OXIDO DE ETILENO

Antecedentes
El xido de etileno, desde su descubrimiento por A. Wurtz en 1859 y su primera obtencin
industrial en 1925 hasta hoy, ha tenido una expansin en su produccin.

La capacidad mundial alcanz en 1977 aproximadamente 6 MMTA.

Paralelamente al desarrollo de la capacidad de produccin se modificaron las formas de

sntesis que partan del proceso histrico en dos etapas (con la clorhdrina del etileno como
producto intermedio), hasta llegar a lograr la oxidacin directa de etileno, mucho ms
econmica en enormes instalaciones con capacidades hasta 360.000 Ton/ao.

Generalidades y Caractersticas

Es un lquido o gas incoloro, de olor etreo que pertenece a la

familia qumica de los epxidos.
La molcula posee un enlace corto carbono-carbono y un anillo
estrecho formado con el oxgeno. Tambin percibe el nombre de
Oxirano.
El xido de etileno es muy reactivo a causa de su anillo altamente
estrecho que puede ser abierto fcilmente, convirtindolo as en
uno de los intermediarios fsicos ms verstiles.
Como contaminante atmosfrico est presente en el gas natural,
humo de cigarrillo y en los gases de combustin del Diesel.
Es miscible en agua, alcoholes, teres y otros solventes
orgnicos.
Su alta reactividad es caracterstico de los epxicos, lo que
permite ser intermediario qumico de muchos procesos.
Es muy inflamable.
No es corrosivo.

Propiedades
Estado a Temperatura ambiente Gaseosa
Peso Molecular 44,05 lb/lb mol
Punto de Ebullicin 10,8C
Solubilidad en el agua Completa
Color Incoloro
Corrosividad No corrosivo
Densidad (20C) 0,896 g/ml
Densidad del vapor 1,49 (respecto al aire)
Pureza 99,8 min
 Seguridad
Salud

La inhalacin puede causar: tos, mareo, somnolencia, dolor de cabeza, nusea, dolor de
garganta, vmito.

En contacto con la piel puede ser absorbido. Puede causar: piel seca, enrojecimiento,
sensacin de quemarse, dolor, ampollas. Al contacto con lquidos causa congelacin.

El contacto con los ojos puede causar: enrojecimiento, dolor, visin borrosa.

Aplicaciones

El mercado de los productos derivados del xido de etileno son los glicoles,
poliglicoles y los polioles que se utilizan para la elaboracin de fibras, refrigerantes y
espumas.

En los ltimos aos se ha detectado un enorme crecimiento en lo que se refiere

a la fabricacin de glicoles en el mundo. Dado que el xido de etileno tiene grandes
limitaciones en lo que respecta a su transporte, debido a consideraciones de seguridad,
la mayora de las plantas productoras de glicoles tienen como vecinos directos a plantas
productoras de xido de etileno. Esto tambin es un factor econmico muy importante
en la creciente asociacin de plantas de xido de etileno con plantas productoras de
glicoles.

Integrando ambas plantas, no es indispensable para determinadas tecnologas el

deshidratar y purificar el xido de etileno para producir glicoles grado fibra, generando
un gran ahorro en lo referente al costo de capital y una mayor generacin de utilidades.
 Las aplicaciones ms importantes del xido de etileno y sus derivados se
presentan en el siguiente cuadro:

Materia Prima
La materia prima empleada para la produccin de xido de etileno, la constituye el etileno y el
oxgeno. De igual forma, se emplean otros insumos que constituyen parte importante en el
proceso productivo del xido de etileno, entre estos se consideran el metano, nitrgeno, gasoil
y el agua.

Etileno

El etileno es producido por las plantas de Olefinas, situadas en el Complejo Petroqumico El

Tablazo. Este componente gaseoso es suministrado a PRALCA por una tubera sublacustre de
ocho pulgadas de dimetro desde las mencionadas plantas.

