Tecnología petroquímica

Este trabajo está destinado a estudiantes de ingenieras tecnológicas, con el fin de facilitar la
introducción de Tecnología Petroquímica

Contenido

1. Introducción
1.1. Objetivo de la tecnología petroquímica
1.2. Características de la industria petroquímica
1.3. Importancia de la industria petroquímica para el desarrollo económico
1.4. Industria petroquímica en nuestro país
2. Materias primas de la industria petroquímica

2.1. Consideraciones de la materia prima

2.2. Gas natural y gases de refinería

2.2.1 Gas natural

2.2.2 Gas de refinería

2.3 El petróleo

2.4 Fabricación y valorización petroquímica de los principales hidrocarburo y fracciones

petroleras

2.4.1 Eteno

2.4.2 Propeno

2.4.3 Hidrocarburos saturados y monoolefinas C4

2.4.4 Butadieno

2.4.5. Isopranol

2.4.6 Hidrocarburos aromáticos

2.4.6.1 Fuentes

2.4.6.2 Separación

2.4.6.3 Aplicaciones
 2.4.7 Fracciones petroleras

2.5 Nuevas materias primas

2.5.1 Arenas bituminosas

2.5.2 Petróleo se sitio

2.5.3 Carbono

3. Tratamiento de los hidrocarburos por descomposición térmica

3.1 Fabricación del acetileno de hidrocarburos
3.1.1 Aspectos termodinámicos y cinéticos
3.1.2 Procesos industriales
3.1.3 Consideraciones para separar y purificar el acetileno
3.1.4 Seguridad en el depósito y transporte del acetileno
3.2 Fabricación del negro de humo
3.2.1 Constitución, estructura, unas propiedades
3.2.2 Procesos industriales
3.2.3 Características y aplicaciones
4. Fabricación y aplicaciones del hidrogeno y el gas de síntesis
4.1 Fabricación del hidrogeno
4.1.1 Importancia del hidrogeno en la industria del petróleo y petroquímica
4.1.2 Fabricación del hidrogeno para la reformación de los hidrocarburos con vapores
de agua
4.1.2.1 Consideraciones termodinámicas
4.1.2.2 Catalizadores, aspectos cinéticos. Mecanismos de reacción
4.1.2.3 Fabricación Industrial
4.1.3 Fabricación del hidrogeno por oxidación parcial de los hidrocarburos
4.1.3.1 Condiciones de reacciones
4.1.3.2 Realización industrial
4.2 Síntesis del metanol
4.2.1 Obtención del gas de síntesis
4.2.2 Termodinámica de las reacciones de síntesis
4.2.3 Aspectos cinéticos
4.2.4 Realización industrial
4.2.4.1 Procesos a presión alta
4.2.4.2 Procesos a presión baja
4.2.4.3 Procesos por “reacción con tres fases”
4.2.5 Usos del matanol
4.3 Síntesis del amoniaco
4.3.1 Obtención des gas de síntesis
4.3.1.1 Reformación de los hidrocarburos con vapores de agua
4.3.1.2 Oxidación parcial de los hidrocarburos
 4.3.2 Termodinámica de las reacciones de síntesis
4.3.3 Aspectos cinéticos
4.3.4 Realización industrial
4.4 Síntesis del oxo
4.4.1 Materias primas: condiciones de reacción
4.4.1.1 Materias primas
4.4.1.2 Condiciones de la reacción
4.4.2 Realización industrial
4.4.3 Productos de la síntesis oxo
4.5 Síntesis del CO + H2 o con el CO
4.5.1 Síntesis Fischer-Tropach
4.5.2 Importancia del CO en otras síntesis
4.6 Otros procesos de hidrogenación
4.6.1 Hidrogenación del benceno en ciclohexano
4.6.1.1 Aspectos generales
4.6.1.2 Realización industrial
4.6.2 Hidrogenación del fenol
4.6.3 Hidrogenación de ácidos grasos
5. Fabricación de los hidrocarburos no saturados y de los compuestos carbonilicos por
procesos de de hidrogenación
5.1 Generalidades sobre la des hidrogenación de los hidrocarburos
5.2 Des hidrogenación del propano en propeno
5.3 Fabricación del butadieno por des hidrogenación
5.3.1 Dando n-butano, proceso Houdry
5.3.2 Dando n-butano, proceso Phillips
5.3.3 dando n-benceno
5.3.4 Des hidrogenación oxidativa
5.3.5 Separación del butadieno fabricado por des hidrogenación
5.3.5.1 Por destilación extractiva
5.3.5.2 Por absorción
5.4 Fabricación del isopreno por des hidrogenación de los isoamilenos
5.5 Fabricación del estireno del etilbenceno
5.5.1 Obtención del etilbenceno
5.5.2 Des hidrogenación del etilbenceno
5.5.2.1 Condiciones de la reacción
5.5.2.2 Realización industrial
5.5.3 separación, purificación y conservación de calidades de estireno
5.6 Fabricación del α-metilestireno y del p-divinilbenceno
5.7 Fabricación de la acetona para la des hidrogenación del isopropano
6. Hidratación de los hidrocarburos nosaturados
6.1 Fabricación del alcohol por hidratación directa dela olefinas
6.1.1 Condiciones de reacciones
 6.1.2 Fabricación del etanol
6.2 Fabricación de los alcoholes por hidratación indirecta de las olefinas
6.2.1 Condiciones de reacción
6.2.2 Fabricación del etanol
BIBLIOGRAFIA

