del EDTA se puede indicar como H 4Y, siendo Y4- el anin. Este reactivo
es un cido poliprtico: las primeras constantes corresponden a un cido dbil, (pK 3 =
6.2, pK4 = 10.3). El reactivo analtico normalmente usado es la sal di sdica:
Na2H2Y.2H2O.

El EDTA puede formar complejos entre pH 2 y 12 con mecanismos ligeramente

diferentes segn el pH del medio. La ecuacin general es:
Mm + HnY(4-n)

MY(4 m) + n H+

Donde M representa a un ion metlico de carga m. As por ejemplo, a pH inferior a 6

predominar la especie con n=2.
La constante de estabilidad absoluta del complejo formado, basada en :
Mm + Y4 -

MY(4 m) -

es:
[ MY

(4-m)--

K=
[ Mm] . [ Y4-]

En la prctica de una titulacin normalmente se estar en presencia de

agentes complejantes auxiliares y en un medio de pH regulado; en consecuencia
las concentraciones que figuran en el denominador de la ecuacin anterior
deben reemplazarse por los valores reales para ese medio y se tendr as la
llamada constante condicional o aparente, que es la que se debe tener en
cuenta para las condiciones reales.
En la mayora de las titulaciones con EDTA el punto final se pone de manifiesto por el
viraje de un indicador mtalo crmico (indicador de ion metlico). Estos indicadores son
colorantes que pueden formar complejos coloreados con los iones metlicos,
perceptibles cuando la concentracin del metal sobrepasa un cierto valor. Uno de los
ms empleados es el Negro de Eriocromo T, que forma complejos coloreados con Mg,
Ca, Zn, Mn y otros metales. Al indicador se lo puede simbolizar como H 3Z; tiene
distintos colores a diferentes valores de pH:
pH 5.3 a 7.3

H2Z

pH 10.5 a 12.5

2-

HZ

Rojo

Azul

3-

Naranja

Entre pH 6 y 11 los complejos se forman segn la ecuacin:

HZ

2-

2+

Forma libre del indicador

MZ

H+

complejo metlico coloreado

Estos complejos metal-indicador tienen constantes de estabilidad de menor

valor que la de los complejos metal-EDTA correspondientes. Entonces, cuando al
final de la titulacin se ha agregado una cantidad de EDTA equivalente a la del
ion metlico, desplaza a ste de su complejo con el indicador y se produce el
viraje:
HY3-

MZ

HZ

2-

MY2-

rojo

azul

En la prctica se har una determinacin de dureza de agua. Generalmente se

acepta que la dureza es una caracterstica del agua que representa la concentracin
total de iones Ca y Mg, y comnmente se expresa en partes por milln de CaCO 3. Se
distingue la dureza temporaria, formada por los bicarbonatos de Ca y Mg y que por
calentamiento precipitan, y la permanente formada por otras sales solubles de calcio y
magnesio. A la suma de ambas se la llama dureza total.
En primer trmino se determinar la suma de Ca y Mg usando como indicador
Negro de Eriocromo T y a continuacin dureza debida a Ca, usando como indicador
Murexida o Calcn en medio alcalino, de manera que el magnesio est precipitado
como hidrxido

REACTIVOS, MATERIALES Y EQUIPOS

MATERIALES
Vasos de precipitado
Pipeta volumtrica

Bureta
de

Balanza analtica

100mL

Pipeta

Varilla de vidrio

Luna de reloj

Piseta
REACTIVOS:
NaOH (0.1N)

HCl

H2O

MgCl2

EDTA

AgNO3

CaCO3

NaCl

K2CrO4

III. EL PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

3.1. PREPARACIN DE UNA SOLUCIN VALORADA DE NITRATO DE
PLATA
1. Pesar con exactitud la cantidad necesaria de AgNO3 para preparar 250 ML
de una solucin 0.10 N y ubicar en la bureta previamente encuadrada con
la misma solucin.

Ubicamos la bureta
previamente con la
solucin de AgNO3

2. Pesar alrededor de 0.1 g de NaCl con exactitud previamente secada en

estufa a 200 C. Colocar la sal en un Erlenmeyer y disolver con 40 mL de
agua destilada luego agregar 0.5 mL de K2CrO4 al 5% (P), como indicador.

