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Diagrama de Face

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Universidad Nacional Autónoma de México. Facultad de Estudios Superiores Cuautitlán.

INTRODUCCIÓN A LA TECNOLOGIA DE LOS MATERIALES: DIAGRAMAS DE FASE

INTRODUCCIÓN
El entendimiento de los diagramas de faces de las aleaciones es de vital importancia porque existe
una estrecha relación entre microestructuras y las propiedades mecánicas, el desarrollo de la
microestructura de una aleación está relacionada con las características de su diagrama de faces.
El endurecimiento por precipitación o maduración es un proceso de tratamiento térmico utilizado para
producir una mezcla de fases duras distribuidas uniformemente en una matriz blanda. La fase de
precipitado interfiere con el movimiento de las dislocaciones y, como resultado de ello, endurece a la
aleación.
En un material, una fase es una región que difiere en su microestructura o composición, de otra región.
Los diagramas de fase son representaciones gráficas de las fases que existen en un sistema de
materiales a varias temperaturas, presiones y composiciones. Los diagramas, en su mayoría, se han
construido en condiciones de equilibrio y son utilizados por ingenieros y científicos para entender y
predecir muchos aspectos del comportamiento de los materiales.
DIAGRAMAS DE FASE DE SUSTANCIAS PURAS
Una sustancia pura como el agua puede existir en las fases sólida, líquida y vapor, según sean las
condiciones de temperatura y presión. Un ejemplo muy conocido de dos fases de una sustancia pura
en equilibrio, es un vaso de agua que contiene unos cubos de hielo. En este caso, el agua, sólida y
líquida, da lugar a dos fases distintas separadas por una fase límite, la superficie de los cubos del
hielo. Durante la ebullición del agua, el agua líquida y el agua vaporizada constituyen dos fases en
equilibrio. En el diagrama de fases presión-
temperatura (PT) del agua existe un punto triple a
baja presión (4.579 torr) y baja temperatura
(0.0098°C) donde coexisten las fases sólida, líquida y
vapor. Las fases líquidas y vapor se dan a lo largo de
la línea de vaporización y las fases líquida y sólida a
lo largo de la línea de congelación, como se muestra
en la Ilustración 1. Estas líneas son de equilibrio entre
dos fases.

Considerando una mejor explicación al sistema


Ilustración 1. Diagrama de fases en equilibrio presión-temperatura
como sólo componente un vaso de agua PT aproximado, para el agua pura. (Los ejes del diagrama se
encuentran algo distorsionados.)
despreciamos la disociación. Representando
cualquier estado del sistema mediante un diagrama de faces parecido al anterior Ilustración 2.

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A temperaturas bajas y presiones moderadas o altas


tenemos la fase sólida. A presiones bajas la fase
gaseosa y a temperaturas y presiones intermedias la
fase líquida.

 OA: Equilibrio de fases sólido-gas, nos da los


puntos de sublimación del sólido.
AD: Equilibrio sólido-líquido, nos da los puntos
Ilustración 2. Diagrama de faces del agua más simple.
de fusión.
 AC: Equilibrio líquido-gas, nos da los puntos de ebullición.
 A: Punto triple. Punto en el que coexisten las tres fases: sólido, líquido y gas.
 C: Punto crítico. Por encima de Tc no es posible licuar un gas por compresión.
Fijada la presión a 1 atm los puntos de corte con las líneas AD y AC nos dan los puntos de fusión
normal y ebullición normal (para el agua 0ºC y 100ºC).

Los diagramas de fase presión-temperatura en el equilibrio se pueden construir también para otras
sustancias puras. Por ejemplo, el diagrama de fase de equilibrio PT del hierro puro se muestra en la
Ilustración 3. Una diferencia fundamental de ese diagrama de fase es que tiene tres fases sólidas
distintas y separadas: alfa (α) Fe, gamma (γ) Fe, y delta (δ) Fe. El hierro alfa y el hierro delta tienen
estructuras cristalinas BCC, mientras el hierro gamma tiene una estructura FCC. Los límites de fase
en el estado sólido tienen las mismas
propiedades que los límites de las fases líquida
y sólida. Por ejemplo, bajo condiciones de
equilibrio, el hierro alfa y gamma pueden existir
a una temperatura de 910°C y 1 atmósfera de
presión. Por encima de 910°C sólo existe la fase
sencilla gamma, y por debajo de 910°C sólo
existe la fase sencilla alfa (Ilustración 3).

