SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN DEL GRAFENO, A PARTIR DEL MÉTODO DE HUMMERS Y

REDUCCIÓN TÉRMICA CON ÁCIDO ASCÓRBICO

Ismael Soto Lopez1, Rubí Patricia Hernández López1, Beatriz Palacios González1, Abraham Jiménez
Hernández1, Iraís Guadalupe Yee Gutiérrez1 y Luis Ángel Aguilar Carrasco1

Departamento de Química Inorgánica de la Facultad de Ciencias Químicas, Benemérita Universidad

Autónoma de Puebla, Issolo2003@yahoo.com.mx

RESUMEN
La síntesis de grafeno se lleva a cabo en dos etapas importantes: oxidación y reducción. Cada una
de estas etapas conlleva diferentes métodos y reactivos, los cuales le confieren propiedades y
características propias a los productos transitorios del grafeno. Estos productos mejor conocidos
como Óxido de Grafeno (GO) y Grafeno reducido (rG) han ido tomando relevancia en la
investigación.
El óxido de grafeno tiene propiedades interesantes y diversas, algunas de las características de este
compuesto es que se comporta como un buen aislante, además se le atribuyen propiedades
antibacterianas.
Los métodos de oxidación para el grafito generan cambios en su estructura química y depende de
los reactivos utilizados para su elaboración; el método de Hummers6 resulta ser el más eficiente para
la oxidación del grafito.
Después del proceso de oxidación el siguiente paso de preparación de grafeno, es la reducción del
óxido de grafeno. Los métodos de reducción de GO puede clasificarse en dos grupos: métodos
químicos y métodos térmicos, obteniéndose productos que se aproximan al grafeno en diferentes
grados estructurales y en consecuencia en sus propiedades eléctricas, térmicas y mecánicas. La
ventaja del método térmico es que permite reducir o exfoliar el GO directamente en un solo paso.
A pesar de que el rG presenta menor conductividad eléctrica que el grafeno, se le puede dar un
enfoque diferente para aplicaciones que no serían posibles para éste. Actualmente se están
desarrollando prototipos innovadores con grafeno, como fotodetectores, microprocesadores,
pantallas planas flexibles y ultrafinos para la telefonía móvil, ultracapacitadores, fotodetectores,
baterías, reductoras de contaminantes y una amplia gama de aplicaciones 5.
En este trabajo se realizó la síntesis de grafeno por método de Hummers y reducción térmica con
ácido ascórbico. Hasta ahora se han realizado análisis por U.V.

1. INTRODUCCIÓN
Grafeno
El carbono es un sólido de color negro brillante y dependiendo de las condiciones se pueden
encontrar en la naturaleza en distintas formas alotrópicas; fullereno, nanotubos de carbono,
diamante, grafito y grafeno, este último está constituido por una monocapa de átomos de carbono,
en forma hexagonal y empaquetados dando la apariencia de un panal de abejas.
Dicho arreglo hexagonal, le permite a cada átomo de carbono interactuar con una hibridación 𝑠𝑝2
con tres átomos de carbono, generando un enlace 𝜋 deslocalizando, donde el par electrónico
confiere las propiedades extraordinarias al grafeno. La hibridación 𝑠𝑝2 presente en los enlaces de
carbono brinda la dureza y rigidez, confirmándonos que se trata de un nuevo material. Otras
características son: flexibilidad, maleabilidad, ductibilidad, estas propiedades nos permiten
deformarlo y tensarlo, sin que este pierda sus cualidades.

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Todas estas propiedades hacen que el grafeno no solo sea el material más importante y prometedor
de las últimas décadas, sino que también se hacen combinaciones con otros compuestos, teniendo
un campo más amplio y diverso en cuanto a las aplicaciones.
Existen una variedad de métodos para la obtención de grafeno, pero algunos difieren en cuanto al
rendimiento obtenido. Sin embargo en la actualidad el mejor método para la obtención de grafeno es
a partir de la oxidación del grafito. En donde el grafito se trata con agentes altamente oxidantes como
ácido sulfúrico (𝐻2 𝑆𝑂4 ) y permanganato de potasio (𝐾𝑀𝑛𝑂4 ) para tratarlo posteriormente con
agentes reductores (ácido ascórbico 𝐶6 𝐻8 𝑂6 o ácido cítrico 𝐶6 𝐻8 𝑂7 ), para obtener el grafeno. El
método utilizado para la obtención de grafeno depende de la cantidad que se desee obtener, el tipo
de grafito, concentraciones de los reactivos y los costos que genera.

