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Primer Principio de la Termodinámica 114
CAPITULO 3
PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA
3.1 Energía. Modos de manifestarse la energía

No nos preocupamos de la naturaleza de la energía. Nos ocupamos de las formas de almacenar y transferir
energía. La materia almacena energía de diversas formas. Por ejemplo, las partículas de una masa de gas
que se trasladan con entera libertad en el espacio, durante su recorrido vibran y rotan. Decimos que las par-
tículas están dotadas de energía cinética, que dividimos en tres modos: traslacional, vibracional y rotacio-
nal, y que además probablemente existen otras formas de almacenar energía debido a efectos internos de
la molécula, entre las que podemos citar su simetría o asimetría, su momento dipolar, atracción gravitatoria,
polaridad, etc. Cuando las moléculas alcanzan una pared sólida limítrofe y chocan con ella se genera una
presión, que entendemos como la consecuencia de los impactos. Si calentamos la superficie las partículas
que la integran comunican su energía vibracional a las del gas. Asociamos el aumento de temperatura con
el aumento de la cantidad de energía almacenada como energía cinética. En los gases el modo predomi-
nante de almacenar energía cinética es el traslacional, ya que las partículas tienen libertad de movimiento,
de manera que casi todo el aumento de temperatura se traduce en un aumento de energía cinética que se
manifiesta por una mayor frecuencia de impactos con las paredes del recipiente o conducto y por ende en
un aumento de presión. Como se ve, es difícil establecer categorías definidas de modos o maneras de ma-
nifestarse la energía, ya que en cierto sentido el aumento de temperatura nos dice que podremos transferir
calor con mayor facilidad, ya que el flujo de calor depende de los gradientes térmicos, pero también el
aumento de presión se puede usar para producir un trabajo externo. Aquí tenemos ya instalada la noción de
que tanto trabajo como calor son formas de transferir energía o dicho en otras palabras, energía en tránsito.
Además existe energía potencial ya que la atracción entre partículas, sea eléctrica o gravitatoria, es un
campo potencial si bien de distinta intensidad y por lo tanto conservativo, de modo que será interconvertible
con la energía cinética.
Energía interna
Para mayor comodidad vamos a englobar los términos energía cinética y potencial de partículas en un tér-
mino que llamaremos U y es la energía interna. A esto agregamos las energías de enlace químico, pero es-
tas no se manifiestan si no hay una reacción química. En lo sucesivo no nos vamos a preocupar mayormen-
te de cómo ocurren los cambios en los modos microscópicos a nivel de partícula. Podemos medir las
variaciones en estos modos por diferencia entre la energía transferida al sistema y la energía transferida
desde el sistema, diciendo que el sistema “ganó o perdió tanta energía interna”, sin preocuparnos de qué
modo o por qué mecanismos eléctricos, químicos o mecánicos. Este modo de pensar en Termodinámica
tiene sus ventajas, ya que no se ocupa de la índole de los procesos que originan cambios en los contenidos
de energía sino de su magnitud.
¿De qué variables de estado depende la energía interna?. Por lo que hemos comentado, es claro que las
variaciones de presión y temperatura afectan la energía interna, de modo que podemos afirmar sin temor a
equivocarnos que U probablemente depende de P y T. ¿Puede ser que también dependa de V?. Si, en el
sentido de que un cierto volumen que contiene una masa de una sustancia tendrá un contenido dado de
energía interna, y si se toma el doble de ese volumen a la misma presión y temperatura seguramente con-
tiene el doble de energía interna. Pero si nos referimos al contenido de energía interna específica (es decir,
por unidad de masa) esta será la misma en ambos casos, porque la energía interna específica es una pro-
piedad intensiva (ver 1.3) y por lo tanto independiente del volumen. En consecuencia u no depende de V.
Balance de energía total
Si además de la energía interna consideramos los modos macroscópicos de manifestarse la energía (po-
tencial y cinética del conjunto, ya no de sus partículas) tenemos la siguiente identidad.
Energía   Energía   Energía  Energía 
  =  potencial  +  cinética  +  
       
 total  macroscópica macroscópica  interna 
Es decir, podemos plantear la siguiente igualdad.
E = Ep + Ec + U (3-1)
Introducción a la Termodinámica – Jorge A. Rodriguez

3.2 Trabajo en sistemas cerrados

En este apartado tratamos el trabajo desarrollado sobre o por los sistemas cerrados. Cuando un sistema
sufre una transformación, esta puede provocar cambios en el medio ambiente. Si tales cambios implican
una variación de las fuerzas que ejerce el medio ambiente sobre el sistema, o más precisamente sobre la
frontera entre el sistema y el medio ambiente, entonces ha habido producción de trabajo. Dependiendo del
origen físico de las fuerzas aplicadas al sistema o producidas por el se distinguen diferentes formas de tra-
bajo realizado.
Si bien en teoría se puede concebir un trabajo que se hace sobre el sistema considerado como un todo, en
general no es común en la práctica. Por ejemplo, se puede pensar en un recipiente que se pone en movi-
miento y resulta evidente que se hace un trabajo mecánico de traslación pero esto no es tema de la Termo-
dinámica si no hay un efecto térmico sobre el sistema, o alguna transformación que produzca un cambio de
estado. Si ocurren ambas cosas a la vez, la Termodinámica solo se ocupa de la energía transferida como
trabajo en la transformación o en el cambio de estado. El estudio del trabajo que resulta del movimiento
como un todo es objeto de estudio de la Dinámica.
Podemos distinguir tres clases de trabajo: el trabajo mecánico, el trabajo eléctrico (o mas precisamente,
electromagnético) y el trabajo químico.
3.2.1 Trabajo mecánico

A los efectos de precisar el análisis y tipificar con exactitud lo que entiende la Termodinámica por trabajo
mecánico se lo clasifica en dos categorías. Se puede encontrar trabajo mecánico de expansión (o de com-
presión, que es el proceso inverso) cuando el sistema contiene un gas que entrega trabajo al medio externo
por efecto de su propia fuerza elástica. Si el trabajo es de compresión algún agente externo al sistema (me-
dio ambiente) debe proveer la energía necesaria para vencer la fuerza elástica del gas.
Trabajo mecánico de expansión

Supongamos un sistema cerrado en
reposo con un cilindro de émbolo mó-
vil que contiene un fluido compresible.
El émbolo se mueve muy lentamente
sin rozamiento recorriendo una dis-
tancia infinitesimal dx contra la oposi-
ción ofrecida por la fuerza externa F
por la acción de la presión P.
El trabajo que ejecuta el sistema co-
ntra dicha fuerza es:
δW1→2 = F × dx × cos θ = − F dx (3-2)
Si A es el área transversal del pistón y P la presión que suponemos invariable por lo pequeño del recorrido
dx (que suponemos infinitesimal) y no alcanza a modificar mucho la magnitud de P, tenemos que por ser el
proceso casi estático todos y cada uno de los estados que lo integran son de equilibrio, por ende:
F = − P A ⇒ δW1→ 2 = P A dx = P dV (3-3)
Como la evolución 1→2 es de expansión, el volumen aumenta y por ello dV es positivo y como P es siempre
positiva, el trabajo realizado es positivo (trabajo entregado por el sistema o realizado contra fuerzas exter-
nas). Si la evolución hubiese sido al revés (2→1) el volumen disminuiría (compresión) y dV resultaría nega-
tivo por lo que el trabajo sería también negativo: trabajo realizado sobre el sistema, recibido por el sistema,
realizado por fuerzas externas. El trabajo total de una evolución (que a menos que digamos lo contrario se
supone siempre casi estática) se puede calcular como la sumatoria de gran cantidad de trabajitos:
2 2
∫
Wt = δW =
1 ∫ P dV
1
(3-4)
Esta integral se puede evaluar si:

a) P es constante;
b) P no es constante, pero se puede encontrar una relación matemática que ponga P en función de V,
o ambas en función de un tercer parámetro que se pueda evaluar a lo largo de la evolución.
Además, podemos suponer que el sistema intercambia calor (lo que realmente ocurre en la práctica) debido
a que la compresión produce aumentos de temperatura. Esto se debe a que el trabajo en la compresión
debe vencer la resistencia que opone la fuerza elástica del gas, que se resiste a disminuir su volumen. La
energía que recibe el sistema se almacena como energía interna molecular de traslación, rotación, etc. El
resultado neto de todo ello es un aumento de temperatura.

Trabajo mecánico distinto del de expansión

Además del trabajo mecánico de expansión tenemos otra
forma de trabajo mecánico que, a falta de mejor nombre,
identificamos como trabajo mecánico distinto al de expan-
sión. Por ejemplo, con referencia a la figura imaginemos
que el sistema está contenido en una caja. El sistema es-
tá formado por un fluido contenido en una caja, un termó-
metro y una rueda de paletas. Este sistema interacciona
con el peso y la tierra que ejerce una fuerza gravitatoria
conocida w sobre este peso. El peso al caer hace que la
rueda gire y agite el fluido. Esta interacción es adiabática,
ya que la única conexión entre los dos sistemas es la
cuerda, que sólo transmite una cantidad despreciable de
calor. La energía que produce el peso en forma de trabajo
viene representada por la distancia s recorrida multiplicada por el peso. No cabe duda que esta energía se
transfiere totalmente al sistema (suponiendo que no hay fricción) produciendo un trabajo mecánico que no
se ejerce por (ni en contra de) las fuerzas elásticas. Por lo tanto no es trabajo mecánico de expansión ni de
compresión.
3.2. 2 Trabajo eléctrico

El trabajo eléctrico es producido por o contra fuerzas de
origen eléctrico, como en el croquis adjunto. Nos muestra
un dispositivo de este tipo, completamente análogo al de
la figura anterior. Aquí el sistema se compone de un reci-
piente lleno de fluido, un termómetro y una resistencia
eléctrica conectada a una batería que proporciona un vol-
taje constante V mediante unos conductores lo suficien-
temente finos para mantener el sistema térmicamente ais-
lado de la batería. La carga que puede proporcionar la ba-
tería es un parámetro externo. El trabajo eléctrico realiza-
do por la batería sobre el sistema se puede calcular como
el producto de la carga por el voltaje. La resistencia juega
aquí un papel completamente análogo a la rueda de paletas del caso anterior, de modo que ambos son
simplemente aparatos adecuados sobre los que puede realizarse trabajo.
3.2. 3 Trabajo químico

Decimos que hay trabajo químico cuando una transformación que involucra un cambio de composición en
el sistema se libera energía capaz de producir trabajo, o cuando como consecuencia de la entrega de una
determinada cantidad de energía al sistema, este experimenta una transformación que involucra un cambio
de composición. Desde este punto de vista, todos los procesos de combustión involucran la transferencia
de trabajo químico. Este se produce como consecuencia del cambio irreversible de la composición del sis-
tema, que libera una gran cantidad de energía interna.
Todas estas consideraciones nos conducen al Primer Principio de la Termodinámica para sistemas cerra-
dos.
3.3 Primer Principio de la Termodinámica para sistemas cerrados

Llamamos δQ a una pequeña cantidad de calor intercambiada por el sistema con el medio ambiente durante
una evolución infinitesimal. La suma de todos los pequeños δQ es el calor total intercambiado en toda la
evolución, esto es:
2
Qt =
∫ δQ
1
(3-5)
Supongamos que el sistema del apartado anterior partiendo de un estado 1 caracterizado por sus propie-
dades (P1, T1, V1) sufre una serie de transformaciones en el curso de las cuales intercambia energía como
calor y trabajo con el medio, para finalmente retornar al punto o estado de partida. Como el contenido de
energía interna del sistema depende de su estado de excitación molecular (traslación, vibración, etc.) que
viene determinado por las condiciones en que se encuentra el sistema, o sea por el estado, al volver al es-
tado de partida el sistema se encuentra en el mismo contenido de energía que antes de comenzar la evolu-
ción. Cuando ocurre esto se dice que el sistema ha recorrido un ciclo o ha sufrido una evolución cíclica. Nó-
tese de paso que si el sistema está inmóvil, su variación de energía cinética y potencial macroscópica es

cero. Por otra parte, como el sistema es cerrado no puede haber variación de energía cinética macroscópi-
ca del fluido porque las paredes del sistema son impermeables al flujo de materia. Puesto que no ha sufrido
variación neta en su contenido de energía interna, es evidente que el sistema no almacenó energía como
energía interna. Un balance de energía nos permite observar que, dado que no hay creación ni destrucción
de energía en el interior del sistema, debe ser:
Energía qu e  Energía qu e Energía qu e 
     
entra al  − sale del  = se acumula  (3-6)
sistema  sistema  en el sistema 
     
Como la energía interna del sistema al final de la evolución es la misma que al principio no hay acumula-
ción. Por lo tanto la cantidad de energía que entra es igual a la cantidad que sale. En otras palabras el flujo
neto de energía dado por la suma de la energía transferida en forma de calor y la transferida en forma de
trabajo es cero. O también, toda la energía que entra como calor debe ser igual a la cantidad de energía
que sale como trabajo.
W1→1 + Q1→ 1 = 0 ⇒ W1→1 = Q1→1
El trabajo se puede clasificar en dos clases: trabajo mecánico de expansión y trabajo distinto del de expan-
sión. Es decir:
W = WPV + Wo
En esta ecuación WPV representa el trabajo mecánico de expansión y Wo representa el trabajo distinto del de
expansión, es decir cualquier trabajo distinto del trabajo mecánico realizado contra una fuerza externa por
el cambio de volumen. En esta última categoría se incluye el trabajo de eje, trabajo eléctrico o químico, etc.
Para simplificar supongamos que el sistema (en reposo, con su
variación de energía potencial cero y su energía cinética cero)
está sometido al ingreso de energía en forma de calor, y de él
sale trabajo. El trabajo entregado por el sistema es positivo así
que el calor ingresante también debe ser positivo. Imaginando
una situación cíclica donde los flujos de energía sean inversos,
es decir que ingrese energía en forma de trabajo y salga en
forma de calor, los signos son negativos en ambos. Esto per-
mite establecer una convención de signos, como se ve en el
esquema.
En un pequeño tramo cualquiera de la evolución del sistema la variación de energía interna del tramo no es
cero; dijimos que era cero la variación total del contenido de energía interna U en el ciclo completo, pero de
a pasos U tiene variaciones en su valor, porque el sistema recorre estados diferentes. Por lo tanto si en ese
tramo ingresa energía en forma de calor y sale en forma de trabajo, la resta será de acuerdo a la ecuación
(3-6) la energía que se acumula, o sea la variación de energía interna.
Es decir, usando notación diferencial tenemos:
δQ − δW = dU ⇒ δQ = dU + δW (3-7)
Esta expresión es la forma diferencial del Primer Principio de la Termodinámica para sistemas cerrados. Si
el trabajo fuera sólo trabajo mecánico de expansión, recordando la ecuación (3-3) tenemos:
δQ = dU + P dV (3-7')
3.1 Experiencia de Joule-Kelvin

La experiencia que realizaran simultáneamente Joule y Lord Kelvin y que según algunos fue también hecha
por Gay-Lussac en 1806 se hace en dos recintos 2 y 3 ubicados en una caja 1 térmicamente aislada, que
contiene agua.
Ambos recintos están unidos por un conducto de gran diáme-
tro dotado de una válvula 4 de gran sección. En uno hay gas a
presión P y temperatura T. El otro está al vacío parcial que se
podía lograr con la limitada tecnología de esa época.
El sistema se considera integrado por el conjunto de ambos
recipientes y el conducto que los une, y tiene paredes rígidas.
Se toman las temperaturas del agua y de cada uno de los re-
cipientes, y se aguarda hasta que se igualan. Luego se abre
rápidamente la válvula de comunicación. El gas llena ahora
ambos recipientes. Verificando las temperaturas indicadas por
ambos termómetros se comprueba que no hay variación de

temperaturas. Esto significa que no hubo transferencia de calor desde o hacia el sistema, dado que la caja
es adiabática. Además, la temperatura del gas antes y después de la apertura de válvula es la misma.
Aplicando el Primer Principio para sistemas cerrados tenemos:
δQ = dU + PdV = 0 (pues no hubo transferencia de calor)
Dividiendo por la masa:
du + Pdv = 0
Pero puesto que las paredes del sistema son rígidas, dv = 0. Por lo tanto:
du = 0
Ahora bien, la presión ha variado durante la experiencia, no así la temperatura que ha permanecido cons-
tante, ni tampoco el volumen, dado que el sistema tiene paredes rígidas. De ello se deduce que la energía
interna no depende de P. Por otra parte si tenemos en cuenta que la energía interna específica tampoco
depende de V como ya hemos deducido en el apartado 3.1, sólo queda una variable. Esto es, u debe ser
función de T, ya que es la única variable que permanece constante.
Ambos investigadores realizaron la experiencia con grados de vacío muy inferiores a los que son posibles
en la actualidad. Si se realiza esta experiencia con alto vacío en el recinto de la derecha y con termómetros
supersensibles se puede medir una pequeña variación de temperatura. En la actualidad sabemos que los
gases reales se comportan como ideales cuando se someten a gradientes pequeños de presión, de modo
que resulta conveniente postular como condición de gas ideal que se cumpla la ley de gases ideales PV =
nR’T y que la energía interna sea únicamente función de la temperatura.
PV = nR ′T 
 Ecuaciones que defin en a un ga s ideal (3-8)
U = f(T) 
3.3.2 Notación diferencial

Se habrá notado que W y Q no se escriben usando la notación del diferencial (d) sino con una letra δ que
simboliza “pequeña cantidad de”. Esto es así porque ni Q ni W tienen diferencial total exacto, no son dife-
renciables exactamente. No ocurre lo mismo con U, que tiene diferencial total exacto.
Recordemos el significado matemático y físico del diferencial total exacto, que ya hemos tratado en el apar-
tado 1.1.8 del capítulo 1.. Sea z una función de x e y. Se dice que z tiene diferencial total exacto cuando es
posible hallar dos funciones M(x, y) y N(x, y) tales que:
dz = M (x, y )dx + N (x, y )dy
 ∂z   ∂z 
En efecto, si: M (x, y ) =   N (x, y ) =   tenemos:
 ∂x  y  ∂y  x
 ∂z   ∂z  ∂M ∂N
dz =   dx +   dy Se verifica también que = porque:
 ∂x  y  ∂y  x ∂y ∂x
∂M ∂  ∂z  ∂ 2 z ∂N ∂  ∂z  ∂ 2 z ∂2 z ∂2z
=  = ; =  = ⇒ =
∂y ∂y  ∂x  ∂y∂x ∂x ∂x  ∂y  ∂x∂y ∂y∂x ∂x∂y
Tomemos la ecuación (3-7'): δQ = dU + P dV
Por ser U diferenciable exactamente es:
 ∂U   ∂U   ∂U    ∂U  
dU =   dT +   dV ⇒ δQ =   dT +  P +  ∂V   dV
 ∂T V  ∂V  T  ∂T V   T 
∂M ∂N
Esta relación es de la forma: dz = M dx + N dy. Veamos ahora si =
∂y ∂x
∂  ∂U  ∂ 2U ∂   ∂U   ∂ U
2
∂P ∂ 2U ∂ 2U ∂P
  = ;  P +   = + ⇒ ≠ +
∂V  ∂T V ∂V∂T ∂T   ∂V  T  ∂T∂V ∂T ∂V∂T ∂T∂V ∂T
Por lo tanto Q no tiene diferencial total exacto, no se puede escribir dQ, no existe.
Tomemos ahora la ecuación (3-3) para W. ¿Podemos expresar W en forma de diferencial total exacta en
función de T y V?.
Si así fuera, tendríamos:

 ∂W   ∂W 
dW =   dT +   dV
 ∂T V  ∂V T
 ∂W  ∂ 2U ∂P
Pero por la ecuación (3-3) es: δW = P dV ⇒   = 0 ⇒ =0≠
 ∂T V ∂V∂T ∂T
Por lo tanto W no tiene diferencial total exacta.
Si una variable es diferenciable exactamente entonces la integral de esa variable es independiente del ca-
mino. Las integrales de W y Q no son independientes del camino, lo que hace importante estudiar atenta-
mente las posibles variantes de una evolución para, por ejemplo, maximizar el trabajo entregado o minimi-
zar el consumo de energía.
Desde el punto de vista matemático observamos que la integral de una función diferenciable se puede ex-
presar como diferencia de dos valores extremos de la primitiva, mientras que la integral de una función no
diferenciable no se puede expresar como diferencia de dos valores extremos de la primitiva. Por ejemplo,
es correcto plantear lo siguiente.
2
∫ dU = ∆U = U
1
2 − U1
En cambio, para el trabajo no podemos plantear una igualdad de ese tipo sino que lo correcto sería:
2
∫ δW = W ≠ ∆W
1
2 2
Veamos porqué. Para un sistema cerrado tenemos en virtud de la ecuación (3-4): W=
∫1
δW =
∫ P dV
1
Esta ecuación integral no se puede resolver mediante una primitiva, no existe la primitiva para la función
porque esta varía según la trayectoria.
3.4 Trabajo en sistemas abiertos

Veamos el caso de un sistema abierto, tal como una tubería. Tomaremos una superficie ideal límite o fron-
tera que encierra un volumen dV. El fluido se mueve con una velocidad lineal V. Usaremos la letra V para
identificar velocidad de fluido o partícula, para no confundir con volumen. Supongamos que no hay roza-
miento con las paredes.
El trabajo necesario para mover el fluido
una distancia dx en la tubería con una ve-
locidad V se hace contra una presión P.
La fuerza impulsora que realiza este tra-
bajo debe vencer la fuerza contraria re-
presentada por el producto (P×A), donde
A es el área transversal de flujo de la tu-
bería. Denominando δWc al trabajo de circulación tenemos:
δWc = P A dx = P dV (3-9)
Puesto que P y dx son vectores de distinto sentido, δWc es negativo, lo que es lógico dado que es trabajo
que se debe ceder o entregar al sistema. En nuestro análisis el trabajo consumido por el sistema es siem-
pre negativo. En el caso relativamente menos frecuente de que el gradiente de presión sea negativo (menor
presión aguas abajo) el trabajo de circulación es positivo.
Puede existir trabajo distinto del de circulación, que puede ser trabajo eléctrico, químico, magnético, etc.
que designamos como “otro trabajo” y simbolizamos como δWo. Incluimos en esta categoría cualquier traba-
jo distinto del requerido para vencer la contrapresión que reina en el interior del sistema. Puede ser de natu-
raleza mecánica, eléctrica o química.
3.5 Primer Principio de la Termodinámica para sistemas abiertos

Como los sistemas abiertos son por definición sistemas de flujo, el planteo del Primer Principio para siste-
mas abiertos es distinto en su forma que para sistemas cerrados, porque tiene que tomar en cuenta las
formas de energía asociadas con el flujo. Estas son dos: la energía cinética y la energía potencial. Ambas
se refieren a porciones grandes de materia, es decir, se toman desde el punto de vista macroscópico, a di-
ferencia de la energía interna, que considera las energías cinética y potencial de las partículas. Cabe acla-
rar que las deducciones que siguen sólo son válidas para régimen estable o permanente, es decir, cuando
las propiedades del sistema son invariables en el tiempo.

3.5.1 Ecuación de continuidad

Esta ecuación no hace otra cosa que expresar el principio de conservación de la masa para un sistema de
flujo. Asumiendo que el sistema se encuentra en régimen estable o permanente, y que esta condición es
válida para el flujo de energía y para el flujo de masa, entonces la cantidad de masa que ingresa al sistema
por unidad de tiempo debe ser igual a la que sale del sistema por unidad de tiempo.
De lo contrario debemos suponer que se produce una de dos situaciones posibles. O bien habría acumula-
ción de masa en el interior del sistema, con lo que entra mayor cantidad de masa de la que sale, o habría
disminución del contenido de masa del sistema, porque sale mas cantidad de la que entra.
Ambas hipótesis son incompatibles con la suposición de que el sistema funciona en régimen permanente.
Por lo tanto no hay acumulación ni déficit en el sistema y se debe cumplir el siguiente balance de masa.
∑ (m& ) corrientes
que salen
− ∑ (m& )corrientes
que entran
=0⇒ ∑ (m& ) corrientes
que salen
= ∑ (m& ) corrientes
que entran
(3-10)
Esta ecuación se puede desarrollar si se reemplaza el caudal de masa por el producto ρ×A×V donde A es la
sección transversal. En efecto, se puede demostrar que:
m& = ρ × A × V
Es interesante corroborar la validez de esta ecuación comprobando su homogeneidad dimensional. En
efecto, si una ecuación es correcta (es decir, tiene una base teórica sólida y racional) debe ser dimensio-
nalmente consistente. Por lo tanto las unidades de lo que está a la izquierda del símbolo = deben ser las
mismas unidades de lo que está a la derecha del igual. Al expresar las unidades del caudal de masa en el
Sistema Internacional tenemos:
[m& ] = seg
Kg
Las unidades de lo que está a la derecha son:
[ρ × A × V ] = [ρ]× [A]× [V ] = Kg × m 3
2
×
m
=
Kg
seg seg
m
En consecuencia, la ecuación es dimensionalmente consistente. Por lo tanto es correcta.
3.5.2 Deducción del Primer Principio para sistemas abiertos

Sea un sistema como el mostrado en
el esquema. Las fronteras del mismo
son rígidas, de modo que no hay tra-
bajo mecánico de expansión o com-
presión del sistema. Supongamos
además que el sistema se encuentra
en estado estable, es decir que los
parámetros de estado del sistema
son invariables en el tiempo.
Si en un cierto lapso de tiempo dτ se produce el transporte de una masa dm que atraviesa el sistema, el ba-
lance de energía es (en términos de variación de energía y flujo de energía) reordenando la ecuación (3-6):
Energía que entra  Energía que sale  Variación del contenido 
al sistema  − del sistema  = de energía del sistema 
     
Si la variación del contenido energético del sistema incluye las energías cinética, interna y potencial, y la di-
ferencia (salida) – (entrada) se escribe en términos de sumatoria para tomar en cuenta todas las corrientes
de energía en forma de calor y trabajo, es:
∑δQ −
14243 14243
1444424444
Energía que entra
∑
δW = (∆U + ∆Ec + ∆Ep )sistema
Variación del contenido
Energía que sale
3
de energía del sistema
(3-11)
al sistema del sistema
∑ ∑ δQ −
V 2
δW = ∆(u dm ) + ∆
 2 gc
  g
dm  + ∆
  gc

z dm 

Aquí el operador ∆ simboliza lo siguiente:
∆(algo ) = ∑ (algo) corrientes
que salen
− ∑ (algo) corrientes
que entran

Pero el trabajo δW se puede considerar como la suma del trabajo de circulación mas otro trabajo no de cir-
culación. Existen varias formas que puede adoptar el trabajo. Un sistema puede hacer o consumir trabajo
contra fuerzas externas si la frontera del sistema cambia de posición. Este tipo de trabajo se suele llamar
trabajo de expansión o trabajo mecánico. También puede haber trabajo en un eje, como el caso en que un
fluido en movimiento hace girar una rueda. Luego se encuentran en ciertos casos otras formas de trabajo
asociadas con efectos eléctricos, como el trabajo magneto hidrodinámico. Por último, podemos decir que
existe un trabajo químico cuando la energía interna del sistema o la que recibe del medio se emplea en
cambiar la composición química, como en la combustión o en otras reacciones químicas.
δW = δWc + δWo
El trabajo de circulación se puede considerar de este modo. Sabemos de la ecuación (3-9) que para una
sola corriente:
δWc = P × dV
A su vez:
V = v × m ⇒ dV = v dm + m dv
Pero en la pequeña distancia dx podemos suponer que la densidad ρ es constante. Por lo tanto también es
constante su inversa v = 1/ρ. Entonces:
dv = 0 ⇒ dV = v dm
Para la pequeña masa dm que recorre el sistema en un instante dτ es:
δWc = ∑ (P v dm) que sale − ∑ (P v dm) que entra
En consecuencia:
∑ ∑ δQ - ∆(P v dm ) −
V 2
δW0 = ∆(u dm ) + ∆
 2 gc
  g
dm  + ∆
  gc

z dm 

∑ ∑ V   g 
2
δQ − δW0 = ∆u dm + ∆(Pv )dm + ∆ dm + ∆ z dm
 2 gc   gc 
∑ ∑ δQ −

δW0 = ∆ u + Pv +

V 2
+
g 
2 g c g c 
z dm
El término “u + P v” aparece con gran frecuencia en Termodinámica. Por eso definimos una nueva variable
que denominamos entalpía:
H = U + PV
Introduciendo la entalpía en la ecuación del Primer Principio para sistemas de flujo tenemos:
∑ ∑ δQ −

δW0 = ∆  h +

V 2
+
g
2 gc gc

z  dm

Dividiendo por dτ en ambos lados del igual:
∑ ∑ δQ
dτ
−
δW0
dτ

= ∆ h +

V 2
+
g
2 gc gc
 dm
z
 dτ
Estudiemos cada elemento de esta ecuación en particular, y qué significa cada uno:
∑ δQdτ es la magnitud del intercambio de calor por unidad de tiempo. Usando como notación un
punto sobrepuesto para simbolizar la derivada respecto del tiempo:

∑ δQdτ = Q&
∑ dτ
δW0
En cuanto al término tiene por unidades trabajo sobre tiempo, es decir que es la potencia
generada (o consumida) por mecanismos distintos de los de circulación y lo simbolizamos: W&0

dm
El término es el caudal de masa, es decir la cantidad de masa que circula por unidad de tiem-
dτ
po. Lo simbolizamos: m& . Con esta simbología tenemos:

∑ ∑ Q& − & 
W0 = ∆  h +

V 2
2 g c
+
g 
g
z  m&
c 
Dividiendo por m& es:
∑ ∑ Q&
−
W& 0

= ∆ h +
V 2
+
g 
z
m& m&  2 gc gc 
Pero
∑ Q& = ∑ δQ dτ = ∑ δQ = ∑ q (calor intercambiado por unidad de masa).
m& dm dτ dm
Análogamente:
∑W& = ∑ δW dτ = ∑ δW = ∑ w
0
0 0
0 (trabajo intercambiado por unidad de masa). Entonces:
m& dm dτ dm
∑ ∑ q− w0 = ∆h +
∆V 2
2 gc
+
g
gc
∆z (3-12)
La ecuación (3-12) es una de las formas del Primer Principio de la Termodinámica para sistemas abiertos,
expresada como diferencias finitas. Esta forma se puede convertir fácilmente en diferencial, tomando límite.



dh +
dV 2
+
g
2 gc gc 

dz  m& =
∑ ∑ δQ& − δW& 0 (3-12’)
3.5.3 Régimen estable o permanente

En la deducción anterior suponemos que las variables de flujo de masa y energía (m, V, Q y W) no varían
con el tiempo. Esto se conoce como régimen estable, estacionario o permanente. Si estas variables depen-
den del tiempo, se dice que el régimen es transitorio. Salvo que lo aclaremos explícitamente, en lo sucesivo
supondremos que el régimen es siempre estacionario. Los estados de régimen transitorio son inestables y
si se espera algún tiempo por lo general el sistema se estabiliza por sí solo, tendiendo al régimen estable. A
continuación trataremos los requisitos que se deben cumplir para que el régimen sea estable. Que el régi-
men sea permanente supone que se cumplen dos hipótesis simultáneamente.
a) El flujo de energía se produce en estado permanente.
b) El flujo de masa se produce en estado permanente.
La primera hipótesis requiere que se cumplan simultáneamente algunas condiciones que se detallan a con-
tinuación.
1. La velocidad de transferencia de calor a través de la frontera del sistema es constante en el
tiempo.
2. La velocidad de transferencia de trabajo a través de la frontera del sistema es constante en
el tiempo.
3. El estado termodinámico de las corrientes que entran al sistema es constante en el tiempo.
4. El estado termodinámico de las corrientes que salen del sistema es constante en el tiempo.
La segunda hipótesis requiere que se cumplan simultáneamente las siguientes condiciones.
1. El caudal de masa de cada corriente que entra al sistema es constante.
2. El caudal de masa de cada corriente que sale del sistema es constante.
Se cumple la ecuación (3-10) de continuidad para todo el sistema, es decir que la suma de los caudales de
masa de todas las corrientes que entran al sistema es igual a la suma de los caudales de masa de todas las
corrientes que salen del sistema.
3.6 Entalpía
Hemos definido la función entalpía como: H = U + PV. Es una función que tiene diferencial total exacta,
puesto que es una combinación lineal de funciones que son a su vez diferenciables exactamente. Entonces
es integrable y la integral es independiente del camino de integración. Por lo tanto, es una propiedad de es-
tado del sistema, en el sentido de que su valor depende solo del estado del sistema. En otros términos, una
variación de entalpía se puede calcular como la diferencia de la entalpía del estado final menos la entalpía
del estado inicial, con total independencia de la evolución que une ambos estados.
Para sistemas cerrados cuando no hay trabajo distinto del de expansión:

δQ = dU + P dV
Pero:
dH = d (U + PV ) = dU + d (PV ) = dU + P dV + V dP ⇒ dU + P dV = dH − V dP
δQ = dH − V dP (3-7")
La ecuación (3-7") es otra forma de expresar el Primer Principio de la Termodinámica para sistemas cerra-
dos. En realidad, no es mas que otra forma de escribir la ecuación (3-7’).
Reflexionemos un poco sobre la entalpía. Es la suma de dos términos. Uno es la energía interna U que por
lo que sabemos, depende sólo de la temperatura para gases ideales. El otro es el producto PV, que depen-
de fuertemente de la presión. El primero contabiliza la energía “térmica” y el segundo la energía de presión
o “mecánica”.
En consecuencia, la entalpía describe la energía total que contiene un gas descontando formas macroscó-
picas. Por ejemplo, si tenemos un gas fuertemente comprimido y a alta temperatura, la reducción isotérmica
de presión permite liberar sólo una parte de su energía. Para que el gas entregue toda la energía que con-
tiene hay que usar algún medio por el cual se descomprima y enfríe simultáneamente, de modo que la
energía térmica también se pueda liberar. Esto es lo que ocurre en las centrales de energía y en los moto-
res térmicos, donde el gas sale del sistema con temperatura y presión algo superiores a las ambientes.
3.6.1 Expansión estrangulada

Si realizamos la experiencia de Joule-Kelvin haciendo pasar el gas desde el recinto de alta presión hacia el
de baja presión a través de un orificio de muy pequeño diámetro o de un tabique poroso, se observa una
variación de temperatura durante el proceso. Este fenómeno es la base de los procesos de separación de
gases y de la industria frigorífica. El fenómeno se denomina proceso de Joule-Thomson.
Supongamos tener una tu-
bería adiabáticamente ais-
lada. Imaginemos que exis-
ten dos pistones ideales
también adiabáticos cuya
función es convertir al sis-
tema de abierto en cerrado
para simplificar el análisis.
Véase el croquis de la iz-
quierda.
Si en un instante dado pasa
una masa dm del recinto 1
al 2, el volumen de 1 dismi-
nuye en la cantidad:
V1 = (v1 dm)
El volumen del recinto 2 aumenta en la cantidad:
V2 = (v2 dm).
El trabajo neto realizado es:
∆W = P2V2 − P1V1 = dm(P2 v2 − P1v1 )
El cambio de energía interna del sistema es:
∆U = U 2 − U 1 = dm(u2 − u1 )
El sistema es cerrado y está aislado adiabáticamente lo que significa:
∆Q = 0 = ∆U + ∆W
Por lo tanto:
∆U = −∆W ⇒ dm(u 2 − u1 ) = −dm(P2 v2 − P1v1 )

Entonces:
u1 + P1v1 = u 2 + P2 v2
En otros términos:
h1 = h2

Es decir, el proceso es isentálpico. Nótese que además es adiabático. Las evoluciones isentálpicas pueden
o no ser adiabáticas, e igualmente existen muchas evoluciones adiabáticas que no son isentálpicas.
Como no es casi estático no se puede representar en ningún diagrama como línea continua. No obstante
las isentálpicas (que sí se pueden representar con una línea continua) coinciden con la trayectoria de los
procesos de Joule-Thomson. Son fuertemente irreversibles.
3.6.2 Coeficiente de Joule-Thomson