Oxgeno

El oxgeno puro y seco empleado para llevar a cabo la reaccin de produccin de xido de
etileno, es producido por la empresa AGA y suministrado a PRALCA a travs de una tubera
sublacustre de ocho pulgadas de dimetro desde la planta MARATN.

Entre otros insumos de importancia para el proceso de produccin de xido de etileno, se

considera el gasoil y el agua. En cuanto al gasoil, este es empleado como combustible en las
calderas y suministrado en cisternas. El agua es utilizada mayormente en su estado natural
(lquida) para enfriamiento en el proceso de produccin, la misma proviene del embalse de
PEQUIVEN, y es suministrada a PRALCA mediante una tubera sublacustre de doce pulgadas
(12) de dimetro. Es de hacer notar que el agua no es potable, ya que esta proviene
directamente del embalse y no se le suministra ningn tipo de tratamiento.

Reaccin Principal, Termodinmica.

H2C=CH2 + 0,5 O2 H2C CH2 (H = -105 kJ/mol)

O
 Reaccin exotrmica, por lo que se favorece a bajas temperaturas en el
orden de los 260-290C.
Valores superiores de temperatura favorecen las reacciones de
combustin.
La reaccin principal ocurre con una disminucin del nmero de moles
por lo que se favorece a altas presiones.
El rango de oxidacin del etileno es proporcional a la concentracin de
oxgeno.
En lo referente a la relacin Etileno/Oxgeno esta va a venir determinada
por los lmites de inflamabilidad de la mezcla.
Adems del etileno y el oxgeno se agregan gases inertes a la
alimentacin. Estos sirven para diluir los reactantes y evitar la regin
explosiva.
Las reacciones son esencialmente irreversibles puesto que las energas
libres de formacin del oxido de etileno, CO2 y H2O tienen valores muy
negativos a 25 y 200C.

Reacciones Secundarias, termodinmica.

Reaccin de Combustin
H2C=CH2 + 3O2 2CO2 + 2H2O (H = -135 kJ/mol)
Isomerizacin a acetaldehdo y su oxidacin:
H2C=CH2 + 3 O2 3H2COCH + 5/2O2 2CO2 + 2H2O (H = -292
kcal/mol)

1. Mtodos de Obtencin de xido de Etileno

a) A partir de la oxidacin indirecta del etileno con clorhidrina como producto

intermedio.
 Consiste en un proceso de epoxidacin en 2 etapas. En la primera se hace reaccionar el
etileno con cloro gaseoso y agua, para producir la clorhdrica como producto intermedio que no
se asla y que por calentamiento con cal-apagada se transforma en xido de etileno:

H2O = CH2 + Cl2 + H2O HOCCH2CH2Cl + HCl

2HOCH2CH2Cl + Ca(OH)2 2H2C CH2 + CaCl2 + 2H2O

O
La selectividad del xido de etileno alcanza aproximadamente el 80% (C2H4). En esta sntesis hay
un elevado consumo de cloro, el cual posee un costo relativamente alto.

Este proceso dejo de ser utilizado por las siguientes razones:

Altos requerimientos de reactivos.

Alto costo del cloro.
Problemas de contaminacin.

b) A partir de la Oxidacin Directa de Etileno.

Descubierta en 1931 por Lefort . Fue manufacturado en 1938 directamente por esta va
por la Union Carbide, la cual adquiri las patentes publicadas por Lefort. Dos aos despus, en
1940 este tipo de proceso represent el 10% de la capacidad total instalada en los Estados
Unidos; desde 1973, el proceso es empleado por casi todas las plantas en operacin.

Se fundamente en la transformacin de etileno, aire u oxgeno sobre catalizadores de plata en

fase gaseosa.

Aspectos Cinticos
Las velocidades de formacin de OE y CO2 son proporcionales a las concentraciones de etileno
y oxgeno, tanto en reactores de lecho fijo como en reactores de lecho fluidizado.

