Apuntes - Unidad 5
Apuntes - Unidad 5
Apuntes - Unidad 5
5.1. Diagrama de fases de sustancias puras. Regla de las fases de Gibbs. Sistemas de aleaciones
isomorfas binarias.
Una “aleación” se define como un material que tiene propiedades de un material metálico y está
conformado por múltiples elementos.
E.g: Un acero al carbono simple es una aleación de hierro y carbono.
Los aceros inoxidables resistentes a la corrosión son aleaciones que por lo general contienen hierro,
carbono, cromo, níquel y algunos otros elementos.
Existen dos tipos de aleaciones: aleaciones de una fase y aleaciones multifase.
Fase : Cualquier parte, lo que incluye todo un sistema, que es físicamente homogénea en su interior y está
delimitada por una superficie, por lo que está separada de cualquier otra parte.
E.g: el agua tiene tres fases —agua líquida, hielo sólido y vapor.
Las fases no siempre tienen que ser las formas sólida, líquida y gaseosa de un material. Un elemento
puede existir en diferente estructuras cristalinas (E.g: Hierro de CCCa y CCCu) que consideran como
diferente fases.
Podemos usar el diagrama de fase para identificar el estado físico de una sustancia bajo
condiciones concretas de presión y temperatura. Por ejemplo, a 15 atm y -15 oC podemos observar
que el agua existe en estado sólido.
El límite entre el sólido y el líquido sigue una curva negativa, lo que significa que el punto de
fusión del hielo disminuye conforme aumenta la presión externa. En contraste, el límite entre
líquido y gas sigue una curva positiva. Esto quiere decir que el punto de ebullición del agua
aumenta conforme aumenta la presión externa.
Considere el punto B: (el límite entre las porciones sólida y líquida del diagrama)
El número de componentes (C) sigue siendo uno, pero en el punto B, coexisten el sólido y el líquido, o el
número de fases P es dos. A partir de la regla de las fases:
2+C=F+P
por lo tanto, 2 + 1 = F + 2 è F=1
es decir (F = 1) sólo hay un grado de libertad. Significa, si se modifica la temperatura, la presión también
debe ajustarse para permanecer en el límite donde el líquido y el sólido coexisten.
Por otro lado, si se fija la presión, el diagrama de fases indica la temperatura que debe privar para que
coexistan el sólido y el líquido.
Un punto en el diagrama de fases en el que coexisten las fases sólida, líquida y gaseosa en condiciones de
equilibrio es el punto triple.
Cuando sólo se presentan dos elementos o dos compuestos en un material, se puede trazar un diagrama de
fases binario. Los diagramas de fases isomorfos se encuentran en varios sistemas metálicos y cerámicos.
A fin de que los dos elementos tengan solubilidad sólida completa entre sí, suelen satisfacer las reglas de
solubilidad sólida de Hume-Rothery:
i. El tamaño de los átomos de cada uno de los dos elementos no debe diferir en más de 15 por ciento.
ii. Los elementos no deben formar compuestos entre sí, esto es, no debe haber una diferencia
apreciable en las electronegatividades de los dos elementos.
iii. La estructura cristalina de cada elemento de la solución sólida debe ser la misma.
iv. Los elementos deben tener la misma valencia.
Los diagramas de fases binarios de equilibrio para los componentes que son completamente solubles entre
sí en el estado sólido, pueden construirse a partir de una serie de curvas de enfriamiento de líquido-
sólido, como lo muestra el sistema Cu-Ni de la figura.
Figura: Construcción del diagrama de fases en equilibrio del Cu-Ni a partir de las curvas de enfriamiento
líquido-sólido. a) Curvas de enfriamiento y b) diagrama de fases en equilibrio.
Por ejemplo, el punto a en el diagrama de fases Cu-Ni de la figura (la temperatura de 1050oC y 20% de
Ni) la solución sólida 𝛼 a esta temperatura y composición (solución sólida de 20 %Ni en cobre) parece
como la misma que la de un metal puro, la aleación tendrá mayor dureza y resistividad eléctrica que el
cobre puro.
En la región entre las líneas liquidus y solidus, existen tanto fases líquidas como sólidas. La cantidad de
cada fase presente depende de la temperatura y de la composición química de la aleación.