1. Introducción

1.1. Objetivo de la tecnología petroquímica

La definición de los objetivos de la Tecnología Petroquímica implica unas dificultades,.
La afirmación de Nametkin “la Petroquímica es la transformación de los hidrocarburos
provenientes del petróleo y sus derivados con valor alto” hasta la “Petroquímica es un
término corriente para definir la parte de la industria química que trata la materias
primas de origen petrolero” (Jean-Luis Bergeron), es decir existe un intervalo de
tiempo relativamente grande (aproximativamente 50 años), se ha constatado esta
imprecisión.
Se cree que la realización actual de la industria de tratamiento de los hidrocarburos es
el punto de partida en definir el objetivo de la tecnología Petroquímica: la Tecnología
Petroquímica sigue la obtención de determinados hidrocarburos puros de los gases
naturales y de unas fracciones petroleras y el tratamiento de la química para la
fabricación de productos intermedios o finales. Con esta acepción, la tecnología
petroquímica aparece como la viga intermediara entre la tecnología de tratamiento
del petróleo y la tecnología química orgánica. La interdependencia de las tres
tecnologías está presente en la figura l
 Fig1.Interdependencia de las tecnologías petroquímicas con otras tecnologías
químicas
Existe también unos procesos de tratamiento de los hidrocarburos que pueden ser
considerados apareciendo unos u otros dentro de las tecnologías mencionadas, pero
una semejante clasificación representa, una exigencia metodológica, didáctica
1.2. Características de la industria petroquímica
La industria petroquímica es una industria relativamente joven, cuyo desarrollo se ha
efectuado remarcadamente en el decenio final del siglo XX. Habiendo destacadas
industria en estos días, así como una perspectiva muy favorable de desarrollo. Sus
características son:
a) Uso de materias primas orgánicas de hidrocarburos menores (30-40), permite la
obtención de una gama larga de productos (más de 5000), con aplicaciones en
numerosos dominios
b) Tiene un ritmo de desarrollo superior al resto de la industria, satisfaciendo las
necesidades de los material a un precio bajo. Adoptando criterios de desarrollo de
la industria petroquímica, el crecimiento preconcebido en la industria de los
polímeros, el principal beneficiado de los productos petroquímicos, en base de los
datos de los años 2000- 2015 la industria petroquímica a triplicado.
c) Un pronóstico del mas optimo indica una duplicación del volumen de productos
petroquímicas cada 5 años
d) El uso cada vez más alto de los productos orgánicos del volumen total de
productos orgánicos
La interdependencia dentro de la industria de tratamiento del petróleo y la
industria petroquímica se va acentuar. Cerca de 5 % de la producción mundial de
hidrocarburos que utiliza como materia prima la petroquímica, este porciento va a
llegar a 8-10 en los años 2020 2040. Esta interdependencia implica grandes
estructuras en las refinerías, en el sentido de que la refinería clásica debe
convertirse en una refinería petroquímica. La refinería petroquímica representa
una situación hipotética en la cual la cantidad total del petróleo entra en la
trasformación de hidrocarburos destinados a la fabricación de productos
petroquímicos (cerca del 70% del petróleo) el resto (cerca del 30%) es consumido
directamente en combustible para las necesidades propias de energía.
En la tabla 3 se presenta la distribución de los productos para los dos casos
Tabla 3 Distribución de los productos dentro de una refinería clásica y en una
refinería petroquímica (%,g)
Refinería clásica %,g Refinería petroquímica %,g
Gases de refinería 6 Eteno 26
Hidrocarburosc2-c4 10 Propeno 14
Gasolina y bencina 43 Butadieno 4
Carburente reactor 17 Benceno 8,6
Diesel y aceites 20 Tolueno 4,3
Breas 4 Xileno 3,1
 buteno 5
Butino 2,4
Gases húmedos 2,6
Combustibles 30