3. Proceder a la titulacin hasta conseguir un color meln.

Colocamos NaCl en el
Erlenmeyer y
disolvimos en agua
destilada.
Despus que
hayamos hecho la
titulacin obtuvimos
un color meln.

4. Realizar luego la titulacin en blanco empleando 40 mL de agua destilada

de la misma manera que la titulacin NaCl y corregir el volumen de la
titulacin anterior.

5. Con estos datos se determina la normalidad exacta del AgNO3.

3.2 DETERMINACIN DE CLORUROS EN EL AGUA POTABLE

(MTODO DE MOHR)

1. Medir 100 mL de agua potable con una pipeta volumtrica y depositarlo

en un Erlenmeyer agregar 0,5 mL de indicador Cromato de potasio y 0,5 g
de NaHCO3.

2. Proceder con la titulacin utilizando solucin de AgNO3 valorada.

Procedimos con la

titulacin y

obtuvimos un color

3. Anotar el volumen gastado y calcular la cantidad de cloruros en %(p) y

ppm et.

3.3. PREPARACIN DE SOLUCIN VALORADA DE EDTA 0,01 M

1. Pesar cerca de 4g. de sal disdica dihidratada de EDTA, previamente
secada a 70C y 0.1g de MgCl2, 6H2O y depositar todo en un vaso de
precipitados.
2. Disolver ambas sales con agua destilada y transferir a una fiola de 1
litro, enrazar y homogenizar.
3. Preparar la solucin patrn de CaCO3, pesando con exactitud 0,2 g de
CaCO3 puro ( grado de patrn), secado previamente a 100 C. disolver
con agua en un vaso agregar gota de HCL 1,1 hasta q la solucin se
aclara, luego transferir a una fiola 250 mL enrazar y homogenizar.
4. Medir 25mL de la solucin de carbonato a un Erlenmeyer agreg 3 mL
de solucin buffer de pH 10 y 3 gotas de indicador negro eriocromo T.

5. Titular con cuidado con la solucin de EDTA hasta el cambio de color de

rojo vino a azul cielo.

Titulamos hasta el

cambio de color de
rojo vino al azul cielo.

6. Calcular la concentracin exacta de EDTA.

3.4. DETERMINACIN DE LA DUREZA TOTAL DEL AGUA POTABLE

1. Medir 100 mL de agua potable a un Erlenmeyer agregar 1,0 mL de
solucin buffer de pH 10 y 3 gotas de indicador negro eriocromo T.

2. Titular con la solucin de EDTA estndar.

3. Determinar la dureza del agua expresado en ppm de CaCO3 y CaO.

4. Expresar el tipo de agua que tenemos en Ayacucho.

3.5. DETERMINACIN DE LA DUREZA CLCICA DEL AGUA POTABLE

1. Medir 100 mL de agua potable a un Erlenmeyer, agregar 5 granallas de
NaOH para tener un pH aproximadamente
12. Disolver completamente el NaOH.

2. Usar como indicador una mnima cantidad de cido calcn carboxlico

slido.

3. Titular con la solucin de EDTA estndar hasta conseguir un color azul

celeste.

Titulamos hasta
conseguir un color azul
celeste

4. Determinar la dureza clcica del agua expresado en ppm de CaCO3 y CaO.

5. Calcule la dureza magnsica.
IV.- CLCULOS
1. REALICE LOS CLCULOS PARA LA PREPARACIN DE LAS
SOLUCIONES UTILIZADAS EN LA PRCTICA.
ENSAYO 3.1
MESA 3

Volumen del titulante AgNO3

V = 250 mL
Masa pesada = 0.1005 g NaCl
VAgNO3 = 18mL
Vblanco gastado = 0.2mL

Vcorregido = VAgNO3 - VBlanco

Vcorregido = 18mL 0.2 mL
Vcorregido = 17.8 mL

Hallando la normalidad

N meq AgNO3 = N meq NaCl

N AgNO 3=

N AgNO 3=

m
PmeqNaClV Ag

N AgNO 3=0. 0973

ENSAYO 3.2
mNaCl/H2O = N meq AgNO3 * P meq NaCl

mNaCl/H2O = (VN) AgNO3 x PMNaCl/ 1000

mNaCl/H2O= (0.7mL x 0.1042 Eq/ml) 58.44 g/mol /1000 eq/mol * 10-3 mg
mNaCl/H2O= 4.2626 mg