Las ecuaciones de la regla de la palanca se obtienen usando los balances de peso. Al sumar la fracción de
peso de la fase líquida, Xl, y la fracción de peso la fase sólida, Xs, las cuales deben ser igual a 1, resulta una
ecuación para deducir dichas ecuaciones. De este modo:
Una segunda ecuación para la deducción de la regla de la palanca se obtiene por balance de peso de B en
la aleación como un todo y la suma de B en las dos fases por separado.
Considérese 1 g de la aleación y efectúese el balance de peso:
De este modo, en la figura la fracción en peso de la fase líquida es la relación OS/LS y la de la fase sólida
es LO/LS.
Efectivamente, estas ecuaciones establecen que para calcular la fracción en peso de una fase de una mezcla
de dos fases, se debe usar el segmento de línea de enlace que está en el lado opuesto de la aleación de interés
y que está un poco más allá de la fase de la cual se quiere calcular la fracción.
temperaturas por debajo de la temperatura de solidificación de equilibrio, se combinan dos factores para
favorecer la formación de núcleos. Primero, dado que los átomos están inmersos en un proceso de pérdida
de su energía térmica, aumenta la probabilidad de que se
formen aglomerados para formar embriones
más grandes. Segundo, la mayor diferencia de energía
libre ( 𝜎!# ) por volumen entre el líquido y el sólido
reduce el tamaño crítico (r*) del núcleo.
El tamaño del radio crítico r* de la nucleación
homogénea está dado por
donde ∆Hf es el calor latente de fusión por unidad de volumen, Tf es la temperatura de solidificación
de equilibrio en kelvins y ∆T = (Tf - T) es el subenfriamiento cuando la temperatura del líquido
es T.
La nucleación en las superficies preexistentes se le conoce como nucleación heterogénea. Este proceso
depende del ángulo de contacto (𝜃) de la fase de nucleación y la superficie en la que ésta ocurre. El mismo
tipo de fenómeno se produce en las transformaciones de estado sólido. La
nucleación heterogénea permite poco o ningún subenfriamiento, por lo que
la solidificación comienza cuando el líquido alcanza la temperatura de
liquidus.
Figura : (a) Curva de enfriamiento durante la solidificación y (b) Cambio en la estructura de una
aleación de Cu-40% Ni durante la solidificación en equilibrio.
El diagrama de fases (figura , aleación como la de Cu-40% Ni), con una línea de interconexión
trazada a la temperatura de liquidus, indica que el primer sólido que se formará. Al comienzo de la
solidificación, el líquido contiene Cu-40% Ni y el primer sólido contiene Cu-52% Ni. Los átomos de níquel
deben haberse difundido y concentrado en el primer sólido que se formará.
Después del enfriamiento a 1250°C, la solidificación ha avanzado, ahora todo el líquido debe
contener 32% de Ni y todo el sólido debe contener 45% de Ni. En el enfriamiento del liquidus a 1250°C,
algunos átomos de níquel deben difundirse del primer sólido al nuevo sólido, lo cual reduce el níquel del
primer sólido.
Este proceso debe continuar hasta que se alcance la temperatura de solidus, donde el último líquido
que se solidificará, que contiene Cu-28% Ni, se solidifica y forma un sólido que contiene Cu-40% Ni.
Justo debajo de solidus, todo el sólido debe contener una concentración uniforme de 40% de Ni. Para
alcanzar esta estructura final en equilibrio, la velocidad de enfriamiento debe ser extremadamente
lenta.
Por lo tanto, en la mayoría de las fundiciones que se producen a partir de aleaciones se espera que se
presenten diferencias en la composición, fenómeno conocido como segregación química.
Cuando el enfriamiento es demasiado rápido (tiempo insuficiente) como para que los átomos se difundan
y produzcan las condiciones de equilibrio, se producen
estructuras fuera de equilibrio en la pieza colada.
El primer sólido, que contiene 52% de Ni, se forma cuando alcanza la temperatura de liquidus.
En el enfriamiento a 1260°C, la línea de interconexión indica que el líquido contiene 34% de Ni y el
sólido contiene 46% de Ni.