Así desde el punto de vista tecnológico las refinerías petroquímicas puede ser una
realidad, en la práctica no se efectúa aun. Existen ahora refinerías que incluyen
producción de carburantes, combustibles y lubricantes con una producción de
hidrocarburos puros. En estas refinerías, parte del petróleo se transforma en
hidrocarburos puros destinados a la petroquímica, representando el 10-15%.
e) La necesidad de trabajadores de alta calificación, por lo que el valor de los
productos obtenidos sobrepasan de 20-40 veces el valor de la materia prima. Si el
valor relativo de las materias primas ( gases naturales, etano, bencina) es 1, el
valor de los hidrocarburos puros (olefinas, aromáticos) es de 2, el valor de los
monómeros (urea, estireno, formaldehido) es de 6, el valor de las resinas y
polímeros es de 16 y de los objetos terminados de consumo( pickup, juegos, telas,
en el cual los productos son engranados) es de 100
f) Es muy susceptible en lo que respecta a la baja de los costos de fabricación debido
a la introducción de la instalaciones de nuevos procesos y procesos tecnológicos
que apelan a materia primas más baratas y que necesita consumo muy pequeño
de energía
g) Posee una base de investigación y proyección extensa y calificada, la cual asegura
un programa continuo para crear nuevos procesos y procedimientos con
posibilidad de aplicación inmediata.
1.3. Importancia de la industria petroquímica para el desarrollo económico
La importancia de la industria petroquímica resulta de su caracterización
Por una valorificación superior de las fuentes naturales y la obtención de productos
con una buena acogida en el mercado, favorece un cambio económico en el país
desarrollando y conduciendo a un crecimiento del grado de independencia económica
Para obtener buenos materiales a un precio de costo relativamente pequeño y por la
exigencia de trabajadores con una calificación superior, contribuye al mejoramiento y
perfeccionamiento profesional.
Los productos de la industria petroquímica pueden sustituir a unas materias primas
naturales, deficitarias, cuyo costo es alto y fluctuante. Por ejemplo 70 000 t caucho
sintético necesita el consumo de 469 000 t de maíz, o 1777 000 t de papas, si no se
obtiene por vía petroquímica. Así solo 20 000 t de butanol obtenidos
petroquímicamente necesita 100 000 t de maíz, si se obtiene de este.
Los productos petroquímicos tienen aplicaciones en diferentes ramas de la industria
(construcción de máquinas, electrotécnica, aeronáutica, etc.) influenciando
favorablemente en el desarrollo de estos y contribuye al progreso general

1.4. Industria petroquímica en nuestro país (trabajo para los alumnos)

 2. Materias primas de la industria petroquímica

2.1. Consideraciones de la materia prima

Los productos de la industria petroquímica contienen en general los siguientes elementos:

C, H, O, Cl. Dentro de estos, probablemente aquellos más difíciles provenientes
asegurando las necesidades de la presencia de carbón. Él se encuentra en la naturaleza, en
gran parte comportamiento el carbón mineral, los gases naturales el petróleo unas
sustancias orgánicas vegetales y animales, los carbonatos, el bióxido de carbón, etc.

El nivel actual de la tecnología química, los productos petroquímicos se obtiene, en

condiciones económicas, en un número pequeño de compuestos que contienen carbón:
de los hidrocarburos, especialmente las olefinas, aromáticos, metano, etc., de los gases de
síntesis. Estas materias primas con una amplia utilización y para producir energía. Es
seguro que el tratamiento por vía química de los gases naturales, del petróleo de los
carbones es más eficaz desde el punto de vista económicos, pero teniendo en cuanta las
fuentes limitadas de estos las sustancias naturales, la quimicación en un porcentaje
creciente es condicionada a poner en valor a una nuevas fuentes de energía (impulsando
la energía solar, la energía geotérmica, hidrogeno del agua de mar y océanos) los cuales
sustituyen a los clásicos.

En la tabla 4 estas expuestas la cifras de las reservas mundiales probables (estimados) de

combustibles fósiles.

Tabla 4: reservas mundiales probables de combustibles fósiles

Combustibles Reservas Energía

Probables t Correspondiente, J
Carbones 7,5x1012 2,0x1023
11
Petróleo 3,0x10 1,2x1022
Gas natural 3,0x1014m3 1022
Petróleo de arenas bituminosas 4,3x10 1,8x1021
Aceite de sitio 3,0x1010 1,2x1021
11
Turba 3,0x10 7,0x1021
Producción mundial del petróleo ha sido de 3,03x109 en el año 2010 lo que representa un
aproximado 3 % del total de las reservas segura. Si la producción anual mundial del petróleo se
mantiene en este nivel, entonces las reservas seguras de petróleo se pueden terminar dentro de
33 años. La producción mundial de gases naturales ha sido de 1,349x1012 m3 en el año 2010, lo que
representa 1,8 % del total de las reservas seguras conocidas en el año. Si la producción anual
mundial de gas natural se mantiene en el nivel del año 2010, entonces sus reservas de pueden
acabas dentro de 54 años.