Se define el coeficiente de Joule-Thomson mediante la siguiente relación:
 ∂T 
µ =   (3-13)
 ∂P  H
El significado del coeficiente de Joule-Thomson es el siguiente: si se grafican en un diagrama T-P las líneas
isentálpicas (es decir, de entalpía constante) µ define la pendiente de cada curva isentálpica.
En el diagrama vemos una serie de curvas isen-
tálpicas. Interesa particularmente definir el pun-
to en el que µ = 0. En un diagrama de este tipo,
uniendo los puntos en los que µ = 0 para cada
curva isentálpica se obtiene la llamada curva de
inversión.
Si tomamos en cuenta los valores de µ, se pue-
den definir tres casos asumiendo una disminu-
ción de presión al pasar el gas a través de una
restricción, es decir cuando dP < 0.
a) µ < 0. Dado que dP < 0 ⇒ dT > 0 o sea que
el gas se calienta. Es decir, cuando µ < 0
la operación de expansión del gas no
produce enfriamiento, sino calentamiento.
Las condiciones son adversas.
b) µ = 0. No hay variación de temperatura. En
tales condiciones no puede haber un en-
friamiento del gas.
c) µ > 0. Puesto que dP < 0 ⇒ dT < 0, es de-
cir que el gas se enfría. La condición es
propicia para el enfriamiento del gas.
Procesos análogos al de Joule-Thomson se ve-
rifican cuando un fluido atraviesa una restricción
(válvula, orificio) con grandes diferencias de presión. Se suelen analizar como procesos isentálpicos.
3.7 Calores específicos y calores latentes

Sabemos de la ecuación (1-5) del capítulo 1 que la cantidad de calor suministrada a un cuerpo viene dada
por:
∆Q = m C ∆T donde C = calor específico.
Existen dos tipos de evolución que se suelen dar con gran frecuencia: a presión constante (por ejemplo la
calcinación de un mineral en horno a cielo abierto) y a volumen constante (caso de un reactor a presión va-
riable). Por ello se usan dos tipos de calor específico: a P constante y a V constante.
δQ = m Cv (dT )V = (dU )V = P dV = (dU )V

• a V constante  1 (dU )V  du  (3-14)
∴ Cv = m (dT ) =  dT 
 V  V
δQ = m Cp (dT )P = (dH )P = V dP = (dH )P


• a P constante  1 (dH )P  dh  (3-15)
∴ Cp = =  

 m (dT )P  dT P
Aunque aquí usamos letras mayúsculas, los calores específicos se expresan por unidad de masa, de modo
que sus unidades son: cal/(gr °K) o Joule/(gr °K). Es muy común también expresarlos en base molar:

 ∂h′   ∂u ′ 
Cp ′ =   Cv ′ =  
 ∂T  P  ∂T V
En este caso sus unidades son: cal/(mol °K) o Joule/(mol °K).
3.7.1 Calores específicos de un gas ideal

Recordemos que un gas ideal debe cumplir las condiciones (3-8).
 ∂h′   ∂ (u ′ + Pv′)   ∂u′   ∂ (Pv′)   ∂u ′   ∂v′ 
Cp ′ =   =  =  +  =  + P  +0
 ∂T  P  ∂T  P  ∂T  P  ∂T  P  ∂T  P  ∂T  P
Por tratarse de un gas ideal, la energía interna es sólo función de la temperatura, por lo tanto:
 ∂u ′   ∂u ′ 
  =  = Cv ′
 ∂T  P  ∂T V
R′T  ∂v′  R′  ∂v′  R′
Además es: Pv′ = R′T ⇒ v′ = ⇒   = ⇒ P  = P = R′
P  ∂T  P P  ∂T  P P
En resumen: Cp ′ = Cv ′ + R ′ ⇒
Cp ′ − Cv ′ = R ′ (3-16)
¿Qué podemos deducir de la ecuación (3-16)?. Por ser R’ una constante, la diferencia de ambos calores
 ∂u ′ 
específicos es constante. Por otra parte, siendo: Cv ′ =   y siendo la energía interna de un gas ideal
 ∂T V
sólo función de la temperatura, es obvio que Cv’ también será sólo función de la temperatura para un gas
ideal, de donde se deduce que también lo será Cp’. En efecto:
 ∂h′   ∂ (u ′ + Pv ′)   ∂u ′   ∂ (Pv ′)   ∂u ′   ∂R ′T 
Cp ′ =   =  =  +  =  +  ⇒
 ∂T  P  ∂T  P  ∂T  P  ∂T  P  ∂T  P  ∂T  P
 ∂u ′ 
⇒ Cp ′ =   + R′
 ∂T  P
Esto significa que Cp’ solo depende de la temperatura para un gas ideal.
El cociente de calores específicos se suele designar con la letra γ:
Cp′ Cv′ + R′ R′ R′
γ= = = 1+ ⇒ = 1− γ (3-17)
Cv ′ Cv ′ Cv′ Cv′
Del hecho de que Cp’ > Cv’ se deduce que γ > 1.
3.7.2 Variación del calor específico con la temperatura. Valor medio

Puesto que son relativamente mas abundantes los procesos a presión constante, el valor mas comúnmente
usado es Cp. En general Cp es bastante independiente de la presión, pero no de la temperatura.
Muy a menudo se repiten ciertos procesos de calentamiento o enfriamiento, por ejemplo son muy comunes
los que parten de la temperatura ambiente. Entonces es útil tomar una temperatura de referencia o de base
a partir de la cual calcular el calor específico medio. Debido a la abundante cantidad de valores tabulados
de Cp en forma de series de potencias de T que nos permiten obtener los valores a distintas temperaturas
es posible calcular el Cp medio con exactitud suficiente para fines de ingeniería. Estos valores se suelen
publicar en forma de tabla de valores de constantes en la siguiente ecuación empírica:
Cp° = a + bT + cT 2 + dT 3 (3-18)
Aquí Cp° está dado en el estado standard, esto es, extrapolado a presión nula pero los valores que suminis-
tra esta ecuación son válidos a presiones desde 0 a 3.5 ata.
El cálculo de Cp medio se realiza de la siguiente manera: sea T0 la temperatura inicial de un proceso cual-
quiera, y T1 la temperatura final. El calor por mol requerido para la elevación de temperatura desde T0 a T1
es:
T1
T1
∫ Cp ′ dT
q ′ = Cp′m (T1 − T0 ) =
∫
T0
Cp ′ dT ⇒ Cp ′ =
m (3-19)
T0 T1 − T0

En el Apéndice al final de este capítulo se encuentran gráficas de Cp’ y Cp’m para los gases mas comunes.
Véase también el “Manual del Ingeniero Químico” de Perry para tablas de valores de las constantes de la
ecuación(3-18), así como para métodos para estimar Cp’.
3.7.3 Calores específicos de sólidos, líquidos y gases puros

Sólidos
Los sólidos puros tienen calores específicos bastante constantes. Un promedio de 42 elementos da Cp’ =
6.17 cal/(mol °K) y Cv’ = 5.96 cal/(mol °K). Como se ve, son bastante parecidos y no se suele distinguir en-
tre ellos.
Una forma simple de estimar el valor de Cp’ es a partir de las fórmulas de desarrollo en serie de potencias
[ecuación (3-18)]. El calor específico de sólidos puros se puede estimar a partir de la regla de Kopp. Esta
fue desarrollada por varios autores entre 1831 y 1864. Establece que:
Cp′ = ∑ Cp′ i a temperatura ambiente.
Es decir, el calor específico molar es la suma de los calores atómicos. Una lista aceptada de valores de ca-
lores atómicos [cal/(átomo gramo×°K)] es:
Sustancia C H B Si O N F P S
Calor atómico 1.8 2.3 2.7 3.8 4 4.8 5 5.4 5.4
El calor atómico del resto de las sustancias vale 6.2 cal/(átomo gramo×°K).
Con las excepciones de los elementos que figuran en la lista anterior los valores de calor específico del só-
lido puro vienen dados por:
cal cal nº átomos
Cp' = 6.2 × N Cv' = 5.96 × N N=
mol ºK mol ºK molécula
Este método puede dar errores de hasta el 20%. En amalgamas la exactitud es buena, pero pobre en alea-
ciones. Esto se debe a que las amalgamas son soluciones sólidas, mientras que muchas aleaciones involu-
cran cambios en la estructura cristalina.
Una aproximación a temperaturas distintas de la atmosférica se puede obtener a menudo de la siguiente
fórmula:
T
Cp ′ − Cv ′ = 0.0051 × Cp ′ 2 , donde Tf es la temperatura de fusión [°K].
Tf
Si se dispone de Cp’ (o se puede estimar) esta fórmula nos proporciona Cv'.
Líquidos
El valor de Cp de los líquidos no varía mucho a temperatura ambiente, ya que para la mayoría de los líqui-
dos oscila entre 0.4 y 0.5 Kcal/(Kg °C). Son excepciones el NH3 y H2O, muy altos, y el Hg y compuestos clo-
rados, muy bajos. Esto se debe a que en general el estado líquido existe en un intervalo de temperatura
bastante estrecho (salvo metales como Hg y Rb), por lo que la influencia de la temperatura en Cp es pe-
queña. Tampoco es demasiado influenciado por la presión. El valor promedio de Cp’ varía menos de 10% a
2500 ata respecto del valor a presión atmosférica para los líquidos mas comunes. Una buena manera de
estimar el valor de Cp’ es a partir de las fórmulas de desarrollo en serie de potencias [ecuación (3-18)].
Existen muchas correlaciones que permiten estimar el Cp a temperatura atmosférica. Ver Reid, Prausnitz y
Poling, “The Properties of Gases and Liquids”, 4ta. edición y “Propiedades de los Gases y Líquidos”, Reid y
Sherwood. Véase también el “Manual del Ingeniero Químico” de Perry. Se puede obtener una estimación
no muy exacta (errores de hasta un 30%) mediante la regla de Kopp:
Cp′ = ∑K N 
 donde N =

nº átomos 
molécula 

La constante K viene dada por la siguiente tabla:
Sustancia C Si O S P H F B
K 2.8 5.8 6 7.4 7.4 4.3 7 4.7
Para todos los demás K = 8.
La influencia de la presión y la temperatura en el valor de Cp se puede estimar mediante la siguiente técni-
ca, debida a Chow y Bright, basada en el factor de expansión de Watson. Chow y Bright encontraron que:
Cp ≡ w 2.8
Donde w es el factor de expansión de Watson. Entonces, si se conoce Cp a una cierta P0 y T0 y se desea
estimar el valor de Cp en otra condición P1 y T1, es:

(Cp )P ,T w 
2.8
w 
2.8
0 0
=  0  ⇒ (Cp )P1 ,T1 = (Cp )P0 ,T0  0 
(Cp )P ,T
1 1  w1   w1 
El factor de expansión w se puede obtener de la gráfica, tabla y fórmula dados en el primer capítulo, apar-
tado 1.5.4.2.
El valor de Cv' suele diferir bastante de Cp’ y se puede estimar por las reglas empíricas siguientes, si se co-
noce el Cp’ del vapor y con las limitaciones de validez establecidas en cada caso. El subíndice L indica pro-
piedad del líquido y el subíndice V del vapor. Tb es la temperatura normal de ebullición, es decir la tempera-
tura a la que se vaporiza el líquido a presión atmosférica.
(Cv′)L − (Cp ′)V = 0.2 para T = Tb
 T 
(Cv′)L − (Cp′)V = R ′ 0.5 − 0.4  para T ≠ Tb
 Tb 
Si se conoce (Cp’)L se puede estimar (Cv’)V mediante la siguiente fórmula:
(Cp′)L − (Cv′)V = 12.6 ± 1.6
Esta relación sólo es válida para fluidos no polares no asociados y para T = Tb.
Para 12 fluidos comunes no polares el error promedio de estas tres fórmulas fue de 4% con un máximo de
20%. Para 5 fluidos polares el error promedio fue del 27% con un máximo de 43%.
Si se dispone de (Cp’)V es posible estimar (Cp’)L por medio de las siguientes reglas empíricas:
( ) ( )
Cp′ L − Cp ′ V = 10 (válida para fluidos no polares y no asociados y para T/Tb ≤ 0.1).
(Cp′)L − (Cp′)V = 10.6 (válida para fluidos no polares y no asociados y para T/Tb = 1).
K
(Cp )L = 3
Donde [Cp]= cal/(gr ºC), [ρ]= gr/cm , K = 0.35 cal/(cm ºC) promedio.
3
ρ
nº de átomos de C
(Cp′)L = 2.23 × N Sólo para hidrocarburos de 50ºC a 200ºC. N=
molécula
Gases
Los valores de Cp’ y Cv’ de los gases varían mucho mas ampliamente que en los sólidos y en los líquidos, y
dependen fuertemente de la presión y la temperatura. Una forma simple aunque sólo aproximada de esti-
mar el valor de Cp’ es mediante las reglas que proporciona la teoría cinética de los gases ideales, que se
desarrolla en el apartado 3.8. Otra forma sencilla es a partir de las fórmulas en serie de potencias (ecuación
(3-18)). También se puede usar la siguiente fórmula empírica si se conoce (Cp’)L.
( ) ( )
Cp ′ V = 0.973 × Cp ′ L − 10.87 (válida para fluidos no polares y no asociados y para T/Tb = 1).
Ver también mas adelante el capítulo 6, apartados 6.6.5 y 6.6.6.
3.7.4 Calores latentes

Como ya explicamos en el apartado 1.1.6 del capítulo 1 el calor latente representa la energía requerida pa-
ra un cambio de fase, es decir, que habrá un calor latente distinto para la fusión, evaporación o sublimación,
según sea el caso, propio de cada sustancia pura. Como sabemos por la regla de las fases y por la eviden-
cia empírica, los procesos de cambio de fase ocurren siempre a temperatura y presión constantes.
¿Qué podemos deducir del Primer Principio de la Termodinámica con respecto a estos procesos?. Plan-
teando la ecuación (3-7") del Primer Principio para sistemas cerrados tenemos:
δQ = dH − V dP
Pero puesto que el proceso ocurre a presión constante, resulta obvio que:
δQ = dm × λ = dH ⇒ Q = m × λ = ∆H = H 2 − H 1
En este caso, H2 representa la entalpía del estado final y H1 la entalpía del estado inicial. Si por ejemplo se
trata de un proceso de evaporación, el calor requerido por la evolución es:
QV = m × λV = m(hV − hL ) (3-20)
Aquí HV representa la entalpía del estado vapor y HL la entalpía del estado líquido.
El calor latente de vaporización de los líquidos a presión normal se puede estimar mediante la regla empíri-
ca de Trouton, que data del año 1884.
λV′
= K ⇒ λV′ = K × Tb
Tb

Donde: λ’V es el calor latente molar de vaporización del líquido, Tb es la temperatura absoluta normal de
ebullición [ºK] y K es una constante. El valor de K depende de las unidades usadas para expresar λ’V. Si λ’V
se expresa en KJoule /Kmol entonces K vale de 84 a 92 (valor medio 88); si λ’V se expresa en Kcal/Kmol
entonces K vale de 20 a 22, valor medio 21.
La regla de Kistyakowsky (1923) es un refinamiento de la regla de Trouton que proporciona valores en ex-
celente concordancia con los valores experimentales para una cantidad de sustancias líquidas no polares,
dentro de un error de ± 3% para 60 líquidos comunes. Al igual que la regla de Trouton, sólo proporciona re-
sultados válidos para el punto de ebullición normal. No se puede usar para líquidos polares como el agua,
amoníaco, aldehídos etc.
λV′
= 8.75 + 4.571× log10 Tb
Tb
Donde λ’V es el calor latente molar de vaporización del líquido expresado en Kcal/Kmol. Volveremos sobre
esta cuestión en el apartado 8.9 del capítulo 8, donde se analizan otros métodos mas exactos para la esti-
mación del calor latente de vaporización.
De manera análoga se pueden encontrar reglas parecidas a la de Trouton para el calor latente de fusión.
Así encontramos la siguiente regla para los elementos sólidos.
λF′
= K 1 ⇒ λF′ = K 1 × T f
Tf
Donde: λ’F es el calor latente molar de fusión del sólido; Tf es la temperatura absoluta de fusión [ºK] y K1 es
una constante cuyo valor depende de las unidades usadas para expresar λ’F . Si λ’F se expresa en KJ/Kmol
entonces K1 vale de 8 a 13 (valor medio 10.5) y si λ’F se expresa en Kcal/Kmol entonces K1 vale de 2 a 3
(valor medio 2.5).
Para los sólidos orgánicos se puede usar la misma regla pero K1 vale de 42 a 67 (valor medio 55) en
KJ/Kmol y de 10 a 16 (valor medio 13) en Kcal/Kmol. Para los sólidos inorgánicos K1 vale de 21 a 29 (valor
medio 25) en KJ/Kmol y de 5 a 7 (valor medio 6) en Kcal/Kmol.
Se han derivado algunas reglas empíricas similares a la de Trouton para casos específicos. Así para ele-
mentos metálicos sólidos la regla de Tammann (1913) se puede escribir:
λF′
= K2
Tf
Donde λ’F se expresa en Kcal/Kmol y K2 vale 2.2.
Para compuestos sólidos orgánicos e inorgánicos se puede usar la regla de Walden (1908) que es similar a
la regla de Trouton.
λF′
= K2
Tf
Donde K2 vale 13.5 si las unidades de λ’F son Kcal/Kmol y la temperatura de fusión se expresa en ºK. Esta
regla no se cumple para las parafinas normales, cuyo calor latente de fusión aumenta con el peso molecu-
lar. En ciertas fuentes bibliográficas se prefiere usar un valor algo distinto de la constante K2 para sustan-
cias orgánicas: de 9 a 11, y para sustancias inorgánicas de 5 a 7 manteniendo las mismas unidades.
Alternativamente, para sólidos orgánicos no aromáticos que sólo contienen carbono, hidrógeno y oxígeno
Gambill (1958) propone la siguiente regla.
λF′
= 4.95 × 10 0.00324×PM
Tf
Donde PM es el peso molecular y λ’F se expresa en Kcal/Kmol. Tf es la temperatura de fusión en ºK.
La predicción del calor latente de sublimación presenta muchas mas dificultades que los casos anteriores.
Las fórmulas del tipo regla de Trouton no son muy útiles debido a que generalmente se desconoce la tem-
peratura o la presión de sublimación, que tampoco es fácil de medir. Por otra parte, parece ser que en mu-
chos casos la sublimación viene acompañada de una transición compleja, en la que se produce una reor-
ganización de la estructura del sólido, probablemente con cambios en la disposición cristalina. Esto significa
que la sublimación es un fenómeno mas complejo que una simple transición de fase tal como la fusión o la
evaporación. En efecto, si consideramos a la sublimación como un proceso simple, es posible pensar en el
fenómeno como la consecuencia de dos transiciones: una de fusión y otra de vaporización. En este modelo,
el sólido se sublima en un proceso en dos etapas; en la primera pasa del estado sólido al líquido, y de in-
mediato, en la segunda pasa del estado líquido al de vapor. Si fuese así, entonces el calor latente de subli-
mación se podría calcular como la suma de los calores latentes de fusión y vaporización, es decir:

λS = λF + λV
Esta relación se cumple en muchos casos, pero también existen numerosas excepciones que indican que
hay otro mecanismo mas complejo involucrado en este fenómeno.
3.8 Elementos de teoría cinética de los gases ideales

En este apartado daremos los rudimentos mas fundamentales en los que se basa la teoría cinética de los
gases ideales. Se ha trabajado mucho con este enfoque, que ha resultado moderadamente exitoso en cier-
tas aplicaciones prácticas.
3.8.1 Postulados
Implícitamente la teoría cinética supone que los gases ideales se componen de pequeñas partículas esféri-
cas perfectamente elásticas dotadas de movimiento en todas las direcciones, que no experimentan atrac-
ción ni repulsión mutua ni con las superficies sólidas con las que están en contacto. Como se mueven cons-
tantemente, chocan entre sí y con las paredes sólidas limitantes o de los cuerpos sumergidos en su seno.
El resultado de la suma de las fuerzas producidas por los choques elásticos causa la presión. Si se entrega
energía a un gas encerrado en un recipiente de paredes rígidas la energía cinética aumenta, lo que se
comprueba porque hay un aumento de la frecuencia de los choques, evidenciado por un aumento de la
presión. Como también aumenta la temperatura, debemos suponer que esta también se encuentra ligada a
la energía cinética. Esto también se puede deducir del hecho de que si se fuerza el gas a ocupar un espa-
cio menor, las moléculas chocan con las paredes con mayor frecuencia. Esto indica que debe haber mayor
presión como en efecto ocurre, pero al forzar el gas a ocupar menor volumen se efectúa trabajo sobre él, o
sea que recibe energía que se almacena como energía cinética verificándose un aumento de temperatura.
Si suponemos que las moléculas son puntuales (es decir, su volumen es despreciable) y exentas de efectos
dipolares, eléctricos o magnéticos, estamos postulando un comportamiento ideal. Veamos hasta donde nos
llevan estas suposiciones, especialmente para ver si podemos deducir la ecuación de gases ideales (que
postulamos sobre una base puramente empírica) en forma racional, apoyándonos en la teoría cinética.
3.8.2 Presión
Supongamos tener un cubo de volumen V que contiene N moléculas de masa m, todas iguales. Como los
desplazamientos de las moléculas son al azar, no hay direcciones privilegiadas.
Pero considerando los sentidos de los ejes de coordenadas x, y, z,
normales a las paredes del cubo, la probabilidad de que una molécula
determinada siga una dirección dada, por ejemplo la z, es 1/3.
En el eje x, si la molécula elige esa dirección tiene dos posibilidades: ir
hacia la izquierda o hacia la derecha. Por lo tanto la probabilidad de
que se dirija hacia una de las seis caras que tiene el cubo es:
(1/2)×(1/3) = 1/6.
Cuando una molécula se dirige hacia una cara con una velocidad Vi y
choca elásticamente, rebota con la misma velocidad Vi pero en direc-
ción inversa. Por lo tanto recibe en el choque una aceleración (varia-
ción de su velocidad) de:
a i = V i − ( −V i ) = 2V i
Por lo tanto la fuerza debida al impacto de esa molécula es:
Fi = m × a i = 2 m × V i
Habiendo moléculas que se dirigen hacia esa cara del cubo con velocidades V1, V2, V3,....., Vn es evidente
1 V1 1 V2
que por segundo llegan: moléculas que se mueven con velocidad V1, moléculas que se mue-
6 l 6 l
ven con velocidad V2, y así sucesivamente. Por lo tanto el número de choques por segundo contra esa cara
es:
Número total de choques =

1
6l
[V1 + V 2 + V 3 + ... + V i + ... + V n ]
Cada choque produce una fuerza:
Fi = m × a i = 2 m × V i .
La fuerza total que ejercen las moléculas al chocar contra esa cara es:

∑ ∑ ∑ ∑
2
2 m × Vi × Vi m ×Vi m 2
F= Fi = = = Vi
6l 3l 3l
Definiendo la velocidad cuadrática media por: V 2

=
∑ ∑
Vi
2
⇒ Vi = N V
2 2
N
mN
Reemplazando: F= V 2
3l
La presión es fuerza divida por la superficie, que es ℓ2, por lo que:
mN 2
V 2 2
3 l m NV mNV 1
P= = = ⇒ PV = m NV 2
(3-21)
l2 3l 3 3V 3
Si tomamos la energía cinética media de las moléculas, basada en la velocidad cuadrática media, tenemos
para una molécula:
1
Ec m = mV 2
(3-22)
2
Reemplazando en la (3-20) tenemos:
1 1 1  2
PV = mNV 2
= 2 N  m V 2  = N Ecm (3-23)
3 3 2  3
Es evidente que si la energía cinética permanece constante, el producto PV también es constante.
Comparando con la ley de Boyle PV = constante (a T constante) concluimos que la energía cinética media
depende de T y sólo de T. En otras palabras es:
PV = N K T (3-23’)
K es una constante dimensional de proporcionalidad. Para un mol de cualquier gas N es igual a N0 (el nú-
mero de Avogadro), luego para un mol:
P V = N0 K T
Uno de los mas famosos científicos que trabajaron en la Termodinámica fue James C. Maxwell, que formuló
su hipótesis: todos los gases ideales tienen igual energía cinética media a la misma temperatura. Entonces,
si la hipótesis de Maxwell es exacta, K es una constante universal de los gases ideales y su producto por N0
también lo será, lo que nos lleva a: N 0 × K = R′
Donde R' es la constante universal de los gases ideales, por lo tanto para un mol de cualquier gas ideal te-
nemos para K:
R′ 8.3 × 10 7 (ergios/mo l ºK) ergios
K= = = 1.38 × 10 −16
N 0 6.023 × 10 (molécula/ mol)
23
molécula ºK
K se suele denominar constante de Boltzmann.
3.8.3 Energía interna de un gas ideal

Dijimos en nuestros postulados que las partículas de un gas ideal eran puntuales. Si suponemos que están
exentas de atracción o repulsión (cosa que en la realidad ocurre cuando están muy separadas, o sea a ba-
jas densidades) debemos concluir que toda la energía de las moléculas es cinética, es decir que no alma-
cenan energía potencial. Por lo tanto de las ecuaciones (3-22), (3-23) y (3-23’) tenemos:
2 2 1  1 3
N Ec m = N  m V 2  = N K T ⇒ Ec m = m V 2
= KT
3 3 2  2 2
Esta es la energía por molécula, de modo que para N moléculas es:
3
N KT U =
2
Llamando n' al número de moles es: n′ = N N 0 ⇒ N = n′ × N 0 ∴
3 3 3 3
U = N K T = n′ N 0 K T = n′R′ T ⇒ U = n′R′ T (3-24)
2 2 2 2

Esta conclusión concuerda con lo que nos enseña la Termodinámica clásica, que por la experiencia de Jou-
le-Kelvin deduce que la energía interna de un gas ideal solo depende de la temperatura.
3.8.4 Calores específicos de un gas ideal monoatómico

De la (3-24) tenemos:
3 U 3  ∂u′  3
U= n′R′ T ⇒ u′ = = R′ T ⇒ Cv′ =   = R′ (3-25)
2 n′ 2  ∂T V 2
cal
Puesto que en R' vale aproximadamente 2, tenemos que:
mol ºK
cal
Cv ′ ≅ 3
mol ºK
Por otra parte:
3 5
h′ = u ′ + Pv′ = u ′ + R′T ⇒ h′ = R′T + R′T = R′T ⇒
2 2
 ∂h′  5
Cp′ =   = R′ (3-26)
 ∂T  P 2
En consecuencia:
3
Cv ′ = Cp ′ − R ′ = R′ (3-26')
2
Por lo tanto, en unidades usuales:
cal
Cp ′ ≅ 5
mol ºK
De esto se deduce que el cociente de calores específicos vale:
Cp′ 5
γ= ≅ ≅ 1.666 (3-27)
Cv′ 3
3.8.5 Calores específicos de gases ideales poliatómicos

Las deducciones que corresponden a los puntos anteriores son válidas para gases monoatómicos. Para
gases poliatómicos se obtienen valores distintos debido a que la energía interna debe computarse no sola-
mente en base a la energía cinética sino también a la energía vibracional. Cada molécula tiene la posibili-
dad de moverse en sentido lineal (traslación), rotar y vibrar. Según sea el modo traslacional, rotacional o vi-
bracional así será el número de grados de libertad que posea la molécula. Por ejemplo en el estudio de la
energía cinética de traslación vimos que la molécula podía moverse según la dirección preponderante x, y o
z: de lo que se deduce que tiene tres grados de libertad de traslación.
Al rotar queda definido el movimiento descomponiendo la velocidad angular según tres ejes, de modo que
tiene tres grados teóricos de libertad en el modo rotacional. Además si la molécula vibra, en particular
cuando hay mas de un átomo, la unión (que no es rígida y se puede imaginar como un resorte que une a
los átomos) produce un efecto oscilatorio análogo al que se observa en los fenómenos elásticos.
La influencia del modo vibracional depende fuertemente del número de átomos que haya en la molécula y
de la temperatura, pero a baja temperatura para moléculas simples (biatómicas) se puede despreciar.
Sea g el número total de grados de libertad. Vimos ya que:
1 3 1 1  1
mV 2
= KT ⇒  mV 2  = KT
2 2 3 2  2
Para g grados de libertad el valor de la energía total de una molécula es:
g 1  g
 mV 2  = KT
3 2  2
Y para N moléculas la energía interna es:
g
U = KTN (3-28)
2

Pero:
R′ g R′ g N g
K= ⇒U = TN = R′T = n′R′T
NO 2 NO 2 NO 2
Donde como antes n' es el número de moles.
Cv ′ =
U
dU ′ d n′( ) d g  g
= =  R ′T  = R ′ (3-29)
dT dT dT  2  2
g g+2
Cp′ − Cv′ = R′ ⇒ Cp′ = Cv′ + R′ = R′ + R′ = R′ (3-30)
2 2
g+2
R′
Cp′ 2 g+2
γ= = = (3-31)
Cv′ g
R′ g
2
Veamos el caso de una molécula biatómica, por ejemplo O2. Hay tres grados de libertad de traslación. Hay
tres grados de libertad de rotación, pero uno de ellos (que suponemos coincidente con el eje de unión de
los átomos de la molécula que imaginamos como dos bolas unidas por una barra) no contribuye tanto como
los otros y se puede despreciar. Por lo tanto g = 5. Entonces tenemos:
5 cal 5+2 7 cal
Cv ′ = R′ ≅ 5 o
Cp ′ = R′ = R′ ≅ 7 o
2 mol K 2 2 mol K
5+2 7
γ= = ≅ 1 .4
5 5
Esto coincide con los valores experimentales para P y T ambientes.
cal cal
Para gases triatómicos: Cp′ ≅ 8 , Cv′ = 6 a 7 , γ = 1.33 (teórico)
mol ºK mol ºK
Estos valores dependen mucho de T y P. No obstante, para condiciones normales coinciden bastante bien
con los valores experimentales.
3.9 Análisis termodinámico de procesos complejos usando el Primer Principio

Independientemente del grado de complejidad del conjunto, los sistemas complejos se diseñan como una
serie de procesos simples, que se integran al sistema como ladrillos en un edificio. No importa cuan compli-
cado sea el sistema, siempre hay que recordar que sus partes integrantes se pueden analizar por separa-
do. Tanto el conjunto como cada una de las partes deben cumplir los Principios de la Termodinámica así
como el de conservación de la masa. Por lo general se trata de sistemas abiertos, por lo que habrá que
aplicar el Primer Principio para sistemas de flujo. En consecuencia se deben analizar mediante las ecuacio-
nes (3-10) y (3-12’), que suponen régimen estacionario. Estas ecuaciones son en general válidas, porque
los supuestos en los que se basa su deducción (es decir, funcionamiento en régimen estable o permanente)
normalmente se cumplen bastante bien, ya que los procesos reales se diseñan para operar en condiciones
constantes. Si bien es natural que en alguna circunstancia se produzcan variaciones de cierta magnitud de-
bido a cambios en las condiciones operativas, se acostumbra proyectar los sistemas para que su funciona-
miento sea lo mas parejo que sea posible, y de tal modo que cualquier variación no sea demasiado grande.
Digamos, por ejemplo, no mayor del 10% del valor medio en cualquier variable. Precisamente el objetivo
principal de los sistemas de control es evitar fluctuaciones bruscas o intensas de las variables clave.
Frecuentemente se toma una ecuación de carácter general como la (3-11) y se introducen idealizaciones o
simplificaciones, despreciando la contribución de algunos términos como la energía cinética o potencial.
Una duda que se suele presentar al analista inexperto es cuales términos se pueden despreciar y cuales
no. La respuesta es sencilla: depende de cada caso y es relativo. Si en un caso en particular se analiza un
sistema en el que la magnitud del intercambio de energía por transferencia de calor es muy grande, lo mas
probable es que la variación de energía cinética se pueda despreciar, siempre y cuando no se verifiquen
grandes variaciones de velocidad. Lamentablemente, cada caso es específico y habrá que analizarlo indivi-
dualmente. Por supuesto, hay casos en los que es evidente lo que se puede despreciar, por ejemplo porque
algún término no existe. Es lo que sucede cuando se analiza un sistema térmicamente aislado de modo que
no haya intercambio de calor, donde es obvio que despreciamos δQ, porque es nulo.

Los diversos elementos que integran un proceso complejo se pueden clasificar en una cantidad limitada de
sistemas simples.
1. Sistemas que impulsan fluidos consumiendo trabajo: bombas, compresores, agitadores.
2. Sistemas que producen trabajo consumiendo la energía de un fluido en movimiento: turbinas, moto-
res térmicos, magneto hidrodinámicos y eléctricos.
3. Sistemas en los que se produce expansión o expansión estrangulada: toberas, válvulas de control
de flujo, difusores, estrangulamientos frigoríficos.
4. Sistemas en los que sólo hay intercambio de calor sin cambios en la composición: calderas, evapo-
radores, condensadores, calentadores y enfriadores.
5. Sistemas en los que hay intercambio de calor con cambios en la composición de fluidos: cristaliza-
dores, columnas de destilación, columnas de absorción, concentradores.
6. Sistemas en los que sólo se transportan fluidos: tuberías y canales, con o sin recirculación.
El orden en que se enumeran los diversos elementos de la lista anterior no tiene ninguna relevancia o signi-
ficado especial; se han listado de cualquier manera.
En todos los casos se deben cumplir las ecuaciones (3-10) y (3-12’) de modo que el análisis suele ser com-
parativamente sencillo. Sería muy oneroso hacer un análisis detallado de todos y cada uno de estos proce-
sos. Por otra parte, no hay muchas diferencias en la forma de plantear, desarrollar y ejecutar el análisis. Por
lo tanto, nos remitiremos a un puñado de casos de especial relevancia, o que se presentan con mayor fre-
cuencia.
Cualquiera de las dos ecuaciones mencionadas mas arriba se puede usar para calcular cualquier incógnita,
pero no mas de una. Sin embargo, si se combina con la otra se tiene un sistema de dos ecuaciones, lo que
permite resolver problemas con dos incógnitas. Si el problema tiene mas de dos incógnitas no se puede re-
solver en forma explícita, pero todavía se puede poner un par de variables desconocidas en forma de co-
ciente adimensional. De esta manera se obtiene una “solución” en la que dos de las incógnitas se expresan
en función de una tercera. Entonces, si bien no es posible hallar una solución única, siempre se pueden
graficar o tabular valores de las dos incógnitas que nos interesan para valores esperables de la tercera va-
riable. A menudo estas gráficas o tablas sirven para tomar una decisión. Aunque el problema no es en este
caso de tipo cerrado (una sola solución) sino de tipo abierto (múltiples soluciones) todavía se puede elegir
la solución mas conveniente. Cuando se combinan estas posibles soluciones de carácter técnico con res-
tricciones económicas, de seguridad, cumplimiento de la legislación laboral, de contaminación, etc. se tiene
un conjunto de posibles soluciones, del que se puede elegir la que demuestre ser óptima desde el punto de
vista técnico, económico y legal. Veamos a continuación algunos casos muy frecuentes.
3.9.1 Análisis de un intercambiador de calor

Cualquier dispositivo construido primariamente para permitir la transferencia de calor entre dos fluidos o en-
tre un fluido y una fuente de energía se considera un intercambiador de calor. Se excluyen los hornos que
son una categoría aparte.
No existe proceso de ingeniería que no incluya intercambio de calor. Se lo puede encontrar en las vivien-
das, en las plantas de energía termoeléctrica, en los sistemas de impulsión de vehículos navales, terrestres
y aéreos, etc. Sin importarnos por el momento el estudio de los mecanismos de transmisión del calor que
dejamos para mas adelante, aplicando los principios de conservación de masa y energía usamos las ecua-
ciones (3-10) y (3-12’), que reproducimos por comodidad.
∑( ) m& corrientes
que salen
=
∑( )
m& corrientes
que entran



dh +
dV 2
2 gc
+
g 
dz  m& =
gc  ∑ ∑
δQ& − δW& 0
Puesto que en un equipo de intercambio de calor no se verifican grandes variaciones de altura entre las
secciones de entrada y de salida del equipo, podemos despreciar la contribución de la energía potencial.
Además, suponemos que las tuberías que conectan el equipo con el resto del sistema tienen aproximada-
mente el mismo diámetro en las secciones de entrada y de salida, de modo que no habrá variaciones im-
portantes de velocidad. En consecuencia podemos despreciar la contribución de la energía cinética.
Por otra parte, un intercambiador de calor es por lo general un equipo estático, que no consume ni produce
trabajo mecánico, y en los pocos casos en que se consume trabajo este es muy pequeño comparado con
las grandes cantidades de energía intercambiada como calor. Por lo tanto, podemos despreciar la contribu-
ción del trabajo mecánico. En conclusión, la ecuación (3-12’) se reduce a:
Q& = ∑ (m& × h)corrientes
que salen
− ∑ (m& × h)corrientes
que entran
(*)
En otras palabras, el calor intercambiado en el equipo tiene que ser igual a la diferencia de entalpías de las
corrientes. Para entender mejor la manera de aplicar el análisis termodinámico al caso de un intercambia-

dor de calor y cómo sirve para cálculos de ingeniería, veamos un caso concreto. Conviene antes de encarar
la resolución de este ejemplo leer las recomendaciones que se dan en el apartado 1.7 del capítulo 1.
Ejemplo 3.1 Cálculo del calor disipado en un condensador.