La velocidad de reaccin es calculada a travs del modelo de Mars y Van Krevelen de acuerdo a
la expresin:

1
r
1

k * .PO2 n k.PHC

Donde:
PHC: Presin parcial del hidrocarburo.
PO2n: Presin parcial del oxgeno.
K: Constante de velocidad para la oxidacin del hidrocarburo.
K*: Constante de velocidad para la reoxidacin de la superficie.

: Mol de O2 consumido por mol de HC.

La selectividad depende de la composicin de la alimentacin y de las condiciones de operacin.
Se define como los moles de OE formados por mol de etileno reaccionado.

La adicin de ciertos compuestos orgnicos halogenados, como el dicloropropano puede

aumentar la selectividad reduciendo las reacciones laterales de combustin. Catalizadores que
contienen Ni o Sn se han desarrollado para retardar la disminucin de la selectividad. La mxima
selectividad hacia OE alcanzada es de 70%.

La conversin de etileno se ha encontrado que se incrementa con el incremento de la

temperatura. El rendimiento de OE se incrementa inicialmente pero rpidamente alcanza un
mximo. Por ejemplo cerca de 255C la conversin es de 28% con un rendimiento de 45%,
mientras que cerca de 285C donde la conversin fue mxima el rendimiento cae a 40% y con
sucesivos incrementos de temperatura de 300- 310C, el rendimiento cae a 28 30%.

Por encima de 285C se encontr que la conversin disminuye presumiblemente por el efecto
inhibidor del H2O, CO2 y OE.

La conversin del etileno es de solo un 10 15 %. Por lo que el etileno alimentado a los reactores
que no reacciona debe ser reciclado.

La reaccin de oxidacin del etileno se lleva a cabo por va cataltica, utilizando un catalizador
metlico (M). El catalizador se considera que acta bajo el siguiente mecanismo:

5M 5O 2 5MO 2
4MO 2 CH 2 CH 2ads 4CH 2 - 0 - CH 2 4MO
4MO CH 2 CH 2ads 2CO 2H 2 O 4M
2CO MO 2 2CO 2 M

Ha sido establecido que el CO2 es formado en dos rutas diferentes. En la primera, el etileno
reacciona directamente con oxgeno para formar CO2 y Agua (Reaccin (2)) con la formacin de
varios compuestos intermedios de oxidacin parcial y de vida extremadamente corta. La
velocidad que controla la reaccin es la misma reaccin de etileno con oxgeno molecular.

El CO2 tambin es formado por la oxidacin del OE donde primer isomeriza a Acetaldehdo y
posteriormente este se oxida muy rpidamente a CO2 y Agua. La velocidad que controla la
reaccin es la isomerizacin de OE. (Reaccin (3)).

CH 2 0 CH 2 CH 3CH O

CH 3CH O 5/2 O 2 2CO 2 2H 2O

 CH 2 0 CH 2 5/2 O2 2CO 2 2H 2O

Debido a que el acetaldehdo formado es muy rpidamente oxidado, su presencia en las

diferentes corrientes del proceso es slo en muy pequeas cantidades.

Adicionalmente al acetaldehdo, cantidades muy pequeas de Formaldehdo son tambin

formadas en el reactor, pero la qumica exacta de la reaccin es todava es desconocida.

Los aldehdos son separados del OE y del Etilenglicol en las secciones de purificacin. Ningn
otro subproducto es formado en cantidades apreciables en el reactor.

Catalizadores

El catalizador utilizado para la oxidacin selectiva del etileno a Oxido de Etileno es de plata
soportado generalmente sobre almina. El contenido de Ag es de 8 -14 % p/p. El soporte ms
usado es el alfa-almina, pero la slice-almina puede ser usada. En algunos casos se utilizan
promotores de metales alcalinos o alcalinotrreos como el Li, Cs, Mo. La vida til del catalizador
es de 2-4 aos.