4.2626 mg
4.2626 mg
Cl =
mCl agua=
agua
V H2O
0.1 L
m

= 42.626mg/L

0.1005 g
58 g /mol
17.8 mL
1000
Eq/ml

0.9982323 g
100 mL=99.82 g
mL

mi= v agua

Cl
35.45 g/mol
mNaCl / H 2 O
4.2626103 g
NaCl
58.45 g/mol
%Cl=
100=
100
mi
99.82 g

%Cl= 2.5899*10-3%

a 20c

ENSAYO 3.3 PREPARCION DE SOLUCIN VALORADA DE EDTA 0.01 N

4g Na EDTA

1L

, MgCl26H2O

1g

0.25L

,0.025 g

Valoracin con CaCO3

m
PM V

MCaCO3 =

MEDTA=

0.2006 g
100.1 g/mol 0.025 L

= 0.080 mol/L

mol
0.080
0.025 L )
(
L
( V X M ) CaCo 3
=
=0.065 mol/ L
V EDTA

0.031 L

3.4: DETERMINACION DE LA DUREZA DEL TOTAL DEL AGUA POTABLE:

m2 CaCO3 = ( V M ) EDTA PM caco 3 1000 mg/ g

m2 CaCO3 = ( 0.005 L 0.065 mol/ L ) EDTA 100.1 g /mol 1000 mg /g

m2 CaCO3 = 32.5 mg
DZA

total

mCaCO 3(mg)
VH 2 O(L)

32.5 mg
=325 mg/ L
0.1 L

3.5 DETERMINACION DE LA DUREZA CALCICA DEL AGUA POTABLE:

m2 CaCO3 = ( 0.005 L 0.065 mol/ L ) EDTA 100.1 g /mol 1000 mg/g

 m2 CaCO3 = 32.53 mg
Hallando m CaCO3 para cada mesa utilizando la misma ecuacin
m1CaCO3 = 35.78 mg
m2 CaCO3 = 32.53 mg

mCaCO 3(mg)
DUREZA Ca =
VH 2 O(L)

m3 CaCO3 = 39.039 mg
m4 CaCO3 = 35.79 mg
DUREZA Ca =
32.53 mg
=325.3 mg/ L
0.1 L

Hallando mg de MgCO3 en dureza clcica por factor gravimtrico

mg MgCO =
3

PM MgCO 3
PM CaCO 3

* mg

mg MgCO

84.314 g /mol
100.087 g /mol

325.3 mg/L

CaCO 3

mg MgCO = 274.035 mg/L

Ahora para calcular la dureza magnsica tenemos:

DUREZA

Mg

DZAtotal

DUREZA Mg 325 mg/L

DZACa

274.035 mg/ L

50.965 mg/ L

DATOS Y RESULTADOS DE LOS ENSAYOS 1 , 2

NaCl(

AgNO3(

bla

g)

mL)

nco

N
AgNO3
Eq/L

V
ml

%
Cl-

5
0
.
8
0
7
4
2
.
2
6
2

Ag

(m

NO

L)

0.0.
998

18

0.
2

0.0966

0.
9

3.0
9*1
0-3

0.1
348

22.5

0.
2

0.1042

0.
7

2.5
9*1
0-3

N
a
C
L
(
p
p
m
)

0.1
005

18

0.
2

0.0973

0.
8

2.7
6*1
0-3

0.0
986

17.5

0.
2

0.0983

1.
0

3.4
9*1
0-3

= 0.0991

DATOS Y RESULTADOS DE LO ENSAYO 3, 4

Dureza total

M EDTA
mol/L

V
ED
TA/
H2
O

Dureza clcica

Dza
total
(mg/
L)

455.
5

Dza
Ca
(mg/L)

5.
5

357.8

154.
09
50.4
56
191.
65

ED
TA
(m
L)

26

0.0754

31

23

0.0645

325

325.3

0.0869

520.
5

22

0.0873

7.
6

494.
49

5.
5

390.3
9
375.9

6
4
5
.
4
8
9
5
7
.
4
4
7

Dza
Mg
MgC
O3 (
mg/L)

177.
83

Mprom= 0.0785

ANALICE LOS RESULTADOS DE CADA ENSAYO Y APLIQUE LAS REGLAS DE

MANEJO DE DATOS DUDOSOS EN LOS CASOS QUE SEA NECESARIO.