En una planta termoeléctrica se debe condensar el vapor que sale de una turbina en un intercambiador de
calor condensador que funciona en régimen permanente. Entran al mismo 10 Lb/hr de vapor saturado de
agua a 300 ºF, siendo este flujo también a régimen permanente. La transmisión de calor se hace hacia la
atmósfera que se encuentra a 70 ºF. Determinar la cantidad de calor disipada en el condensador si el vapor
sale del mismo como líquido saturado a 300 ºF.
Solución
El siguiente croquis nos sirve para ubi-
car los elementos esenciales del pro-
blema.
Aplicando la ecuación (*) tenemos:
Q& = m& (h2 − h1 )
De la gráfica de Mollier que encontra-
mos en el Apéndice al final de este ca-
pítulo tenemos: a 300 ºF y como líqui-
do saturado la entalpía del condensado
es: h2 = 369.7 BTU/Lb. A 300 ºF y como vapor saturado la entalpía del vapor es: h1 = 1179.7 BTU/Lb. En-
tonces sustituyendo en la ecuación anterior tenemos:
Lb 
Q& = 10  (369.7 − 1179.7 ) BTU  = −9100 BTU
hora  Lb  hora
El significado del signo negativo es el siguiente: tal como está planteado el sistema y de acuerdo a la con-
vención de signos adoptada en el apartado 3.3 el calor sale del sistema hacia la atmósfera, y por lo tanto es
negativo.
3.9.2 Análisis de una tobera

Una tobera es una restricción o disminución de
sección (garganta) precedida de una sección con-
vergente y seguida de otra divergente o difusor.
Se supone que el proceso de pasaje del fluido por
la tobera es adiabático, lo que es razonable ya que
es tan corta que no alcanza a producirse inter-
cambio de calor con el medio. Se usa para acele-
rar el fluido, aumentando su velocidad a expensas
de las energías de presión e interna. Como la pre-
sión disminuye se tiene una expansión. Cabe acla-
rar que la expansión no ocurre como una estrangulación, de modo que no se trata de un fenómeno de Jou-
le-Thomson. Los efectos del rozamiento se suelen despreciar, porque en toberas bien construidas son mí-
nimos gracias a un cuidadoso diseño y acabado superficial interno, a pesar de las grandes velocidades que
se alcanzan. El análisis de la tobera se basa en la ecuación (3-12). Puesto que se trata de una evolución
adiabática en la que no se realiza ningún trabajo los términos a la izquierda del igual son nulos. Entonces:
2
∆V g
∆h + +
∆z = 0
2 gc gc
Pero además en los gases y vapores la energía potencial se puede despreciar, resultando:
2
∆V
∆h + =0
2 gc
En pocas palabras, esto significa que el aumento de velocidad que se produce al pasar el gas o vapor des-
de la sección 1 a la garganta (donde al circular por un sector de menor sección se acelera) se produce por
una disminución de entalpía.
Ejemplo 3.2 Cálculo de la velocidad de descarga de una tobera.

En una tubería que transporta vapor de agua de 500 psia (34 ata) y 1000 °F (538°C) a una velocidad V = 10
pies/seg (3.05 m/seg) se coloca una tobera que lo acelera, midiendo a la salida una temperatura de 300 °F
(149°C) y una presión de 1 ata. ¿Cuál será la velocidad de descarga de la tobera?.

Solución
El croquis muestra la evolución en un diagrama V-U.
Usando el diagrama H-S o V-U del vapor de agua (ver el Apén-
dice) ubicamos las condiciones de entrada 1 y de salida 2.
Como vemos en el diagrama H-S de Mollier tenemos en las
condiciones de entrada a la tobera P1 y T1 una entalpía especí-
fica:
BTU Kg f × m Kg f × m
h1 = 1520 × 107.6 = 163552 =
Lb BTU Lb
Kg f × m Kg f × m
= 163552 = 360564
0.4536 Kg Kg
BTU 107.6 Kg f × m
En las condiciones de salida, del mismo diagrama: h 2 = 1193 = 1193 = 282995
Lb 0.4536 Kg
Aplicando la ecuación que acabamos deducir, podemos calcular la velocidad de la descarga de la tobera.
2
∆V 2 2
∆h + = 0 ⇒ ∆V = 2 g c ∆h ⇒ V 2 = V 1 + 2 g c ∆h
2 gc
2
V 2 = 3.05
2 m
2
+ 2 × 9.8
Kg × m
2
(360564 − 282995 )Kg f ×m
= 1233
m
seg Kg f × seg Kg seg
3.9.3 Análisis de una turbina

Las turbinas son equipos que producen trabajo mecánico consumiendo la energía de un fluido en movi-
miento. Puesto que están aisladas térmicamente, el intercambio de calor con el medio ambiente se puede
despreciar. En consecuencia, la operación de las turbinas se puede considerar prácticamente adiabática. El
análisis se basa en la ecuación (3-12’).



dh +
dV 2
+
g
2 gc gc 

dz  m& =
∑ ∑ δQ& − δW& 0
Por ser el fluido de trabajo un vapor (por lo general de agua) la contribución de la energía potencial se pue-
de despreciar. También podemos despreciar la contribución de la energía cinética ya que las diferencias de
velocidad no son significativas en este caso comparadas con la energía térmica y mecánica usada por la
turbina. Con estas simplificaciones y asumiendo régimen estable, la ecuación (3-12’) se puede escribir así.
m& × ∆h = W&
El siguiente ejemplo muestra cómo aplicar el análisis termodinámico en cálculos de ingeniería. De paso,
comprobaremos numéricamente si en efecto se pueden despreciar las contribuciones de las energías ciné-
tica y potencial.
Ejemplo 3.3 Cálculo de los parámetros operativos de una turbina de vapor.

Se ha construido una turbina casera según el croquis. Ele-
gimos los límites del sistema arbitrariamente en 1 y 2, se-
gún marcamos con líneas de puntos.
La turbina está aislada adiabáticamente y el fluido sale de
ella en 2 a la misma velocidad a la que entra en 1. Por lo
tanto toda la energía que pierde el fluido entre 1 y 2 se de-
be convertir en trabajo W, suponiendo una eficiencia del
100%. Esto último claro está no es así por los efectos disi-
pativos, ya que una parte de esa energía se disipa como
turbulencia, otra parte se disipa en forma de calor a través
de la aislación, etc. Todo esto conduce a que la eficiencia
puede ser del 20, 50 o 60%, según la construcción. Por
ejemplo una turbina con una eficiencia del 60% puede en-
tregar como trabajo mecánico en el eje sólo 60 de cada
100 unidades de la energía que recibe del vapor.

Supongamos que se usa vapor de agua, que entra a 2 ata y 230°C en 1 y sale a 1 ata y 150°C en 2. En el
diagrama de Mollier (véase el Apéndice) hallamos las siguientes propiedades: h1 = 700 Kcal/Kg, h2 = 663
Kcal/Kg.
¿Cuál debería ser la cantidad de vapor necesaria para que la turbina idealmente suministre 10 KW de po-
tencia?.
Solución
Suponiendo que el sistema es adiabático, que las velocidades de entrada y salida son casi iguales y des-
preciando la variación de energía potencial tenemos:
m& × ∆h = W& = 700 – 663 = 37 Kcal/Kg.
2 Kcal Kcal Kcal
1KW = 8.6 × 10 ⇒ 10 KW = 8600 = 2.39
hr hr seg
La cantidad de vapor que requiere la turbina es por lo tanto:
Kcal
2.39
W& seg Kg
m& = = = 0.0645
∆h Kcal seg
37
Kg
Esto no es demasiado, es decir, nos da la idea de que es posible obtener esa potencia.
Analicemos ahora qué pasa con la velocidad y la altura. Al usar el Primer Principio [ecuación (3-12’)] des-
preciamos las contribuciones de la energía cinética y potencial. ¿Porqué podemos hacer esto?.
Veamos primero la energía cinética. Vamos a suponer que en la entrada a la turbina la velocidad es de, por
ejemplo, 30 m/seg que es un valor un poco alto para un sistema tan casero pero algo bajo para instalacio-
nes industriales. Supongamos que a la salida de la turbina la velocidad se reduce a un décimo, o sea 3
m/seg. Luego:
∆V
2
(30 m seg )2 − (3 m seg )2 Kg f × m Kg f × m Kcal Kcal
= = 45.5 = 45.5 × 0.002343 = 0.11
2 gc ( (
2 × 9.8 Kg× m Kg f × seg
2
)) Kg Kg Kg f × m Kg
Este valor es despreciable frente a las 37 Kcal/Kg que provienen de la disminución de entalpía.
Veamos ahora qué pasa con la energía potencial. ¿Qué altura de vapor producirá una energía de 1 Kcal?.
g Kg f × m Kcal Kcal 1
∆z × 0.002343 =1 ⇒ ∆z = m = 427 m
gc Kg Kg f × m Kg 0.002343
Como vemos, esta altura está fuera de toda proporción porque requiere casi medio kilómetro de altura, lo
que demuestra que es imposible aprovechar la variación de energía potencial para generación de potencia
con un gas o vapor, debido a su bajísima densidad.
3.9.4 Análisis de un compresor

Un compresor es un equipo usado para aumentar significativamente la presión de un gas. Los equipos que
producen aumentos insignificantes de presión no son compresores propiamente dichos.
Para que tenga aplicación práctica un compresor debe funcionar en forma continua entregando un caudal lo
mas parejo posible. Esto requiere que funcione como un sistema de flujo, aunque ciertos equipos puedan
comportarse como sistemas cerrados durante un corto período de tiempo, como ya veremos mas adelante
cuando analicemos los compresores alternativos.
Esquemáticamente podemos representar el sistema como se observa en el
croquis. El compresor puede tener cualquier diseño mecánico apropiado para
la compresión. La Termodinámica se interesa solamente en el efecto que pro-
duce en el gas, así como en las relaciones energéticas entre el sistema y el
medio.
Entra una masa conocida del gas en condiciones P1 y T1 que definen una en-
talpía H1 y sale la misma masa en condiciones dadas por las variables P2 y T2
que definen una entalpía H2. El compresor consume energía en forma de trabajo W.
Como el sistema está en régimen permanente, la masa que circula por unidad de tiempo (caudal de masa)
es constante. El balance de energía de la ecuación (3-12) proporciona la siguiente relación, despreciando
las contribuciones de la energía cinética y potencial y asumiendo comportamiento adiabático.
− wo = ∆h
El signo negativo del trabajo denota que esa energía se debe entregar al sistema y por lo tanto, de acuerdo
a la convención adoptada, es negativo. Si hacemos caso omiso del signo, es decir si calculamos el valor
absoluto del trabajo consumido por el compresor, obtenemos para un compresor adiabático:

w = h2 − h1
La potencia del motor del compresor será para un caudal de masa dado m& :
W& = Potencia teórica = m
& h −h ( 2 1 )
Es fácil comprobar que esta ecuación es correcta. En efecto, la ecuación es dimensionalmente consistente.
Si la entalpía se expresa en unidades de energía sobre unidades de masa y el caudal de masa en unidades
de masa sobre unidades de tiempo, el producto da en unidades de energía sobre unidades de tiempo, es
decir unidades de potencia.
3.9.5 Análisis de un proceso de estrangulación

Como ya se dijo en el apartado 3.6.1, los procesos de expansión estrangulada se caracterizan por el flujo
de un fluido desde zonas de alta hacia zonas de baja presión, y por el paso a través de una restricción que
puede ser una válvula, orificio, etc. Además, dijimos que se trata de procesos a entalpía constante. Sus
principales características distintivas son:
1. No tienen intercambio de calor con el medio.
2. No tienen cambios importantes de energía potencial.
3. No tienen consumo ni producción de trabajo mecánico.
El análisis de este tipo de procesos es extremadamente simple porque la ecuación que lo describe es la si-
guiente.
h1 = h2
El calorímetro de estrangulación es una forma
de medir el título de un vapor saturado (por
ejemplo vapor de agua) que circula por una tu-
bería. Se puede improvisar fácilmente, como se
observa en el esquema.
Consta de una derivación que conecta la tubería
con una botella o recipiente a través de una vál-
vula. Esta da paso al vapor hacia un orificio que
estrangula una pequeña porción del caudal total
que circula por la tubería con una presión Ps co-
nocida. El recipiente está abierto a la atmósfera
y debido al efecto de la válvula, en su interior
hay una presión prácticamente idéntica a la at-
mosférica. Si la presión del interior del caloríme-
tro Pe fuese distinta de la atmosférica el manó-
metro nos lo indica. Se puede medir su tempe-
ratura por medio del termómetro t2. Tanto la tu-
bería como el recipiente se encuentran aislados. Puesto que se trata esencialmente de una expansión es-
trangulada debido al efecto del orificio, será isentálpica. Como sabemos que la presión en el recipiente es
prácticamente igual a la atmosférica, se puede determinar la entalpía en el recipiente, que es la misma que
la del vapor en la tubería, mediante la medición de la temperatura.
El siguiente ejemplo muestra como se puede aplicar este proceso a la medición del título de una corriente
de vapor húmedo.
Ejemplo 3.4 Cálculo del título de vapor con un calorímetro de estrangulación.

Supongamos que en la tubería del croquis circula vapor de 15 psig (2 ata), y el termómetro mide una tem-
peratura de 226 °F (108°C). ¿Cuál será el título del vapor circulante?.
Solución
Puesto que admitimos que la presión reinante en el interior del recipiente es la atmosférica, en tablas de
vapor hallamos que a 1 ata y 108 °C la entalpía del vapor es 1157 BTU/lb (643 Kcal/Kg). En la tubería la
presión es 2 ata, y en el diagrama de Mollier el título que corresponde a esa entalpía y presión es 99.2%.
3.9.6 Análisis de un proceso de destilación

Los procesos de destilación tienen el propósito de separar una mezcla de líquidos en sus componentes. La
operación se suele realizar a escala industrial de tres formas. Una es la destilación flash, o de equilibrio,
otra es la destilación continua y por último la destilación batch o por lotes. La flash es la forma mas rudi-
mentaria de destilación de mezclas que se puede encontrar en la industria. De ordinario se usa como una
etapa previa a la destilación continua. Al no haber estudiado todavía el equilibrio de mezclas con varios
componentes, estamos limitados a los problemas de destilación de un solo componente.

3.9.6.1 Análisis de la destilación flash

En esta forma de destilación una canti-
dad de líquido (carga) que es impulsa-
da por una bomba (no incluida en el
croquis de la izquierda) se calienta en
el calentador donde recibe una canti-
dad de calor Q hasta alcanzar la tempe-
ratura de vaporización. Alcanza el flas-
heo o vaporización isentálpica por efec-
to de la depresión que produce una
válvula reductora de presión situada en
la entrada de la tubería de alimentación
al tambor de flasheo. La mezcla de va-
por y líquido entra al tacho donde se
produce la separación en dos corrien-
tes. Si la masa alimentada al estado líquido es F e ingresa en condiciones de presión y temperatura cono-
cidas PF y TF que determinan una entalpía HF y conocemos el calor Q entregado por el calentador, es fácil
determinar el balance de energía. Además, podemos determinar la caída de presión que produce la válvula,
o sea que conocemos la presión en el tambor. Supongamos que medimos las masas V y L de vapor y líqui-
do a la salida del tambor. Supongamos también que conocemos las presiones y temperaturas de la fase
vapor y de la fase líquida PV, TV y PL, TL; entonces conocemos también sus respectivas entalpías. El siste-
ma queda así totalmente determinado, porque conocemos todos sus parámetros. Sin embargo, en la reali-
dad esto rara vez ocurre. En ese caso se usa el análisis termodinámico para obtener los datos faltantes.
Supongamos despreciables los términos de energías cinética y potencial. No hay trabajo consumido o pro-
ducido y asumimos que el tambor de flasheo es adiabático. Si el sistema se encuentra en régimen estable o
permanente y se cumple la ecuación de continuidad entonces es posible plantear los balances de masa y
energía de la siguiente forma.
F = L +V (a)
F × H F + Q = V × HV + L × H L (b)
Es fácil reconocer en la primera ecuación a la ecuación de continuidad (3-10) y en la segunda a la (3-11),
ecuación del Primer Principio para sistemas abiertos. Este sistema de ecuaciones permite resolver proble-
mas en los que se ignoran dos de los parámetros que condicionan el sistema.
3.9.6.2 Análisis de la destilación continua

Los procesos de destilación continua usados para separaciones lí-
quido-líquido y líquido-vapor encuentran aplicación en muchas in-
dustrias. En esencia el sistema consta de tres partes básicas: la co-
lumna de destilación, el hervidor y el condensador. Supongamos
que se alimenta la columna con una sustancia compuesta por dos
componentes: un producto pesado y un producto liviano. La alimen-
tación ingresa a la columna en ebullición, y se produce un estado
de equilibrio líquido-vapor en cada punto de la columna. El vapor ri-
co en el producto liviano tiende a ascender, y sale por la parte su-
perior donde es condensado mientras el líquido rico en producto
pesado tiende a bajar y sale por la parte inferior de la torre.
Es posible observar la disposición de reflujo en la corriente de pro-
ducto liviano. Ya que es antieconómica la obtención de productos
químicamente puros, una parte del producto pesado siempre se
encuentra mezclada con el producto liviano. El líquido que conden-
sa en el condensador, que en su mayor parte es producto pesado,
se devuelve a la torre. Como se recordará, este tipo de estructura
de recirculación ya fue tratada en el apartado 1.10.3 del capítulo 1.
El sistema intercambia energía con el medio en el condensador y en el hervidor. Una parte de la energía
que se entrega al sistema en el hervidor sirve para evaporar el líquido. El condensador desecha una por-
ción considerable de esa energía, lo que constituye un desperdicio. En efecto, el condensador usa agua de
enfriamiento que se calienta, lo que significa que luego se debe volver a enfriar y eso agrega un costo al
proceso. Veamos algunas de las formas que ha descubierto la Termodinámica para ahorrar energía.