En el enfriamiento rápido (tiempo insuficiente) difusión se lleva a cabo de manera rápida en los líquidos
y la difusión en los sólidos es lenta.
Por lo tanto, el primer sólido que se forma aún conserva alrededor de 52% de Ni, pero el sólido nuevo
sólo contiene 46%. Se podría encontrar que la composición promedio del sólido muestra 51% de Ni.
Esto da un solidus fuera de equilibrio distinto del que da el diagrama de fases (la línea de solidus
fuera de equilibrio continúa separándose del solidus en Equilibrio).
Cuando la temperatura alcanza los 1240°C (solidus en equilibrio), aún queda una cantidad significativa
del líquido.
Éste no se solidificará por completo hasta que se enfríe a 1180°C, donde el solidus fuera de equilibrio
intersecta la composición original de 40% de Ni. A esa temperatura el líquido que contiene 17% de Ni se
solidifica, lo que da un sólido que contiene 25% de Ni.
El último líquido que se solidificará contiene por tanto 17% de Ni y el último sólido en formarse
contiene 25% de Ni. La composición promedio del sólido es 40% de Ni, pero ella no es uniforme.
donde EBDS es el espaciamiento entre brazos dendríticos secundarios (en ingles: SDAS), Ds es
la velocidad de difusión del soluto en la matriz y c es una constante. Un EBDS pequeño reduce la
distancia de difusión y permite menores tiempos de homogeneización.
Cada una de estas reacciones de tres fases ocurre a una temperatura y composición fijas. La regla de las
fases de Gibbs de una reacción de tres fases es (a presión constante),
dado que hay dos componentes C en un diagrama de fases binario, a la vez que tres fases P están
involucradas en la reacción.
Cuando las tres fases están en equilibrio durante la reacción, no hay grados de libertad. Como resultado, a
estas reacciones se les llaman invariantes.
5.4 Sistemas de aleaciones eutécticas y peritécticas binarias.
5.4.1 Sistemas de aleaciones eutécticas
Durante la reacción eutéctica se forman dos soluciones sólidas, 𝛼 y
𝛽. Las composiciones de las dos soluciones sólidas están dadas por los
extremos de la línea eutéctica.
Una aleación hipoeutéctica tiene una composición entre la del extremo izquierdo de la línea de
interconexión que define la reacción eutéctica y la composición eutéctica. En aleaciones hipoeutécticas
con pequeñas cantidades de B, todo el sólido está en forma de α y este sólido no sufre transformaciones,
todo es solución sólida α.
A la composición de una aleación que se encuentra entre la del extremo derecho de la línea de interconexión
que define la reacción eutéctica y la composición eutéctica se le conoce como aleación hipereutéctica. En
aleaciones hipereutécticas,con pequeñas cantidades de A, todo el sólido está en forma de β y este
sólido no sufre transformaciones, todo es solución sólida β.
A medida que los átomos se redistribuyen durante la solidificación eutéctica, se desarrolla una
microestructura característica. En el sistema plomo-estaño, las fases sólidas 𝜶 y 𝜷 crecen del líquido en
un arreglo laminar .
El producto de la reacción eutéctica tiene un arreglo característico de las dos fases sólidas llamado
microconstituyente eutéctico.
E.g: una aleación de composición eutéctica de plomo-estaño de 200 g con 61.9 % de Sn.
Este análisis confirma que la mayor parte de plomo en la aleación eutéctica se concentra en la fase 𝛼,
mientras que la mayor parte del estaño lo hace en la fase 𝛽.
En la figura se muestra la región del diagrama de fase de la aleación hierro-níquel. En este diagrama
aparecen dos fases sólidas (𝜹 y 𝜸) y una fase líquida. { 𝜹 − CCCu y 𝜸 − CCCa}.
Desde los 1550 hasta los 1525oC (puntos a a b en la figura) la aleación se enfría como un líquido homogéneo
de Fe-4.3% en peso de Ni.
Cuando el líquido cruza la barrera de los 1525oC (punto b), comienza a formarse el sólido 𝜹. Un
enfriamiento posterior hasta el punto c implica que cada vez se forma más sólido 𝜹.