La exploración geológica en áreas más extensas y métodos más sensibles de exploración alarga las
expectativas de, 33, y 54 años
Si los hidrocarburos fósiles se van a consumir en petroquímica al ritmo de crecimiento anual del
8,5% hacia el al año 2020, se va a consumir el 30% del fondo total de hidrocarburos. Si se continúa
así, en el año 2040 las reservas totales de hidrocarburos se va a consumir el 25% de las reservas
totales de los hidrocarburos y 40 % en el año 2040. Para los 30 años siguientes, los hidrocarburos
fósiles van a ser utilizados tanto en la producción de energía como para la petroquímica. El más
importante problema es el aumento exponencial del consumo y una disminución de las reservas.

La dirección del consumo de los hidrocarburos se va marcar en el uso de calidades especiales de

carburantes y lubricantes (transporte) y para materias primas para la petroquímica

Es de esperar y desear que para el transporte se emplee combustibles no convencionales como el

Hidrogeno del agua.

Las reservas mundiales de carbón son mayores a las de los hidrocarburos y son más
equitativamente distribuidas geográficamente. La actualización de las posibilidades de uso de los
carbones para la obtención de hidrocarburos y de gas de síntesis ha sido determinada al crecer de
3-5 veces el precio de los hidrocarburos, que deviene en una crisis de energía, el progreso técnico
realizado en la “gasificación” y “licuación” de los carbonos y del mejoramiento del sistema de
transporte por conductos de suspensión de carbono en agua.

Las reservas mundiales de aceite de sitio son apreciadas en 3x1010t, del cual 70% son localizadas
en USA y 20% en Brasil. Este valor es inferior al correspondiente de las reservas de petróleo. Se
aprecia que en USA va pasar 10 años hasta que se implante este tipo de industria.

En conclusión, para los 30 años siguientes, la materia prima para la petroquímica está asegurada
(gas natural y petróleo). Puede tener otras materias primas provenientes de otras fuentes como la
azúcar para la obtención del eteno a partir de la deshidratación del alcohol fabricados por la
fermentación alcohólica de la glucosa y sacarosa proveniente de la azúcar.

El siguiente pronostico proveniente de las investigaciones a nivel mundial en el dominio de la

industria química en general, puede permitir una estimación cualitativa de las implicancias en la
petroquímica.

Tabla 5 Temas de investigación y posibilidades de realización

Temas de investigación Posibilidades Posibilidades Posibilidades

técnicas económicas Industriales
Petróleo sintético del carbón 1980 1986 2009
Combustibles nuevos 1980 1982 2010
no convencionales
Combustibles para aviones 1985 1995 2020
no convencionales
Remplazo de los aceites minerales 1982 1995 2030
con productos basados en grasa
animal o vegetal
El hidrogeno como fuente comercial 1990 2000 2030
de energía
Fabricación de productos químicos 1975 1985 2025
de gas de síntesis o del carbón
Uso de encimas directamente 1995 1975 2020
como catalizadores
Polímeros inorgánicos 1975 1982 2020
Obtención de materias plásticas 2000 2050 2100
Por síntesis de los elementos

2.2. Gas natural y gases de refinería

2.2.1 Gas natural

Los gases naturales obtenidos de los yacimientos que contienen exclusivamente

componentes gaseosos se llaman gases naturales “libres”. Los gases que se obtienen
simultáneamente con la extracción del petróleo se llamas gases naturales “asociados” o
“de escala”. Estos al final representan aproximadamente 40% del total de los gases
naturales explotados. La composición de los gases naturales es relativamente simple, pero
varía mucho en funciones de yacimiento. Junto a los hidrocarburos gaseosos saturados,
puede contener también unos gases inorgánicos: N2, He, H2S, CO2 (tabla 6)

Tabla 6: Composición de unos gases naturales, % vol.

Componente Francia Rumania USA Siberia Gases naturales asociados

Webb Kliff (Rusia) Arabia Irán Mar Com
side saudita Nórdico típica
Metano 69,2 99,2 89,4 65,8 97,8 62,3 74,9 85,9 51
Etano 2,9 - 6,0 3,8 0,7 15,1 13,0 8,1 19
Propano 0,9 - 2,2 1,7 0,3 6,6 7,2 2,7 11
Butano 0,6 - 1,0 0,8 - 2,4 3,1 0,9 4
Pentano 0,6 - 0,7 0,5 - 1,1 1,5 0,3 2
Homologo
H2S 0.6 - - - - 2,8 - - 2
CO2 15,7 - 0,6 - - 9,2 0,3 1,6 10
N2 10,0 0,8 0,1 25,6 1,2 - - 0,5 1
He - - - 1,8 - - - - -

Un gas natural “seco” es el gas que no contiene hidrocarburos condensables. Si los

hidrocarburos condensables representan más del 30 cm3de hidrocarburos líquidos/m3 gas,
es recomendable separar estos (C5+). Un gas natural “húmedo” contiene más de 180 cm3
de hidrocarburos líquidos/m3 gas. Un gas típico, después de separar los gases inorgánicos
tienen un contenido de metano de 85-95% vol.