La forma del catalizador es determinada bsicamente por el tipo de reactor, generalmente

tienen forma de esferas.. Los xidos y carbonatos de bario, magnesio y cobre son
frecuentemente usados como promotores.

El rea especfica del soporte, su porosidad y el tamao del poro son de considerable influencia
en la distribucin del metal en la superficie y consecuentemente en la actividad cataltica.

Ciertos derivados halogenados en trazas (10 ppm) como el dicloro etileno (EDC), pueden
incrementar la selectividad hacia OE, ya que reducen las reacciones de combustin laterales.
La activacin especfica del O2 en la superficie metlica de la Plata (Ag) es el fundamento
principal de la actividad cataltica del catalizador.

1. El O2 se adsorbe molecularmente a la plata y reacciona con el etileno, formando el

OE.

2. El O atmico formado no puede formar ms OE por lo que quema el etileno

formando CO y agua.

La actividad de los catalizadores disminuye con el uso, por lo que la temperatura de reaccin
aumenta para mantener la conversin del etileno.

Altas temperaturas disminuyen la selectividad del xido de etileno y tambin aceleran el

envejecimiento del catalizador.

El catalizador gastado se reelabora para recuperar la Plata y as utilizarlo en la

elaboracin de un nuevo catalizador con un nuevo soporte.
La activacin especfica del O2 en la superficie metlica de la Plata (Ag) es el
fundamento principal de su actividad cataltica
4 [Ag] . O ads + H2C=CH2 2 CO + 2 H2O + 4 [Ag]
[Ag] . O2 ads + 2 CO 2 CO + [Ag]
La reaccin de oxidacin del etileno se lleva a cabo por va cataltica, utilizando
un catalizador metlico (M).
Mecanismo de reaccin:
5M + 5O2 5MO2
4MO2 + 4H2C=CH2ads H2C-CH2 + 4MO

O
4MO + 4H2C=CH2ads 2CO + 2H2O +4M
2CO + MO2 2CO2+ M
Reaccin global:
5H2C=CH2ads+ 5O2 4 H2C-CH2 + 2CO2+ 2H2O

O
 La conversin del etileno debe ser baja para mantener alta la
selectividad hacia OE.
La conversin del etileno es de solo un 10 15 %. Por lo que el etileno
alimentado a los reactores que no reacciona debe ser reciclado.
La selectividad Depende de la composicin de la alimentacin y de las
condiciones de operacin.
La adicin de ciertos compuestos orgnicos halogenados, como el
dicloropropano pueden aumentar la selectividad reduciendo las
reacciones laterales de combustin.
Catalizadores que contienen Ni o Sn se han desarrollado para retardar la
disminucin de la selectividad
GLICOLES

ETILENGLICOL

El etilenglicol se produce por la hidratacin no cataltica en fase lquida del xido

de etileno.temperatura ambiente, el mono etilenglicol se presenta como un
lquido altamente transparente, incoloro e inodoro.
Propiedades del etilenglicol

Apariencia: Incoloro.
Olor: Suave, dulce.
Estado fsico: Lquido
Punto de Fusin: -1,2C
@1atm
Punto de Ebullicin: 197,3 C
@1atm
Densidad (20 C y 1,1153 g/ml
1atm)
Solubilidad en agua: 100%
v/v ((@ 20C y 1atm):
Peso Molecular: 62,1 g/mol.

Aplicaciones

Entre sus usos principales se encuentran la produccin de

polietilentereftalato, tanto para fibras como para PET, lquidos anticongelantes
para motores y maquinarias, resinas de polister, agente de tratamiento en la
industria del gas natural, en adhesivos, tratamiento de cueros, entre otros.

Dietilenglicol (DEG)

Es un compuesto qumico perteneciente al grupo de los glicoles. Es un

lquido viscoso, incoloro e inodoro de sabor dulce. Es higroscpico, miscible en
agua, alcohol, etilenglicol, etc.