2. TEORIA
En 1907 Edward Goodrich A. publicó en el Journal of the Franklin Institute7 por primera vez el
descubrimiento de un nuevo material de carbono: el grafeno. Fue hasta el año de 1962 que este
término comenzó a utilizarse para referirse al grafito exfoliado.
En 1975 se produjo por primera vez grafeno por un tratamiento térmico con carburo de silicio (SiC)
y la técnica de crecimiento epitaxial. Pero no fue hasta 2004 que los científicos Andre Geim y
Constántine Novolelov 6 aislaron por primera vez con ayuda de una cinta adhesiva láminas de
grafeno detonando el estudio y caracterización de este nuevo material.
El grafito se define como una estructura de capas superpuestas de grafeno. Por lo cual el método
de Hummers es el más recomendado para la exfoliación de dichas capas.
El proceso de oxidación genera la separación de las capas de grafito (grafeno) por medio de agentes
oxidantes que introducen grupos funcionales a su estructura aumentando la distancia interlaminar
debido a la disminución de las fuerzas de Van der Waals.
Síntesis de óxido de grafeno
Para la obtención de grafeno se utilizó el método de Hummers 6, este nos permite tener un mayor
rendimiento. Primeramente se tiene que someter al grafito a un proceso de oxidación, para romper
las fuerzas intermoleculares (Fuerzas de Van der Waals), por medio de la unión de grupos
funcionales (hidroxilos, éteres y epóxidos) en los dominios aromáticos; sin embargo estos pueden
variar dependiendo del tipo de grafito y los agentes oxidantes que se utilicen en el proceso,
condicionando sus propiedades. Por ejemplo el óxido de grafeno es un buen aislante debido a la
integración de grupos funcionales que ocasionan la perdida de la aromaticidad, adquiriendo dicha
propiedad.
El óxido de grafeno tiene la propiedad de ser un material higroscópico e hidrofílico (por los grupos
funcionales) por lo tanto se utilizó el baño ultrasónico para evitar el aglutinamiento entre las diferentes
capas y de esta manera, evitar la intercalación de moléculas de agua u otros elementos.
Gracias a estas propiedades se puede utilizar como biosensor fluorescente en la detección de ADN.
Reducción del óxido de grafeno
En este proceso la conductividad eléctrica se recupera por la reducción, en la cual hay una
eliminación de los grupos funcionales y la restauración de los enlaces de carbono sp 2. A su vez esta
eliminación aumenta la hidrofobicidad del rG presentándose como un sólido negro precipitado.
Existen dos métodos de reducción: química y térmica. El primero implica el uso de agentes
reductores que permiten la eliminación de los grupos funcionales agregados en la oxidación; y la
térmica permite la exfoliación y reducción directamente por la descomposición por la rápida
expansión de los gases que ejercen presión sobre las capas provocando la separación de los grupos
funcionales oxigenados.

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3. PARTE EXPERIMENTAL
SÍNTESIS DE GRAFENO
Para la obtención de grafeno, se utilizó grafito comercial Faber-Castell, un grafito “suave” del número
8B.
Preparación del óxido de grafito (GO) por el método de Hummers.
En un matraz redondo se disolvió 2.5g de grafito suave comercial en 34.5 mL de ácido sulfúrico
(H2SO4) al 10%. Se le adicionó 4.5 g de permanganato de potasio (KMn 4O), al terminar de agregar
se aumentó la temperatura a ±35°C bajo agitación constante a 1000 rpm durante 2 horas.
Posteriormente se le agregó gota a gota 69 ml de agua destilada aumentando la temperatura a 84°C.
Enseguida el calentamiento fue finalizado y se mantuvo en agitación durante 15 min.
Se adicionaron 10 ml de una solución de H 2O2 al 30%, se dejó en reposo durante 40 min. Se lavó y
centrifugo a 1500 rpm por 3 min.
La muestra obtenida (3.059 g) se volvió a tratar ahora con 69 mL de ácido sulfúrico concentrado, 9
g de permanganato de potasio, con agitación constante dutrante 2 horas.
Al terminar 138 mL de agua destilada fueron agregados y se dejó 15 min. En agitación. Pasando ese
tiempo, 20 mL de H2O2 se agregaron a la muestra y se dejó reposar.
Tras el reposo se realizó el lavado del sólido obtenido, mediante centrifugación con 1L de solución
1:10 de HCl en agua a 1500 rpm durante 5 min.
El precipitado se secó a 60°C en estufa por 24 horas.
Al producto seco obtenido, se le agregó 200 mL de agua destilada y fue sometido a tratamiento con
baño ultrasónico a 250 MHz durante 1 hora 15 minutos.
La reducción del óxido de grafeno obtenido se realizó por dos métodos:

Reducción de óxido de grafeno (rG) por reacción térmica.

Se tomó una alícuota de 75 ml de la suspensión de óxido de grafeno, se colocó en un matraz y
11.77 g de ácido ascórbico fueron agregados. Posteriormente la reacción se mantuvo en un baño de
aceite a 85°C con agitación constante por 1 hora. Terminada la reacción la solución se lavó con agua
destilada, se centrifugó y se dejó secar en la estufa.

Reducción de óxido de grafeno (rG) por ultrasónico.

El resto de suspensión de óxido de grafeno se centrifugó y seco, para posteriormente pesarlo. Se
obtuvieron 1.22 g de óxido grafeno, se adicionó 1.23 g de ácido ascórbico y se disolvió en 410 ml de
agua destilada. Posteriormente se metió a baño ultrasónico por 2 horas a 250 MHz. El producto se
lavó y centrifugó.

Caracterización
Hasta ahora se ha hecho ésta pruebas de caracterización:
 Espectroscopía Visible-Ultrabioleta (Vis-UV)
Se utilizó UV-Vis como una prueba de caracterización del productos obtenido, con el fin de
determinar si las suspensiones contenían los productos transitorios de GO y si había sido
parcialmente reducido el rG conforme al tiempo de reacción. Cuanto mayor es el movimiento del
espectro de adsorción hacia la región visible más reducido estará el GO.
La muestra de los espectros UV obtenidos mediante el método de reducción térmica a 95°C con
ácido ascórbico se aprecia un desplazamiento mayor con respecto al método realizado por reducción
por baño ultrasónico.

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Por medio de las pruebas de Fisisorción de nitrógeno, Raman y Difracción de Rayos X (DrX) se logra
la caracterización de los productos obtenidos, así como las determinaciones de las propiedades
físico-químicas del compuesto resultante.

Fig. 1. Espectro de absorción UV-Vis que muestra el cambio de GO a rG con ácido ascórbico por a) reducción térmica
y b) reducción por baño ultrasónico

4. CONCLUSIONES
Por medio del método de Hummers se logró obtener óxido de grafeno, comprobando los resultados
obtenidos con la bibliografía y se logró por medio de análisis por UV-Vis la caracterización de grafeno
obtenido por dos métodos: reducción térmica y reducción por baño ultrasónico, utilizando como
agente reductor el ácido ascórbico.

BIBLIOGRAFIA

1. Bautista Flores C, Sato Berru R. Y., Mendoza López D., Observación de capas de grafeno
mediante contraste óptico y dispersión Raman. Revista Mundo Nano. 2013, (pp 34-37).
2. Castro-Beltrán A., et. al. Obtención de grafeno mediante la reducción de óxido de grafito.
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3. Cid H. E., Argüello L. A., Romano A., Flores C., Pérez M., Síntesis y caracterización de grafeno.
Universidad Nacional Autónoma de México (UNAM;). 2012, (pp.3-4).
4. García Martínez Vanessa, Estudio de la estabilidad del óxido de grafeno con el tiempo,
Universidad de Oviedo. (pp.10-21).
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management applications in nanoelectronic circuits. App. Phys. Lett., 92, 1 (2008).
6. Hummers, W. S.; Offeman, R. E. "Preparation of Graphitic Oxide". Journal of the American
Chemical Society 80 (6): 1339, (1958).
7. Mabery, Charles F. (1900). "Notes, On Carborundum". Journal of the American Chemical Society
(Johnson Reprint Company Harvard University) XXII (Part II)(pp 706–707). (2007).
8. Novoselov, K. S. et al. Two-dimensional gas of massless Dirac fermions in graphene. Nature 438,
(pp197–200) (2005).).