En la temperatura peritéctica de 1517oC (punto c) el sólido 𝛿 (4.0% de Ni) y el líquido (5.4% de Ni) están
en equilibrio, y a esta temperatura todo el líquido reacciona con toda la fase sólida 𝛿 para producir una
nueva fase sólida 𝛾 (4.3% de Ni).
Si una aleación en el sistema Fe-Ni tiene menos de 4.3% de Ni y se enfría lentamente desde el estado
líquido a través de la región líquido+𝜹, habrá un exceso de fase 𝜹 después de que se complete la reacción
peritéctica.
De forma análoga, si una aleación de Fe-Ni con más de 4.3 % Ni pero menos de un 5.4 % de Ni, se enfría
lentamente desde el estado líquido pasando a través de la región 𝜹+líquido, habrá un exceso en la fase
líquida una vez que se completa la reacción peritéctica.
Recocido: Tratamiento térmico que consiste en calentar la pieza hasta una temperatura dada.
Posteriormente el pieza es sometido a un proceso de enfriamiento lento en el interior del horno apagado.
De esta forma se obtienen estructuras de equilibrio. Son generalmente tratamientos iniciales mediante los
cuales se ablanda el acero. Tipos de recocido:
Temple: Tratamiento térmico al que se somete a piezas para aumentar su dureza, resistencia a esfuerzos y
tenacidad (Enfriamiento lo suficientemente rápido). Se calienta a una temperatura ligeramente más elevada
que la crítica superior y se enfría luego más o menos rápidamente (según características de la pieza) en un
medio como agua, aceite, etcétera.
La estructura laminar de 𝜶 y Fe3C que se desarrolla en el sistema hierro-carbono se denomina perlita, que
es un microconstituyente del acero.
Casi todos los tratamientos térmicos del acero están orientados a producir la mezcla de ferrita y cementita
que da la combinación correcta de propiedades. La figura muestra los tres microconstituyentes importantes,
o distribuciones de ferrita y cementita que, por lo general, se pretende alcanzar.
(a) La perlita es un microconstituyente formado por una mezcla laminar de ferrita y cementita.
(b) En la bainita, que se obtiene por
transformación de austenita en un
subenfriamiento grande, la cementita está más
redondeada que en la perlita.
(c) La martensita revenida, una mezcla de
cementita muy fina y casi redondeada en
ferrita, se forma cuando la martensita se recalienta después de su formación.
Recocido de proceso: eliminación del trabajo en frío - El tratamiento térmico de recristalización que se
emplea para eliminar el efecto del trabajo en frío en aceros con menos de alrededor de 0.25% de C recibe
el nombre de recocido de proceso.
Este tratamiento se hace de 80 a 170°C por
debajo de la temperatura A1.
El objetivo del tratamiento de recocido de
proceso es similar al del recocido de
vidrios inorgánicos, en el que la idea
principal es reducir de manera importante o eliminar los esfuerzos residuales.
Recocido y normalización: endurecimiento por dispersión- Los aceros pueden ser endurecidos por
dispersión si se controla la finura de su perlita. En el caso del recocido, la austenitización de aceros
hipoeutectoides se realiza a unos 30°C por encima de la temperatura A3, lo que da por resultado 100% de
𝛾.
En el caso de normalización, la austenitización se realiza a unos 55°C por encima de A3 o Acm; luego, el
acero se remueve del horno y se enfría al aire. El enfriamiento más rápido da perlita fina y produce una
mayor resistencia.
Esferoidización: mejora de la maquinabilidad- Durante este tratamiento, que requiere varias horas a
unos 30°C por debajo de A1, cambia la morfología de la fase Fe3C a partículas esféricas grandes para
reducir el área de límite. La microestructura, conocida como esferoidita, tiene una matriz continua de
ferrita suave, que se puede maquinar. Después del maquinado, el acero recibe un tratamiento térmico más
refinado para obtener las propiedades que se requieren.
Por último, en la nitruración sólo el nitrógeno se difunde en la superficie a partir de un gas. La nitruración
se realiza por debajo de la temperatura A1.
En cada uno de estos procesos se introducen esfuerzos residuales de compresión en la superficie, que
proporcionan una excelente resistencia a la fatiga además de una buena combinación de dureza,
resistencia y tenacidad.
separado determinando las composiciones de cada uno de los metales puros del diagrama.