Propiedades del Dietilenglicol

Apariencia: Incoloro.
Olor: Suave, dulce.
Estado fsico: Lquido
Punto de Fusin: -7C
@1atm
Punto de Ebullicin: 277,7 C
@1atm
Densidad (20 C y 1,1185 g/ml
1atm)
Solubilidad en agua: 100%
v/v ((@ 20C y 1atm):
Peso Molecular: 106,12 g/mol.
Aplicaciones

Se utiliza como producto intermedio en la reaccin de resinas insaturadas de

polister, resinas de poliuretano, en la elaboracin de lquido para frenos,
como agente deshidratante, en la industria del papel y del celofn. DEG tambin
puede utilizarse como agente deshidratante de gas natural e industrial, como
solvente en fluidos funcionales, en tintas de impresin y en pigmentos para
textiles. Otros usos incluyen la produccin de plastificantes, emulsificantes,
surfactantes, policarbonatos y lubricantes.

Trietilenglicol (TEG)

Es un compuesto qumico perteneciente al grupo de los glicoles. Lquido

incoloro, higroscpico, prcticamente sin olor, soluble en agua, inmiscible con
benceno, tolueno y gasolina.

Propiedades del trietilenglicol

Apariencia: Incoloro.
Olor: Suave, dulce.
Estado fsico: Lquido
Punto de Fusin: -4C
@1atm
Punto de Ebullicin: 287,4 C
@1atm
Densidad (20 C y 1,124 g/ml
1atm)
Solubilidad en agua: 100%
v/v ((@ 20C y 1atm):
Peso Molecular: 150,2 g/mol.

Aplicaciones

El principal uso del TEG es la deshidratacin del gas natural. Otras

aplicaciones resaltantes son como solvente, en la produccin de plastificantes,
poliuretano y resinas insaturadas de polister, como humectante para la industria
del papel y en la de esponjas sintticas, polioles, y ha sido ampliamente utilizado
en la industria del tabaco como agente humectante.

Seguridad

Puede causar dao al sistema digestivo.

Puede causar irritaciones leves en la piel pero no causan sensibilizacin
 No cancergena

Aspectos cinticos

A pesar del gran exceso de agua la selectividad en monoetilenglicol es

solamente de un 90%. Al propio tiempo se obtiene un 9% de dietilenglicol y un
1% de trietilenglicol.

El rendimiento total llega al 95-96%. Las exigencias de pureza varan segn el

empleo a que se destine el glicol; para obtencin de polisteres se proporciona
de calidad especialmente alta (pureza del 99,9% en peso).

Termodinmica

El valor de la temperatura no debe ser excedido para evitar reacciones de

combustin.

El rango de oxidacin del etileno es proporcional a la concentracin de oxgeno.

En lo referente a la relacin Etileno/Oxgeno, sta va a venir determinada por los

lmites de inflamabilidad de la mezcla.

Adems del etileno y el oxgeno, se agregan gases inertes a la alimentacin.

Estos sirven para diluir los reactantes y evitar la regin explosiva.

Sntesis

Utilizando la reaccin directa no cataltica de OE y agua para formar etilenglicol. Adems, otras
reacciones toman lugar en el reactor ya que el OE tambin reacciona con el etilenglicol para
formar homlogos ms pesados como dietilenglicol, trietilenglicol, entre otros, sin lmite del
tamao de la cadena molecular que pueda producirse.
 De todas formas debido a que las reacciones son consecutivas, la formacin de homlogos de
bajo tamao se produce en mayor cantidad y los homlogos de gran tamao son raramente
formados.

Las ecuaciones de las reacciones son las siguientes:

Todas las reacciones mostradas anteriormente ocurren simultneamente y la cantidad relativa

de cada glicol producido depende principalmente de la relacin inicial entre el agua y el OE en
el reactor, otro factor influyente pero de menor importancia es la cantidad de glicoles presente
en la alimentacin al reactor.