Ilustración 3. Diagrama de fases en equilibrio presión-


temperatura PT aproximado, para el hierro puro.

REGLA DE LAS FASES DE GIBBS

El brillante físico y matemático estadounidense Josiah Willard Gibbs fue uno de los más importantes
precursores en relación del equilibrio térmico. Gibbs desarrollo la regla de las fases entre 1875 y 1876

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obtuvo una ecuación que permitía calcular el número de fases que pueden coexistir en equilibrio en
cualquier sistema. Esta ecuación, llamada regla de las fases de Gibbs, donde:
𝑃+𝐹 = 𝐶 + 1
C = Número de componentes del sistema
F = Número de fases presentes en el equilibrio
P = número de fases que pueden coexistir en el sistema

Usualmente, un componente C es un elemento, un compuesto o una solución en el sistema. F son los


grados de libertad, es decir, el número de variables (presión, temperatura y composición) que se
pueden cambiar independientemente sin variar el número de fases en equilibrio en el sistema elegido.
Los diagramas de fase binarios utilizados en la ciencia de los materiales son, en su mayoría, diagramas
temperatura-composición, en los que la presión se mantiene constante, por lo general a 1 atm. En este
caso, se tiene la regla de fases condensada, dada por:
𝑃 + 𝐹 = 𝐶 + 1

Para seguir es necesario entender los siguientes conceptos:

 Componentes: el menor número de variables individuales independientes.


 Aleación: material metalico constituido por la aleación de un metal de uno o más elementos.
 Grados de libertad: Es el número de variables (presión, temperatura y composición) que se pueden
cambiar independientemente sin alterar el estado de la fase o de las fases en equilibrio del sistema
elegido.
 Sistema: Cualquier porción del universo material que pueda aislarse completa y arbitrariamente
del resto, para considerar los cambios que puedan ocurrir en su interior y bajo condiciones
variantes.

CURVAS DE CALENTAMIENTO

Mientras se calienta una sustancia como el agua o el hierro, su temperatura se incrementa. Si suministras
calor en una tasa constante a un material aislante y gráficas su temperatura respecto del tiempo, obtendrás
una curva de calentamiento. Las curvas de calentamiento revelan un par de cosas interesantes sobre cambios
de fase, cuando un material cambia de una fase (por ejemplo sólido, líquido, gas) a otra.

Fundición y ebullición Cuando calientas un material en una tasa constante, su temperatura se incrementará
continuamente hasta que alcance su punto de fundición, en el cual la temperatura cesará de elevarse hasta
que todo el sólido se funda. La misma verdad se mantiene para la ebullición; cuando un líquido alcanza su
punto de ebullición, la temperatura del líquido permanece igual mientras más calor es suministrado hasta
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que todo el líquido se evapore. En consecuencia, las curvas de calentamiento generalmente parecen como
un conjunto de escalones, con las partes con pendientes de la gráfica correspondientes a los intervalos entre
cambios de fases y las partes planas de la gráfica correspondientes a la ebullición o fundición

Absorción de calor Tanto la ebullición como la evaporación son procesos que absorben calor. Es la causa del
sudor, por ejemplo; el agua en tu piel absorbe calor hasta que se evapora. Esto también explica por qué la
temperatura no cambia una vez que se alcanza la fundición/evaporación hasta que todo el sólido/liquido se
ha fundido o evaporado. La cantidad de energía calórica que se necesita para fundir un mol de una sustancia
se denomina su calor de fusión, y la cantidad de calor que se necesita para evaporar un mol de un líquido es
su calor latente de vaporización.

CURVAS DE ENFRIAMIENTO

Las curvas de enfriamiento pueden emplearse para determinar las temperaturas de transición de las
fases tanto para metales puros como para aleaciones. Una curva de enfriamiento se obtiene al registrar
la temperatura de un material y compararla con el tiempo a medida que se enfría desde una
temperatura en la cual se funde, mediante solidificación y finalmente a temperatura ambiente.
En la Ilustración 4 se muestra la curva de enfriamiento para un metal puro. Si se permite que el metal
se enfríe en condiciones de equilibrio (enfriamiento lento), su temperatura cae continuamente a lo
largo de la línea AB de la curva. En el punto de fusión (temperatura de congelación) comienza la
solidificación y la curva de enfriamiento se
vuelve plana (segmento horizontal BC,
también llamada meseta o región de
confinamiento térmico) y permanece plana
hasta que se completa la solidificación. En
la región BC, el metal está en forma de
mezcla de fases sólidas y líquidas. A medida
que se acerca al punto C, la fracción de peso
del sólido de la mezcla aumenta hasta que
Ilustración 4. Curva de enfriamiento para un metal puro.
termina la solidificación.
En palabras llanas, el calor latente mantiene a la mezcla a la temperatura de congelación hasta que se
alcanza la solidificación completa. Después de concluir la solidificación en C, la curva de
enfriamiento mostrará de nuevo una disminución de la temperatura con el tiempo (segmento CD de
la curva).