Una forma es aprovechar el calor latente del producto liviano para generar vapor de agua de baja presión
en el condensador, que se alimenta con agua caliente que proviene de un sistema de enfriamiento casi a la
temperatura de ebullición. Un condensador de este tipo se suele llamar condensador evaporativo.
La disposición que resulta se ilustra en el croquis de la izquierda, figura A. Otra manera de aprovechar ese
calor es usarlo para operar otra columna de destilación. A esta disposición se la conoce como columnas
acopladas o tren de columnas de destilación, y se observa en la figura B. En la última figura C vemos lo que
se conoce como recompresión del vapor de tope de la columna, una disposición usada en algunas aplica-
ciones. El análisis detallado de cada una de estas disposiciones sería demasiado extenso para tratarlo
aquí; se puede encontrar en los textos sobre destilación. Por vía de ilustración nos ocuparemos de la última
alternativa, ya que incorpora una estructura que se encuentra con mucha frecuencia en diversas aplicacio-
nes: el compresor de gases.
3.9.6.3 Análisis de la destilación con recompresión del vapor

Este tipo de sistema se puede presentar en varias formas. Cada una tiene sus ventajas y desventajas para
cada aplicación específica. En la forma que vemos en la figura C el calor que en una destilación común se
debe eliminar por medio del condensador es transferido al hervidor. Como esta energía no alcanza a igualar
la consumida por la vaporización de parte del líquido, el faltante lo suministra el compresor. Este aumenta la
entalpía del vapor de tope, consumiendo trabajo mecánico que debe proporcionar un motor u otro agente
externo. Cuando el vapor pasa por el hervidor se encuentra a mucho mayor temperatura que el líquido de la
columna, de modo que se enfría entregando calor y condensando. La válvula de estrangulación conecta el
líquido producido por esta condensación, situado aguas abajo del compresor y por lo tanto en una zona de
alta presión, con el tramo aguas arriba del compresor, en la zona de baja presión. Por lo tanto se produce
una expansión estrangulada; el vapor producido por la misma se envía a la salida del sistema, mientras que
el líquido que lo acompaña va al reflujo. La separación del líquido y del vapor producido en la expansión es-
trangulada se hace en un tam-
bor de separación que se ha
omitido en la figura C.
Las evoluciones que sufre el
vapor se pueden seguir en un
diagrama T-S como vemos en la
figura. El punto 1 representa la
condición del vapor en la salida
del tope de la columna. El punto
2 representa la condición a la
presión P2 en la salida del com-
presor, que comprime el vapor
desde la presión P1 hasta la
presión P2 mayor. Luego el va-
por se condensa entregando
calor en el hervidor desde 2 a 3,
y la evolución de 3 a 4 repre-
senta la expansión isentálpica
que sufre el líquido en la válvula
de estrangulación. El líquido a
la presión P1 estará ubicado en la intersección de la recta horizontal que pasa por 4 con la curva de líquido
saturado, a la izquierda de 4, y el vapor está representado por el punto 1.

3.9.7 Análisis de un conducto con bifurcación

Supongamos tener un conducto cerrado de cual-
quier forma y sección, que se usa para transportar
un fluido y que tiene una bifurcación en cualquier
punto. Se pueden presentar tres posibilidades.
1. Ambos ramales de la bifurcación tienen la
misma sección transversal de flujo que la
original.
2. Los ramales tienen la misma sección en
los tramos aguas debajo de la bifurcación,
pero ambos son de distinta sección que el
tramo situado aguas arriba.
3. Los tres tramos tienen distinta sección.
En todos los casos el análisis se apoya en las
ecuaciones (3-10) de continuidad o principio de conservación de la masa y (3-12) o (3-12’), Primer Principio
para sistemas abiertos. En definitiva, lo que hacemos es un balance de masa y un balance de energía. Su-
pongamos que el sistema se encuentra en régimen estacionario, tanto desde el punto de vista del flujo de
masa como del flujo de energía. Planteamos las ecuaciones de balance.
Balance de masa:
m& 1 = m& 2 + m& 3
Podemos usar esta ecuación para calcular uno de los caudales de masa si se conocen los otros dos. Tam-
bién se puede usar esta ecuación para calcular velocidades si se reemplaza cada uno de los caudales de
masa por el producto ρ×A×V donde A es la sección transversal. En efecto, queda:
ρ1 × A1 × V 1 = ρ 2 × A2 × V 2 + ρ3 × A3 × V 3
Por lo general la variación de presión que se produce no es tan grande como para que la densidad cambie
en magnitud apreciable. Por lo tanto podemos simplificar todas las densidades, que son prácticamente
iguales, quedando:
A1 × V 1 = A2 × V 2 + A3 × V 3
Según como sean las secciones resulta la relación de velocidades. Por ejemplo, si las secciones son igua-
les en todos los conductos, las velocidades V2 y V3 son iguales entre sí, pero la mitad que V1. En cambio si
todas las secciones son distintas, también lo serán las velocidades. Esto es muy importante, porque si no
se conocen todas las velocidades no se puede completar el balance de energía.
Balance de energía:
∑ ∑
 V1
2
g   V2
2
g   V3
2
g 
Q& − &
W0 = m1 h1 +
& + z 1  − m 2  h2 +
& + z 2  − m3  h3 +
& + z3 
 2 gc gc   2 gc gc   2 gc gc 
Como el calor intercambiado es nulo y no se produce ni se consume trabajo mecánico esto se reduce a:
 V
2
g   V
2
g   V
2
g 
m& 1  h1 + 1 + z 1  = m& 2  h2 + 2 + z 2  + m& 3 h3 + 3 + z3 
 2 g c g c   2 g c g c   2 g c g c 
Si se pueden despreciar las variaciones de energías cinética y potencial esta ecuación se simplifica consi-
derablemente. Por lo general es posible despreciar la variación de energía potencial si las fronteras del sis-
tema se fijan de tal modo que las diferencias de alturas de las corrientes no sean importantes. En tal caso la
ecuación del Primer Principio queda de la siguiente manera.
m& 1 h1 = m& 2 h2 + m& 3 h3
Esta relación se puede usar, como se explicó antes, en conjunto con la ecuación de continuidad para re-
solver problemas con dos incógnitas o en forma individual para resolver problemas con una sola incógnita.
El siguiente ejemplo ilustra el uso de las dos ecuaciones en forma simultánea.
Ejemplo 3.5 Cálculo del balance de masa y energía en una bifurcación.

Se tiene una bifurcación en una tubería en la que circula un caudal de masa desconocido que se divide en
dos de magnitud y propiedades conocidas. Se desea calcular el caudal de masa que se bifurca.
Datos
Se conocen los caudales de masa m & 2 y m& 3 , así como sus propiedades: P2, T2, h2, P3, T3 y h3.
Solución
Se plantean los balances de masa y de energía.

m& 1 = m& 2 + m& 3 de donde, como resulta obvio, se puede calcular el caudal de masa desconocido.
m& 1 h1 = m& 2 h2 + m& 3 h3
Reemplazando la primera en la segunda tenemos:
m& 2 h2 + m& 3 h3
(m& 2 + m& 3 )h1 = m& 2 h2 + m& 3 h3 ⇒ h1 =
m& 2 + m& 3
3.9.8 Análisis de un agitador

Se suele definir un agitador como un equipo destinado a mover el fluido contenido en un recipiente sin tras-
ladarlo a una distancia apreciable. Por ejemplo, un agitador se puede usar para producir un movimiento
masivo y en lo posible turbulento en un líquido. Esto puede tener el propósito de mantener un sólido en
suspensión y evitar que sedimente, o mezclar dos líquidos entre sí, o disolver un sólido o un gas en el seno
de un líquido. Se puede producir la agitación con muchos medios, en general mecánicos. Por lo general los
procesos de agitación se pueden considerar adiabáticos, a menos que se intercambie calor con un medio
en el interior del recipiente o a través de las paredes del mismo. En la inmensa mayoría de los casos el pro-
ceso se produce a volumen constante.
El sistema puede ser abierto o cerrado. Primero analizaremos los sistemas cerrados.
3.9.8.1 Agitación en sistemas cerrados

Sea un sistema cerrado. En la ilustración mostramos un agitador de paletas aplican-
do trabajo de eje Wo que sirve para producir el movimiento en el interior del sistema,
ya que las fronteras del mismo son impermeables al flujo de masa. Consiste en un
eje que mueve una hélice o una turbina de palas planas, que produce el movimiento
local del fluido e inducen una turbulencia de mayor o menor intensidad, consumien-
do trabajo de eje Wo.
Aplicando el Primer Principio para sistemas cerrados tenemos de la ecuación (3-7):
δQ = dU + δW
Como el trabajo se puede clasificar en trabajo mecánico WPV y trabajo de eje Wo re-
sulta:
δQ = dU + δW PV + δWo = dU + PdV + δWo
Pero, puesto que el proceso transcurre a volumen constante, queda:
δQ = dU + δWo
Si no hay intercambio de calor (evolución adiabática) tenemos que el trabajo se em-
plea solamente en variar la energía interna del sistema, es decir:
δQ = dU + δWo = 0 ⇒ dU = −δWo
Pero puesto que el trabajo entregado al sistema es negativo, significa que la energía interna aumenta. En
una evolución adiabática el sistema no aumenta casi su temperatura y la evolución es casi isotérmica. El
trabajo que se entrega al sistema se emplea en su mayor parte en mover el fluido en forma local, ya que no
hay trabajo de circulación porque el sistema es cerrado. Una pequeña parte de la energía que transmite el
agitador al fluido se degrada por rozamiento del fluido contra las paredes, lo que produce un aumento infini-
tesimal de temperatura, que no tiene significado desde el punto de vista práctico. El aumento de energía in-
terna se traduce casi enteramente en un aumento de velocidad del fluido, en turbulencia cuando el fluido es
poco viscoso y sólo una pequeña parte se usa para aumentar la temperatura.
3.9.8.2 Agitación en sistemas abiertos

Un típico sistema de agitación en flujo continuo se puede apreciar en el
croquis adjunto. El líquido que se desea agitar entra y sale en forma con-
tinua del sistema, con o sin intercambio de calor. El volumen del sistema
permanece constante. Tanto el flujo de masa como el de energía se su-
ponen en régimen estacionario.
El análisis se hace partiendo de la ecuación (3-11). Esta se puede escribir
de la siguiente manera.
∑ ∑ δQ −
V 2
δWo = ∆(u dm ) + ∆
 2 gc
  g
dm  + ∆
  gc

z dm 

Despreciando la magnitud de la contribución de las diferencias de energía

cinética y potencial (que por lo general son muy pequeñas comparadas con el trabajo y/o el calor intercam-
biado) tenemos la siguiente igualdad.
δQ − δWo = ∆ (u dm ) ⇒ Q& − W& o = m& × ∆u
En el caso de que no haya intercambio de calor, esta ecuación resulta en una similar a la que se deduce en
el apartado anterior:
− W& o = m& × ∆u
Como antes, dado que Wo es negativo por ingresar al sistema, significa que aumenta la energía interna del
sistema.
3.9.9 Análisis de sistemas con mas de un componente

La combinación de varios componentes en un sistema complejo puede producir instalaciones de gran com-
plejidad, que asustan al analista inexperto. Sin embargo, y sin importar la cantidad de equipos que integran
la instalación, todos y cada uno de ellos se pueden analizar como hemos visto en los apartados anteriores.
El análisis pasa entonces por saber distinguir los distintos subsistemas que componen el sistema complejo,
aislar cada uno de ellos y analizarlo por separado. Por ejemplo, en la instalación de destilación con recom-
presión de vapor del apartado anterior se deben analizar por separado la columna de destilación y el com-
presor, como sistemas individuales.
A continuación se analiza el caso de una instalación generadora de energía eléctrica. Las partes que la in-
tegran son las siguientes.
Las evoluciones que sufre el fluido de trabajo (vapor y líquido) se pueden seguir en el diagrama T-S.
El generador de vapor produce vapor de agua en el estado 1,
que suponemos recalentado, que ingresa a la turbina. En la
turbina se expande en forma adiabática reversible, disminu-
yendo mucho su presión y temperatura (y consecuentemente
su entalpía) y produciendo una cantidad de trabajo útil Wu.
A la salida de la turbina el vapor se encuentra en el estado 2,
como vapor húmedo, es decir, mezclado con líquido. Poste-
riormente el vapor de agua se enfría y condensa en el con-
densador, extrayendo calor Q2. Esta operación es necesaria
porque para ingresar el fluido de trabajo en el generador de
vapor hay que hacerlo en el estado líquido. La razón es que
para poder forzar la entrada del fluido en el generador de va-
por (que se encuentra a presión muy alta) hay que impulsarlo
con un equipo impulsor. Si el fluido se encuentra al estado lí-
quido el costo de impulsarlo es mucho menor que si está co-
mo vapor. A la salida del condensador el agua líquida se en-
cuentra en el estado 3.
A continuación es tomada por la bomba inyectora que lo comprime hasta la presión de entrada al generador
de vapor, que es ligeramente superior a la presión operativa del generador, en el estado 4. La bomba con-

sume un trabajo Wb. El agua entra al generador de vapor, donde recibe un calor Q1. Esta energía es nece-
saria para producir la evaporación del agua, desde el estado 4 al estado1.
Vamos a analizar cada una de las partes que componen el sistema. Para ello determinamos una frontera en
cada componente, de manera tal que solo sea atravesada por los flujos de masa y energía que correspon-
den a ese componente.
Generador de vapor.
En el generador de vapor tenemos el fluido que entra desde la bomba como líquido y sale como vapor reca-
lentado. El sistema se encuentra en régimen estacionario. Asumimos conocidas las propiedades de los es-
tados 4 y 1. Aplicando la ecuación (3-12’) tenemos:



dh +
dV 2
+
g
2 gc gc 

dz  m& =
∑ ∑ δQ& − δW& 0
Puesto que la caldera es un equipo estático y sin partes móviles con paredes rígidas, que maneja un fluido
que no cambia de composición ni tiene efectos electromagnéticos, no puede consumir ni producir trabajo
mecánico ni de ninguna otra índole. En consecuencia el trabajo vale cero. Además las instalaciones de este
tipo se construyen sin diferencias de altura importantes, de modo que la contribución de la variación de
energía potencial es despreciable. Si bien hay variaciones de energía cinética, si se las compara con el
enorme aumento de entalpía que hay como consecuencia del gran aumento de presión y temperatura tam-
bién podemos despreciar la contribución de la variación de energía cinética. Como resultado de todo ello, la
ecuación (3-12’) se reduce a lo siguiente.
δQ& = m& × dh ⇒ Q& 1 = m& (h1 − h4 )
Esta expresión proporciona el calor entregado por unidad de tiempo al agua líquida con entalpía h4 para va-
porizarla y producir vapor recalentado con entalpía h1 cuando circula el caudal de masa m& .
Turbina.
El vapor ingresa a la turbina con una entalpía h1 y se expande en la misma, que tiene una gran cantidad de
paletas unidas a un eje. A medida que el vapor se dilata el diámetro de las paletas aumenta, y reciben la
energía del vapor, que se enfría y disminuye su presión, es decir su entalpía. Esta energía se convierte en
energía cinética de las paletas que hacen girar el eje, el cual se encuentra acoplado al generador eléctrico.
La evolución se supone idealmente que es adiabática reversible, es decir, isentrópica. Aplicando la ecua-
ción (3-12’) tenemos:



dh +
dV 2
+
g
2 gc gc 

dz  m& =
∑ ∑ δQ& − δW& 0
Puesto que la evolución es adiabática podemos asumir que el calor intercambiado es cero. Además pode-
mos despreciar las contribuciones de las energías cinética y potencial porque estos equipos tienen una va-
riación de entalpía enormemente superior. En consecuencia:
− δW& 0 = m& × dh ⇒ −W& u = m& (h2 − h1 )
Puesto que h2 < h1 resulta:
W& u = m& (h1 − h2 )
El trabajo útil teórico entregado por la turbina será entonces el caudal de masa de vapor que circula por la
turbina multiplicado por la diferencia de entalpías del vapor de entrada y salida. En la práctica, la turbina no
es capaz de convertir toda la diferencia de entalpías en trabajo útil, debido a sus ineficiencias. Esto se toma
en cuenta en el rendimiento de la turbina, que es siempre menor que uno, y el trabajo real es igual al teórico
multiplicado por el rendimiento.
Nota: si Ud. se pregunta qué significa “isentrópico” vea el Apéndice al final de este capítulo.
Condensador.
Como ya hemos explicado en el ejemplo 1, un condensador es un intercambiador de calor que condensa el
vapor de agua, produciendo agua al estado líquido. De acuerdo con la expresión ya deducida en el ejemplo
citado, el calor extraído del vapor se calcula de la siguiente forma.
Q& 2 = m& (h3 − h2 )
El signo es negativo, puesto que es calor que sale del sistema, de acuerdo a la convención establecida en
el apartado 3.3. Esto es consistente con la expresión anterior, dado que h3 < h2.
Bomba.
La bomba impulsa el líquido desde el estado 4 de menor presión hasta el estado 1 de mayor presión. Es
aplicable la ecuación (3-12’):




dh +
dV 2
+
g
2 gc gc 

dz  m& =
∑ ∑ δQ& − δW& 0
En el caso de la bomba que inyecta agua en el generador de vapor, la variación de energía cinética y de
energía potencial es despreciable en comparación con la variación de entalpía, debido a que no hay dife-
rencias de altura o velocidad importantes. Además el proceso es adiabático, de modo que el calor inter-
cambiado es cero. Entonces la potencia consumida es igual al producto del caudal de masa por la diferen-
cia de entalpías.
− δW& b = m& × dh ⇒ −W& b = m& (h4 − h1 )
Puesto que h4 > h1 resulta que el producto da positivo. Pero como el trabajo de la bomba es consumo (entra
al sistema) tiene signo negativo, y al estar afectado por un signo menos queda positivo, es decir que la
ecuación es consistente. Como se deduce mas adelante en el apartado 4.2.1 del capítulo 4, el valor de la
diferencia de entalpías es igual al cociente de la diferencia de presiones sobre la densidad del líquido.
Hemos analizado cada una de las partes que integran un sistema complejo. ¿De qué manera se puede
aplicar el mismo análisis al conjunto del sistema y para qué nos sirve?. Para analizar el conjunto basta en-
cerrarlo con una superficie ideal (frontera del sistema) y estudiar las corrientes de energía que la atraviesan.
Inmediatamente se verifica que entran al sistema dos flujos de energía: el calor Q1 que recibe el fluido en el
generador de vapor, y el trabajo Wb que recibe el agua en la bomba, en tanto que salen del sistema dos co-
rrientes de energía: el trabajo útil Wu desarrollado por la turbina, y el calor Q2 extraído en el condensador.
Como resulta evidente, si el sistema se encuentra en régimen estacionario no habrá acumulación de ener-
gía en el sistema. Por ello podemos plantear que la suma de las corrientes que salen del sistema menos la
suma de las corrientes que entra debe dar cero. Es decir:
( )
W& u + Q& 2 − Q& 1 + W& b = 0 ⇒ W& u = Q& 1 − Q& 2 − W& b
¿Qué conclusiones podemos sacar de esta relación?. La diferencia Q1 – Q2 es el calor neto que recibe el
sistema, ya que toma calor Q1 del generador de vapor y despide calor Q2 en el condensador. En conse-
cuencia, la diferencia representa el trabajo bruto que puede producir el sistema, al que hay que restar el
trabajo consumido por la bomba (que es muy pequeño en comparación) para obtener el trabajo neto.
En el ejemplo siguiente veremos una instalación capaz de producir energía para impulsar una bomba de
riego.
Ejemplo 3.6 Cálculo de la potencia de una central de energía solar.