Los gases naturales son sometidos a unos tratamientos preliminares, tecnologías aplicadas
dependiendo de la naturaleza de los componentes presentes. Un gas natural “seco” y con
un contenido pequeño de gases ácidos (H2S + CO2) no necesitan un tratamiento especial,
puede solamente ser secado por reducción del contenido del agua. Un gas natural “seco”
con un carácter acido, impone la separación del H2S y del CO2 por un procedimiento
adecuado: absorbancia, quimosorbcion, adsorción.

Para prevenir la formación de hidratos, los gases naturales deben ser tratados con
sustancias polares que retiene el agua y en los cuales los hidrocarburos no son solubles:
alcoholes, glicoles, etc.

La separación de los hidrocarburos condensables de los gases naturales se realiza por

intercambia indirecto de calor con propano líquido, seguido de un “lavado” con propano
líquido. Los hidrocarburos condensados forman los denominados “gases naturales
líquidos” (GNL). Estos se pueden separar en unas fracciones que contienen cerca de 80%
de propano y los llamados gases de petróleo licuado (GLP) y en otras fracciones que
contienen principalmente hidrocarburos C5+ llamada gasolina y que se usa directamente
como componente de las bencinas, para aumentar las presiones de vapor.

Así, después de corregir la humedad (separar el agua), recuperar los hidrocarburos

condensables y eventualmente, separar (recuperar) los gases ácidos, se obtiene un gas el
cual tiene en mayor medida las propiedades del metano, como componente mayoritario.

Los gases naturales asociados son caracterizados por un contenido relativamente grande
de etano, que en el caso del gas natural libre, los hidrocarburos condensables son
mayoritariamente etano son separados por absorción

Un esquema de tratamiento físico de los gases naturales con un contenido alto de gases
ácidos (H2S) se ve en la fig. 5

Fig. 5: Esquema de tratamiento físico de los gases naturales de Lacq (Francia) con un
contenido alto de H2S

Los principales usos de este gas natural con un contenido grande de metano son como
combustible (95%). El gas natural de nuestro país tiene una composición de (99,8 % vol
metano) y debe ser destinado a la Petroquímica exclusivamente. El uso del metano como
materia prima para la petroquímica conduce al aumento de su valor, así, el metano en
calidad de combustible-1; en ácido nítrico-6; en metanol-6,2; en amoniaco-7,6; en grasas
con nitrógeno (100%)-13,9; en resinas ureaformaldehidicas-23,3; en poliacetato de vinilo-
27,0

Posibilidades de tratamiento petroquímico del metano son presentados en la figura 6

Fig. 6: Los principales usos del metano en la petroquímica

2.2.2 Gas de refinería (no son gases de la pirolisis)

En el proceso de tratamiento químico del petróleo se obtiene, como producto secundario
también hidrocarburos gaseosos. En una refinería clásica los gases de refinería
representan 4,5-5% del petróleo tratado, así una cantidad apreciable. La composición de
estos gases depende del proceso de tratamiento del cual provienen y están influenciadas
de modo concreto por las operaciones de estas. Tabla 7

Proceso Destilación Craqueo Craqueo catalítico Reformación Cocción

Componente primaria térmico m.p.seca m.p.pesada catalítica
Hidrogeno - 0,2 0,7 0,8 6,0 1,0
Metano - 16,0 6,5 6,5 6,0 20,8
Eteno - 2,5 3,0 3,1 - 16,9
Etano 3,0 17,0 5,5 6,0 17,0 17,4
Propeno - 9,0 13,7 15,0 - 25,1
Propano 26,0 21,5 15,7 13,5 35,0 7,9
i-butano - 4,5 11,0 4,0 - 7,9
n-buteno - 9,8 16,0 -
i-butino 15.0 5,0 32,6 22,7 16,0 3,0
n-butino 56,0 14,5 11,3 12,4 20,0
Total 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0
HC - 25,8 27,7 38,1 - 49,9
nosaturados
Examinando los datos de esta tabla se constata:

- del proceso de craqueo catalítico térmico, reformación catalítico y hidrocraqueo se

obtiene gases que contienen mayoritariamente hidrocarburos saturados. Mucho de estos
gases resultan de los últimos dos procesos mencionados no contienen hidrocarburos no
saturados, de hecho explicados por que estos dos procesos operan en presencia del
hidrogeno.

- Los gases del proceso de cocción contienen cantidades aproximativamente iguales de

hidrocarburos saturados y no saturados.