HALLANDO LOS DATOS DUDOSOS:

Por mtodo de Dixon

Para la concentracin de AgNO3
N AgNO3 Eq/L
(xix)2
0.0966

6.25*10-6
0.1042
2.601*10-5
0.0973
3.24*10-6
0.0983
6.4*10-7
N prom = 0.0991

y = 9.033*10-6

Q=

desvo
dato sospechosodato mas prximo
=
amplitud
dato mximodato mnimo

Q=

0.10420.0983
0.10420.0966

Q=

0.776

Q al 95% de confianza en la tabla con 4 datos.

QTABLA=0.829

QCALCULADO < QTABLA

0.776

0.829

:se mantiene el dato

Calculando exactitud estndar.

exactitud=100%error

%error=

v realv
v real
%error=
practico

Error = 0.9%

exactitud=100 0.9%
exactitud=99.1

Hallando la prueba de Grubbs

V sospechoso x
s

G=

s=

( X i X ) 2 s=
n1

0.100.0991
*100
0.10

9.03310
3
=1.7410
41

G=

0.10420.0991
G=2.9310
1.74103

Q al 95% de
confianza en la tabla
con 4 datos.

Gcalculado >GTabla

2.9310>1.46 Se rechasa el dato

Calculando la precisin estndar.

Precisin=100cv

s
cv= 100
x

cv=

Precisin=1001.576

Precisin=98.424

Para la concentracin de EDTA

M EDTA mol/L (xi-x)2

0.0754
9.61*10-6
0.0645
1.96*10-4
0.0869
7.056*10-5
0.0873
7.744*10-5
Mprom= 0.0785
y = 8.84*10-5

Hallando la prueba de Grubbs

V sospechoso x
s

G=

s=

( X i X ) 2 s=
n1

1.74103
100=1.756
0.0991

8.84105
3
=5.4310
41

G=

0.06450.0785
G=2.578
5.43103

Q al 95% de confianza
en la tabla con 4
datos.
GTABLA=1.46

Gcalculado GTabla
2.578< 1.46 Se mantiene el dato

Calculando la precisin estndar.

Precisin=100cv

s
cv= 100
x

5.4310
100=6.92
0.0785

cv=

Precisin=1006.92

Precisin=93.08


V.- CUESTIONARIO
1. Cmo prepara una solucin buffer de pH 10, a partir de una
solucin concentrada de NH4OH y sal slida de NH4Cl?
=1.897g/mL
PM=3505

(%P)=28.5

m
PMxV
xVx(% P ) / 100
Cb
PMxV
0.897 g / mLx1000mLx0.285
Cb
35.5 g / molx1L
C b 7.2937 mol / L
Cb

pH pOH 14
10 pOH 14
pOH 4
Cs
..........................tabla (kb 1.8 x10 5 )
Cb
Cs
4 log( 1.8 x10 5 ) log
Cb
Cs
4 4.7447 log
Cb
Cs
0.180011
Cb
pOH log kb log

Cs 0.180011x7.2937
Cs 1.3129mol / L

asumienso..que.. prepararre mos..1L..de..solucin ..buffer

mol
g
base 7.2937
x35.05
255.644185 g
L
mol
mol
g
sal 1.3129
x53.45
70.174505 g
L
mol

2. Por qu debe agregarse MgCl2 a la solucin de EDTA?

La solucin de EDTA en el momento de reaccionar presenta una coloracin

muy inestable por la presencia del calcio; as e necesario agregar MgCl 2 para que
la coloracin perdure.

4. A qu se refiere la dureza del agua? Diga ventajas y

desventajas
VI. CONCLUSIONES:

En esta prctica llegamos a conocer que el agua potable que

consumimos a diario contiene metales pesados y entre ellos metales como
magnesio y calcio que en un mayor porcentaje es daino; todos los datos
trabajados no se rechazaron; eso quiere decir que estuvimos en los
mrgenes de precisin; el mtodo de mohr es muy usado para la
determinacin de dureza del agua.
VII. BIBLIOGRAFIA:

H:\informacion bajados del internet\Dureza del agua - Wikipedia, la

enciclopedia libre.mht

H:\informacion bajados del internet\TEMA 11 VOLUMETRA DE

PRECIPITACIN Y FORMACIN DE COMPLEJOS.mht