Existen muchas zonas desérticas en las que abunda el
sol y escasea el agua. Hay una idea para construir una
planta de bombeo de agua de pozo que obtenga su
potencia de la energía solar. Para tal fin se adaptó un
diseño realizado en el Consiglio Nazionale delle Ri-
cherche de Italia, consistente en un espejo parabólico
A cuyo foco F incide en una ventana del recipiente B
de paredes dobles gruesas parecido a un termo. Entre
las paredes dobles del recipiente hay agua líquida, que
se vaporiza. El vapor que produce el recipiente va a
una turbina, que mueve la bomba; el vapor que sale de
la turbina es condensado en un pequeño intercambia-
dor usando el agua de pozo e impulsado nuevamente
al interior del recipiente por medio de una pequeña
bomba auxiliar. Esta funciona como inyectora de agua
al recipiente, y es necesaria para vencer su presión in-
terna. El colector de energía solar y el generador de
vapor se representan en el croquis. Supongamos que
con esta instalación operamos a 2 ata a la salida del recipiente de calentamiento (estado 1). De ahí el vapor
va a la turbina de la que sale con un 6% de humedad (título del vapor x = 0.94) a 50 °C (estado 2); pasa por
el condensador de donde sale como líquido a 50 °C (estado 3) y es tomado por la bomba auxiliar de donde
2
sale con una presión de 2 ata (estado 4). Se sabe que este sistema produce 1 HP por cada 10 m de super-
2
ficie del espejo, con una producción de vapor de 0.61 Kg por m de superficie del espejo.
Despreciando el trabajo consumido por la bomba auxiliar (que es del orden de 0.5 HP aproximadamente)
determinar: a) la cantidad de trabajo producido por la turbina; b) la eficiencia, definida como cociente de tra-
bajo producido sobre calor absorbido en la caldera; c) la superficie del espejo. Estimamos que la cantidad
de vapor requerida en la turbina es de 136 Kg/hr.
Solución

Se necesita el diagrama de Mollier (véase el Apéndice).

a) El calor absorbido en la caldera se obtiene ubicando en el diagrama los estados 4 y 1. Entonces,
siendo m& = 136 Kg/hr: Q& e = m& (h1 − h4 )
El trabajo producido por la turbina se obtiene ubicando en el diagrama los estados 1 y 2. Al ubicar el
punto 1 obtenemos como información adicional que le corresponde una temperatura de 121°C, y al
ubicar el punto 2 le corresponde una presión de 0.12 ata. Esto significa producir vacío en el con-
densador. Continuando el cálculo:
Kg
W& t = m& (h1 − h2 ) = 136 (646 − 584 ) Kcal = 8432 Kcal = 13.15 HP
hr Kg hr
En la tabla de vapor del Apéndice (entrada por temperaturas) obtenemos la entalpía del agua líqui-
da a 50 °C que vale 50 Kcal/Kg = h4. Por lo tanto:
Kg
Q& e = 136 (646 − 50 ) Kcal = 81056 Kcal
hr Kg hr
b) La eficiencia será entonces:
W& t 8432
η= = = 0.1 o sea del 10%
e Q& 81056
Esto significa que por cada Kcal que toma el vapor se convierte sólo un décimo en trabajo utilizable.
2
c) De los datos: si el sistema produce 1 HP por cada 10 m de superficie del espejo, entonces para
2
13.15 HP requerirá mas de 131 m de superficie.
Nota: el sistema según estudios realizados permite obtener cómodamente presiones del orden de 30 ata,
con lo que la potencia crece mucho y el rendimiento aumenta a alrededor del 25%.
Los procesos de licuación de gases se usan en varias industrias. Un ejemplo es el proceso de licuación del
aire, del que se pueden obtener oxígeno, nitrógeno y helio casi puros. El siguiente ejemplo muestra como
se puede aplicar el análisis termodinámico a un proceso elemental de licuación de oxígeno con expansión
en una pequeña turbina y separador centrífugo de gotas.
Ejemplo 3.7 Cálculo de un sistema de licuación de aire.

Los sistemas de licuación de gases parten de la compresión del gas y luego se deja que el gas, previamen-
te enfriado, se expanda con lo que se enfría. Parte del gas se condensa (licua) y el resto permanece al es-
tado gaseoso y recircula. La expansión se suele hacer en una restricción, pero nosotros nos proponemos
aprovechar la energía de la expansión en una pequeña turbina. Esto es imposible a escala industrial, por-
que las turbinas modernas operan a velocidades tan altas que las gotitas de líquido impactan contra las pa-
letas de la turbina perjudicándola.
Todo el sistema está perfectamente aislado. Supongamos que el gas entra al sistema (condición 1) preen-
friado por intercambio de calor con el retorno del separador de gotas, a 60 ata y 200 °K, y sale de la turbina
(2) a 1 ata, como vapor y líquido. Medida la potencia entregada por la turbina resulta ser 1700 vatios (asu-
mimos eficiencia 100%) y el caudal másico (medido en 1) es de 15 g/seg. ¿Qué porcentaje de licuación se
obtiene y qué cantidad de oxígeno líquido sale en 3?.
Solución
Aquí se requiere un balance de energía y otro de masa. Ya sabemos que el trabajo producido debe ser
igual al producto del caudal de masa por la diferencia de entalpía pues las condiciones del sistema son aná-

logas a las del ejemplo 3.6. Sea m& 1 el caudal másico medido en la entrada 1, m& 3 el caudal másico medido
en la salida 3 y m& 4 el caudal másico medido en la salida 4, entonces:
 Energía que entra por   Energía que sale por   Potencia 
 − = 
 unidad de tiempo   unidad de tiempo   producida 
m& 1 h1 − (m& 3 h3 + m& 4 h4 ) = w& 0 (a)
Además haciendo un balance de masa es evidente que:

m& 1 = m& 3 + m& 4 (b)
Si dividimos la (a) y la (b) por m& 1 obtenemos:
m& 3 m& 4 w& 0
h1 − h3 − h4 = (a')
m& 1 m& 1 m& 1
m& 3 m& 4
1= + (b')
m& 1 m& 1
m& 3 w& 0
Haciendo x = tenemos h1 − x h3 − (1 − x )h4 = (c)
m& 1 m& 1
Sabiendo que el peso molecular del oxígeno es 32, usando el diagrama presión-entalpía del oxígeno que se
adjunta en el Apéndice tenemos los siguientes datos: h1 = 2320/32 = 72.5 cal/g, h3 = 1780/32 = 55.6 cal/g, h4
= 160/32 = 5 cal/g. Por lo tanto:
w& 0 1700 vatios Joule seg Joule 1 cal cal
= = 113.33 = 113.33 = 27
m& 1 15 g seg g seg g 4.18 Joule g
En consecuencia, la ecuación (c) queda: 72.5 – 55.6 x – 5(1 – x) = 27 ⇒ x = 0.8.
O sea que el 80% del oxígeno sale como gas y sólo el 20% lo hace como líquido.
Entonces se produce 0.2×15 = 3 g/seg de O2 líquido.
3.10 Procesos en régimen transitorio

El régimen transitorio o impermanente se puede dar en dos formas.
1. Régimen transitorio con flujo estable, es decir, con todos los caudales de masa constante. Se cum-
ple la ecuación (3-10) de continuidad.
2. Régimen transitorio con flujo inestable, es decir también transitorio, o sea que el caudal de masa
varía con el tiempo. No se cumple la ecuación (3-10) de continuidad.
Para aclarar esta cuestión, supongamos que analizamos la carga de un recipiente de presión, como por
ejemplo un tubo de gas natural. Está claro que se trata de un proceso en régimen transitorio, porque no se
cumple el requisito fundamental que se estipula al final del apartado 3.5.2. La suma de los caudales de ma-
sa de todas las corrientes que entran al sistema no es igual a la suma de los caudales de masa de todas las
corrientes que salen del sistema, es decir, no se cumple la ecuación (3-10) de continuidad. Esto es evidente
porque entra gas al recipiente pero no sale del mismo. Si el caudal de masa que ingresa al sistema es
constante nos encontramos en la primera alternativa, y si es variable en la segunda.
3.10.1 Primer Principio para sistemas abiertos en régimen transitorio

Comenzaremos nuestro análisis definiendo el sistema y los flujos de masa y energía que intercambia con el
medio. Sea el sistema representado en el siguiente croquis.
Solo se han representado las corrientes netas
de masa y energía. Esto significa que me re-
presenta el balance de todos los flujos de
masa que entran al sistema; ms representa el
balance de todos los flujos de masa que salen
del sistema; Q representa el balance de todos
los flujos de calor que entran al sistema; W
representa el balance de todos los flujos de
energía en forma de trabajo (excepto trabajo
de eje) que salen del sistema; Wo representa
el balance de todos los flujos de trabajo de eje que se intercambian entre el sistema y el medio ambiente.

Supongamos que analizamos este sistema durante un período de tiempo ∆τ comprendido entre dos instan-
tes τ1 y τ2. Durante ese período de tiempo la masa del sistema pasa de M1 a M2. Usamos letras mayúsculas
para evitar confundir esta variable con las masas de las corrientes, que escribimos en minúsculas.
Aplicando la ecuación general de balance de energía (3-6) podemos hacer la contabilidad de la variación
del contenido de energía del sistema. Podemos hacer esto porque sabemos que la energía se conserva in-
dependientemente del tiempo. Es decir, puesto que la energía se conserva, da lo mismo que tomemos un
período de tiempo largo o pequeño. Siempre se conserva dado que no se crea ni se destruye. Vamos a
usar la siguiente forma de la ecuación (3-6):
 Variación del contenido Energía que entra Energía que sale
de energía del sistema  = al sistema  − del sistema 
     
Simbolizamos la variación del contenido de energía del sistema así: ∆Esistema. El trabajo es energía entrega-
da al sistema, y por lo tanto tiene signo negativo, de acuerdo a la convención de signos adoptada, mientras
el calor es energía que ingresa al sistema, y tiene signo positivo.
La ecuación del balance global de energía queda expresada entonces del siguiente modo.
[14243]
∆Esistema [144424443] [144424443]
= Q + Ecorrientes que entran − Ecorrientes que salen + W (3-32)
Variación del contenido Energía que entra Energía que sale
de energía del sistema al sistema del sistema
En esta igualdad los términos entre corchetes se corresponden uno a uno con los de la igualdad anterior.
Reordenando esta ecuación podemos escribir:
∆Esistema = Q – W – ∆Ecorrientes
El último término de esta igualdad tiene el significado evidente:
∆Ecorrientes = [Ecorrientes que salen – Ecorrientes que entran]
Reordenando, el balance de energía queda entonces:
∆E sistema + ∆E corrientes = Q − W (3-32’)
La variación del contenido de energía del sistema cuando su masa varía desde M1 hasta M2 se puede con-
siderar como la suma de las variaciones de energía interna, cinética y potencial del sistema. Esta variación
se puede escribir del siguiente modo.
∆Esistema = M2(u + Ep + Ec)2 – M1(u + Ep + Ec)1
Un análisis parecido se hace en el caso de la variación de energía de las corrientes. Supongamos que el
flujo de masa ocurre en régimen estable. Entonces ni ms ni me cambian con el tiempo. Por lo tanto:
∆Ecorrientes = ms(u + Ep + Ec)s – me(u + Ep + Ec)e
Solo resta el trabajo. Puesto que este puede estar formado (como vemos en el croquis) de trabajo mecáni-
co de expansión del sistema, trabajo de circulación de las corrientes y trabajo en el eje, podemos plantear:
W = Wcorrientes + W(PV)sistema + Wo
El trabajo de circulación de las corrientes se puede deducir por el mismo razonamiento que seguimos en el
apartado 3.4 y se obtiene:
Wcorrientes = (P v m )s − (P v m )e
El subíndice s identifica las corrientes que salen del sistema, y el subíndice e las que entran al sistema. El
trabajo mecánico de expansión del sistema sólo existe cuando las fronteras del sistema cambian de posi-
ción en el tiempo, por ejemplo cuando varía el volumen del sistema, y se puede escribir del siguiente modo.
v2
W(PV) sistema =
∫ P dV
v1
Con estas aclaraciones respecto a la notación usada, estamos en condiciones de escribir nuestro balance
de energía de la siguiente manera.
M 2 (u + Ep + Ec )2 − M 1 (u + Ep + Ec )1 + ms (u + Ep + Ec )s − me (u + Ep + Ec )e =
 v2

∫
= Q − (P v m )s − (P v m )e + P dV + Wo 
(3-32”)
 v1 
Esta igualdad se puede reordenar quedando:
M 2 (u + Ep + Ec )2 − M 1 (u + Ep + Ec )1 + ms ([u + P v ] + Ep + Ec )s − me ([u + P v ] + Ep + Ec )e =
 v2 
∫
= Q −  P dV + Wo 
 v1 
Pero los sumandos [u + Pv] entre corchetes no son otra cosa que entalpías, de modo que:

M 2 (u + Ep + Ec )2 − M 1 (u + Ep + Ec )1 + ms (h + Ep + Ec )s − me (h + Ep + Ec )e =
 v2 
∫
(3-33)
= Q −  P dV + Wo 
 v1 
La ecuación (3-33) sólo es válida para condiciones de flujo de masa estable, es decir, cuando el caudal de
masa es constante. Esta hipótesis es aplicable en muchas situaciones reales, durante un cierto período de
tiempo. Sin embargo, casi nunca es válida durante todo el curso de un fenómeno en régimen transitorio.
Para comprender esto, vamos a examinar un escenario concreto. Supongamos que se tiene que cargar un
cilindro de gas natural. El cilindro está vacío al comienzo del proceso, en un instante inicial τ0 = 0. Se ali-
menta el gas desde una tubería de presión constante que toma el gas natural de un gran reservorio, que
podemos considerar de capacidad infinita comparada con la del cilindro. Por lo tanto, el caudal que suminis-
tra el reservorio sería demasiado grande si no lo limitamos de alguna manera, por ejemplo mediante una
válvula que baje la presión hasta el valor que debe tener el cilindro una vez terminada la carga. De lo con-
trario se corre peligro de que la carga sea demasiado rápida, se excede la presión máxima que tolera el ci-
lindro, y este explota. Entonces el gas entra a una presión constante que regula la válvula, ligeramente ma-
yor que la presión que tendrá el cilindro a plena carga (totalmente lleno) pero con un caudal de masa varia-
ble. La causa de que el caudal de masa sea variable (de hecho, en disminución a medida que progresa la
carga) es la siguiente. La fuerza impulsora del flujo es la diferencia de presiones. El gas entra en el cilindro
porque la válvula deja pasar el gas a una presión mayor que la presión que hay en el cilindro. A medida que
el cilindro se llena su presión aumenta y el caudal de masa disminuye porque la diferencia de presiones se
achica. En el momento en que el cilindro está lleno, la presión del gas que sale de la válvula es solo ligera-
mente mayor que la del cilindro, y el caudal es muy pequeño, de modo que se corta el flujo.
En régimen transitorio de flujo de masa es necesario modificar la ecuación (3-33) para tomar en cuenta el
cambio de caudal de masa de la o las corrientes que entran y salen del sistema. La siguiente ecuación re-
presenta esto mediante una integral que reemplaza a la diferencia finita del término de las corrientes.
C
∑∫
mi
M 2 (u + Ep + Ec )2 − M 1 (u + Ep + Ec )1 + (h + Ep + Ec )dmi =
0
i =0
(3-34)
 v2 
∫
= Q −  P dV + Wo 
 v1 
Tanto en la ecuación (3-33) como en la ecuación (3-34) se pueden hacer simplificaciones, ya que se trata
de relaciones de carácter muy general. Analicemos las distintas posibilidades.
3.10.2 Las fronteras del sistema son rígidas y este no cambia de posición
Admitiendo que el flujo es estable, si las fronteras del sistema no sufren ninguna variación de posición, en-
tonces el volumen del sistema no cambia. En la ecuación (3-33) el trabajo mecánico de expansión del sis-
tema vale cero, y esta queda simplificada de la siguiente manera.
M 2 (u + Ep + Ec )2 − M 1 (u + Ep + Ec )1 + ms (h + Ep + Ec )s − me (h + Ep + Ec )e =
(3-33’)
= Q − Wo
Si además el sistema no cambia de posición, tanto la energía potencial como la cinética permanecen cons-
tantes, y la ecuación (3-33’) se puede simplificar así:
M 2 × u 2 − M 1 × u1 + ms (h + Ep + Ec )s − me (h + Ep + Ec )e = Q − Wo (3-33”)
Esta es una situación bastante habitual.

Si el flujo no es estable, entonces haciendo un razonamiento similar en la ecuación (3-34) tenemos:
C
∑∫
mi
M 2 × u 2 − M 1 × u1 + (h + Ep + Ec )dm i = Q − Wo (3-34’)
0
i =0
3.10.3 Además no intercambia energía con el medio

En el caso de flujo estable, si además de que sus fronteras son rígidas y que el sistema no cambia de posi-
ción tenemos un sistema aislado (es decir que no intercambia energía en forma de calor o trabajo mecáni-
co) la ecuación (3-33”) se simplifica aún mas.
M 2 × u 2 − M 1 × u 1 + ms (h + Ep + Ec )s − me (h + Ep + Ec )e = 0 (3-33’’’)
La ecuación se puede expresar de una manera mas cómoda como sigue.