-Los gases provenientes del proceso de reformación catalítica tienen un contenido

relativamente grande de hidrogeno

Los gases de refinería se pueden separar prácticamente en cada componente, por

procesos de fraccionamiento (a temperaturas bajas y presiones altas) absorción y
eventualmente adsorción. Estas operaciones son realizadas caso a caso en instalaciones de
proveniencia de los gases y también en instalaciones de absorción-fraccionamiento-gases
(AFG), los cuales tratan el flujo de los gases reunidos.

2.3 El petróleo

El petróleo es definido como una “mezcla compleja de hidrocarburos gaseosos y solidos

disueltos en hidrocarburos líquidos, que se obtienen de la explotación por sondaje”. El
petróleo tienen una densidad bajo 1 g/cm3, corrientemente 0,8-0,9 g/cm3, con extremos
de 0,7 g/cm3 (Sumatra) y 1 g/cm3(Venezuela/Boscan). El petróleo está formado
mayoritariamente (sobre 96%) de hidrocarburos, pero contiene otro compuestos
orgánicos (bajo 4%), también contiene agua en el cual están disueltos compuestos
inorgánicos. La composición elemental típica del petróleo es (% g): C 83-87; H 11-14; S1,0;
N 0,2; 0 0,8. La relación entre los átomos H/C es 1,76. Del estudio de la composición del
petróleo esta remarcado por lo siguiente:

- Los hidrocarburos y sus derivados del petróleo son extremadamente numerosos, del
metano al asfalto, las moléculas con masa molecular de 10 000 o mas

- Los hidrocarburos pertenecen a las siguientes clases: parafinas normales y iso, naftenos y
aromáticos

- Todos los petróleos contienen en gran medida los mismos hidrocarburos

- La relación cuantitativa entre las clases de hidrocarburos varía en límites muy largos de
un petróleo al otro

- En el interior de cada clase, los hidrocarburos individuales se encuentran en

proporciones que son en orden grande para diferentes petróleos

- Dentro de los compuestos que no son hidrocarburos, el mas importante son compuestos
orgánicos con S, N, O y compuestos organometalicos

Los petróleos se clasifican en:

- Paranínficos (que tienen un contenido grande de parafinas)

-Semiparafina (iso) (
-asfaltosos (que tiene un contenido grande de aromáticos
En función de la naturaleza parafinica o aromática del petróleo, resulta las
características generales siguiente, determinadas por un tratamiento eficiente (tabla
8)
Tabla 8: Características generales previniendo el tratamiento eficaz del petróleo
Características Tipo de petróleo
parafinico asfaltoso
Densidad Pequeño grande
C.O.gasolina Pequeño(-) grande(+)
Contenido S en Pequeño(+) grande(-)
El destilado
C.C.del Diesel grande(+) Pequeño(-)
Punto de congela grande(-) Pequeño(+)
Del aceite
Índice de viscosidad grande(+) Pequeño(-)
Del aceite
(+) Ventajoso; (-) desventajoso
 En diferentes fracciones de petróleo se encuentra los siguientes grupos de
hidrocarburos (tabla 9)
Tabla 9: Grupos de hidrocarburos de fracciones de petróleo
Fracciones n+i naftenos aromáticos
parafinas Mono y poli Mono Bi Poli
Biciclicos cíclicos nucleares nucleares nucleares
Gasolina C5- + + - (+) - -
C1035-180°C
Petróleo C11- + + + + + -
C12180°230°C
Diésel C13C17 + + + + + -
230-305°C
Aceite liviano + + + + + +
C18C25305-405°C
Aceite pesado + + + + + +
C26C38405-515°C
El petróleo extraído por sondaje contiene gases disueltos, el agua en el cual están
disueltas sales minerales (NaCl, CaCl2, MgCl2, etc.) y eventualmente, impurificados por
arenas. El caudal de la sonda se regula para evitar el paso de las arenas. Las sondas
con tendencia a la “arenación” utilizan filtros especiales para evitar el paso de arenas.
El petróleo extraído por las sondas pasa por un separador (fig. 7) donde se separa los
gases de sonda. Estos contienen hidrocarburos gaseosos C1-C4 así como una fracción
compuesta de hidrocarburos C5+. Ellos son separados en estaciones de desbencinacion
en gases C1-C4y en gasolina C5+. Los hidrocarburos gaseosos C1-C4 son dirigidos a la
refinería, donde después de separarlos son destinados a la industria petroquímica y
en calidad de combustible industrial o doméstico. La gasolina se usa en calidad de
componente para las bencinas para corregir la presión de vapor.
Fig Tratamiento del petróleo en escala para dirigirlo a la refinería
A continuación. El petróleo pasa a los reservorios, donde por decantación son
separados el agua y las impurezas mecánicas. En la estación central de tratamiento se
realiza la separación más intensa del agua existente bajo la forma de emulsión. El
petróleo sigue su tratamiento asegurándose el transporte por bombeo, por conductos
magistrales hacia la refinería. Antes de entrar el petróleo a la instalación de destilación
atmosférica se aplica la desalinización, por ejemplo eléctrica, para eliminar del agua
las sales minerales disueltas bajo la forma de emulsión.
La separación de unos hidrocarburos individuales puros de las fracciones del petróleo
es difícil y se puede para determinadas fracciones ligeras. En unos casos se puede
separar clases de hidrocarburos de determinadas fracciones petroleras angostas, por
ejemplo n-parafinas (por aducción con urea, o con mallas moleculares) o aromáticos
(por extracción líquido-líquido).
El petróleo como tal constituye materia prima para la fabricación de hidrocarburos
puros solo en el caso en el que se somete a pirolisis. Los hidrocarburos que se tratan
para la petroquímica se obtienen de fracciones de petróleo, principalmente por
 procesos de pirolisis y de reformación catalítica. Estos procesos van a ser presentados
en el subcapítulo 2.4
Según se muestra, en párrafos anteriores, la estructura de la refinería moderna,
asegura la materia prima base para la petroquímica, es diferente a la estructura de
una refinería clásica. En la figura 8 se presenta un esquema de principio de una
refinería clásica-
Fig. 8 Esquema de principio de una refinería clásica.