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La curva de enfriamiento también puede proporcionar información relativa a la transformación de las


fases de estado sólido en los metales. Un ejemplo de esa curva de enfriamiento es el del hierro puro.
La curva de enfriamiento del hierro puro en condiciones de presión atmosférica (P = 1 atm) muestra
una temperatura de congelación de 1 538°C, punto en el cual se forma un sólido de estructura BCC a
alta temperatura denominado hierro δ (Ilustración 5). Con enfriamiento adicional, a una temperatura
de 1 394°C, aproximadamente, la curva de enfriamiento muestra una segunda meseta. A esta
temperatura ocurre una transformación de fase sólida-sólida de BCC δ ferrita a un sólido FCC
llamado hierro γ (transformación polimórfica). Con
más enfriamiento, tiene lugar una segunda
transformación de fase sólida-sólida a una
temperatura de 912°C. En esta transformación el
hierro FCC γ vuelve a tomar una estructura de hierro
BCC llamado hierro a. Esta transformación de fase
sólida-sólida tiene importantes implicaciones
tecnológicas en industrias de elaboración del acero.
Ilustración 5. Curva de enfriamiento para hierro puro a una
presión de 1 atm.

REGLA DE LA PALANCA

Los porcentajes en peso de las fases en cualquiera de las regiones de doble fase de un diagrama de
fases en equilibrio binario, se pueden calcular usando la regla de la palanca. Por ejemplo el porcentaje
en peso del líquido y el porcentaje del sólido para una determinada temperatura, se pueden calcular
para cualquier aleación de composición media en la región de dos fases líquida y sólida en el diagrama
de fase de cobre-níquel. Para obtener las ecuaciones de la regla de la palanca se considera un diagrama
de fases binario en equilibrio de dos elementos A y B, que son completamente solubles el uno en el
otro, como se muestra en la Ilustración 7. Sea x la
composición de la aleación y w0 la fracción en peso
de B en A. Sea T la temperatura y constrúyase la línea
de enlace a esa temperatura T desde la línea de
líquidos en el punto L hasta la del sólido en el punto
S (LS), formando la línea de enlace LOS. A la
temperatura T, la aleación x consta de una mezcla de

Ilustración 7. Diagrama de fases binario de dos metales A y B completamente solubles el uno en el otro, usado para la deducción
de las ecuaciones de la regla de la palanca. A una temperatura T, la composición de la fase líquida es wl y la de la fase sólida ws.

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líquido de fracción en peso wl de B y de sólido de fracción en peso ws de B.


Las ecuaciones de la regla de la palanca se obtienen usando los balances de peso. Al sumar la fracción
de peso de la fase líquida (Xl) y la fracción de peso la fase sólida (Xs) las cuales deben ser igual a 1,
resulta una ecuación para deducir dichas ecuaciones. De este modo;
𝑋𝑙 + 𝑋𝑠 = 1 → 1 − 𝑋𝑙 = 𝑋𝑠 → 1 − 𝑋𝑠 = 𝑋𝑙

Una segunda ecuación para la deducción de la regla de la palanca se obtiene por balance de peso de
B en la aleación como un todo y la suma de B en las dos fases por separado.
Considérese 1 g de la aleación y efectúese el balance de peso:

𝑤0 = 𝑋𝑙 𝑤𝑙 + 𝑋𝑠 𝑤𝑠
Si 𝑋𝑙 = 1 − 𝑋𝑠 entonces 𝑤0 = (1 − 𝑋𝑠 )𝑤𝑙 + 𝑋𝑠 𝑤𝑠 de esta manera 𝑤0 = 𝑤𝑙 − 𝑋𝑠 𝑤𝑙 + 𝑋𝑠 𝑤𝑠