2.4 Fabricación y valorización petroquímica de los principales hidrocarburos y fracciones

petroleras

2.4.1 Eteno

El eteno es y será en los 10-15 años siguientes la más importante materia prima de la
industria petroquímica. En el año 2020, la necesidad mundial del eteno va ser tres veces
más que la de los años 2010 (tabla 10)

Tabla 10: Necesidad mundial de eteno 2000-2020 (mil.t)

Región 2000 2010 2020

América 2,5 7,9 18-21
Europa oeste 0,7 5,9 18-20
Europa este - 1-1,3 6-8
Japón 0,08 3 7-9
Otros 0,02 0,7-0,8 5-6
Total 3,30 18,7 54-64
Ritmo mundial 17 18 12-14
Anual de crecimiento,%
Estas necesidades son impuestas por el ritmo alto de crecimientos de los productos
derivados del eteno: polietileno, cloruro de vinilo, acetato de vinilo- olefinas lineares,
alcoholes primarias superiores, etc.

Materias Primas.- La mayor parte del eteno se fabrica por pirolisis de unas materias primas muy
variadas, del eteno de la gasolina y aun del petróleo como tal. Las fuentes de materia prima están
en función de la producción propia del petróleo. En un país en el cual la producción propia es
mayor en relación con su consumo, la materia prima principal la constituye los hidrocarburos
saturados gaseosos provienen de los gases asociados (USA), en países en el cual la producción
propia de petróleo es pequeña o insuficiente en relación al consumo, la materia prima principal es
la pirolisis o la constituye fracciones petroleras liquidas (Europa del este, Japón). Se manifiesta
también una tendencia a crecer el poder las materias primas liquidas en relación con
hidrocarburos saturados gaseosos, en la fabricación del eteno (tabla 11)
Tabla 11 Porcentaje de eteno producido de diferentes materias primas, USA

Materias 2000 2010 2020

primas
Etano 50,9 44-49 40-35
Propano 33,9 21,5 11,5
Butano 3,4 3,5 4,5
Fracciones líquidas 11,8 21-26 44-49
Desde el punto de vista termodinámico las reacciones de craqueo y de deshidrogenación
son favorecidas por temperaturas altas y por presiones bajas. El análisis del mecanismo de
reacción conduce, según lo siguiente, a una conclusión importante.

El mecanismo de la reacción esta en radicales en cadena. En el caso de las n-parafinas esta

se pu8ede ejemplificar para el n-nonano por el siguiente esquena principal.

La iniciación se realiza por rompimiento de los enlaces C-C, a la temperatura de reacción,

una posibilidad es:

nC9H20→CH3-CH2- CH2- CH2- CH2- + CH2- CH2- CH2-CH3

La propagación: los radicales así formados sufren una serie de “rompimientos-β”, así:
−𝐶2𝐻4 −𝐶2𝐻4
CH3-CH2- CH2- CH2- CH2- → CH3-CH2- CH2- → CH3

Y:
−𝐶2𝐻4
CH3-CH2- CH2- CH2- → CH3-CH2-

La reacción de propagación se desarrolla a continuación:

CH3 + nC9H20 → CH4 + nC9H19

Otras moléculas de nonano entran en la reacción para transferir el hidrogeno, lo cual

conduce a la formación de radicales secundarios (más estables), que la ruptura del enlace
C-C, la cual conduce a la formación de radicale3s pr4imarios (menos estables)

Un radicas secundario sufre después “rupturas-β”, así:

−𝐶4𝐻8 −𝐶2𝐻4
CH3-CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH3 → CH3-CH2- CH2- CH2- CH2 →
−𝐶2𝐻4
CH3-CH2- CH2 → CH3

Los radicales etil se scindeaza:

CH3-CH2-→ CH2=CH2 + H

La terminación tiene lugar por la reacción de coenlaces

 CH2

2.4.2 Propeno

2.4.3 Hidrocarburos saturados y monoolefinas C4

2.4.4 Butadieno

2.4.5. Isopranol

2.4.6 Hidrocarburos aromáticos

2.4.6.1 Fuentes

2.4.6.2 Separación

2.4.6.3 Aplicaciones

2.4.7 Fracciones petroleras

2.5 Nuevas materias primas

2.5.1 Arenas bituminosas

2.5.2 Petróleo se sitio

2.5.3 Carbono

3. Tratamiento de los hidrocarburos por descomposición térmica

3.1 Fabricación del acetileno de hidrocarburos
3.1.1 Aspectos termodinámicos y cinéticos
3.1.2 Procesos industriales
3.1.3 Consideraciones para separar y purificar el acetileno
3.1.4 Seguridad en el depósito y transporte del acetileno
3.2 Fabricación del negro de humo
3.2.1 Constitución, estructura, unas propiedades
3.2.2 Procesos industriales
3.2.3 Características y aplicaciones
4. Fabricación y aplicaciones del hidrogeno y el gas de síntesis
4.1 Fabricación del hidrogeno
4.1.1 Importancia del hidrogeno en la industria del petróleo y petroquímica
4.1.2 Fabricación del hidrogeno para la reformación de los hidrocarburos con vapores
de agua
4.1.2.1 Consideraciones termodinámicas
4.1.2.2 Catalizadores, aspectos cinéticos. Mecanismos de reacción
4.1.2.3 Fabricación Industrial
4.1.3 Fabricación del hidrogeno por oxidación parcial de los hidrocarburos
 4.1.3.1 Condiciones de reacciones
4.1.3.2 Realización industrial
4.2 Síntesis del metanol
4.2.1 Obtención del gas de síntesis
4.2.2 Termodinámica de las reacciones de síntesis
4.2.3 Aspectos cinéticos
4.2.4 Realización industrial
4.2.4.1 Procesos a presión alta
4.2.4.2 Procesos a presión baja
4.2.4.3 Procesos por “reacción con tres fases”
4.2.5 Usos del matanol
4.3 Síntesis del amoniaco
4.3.1 Obtención des gas de síntesis
4.3.1.1 Reformación de los hidrocarburos con vapores de agua
4.3.1.2 Oxidación parcial de los hidrocarburos
4.3.2 Termodinámica de las reacciones de síntesis
4.3.3 Aspectos cinéticos
4.3.4 Realización industrial
4.4 Síntesis del oxo
4.4.1 Materias primas: condiciones de reacción
4.4.1.1 Materias primas
4.4.1.2 Condiciones de la reacción
4.4.2 Realización industrial
4.4.3 Productos de la síntesis oxo
4.5 Síntesis del CO + H2 o con el CO
4.5.1 Síntesis Fischer-Tropach
4.5.2 Importancia del CO en otras síntesis
4.6 Otros procesos de hidrogenación
4.6.1 Hidrogenación del benceno en ciclohexano
4.6.1.1 Aspectos generales
4.6.1.2 Realización industrial
4.6.2 Hidrogenación del fenol
4.6.3 Hidrogenación de ácidos grasos
5. Fabricación de los hidrocarburos no saturados y de los compuestos carbonilicos por
procesos de de hidrogenación
5.1 Generalidades sobre la des hidrogenación de los hidrocarburos
5.2 Des hidrogenación del propano en propeno
5.3 Fabricación del butadieno por des hidrogenación
5.3.1 Dando n-butano, proceso Houdry
5.3.2 Dando n-butano, proceso Phillips
5.3.3 dando n-benceno
5.3.4 Des hidrogenación oxidativa
 5.3.5 Separación del butadieno fabricado por des hidrogenación
5.3.5.1 Por destilación extractiva
5.3.5.2 Por absorción
5.4 Fabricación del isopreno por des hidrogenación de los isoamilenos
5.5 Fabricación del estireno del etilbenceno
5.5.1 Obtención del etilbenceno
5.5.2 Des hidrogenación del etilbenceno
5.5.2.1 Condiciones de la reacción
5.5.2.2 Realización industrial
5.5.3 separación, purificación y conservación de calidades de estireno
5.6 Fabricación del α-metilestireno y del p-divinilbenceno
5.7 Fabricación de la acetona para la des hidrogenación del isopropano
6. Hidratación de los hidrocarburos nosaturados
6.1 Fabricación del alcohol por hidratación directa dela olefinas
6.1.1 Condiciones de reacciones
6.1.2 Fabricación del etanol
6.2 Fabricación de los alcoholes por hidratación indirecta de las olefinas
6.2.1 Condiciones de reacción
6.2.2 Fabricación del etanol

BIBLIOGRAFIA