Reordenando 𝑤0 − 𝑤𝑙 = 𝑋𝑠 𝑤𝑠 − 𝑋𝑠 𝑤𝑙
𝑤0 −𝑤𝑙
Fracción en peso de la fase sólida = 𝑋𝑠 = … (1)
𝑤𝑠 −𝑤𝑙

Del mismo modo, 𝑤0 = 𝑋𝑙 𝑤𝑙 + 𝑋𝑠 𝑤𝑠 combinado con 𝑋𝑠 = 1 − 𝑋𝑙 da


𝑤𝑠 −𝑤0
Fracción en peso de la fase líquida =𝑋𝑙 = … (2)
𝑤𝑠 −𝑤𝑙

Las ecuaciones (1) y (2) son las ecuaciones de la regla de la palanca. Estas ecuaciones establecen que
para calcular la fracción en peso de una fase de una mezcla de dos fases, se debe usar el segmento de
línea de enlace que está en el lado opuesto de la aleación de interés y que está un poco más allá de la
fase de la cual se quiere calcular la fracción. La relación entre este segmento de la línea de enlace y
el total de la línea, proporciona la fracción en peso de la fase deseada. De este modo, en la Ilustración
7 la fracción en peso de la fase líquida es la relación OS/LS y la de la fase sólida es LO/LS. Las
fracciones en peso se convierten en porcentajes en peso multiplicado por 100.
Diagrama de Fases de un solo Componente
Los diagramas de fases de esta sección corresponden para una sustancia pura (la composición se
mantiene constante). Esto significa que las únicas variables de interés son la presión y la temperatura.
Por ello, estos diagramas se conocen como diagrama P-T.
El diagrama P-T del agua se muestra en la Ilustración 1, donde se observan regiones para tres fases
diferentes: sólido, líquido y vapor. Cada una de las fases existe en condiciones de equilibrio a través
de los intervalos presión-temperatura de su área correspondiente.
Diagrama de Fases Binarios

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Los diagramas de fases binarios tienen sólo dos componentes. En ellos la presión se mantiene
constante, generalmente a 1 atm. Los parámetros variables son la temperatura y la composición. Los
diagramas de fases binarios son mapas que representan las relaciones entre temperatura, composición
y cantidad de fases en equilibrio, las cuales influyen en la microestructura de una aleación. Muchas
microestructuras se desarrollan a partir de transformaciones de fases, que son los cambios que ocurren
entre las fases cuando se altera la temperatura (en general, en el enfriamiento). Esto puede implicar
la transición de una fase a otra, o la aparición o desaparición de una fase.
Diagrama de Fases Ternarios
Los sistemas de tres componentes son conocidos como ternarios y los sistemas de aleaciones de
aluminio como la serie 6000 (Al-Mg-Si) o la serie 7000 (Al-Mg-Cu) puede ser interpretada como
ternaria en muchas situaciones. Sin embargo estas aleaciones también contienen un número
significativo de elementos aleantes tales como Cu, Mn, tierras raras, etc…, y no pueden omitirse en
algunos aspectos específicos de su comportamiento. Como se puede ver fácilmente, existe una
combinación de diferentes diagramas binarios que producen diferentes diagramas ternarios (Danzig
& Rappaz 2009).
Dado que 𝑿𝑨 + 𝑿𝑩 + 𝑿𝑪 = 𝟏 en un sistema ternario la composición es representada por un triángulo
equilátero como se muestra en la Ilustración 8. Los componentes puros están ubicados en los vértices
del triángulo. Una línea que parte de un vértice siempre representa una relación constante de los otros
̅̅̅̅ tiene relación constante (𝑿𝑨 ), mientras que una línea paralela a
dos componentes, como la línea 𝐵𝑏 𝑿 𝑪

un eje siempre tiene una fracción constante de un componente, como la línea̅̅̅̅


𝑦𝑧 tiene composición
constante de 𝑿𝑩 .

Ilustración 8 Triángulo de composición para la representación de un sistema ternario

En un sistema ternario, la temperatura de equilibrio se dibuja en un eje perpendicular a la página y al


triángulo de composición, formando una figura tridimensional. Esto complica de algún modo la
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lectura e interpretación de los diagramas ternarios en contraste con los diagramas binarios. Las líneas
de líquidos y sólidos en el diagrama binario se transforman en superficies en este caso. Las regiones
de dos fases se reducen a un punto sobre los ejes que pasan por los vértices del triángulo, el diagrama
aparece como una doble superficie que intersecta los tres planos de composición.

Bibliografía
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