M 2 × u 2 − M 1 × u1 = me (h + Ep + Ec )e − ms (h + Ep + Ec )s
En esta ecuación el término de la izquierda sólo contiene variables del sistema mientras que el término de
la derecha sólo contiene variables de las corrientes.
Si el flujo no es estable, obtenemos en cambio a partir de la ecuación (3-34’) la siguiente expresión.
C
∑∫
mi
M 2 × u 2 − M 1 × u1 + (h + Ep + Ec )dm i =0 (3-34”)
0
i =0
3.10.4 Además sólo entra fluido al sistema (o sale del mismo)

Si además de las condiciones de los apartados 3.10.2 y 3.10.3 suponemos que sólo entra pero no sale flui-
do del sistema, nos encontramos con una serie de situaciones que involucran carga o llenado de recipien-
tes. Estas son bastante frecuentes en la práctica, por lo que se suele prestar especial atención a su análi-
sis. La ecuación (3-33’’’) se simplifica en este caso de la siguiente forma.
(
M 2 × u 2 − M 1 × u1 = me h + Ep + Ec e ) iv
(3-33 )
Esta ecuación todavía puede dar lugar a otras hipótesis simplificadoras, dependiendo de la situación, como
veremos en el ejemplo siguiente. Este muestra como se analiza un proceso en régimen transitorio bajo es-
tas condiciones.
Ejemplo 3.8 Cálculo del balance de masa y energía en una carga en régimen transitorio.
Supongamos un proceso en régimen no
estacionario, como la carga de un reci-
piente cerrado. Sea V el volumen del re-
cipiente que contiene en un instante ini-
cial τ0 = 0 una masa inicial M0 a la tempe-
ratura T0 y a la presión P0. Supongamos
que el proceso es rápido y no da tiempo
a intercambio de calor, por lo que se
puede suponer adiabático. Igualmente
suponemos despreciable la energía ciné-
tica del gas. Como el gas en el interior
del recipiente está a volumen constante
sólo hay aumento de energía interna. Asumiremos que el caudal másico que ingresa es constante. Nos
proponemos obtener una expresión que proporcione la temperatura T en el interior del recipiente en función
iv
del tiempo τ. El balance de energía en un instante τ viene dado por la ecuación (3-33 ), es decir:
 Aumento de energía   Energía que entra   Energía que sale 
 = − 
 interna del recipiente   al recipiente   del recipiente 
M u − M 0 u0 = m& 1 h1 τ − 0 (a)
Además por un balance de masa: M − M 0 = m& 1 τ ⇒ M = M 0 + m& 1 τ
Reemplazando en (a):
m& 1 h1 τ = (M 0 + m& 1 τ )u − M 0 u 0
Puesto que u = Cv × T y h = Cp × T tenemos, reemplazando en la anterior:
m& 1 Cp T1 τ + M 0 Cv T0
m& 1 Cp T1 τ = (M 0 + m& 1 τ )Cv T − M 0 Cv T0 ⇒ T =
(M 0 + m& 1 τ )Cv
¿Qué valor de temperatura T hay en el interior del recipiente si el tiempo τ se hace muy grande?. Basta to-
mar límite para τ tendiendo a infinito.
Cp
T∞ = lim T = T1 = γ T1
t →∞ Cv
Puesto que γ > 1, se deduce que T∞ > T1 es decir que el recipiente se calienta. No nos debe sorprender este
resultado, puesto que hay una compresión.
En el caso de un fluido que sale del sistema pero sin entrar al mismo, tenemos la situación justamente in-
versa, que representa una idealización de gran cantidad de situaciones reales que involucran el vaciado de
recipientes. Como tienen interés práctico, examinaremos el problema con algún detenimiento.

La ecuación (3-33’’’) se simplifica en este caso de la siguiente forma.

M 2 × u 2 − M 1 × u 1 + ms (h + Ep + Ec )s = 0 (3-33 )
v
Veamos un ejemplo que ilustra el uso de esta relación.
Ejemplo 3.9 Cálculo del balance de masa y energía en la descarga en régimen transitorio.
3
Una botella a presión contiene 50 pies de aire a 100 psia y 240 ºF. Se abre la salida de aire y se usa para
impulsar una turbina; el aire se expande hasta la presión atmosférica y la temperatura de –55 ºF.
Calcular el trabajo teórico máximo producido por la expansión del gas en la turbina asumiendo comporta-
miento ideal.
Solución
La ecuación (3-33’) se puede modificar fácilmente para acomodarla a las condiciones actuales. Asumiendo
que el proceso ocurre sin intercambio de calor, lo que obtenemos incorporando la hipótesis de flujo adiabá-
tico, paredes rígidas y puesto que no hay cambios de energía cinética ni potencial macroscópica es lo si-
guiente.
M 2 × u 2 − M 1 × u 1 + m s × h s = −Wo
De la ecuación de los gases ideales:
m PV
PV = nR ′T = R ′T ⇒ m = PM
PM R ′T
En consecuencia:
PV 100 × 50 × 144
m1 = PM 1 1 = 29 = 19.3 Lb
R ′T1 1545 × 700
y
PV 14.7 × 50 × 144
m 2 = PM 2 2 = 29 = 4.9 Lb
R ′T2 1545 × 405
Aplicando la relación anterior obtenemos:
( 2 2 1 1
)
− Wo = M 2 × u 2 − M 1 × u 1 + m s × h s = Cv M × T − M × T + m s × Cp × Ts =
= 0.171(4.9 × 405 − 19.3 × 700 ) + (19.3 − 4.9 )0.24 × 405 = −572 Btu
3.10.5 Como analizar sistemas en régimen transitorio de forma simplificada

Prácticamente cualquier sistema abierto o de flujo se puede convertir en un sistema cerrado equivalente. En
el caso de los sistemas abiertos en régimen inestable este artificio casi siempre elimina la condición transi-
toria. El modo mas simple de convertir un sistema abierto en otro sistema cerrado equivalente es elegir
convenientemente las fronteras del sistema. En muchos casos, un estudio cuidadoso del sistema abierto
revela que una nueva definición de las fronteras lo convierte en uno cerrado. Esto se ve mas claramente en
el ejemplo de la carga de un recipiente.
Para ilustrar el razonamiento que conviene seguir para
convertir el sistema abierto en un sistema cerrado, imagi-
nemos el caso concreto de la carga de un tubo de gas.
Supongamos una estación de servicio que vende gas
comprimido. El gas para cargar el tanque de los vehículos
viene de un recipiente de presión, es decir un gran tanque
de almacenamiento, por vía de tubos, válvulas, etc. Enton-
ces tenemos un sistema como el del esquema, que ob-
viamente es un sistema cerrado. Lo que es mas importan-
te, en este sistema no tenemos régimen transitorio porque
los sistemas cerrados no son sistemas de flujo y no tienen
régimen.
En muchos casos el régimen transitorio en el flujo de energía está íntimamente asociado con un régimen
transitorio en el flujo de masa, y se produce precisamente como consecuencia de que existe régimen transi-
torio en el flujo de masa. Como ejemplo, volvamos al caso de la carga de un recipiente de presión. Como el
mismo tiene paredes rígidas y se encuentra en reposo, no existe trabajo mecánico de expansión del siste-
ma ni variación de su contenido de energía cinética o potencial macroscópica. Es decir, la variación de con-
tenido de energía del sistema se debe exclusivamente al aporte del flujo de masa ingresante. Este, como
sabemos, está en régimen transitorio durante las operaciones de carga y descarga. En estos casos, si el

sistema se puede analizar como un sistema cerrado, la condición de régimen transitorio en el flujo de masa
desaparece, y en consecuencia también lo hace la condición de régimen transitorio en el flujo de energía.
El razonamiento que conviene usar es el siguiente. En un instante inicial τ0 = 0 el tanque chico está a la
temperatura T0 y a la presión P0. En un momento posterior τ el tanque chico tiene una temperatura T y una
presión P. Puesto que la masa de un sistema cerrado es constante, que no hay trabajo entregado o consu-
mido por el sistema y asumiendo que la evolución es adiabática, la temperatura se puede calcular mediante
una ecuación apropiada para evoluciones adiabáticas. No importa ahora cómo se calcula, lo veremos mas
adelante en la ecuación (4-9’), apartado 4.1.4 del capítulo 4. Lo que realmente importa es que el problema
tiene solución por esta vía, y que esta es muchísimo mas simple.
En otros casos es necesario hacer un esfuerzo de imaginación para convertir el sistema abierto en cerrado.
Generalmente esto es posible con un poco de ingenio. Por lo común basta agregar superficies imaginarias
que limiten y cierren el sistema, como pistones ideales sin rozamiento y otras entidades ideales por el estilo.
Para ilustrar la manera como se hacen estas ingeniosas suposiciones veamos un caso concreto. Tenemos
que calentar una masa conocida de agua en un recipiente abierto (tacho) de volumen y temperatura inicia-
les conocidos. Como el tacho está abierto, la presión que actúa sobre la superficie es conocida: la atmosfé-
rica. Para calentar el agua se dispone de vapor saturado húmedo, de presión, temperatura, entalpía y título
conocidos. ¿Cuánto vapor hace falta para un cierto aumento de temperatura?. Es evidente que el sistema
es un sistema de flujo o abierto. Además es evidente que está en régimen transitorio, porque la masa de
agua del tacho aumenta a medida que se condensa el vapor que se hace burbujear en el agua. La idea es
convertirlo en un sistema cerrado equivalente.
Para ello, supongamos
que se conoce la can-
tidad de vapor que
hace falta. Esa canti-
dad de vapor está en
la tubería de entrada,
que suponemos pro-
vista de un émbolo o
pistón imaginario, y se
inyecta en el tacho.
Además, imaginemos
un pistón ideal sin pe-
so ni rozamiento que
cierra la superficie libre
del agua en el tacho. Y
ya está. El croquis ilus-
tra el sistema modificado. Ayuda mucho hacer uno o varios dibujos para explorar distintas posibilidades.
No obstante, es necesario tener en cuenta que en ciertos casos el régimen transitorio en el flujo de energía
se puede encontrar asociado a un flujo de masa en régimen estable. En estos casos, no se puede aplicar el
análisis simplificado que acabamos de explicar, ni tampoco tendría sentido hacerlo. No obstante, algunas
veces es posible modificar las fronteras del sistema de modo tal que los flujos de energía se hagan inde-
pendientes del tiempo. Esto no siempre es posible, y pocas veces se justifica el esfuerzo que demanda.

APENDICE
DIAGRAMA H-S DEL VAPOR DE AGUA O DE MOLLIER

TABLAS DE VAPOR DE AGUA

Propiedades termodinámicas del vapor de agua saturado
(entrada por temperaturas)
Tempe- Volumen específico Entropía Entalpía
ratura Presión de Kcal/(Kg ºK) Kcal/Kg
de satu- saturación líquido vapor
ración ºC Kgf/cm2 litros/ Kg m3/Kg líquido vapor líquido vapor
t P vl vv sl sv hl hv
0 0.006228 1.0002 206.3 0.0000 2.1863 0.00 597.2
5 0.008890 1.0000 147.2 0.0182 2.1551 5.03 599.4
10 0.012513 1.0004 106.4 0.0361 2.1253 10.04 601.6
15 0.017376 1.0010 77.99 0.0536 2.0970 15.04 603.8
20 0.02383 1.0018 57.84 0.0708 2.0697 20.03 606.0
25 0.03229 1.0030 43.41 0.0876 2.0436 25.02 608.2
30 0.04325 1.0044 32.93 0.1042 2.0187 30.00 610.4
35 0.05733 1.0061 25.25 0.1205 1.9947 34.99 612.5
40 0.07520 1.0079 19.55 0.1366 1.9718 39.98 614.7
45 0.09771 1.0099 15.28 0.1524 1.9498 44.96 616.8
50 0.12578 1.0121 12.05 0.1679 1.9287 49.95 619.0
55 0.16051 1.0145 9.584 0.1833 1.9085 54.94 621.0
60 0.2031 1.0171 7.682 0.1984 1.8891 59.94 623.2
65 0.2555 1.0199 6.206 0.2133 1.8702 64.93 625.2
70 0.3177 1.0228 5.049 0.2280 1.8522 69.93 627.3
75 0.3931 1.0258 4.136 0.2425 1.8349 74.94 629.3
80 0.4829 1.0290 3.410 0.2567 1.8178 79.95 631.3
85 0.5894 1.0323 2.830 0.2708 1.8015 84.96 633.2
90 0.7149 1.0359 2.361 0.2848 1.7858 89.98 635.1
95 0.8619 1.0396 1.981 0.2985 1.7708 95.01 637.0
100 1.03323 1.0435 1.673 0.3121 1.7561 100.04 638.9
105 1.2318 1.0474 1.419 0.3255 1.7419 105.08 640.7
110 1.4609 1.0515 1.210 0.3387 1.7282 110.12 642.5
115 1.7239 1.0558 1.036 0.3519 1.7150 115.18 644.3
120 2.0245 1.0603 0.8914 0.3647 1.7018 120.3 646.0
125 2.3666 1.0650 0.7701 0.3775 1.6895 125.3 647.7
130 2.7544 1.0697 0.6680 0.3901 1.6772 130.4 649.3
135 3.192 1.0746 0.5817 0.4026 1.6652 135.5 650.8
140 3.685 1.0798 0.5084 0.4150 1.6539 140.6 652.5
145 4.237 1.0850 0.4459 0.4272 1.6428 145.8 654.0
150 4.854 1.0906 0.3924 0.4395 1.6320 150.9 655.5
155 5.540 1.0963 0.3464 0.4516 1.6214 156.1 656.9
160 6.302 1.1021 0.3068 0.4637 1.6112 161.3 658.3
165 7.146 1.1082 0.2724 0.4756 1.6012 166.5 659.6
170 8.076 1.1144 0.2426 0.4874 1.5914 171.7 660.9
175 9.101 1.1210 0.2166 0.4991 1.5818 176.9 662.1
180 10.225 1.1275 0.1939 0.5107 1.5721 182.2 663.2
185 11.456 1.1345 0.1739 0.5222 1.5629 187.5 664.3
190 12.800 1.1415 0.1564 0.5336 1.5538 192.8 665.3
195 14.265 1.1490 0.1410 0.5449 1.5448 198.1 666.2
200 15.857 1.1565 0.1273 0.5562 1.5358 203.5 667.0
205 17.585 1.1645 0.1151 0.5675 1.5270 208.9 667.7
210 19.456 1.1726 0.1043 0.5788 1.5184 214.3 668.3
215 21.477 1.1812 0.09472 0.5899 1.5099 219.8 668.8
220 23.659 1.1900 0.08614 0.6010 1.5012 225.3 669.3
225 26.007 1.1991 0.07845 0.6120 1.4926 230.8 669.5
230 28.531 1.2088 0.07153 0.6229 1.4840 236.4 669.7
235 31.239 1.2186 0.06530 0.6339 1.4755 242.1 669.1
240 34.140 1.2291 0.05970 0.6448 1.4669 247.7 669.6
245 37.244 1.2400 0.05465 0.6558 1.4584 253.5 669.4
250 40.56 1.2512 0.05006 0.6667 1.4499 259.2 669.0
255 44.10 1.2629 0.04591 0.6776 1.4413 265.0 668.4
260 47.87 1.2755 0.04213 0.6886 1.4327 271.0 667.8
265 51.88 1.2888 0.03870 0.6994 1.4240 277.0 666.9
270 56.14 1.3023 0.03557 0.7103 1.4153 283.0 665.9
275 60.66 1.3169 0.03271 0.7212 1.4066 289.2 664.8
280 65.46 1.3321 0.03010 0.7321 1.3978 295.3 663.5
285 70.54 1.3484 0.02771 0.7431 1.3888 301.6 661.9


(entrada por temperaturas)
Tempe- Volumen específico Entropía Entalpía
ratura Presión de Kcal/(Kg ºK) Kcal/Kg
De satu- saturación líquido vapor
ración ºC Kgf/cm2 litros/ Kg m3/Kg líquido vapor líquido vapor
t P vl vv sl sv hl hv
290 75.92 1.3655 0.02552 0.7542 1.3797 308.0 660.2
295 81.60 1.3837 0.02350 0.7653 1.3706 314.4 658.3
300 87.61 1.4036 0.02163 0.7767 1.3613 321.0 656.1
305 93.95 1.425 0.01991 0.7880 1.3516 327.7 653.6
310 100.64 1.448 0.01830 0.7994 1.3415 334.6 650.8
315 107.69 1.472 0.01682 0.8110 1.3312 341.7 647.8
320 115.13 1.499 0.01544 0.8229 1.3206 349.0 644.2
325 122.95 1.529 0.01415 0.8351 1.3097 356.5 640.4
330 131.18 1.562 0.01295 0.8476 1.2982 364.2 636.0
335 139.85 1.598 0.01183 0.8604 1.2860 372.3 631.1
340 148.96 1.641 0.01076 0.8734 1.2728 380.7 625.6
345 158.54 1.692 0.009759 0.8871 1.3586 389.6 619.3
350 168.63 1.747 0.008803 0.9015 1.2433 398.9 611.9
355 179.24 1.814 0.007875 0.9173 1.2263 409.5 603.2
360 190.42 1.907 0.006963 0.9353 1.2072 420.9 592.8
365 202.21 2.03 0.00606 0.9553 1.1833 434.2 579.6
370 214.68 2.23 0.00500 0.9842 1.1506 452.3 559.3
371 217.3 2.30 0.00476 0.992 1.1420 457 554.0
372 219.9 2.38 0.00450 1.002 1.1320 463 547.0
373 222.5 2.50 0.00418 1.011 1.1160 471 539.0
374 225.2 2.79 0.00365 1.04 1.0800 488 523.0
374.1 225.4 3.07 0.00314 1.058 502

(entrada por presiones)
Presión de Temperatura Volumen Entropía Entalpía
Saturación de específico del
Kgf/cm2 saturación vapor saturado líquido vapor líquido vapor
ºC m3/Kg Kcal/(Kg ºK) Kcal/(Kg ºK)
P t vl sl sv hl hv
0.01 6.70 131.7 0.0243 2.1447 6.73 600.1
0.015 12.74 89.64 0.0457 2.1096 12.78 602.8
0.02 17.20 68.27 0.0612 2.0847 17.24 604.8
0.025 20.78 55.28 0.0735 2.0655 20.80 606.4
0.03 23.77 46.53 0.0836 2.0499 23.79 607.7
0.04 28.64 35.46 0.0998 2.0253 28.65 609.8
0.05 32.55 28.73 0.1126 2.0064 32.55 611.5
0.06 35.82 24.19 0.1232 1.9908 35.81 612.9
0.08 41.16 18.45 0.1402 1.9664 41.14 615.2
0.10 45.45 14.95 0.1538 1.9478 45.41 617.0
0.12 49.06 12.60 0.1650 1.9326 49.01 618.5
0.15 53.60 10.21 0.1790 1.9140 53.54 620.5
0.20 59.67 7.795 0.1974 1.8903 59.61 623.1
0.25 64.56 6.322 0.2120 1.8718 64.49 625.1
0.30 68.68 5.328 0.2241 1.8567 68.61 626.8
0.35 72.24 4.614 0.2345 1.8436 72.17 628.2
0.40 75.42 4.069 0.2437 1.8334 75.36 629.5
0.50 80.86 3.301 0.2592 1.8150 80.81 631.6
0.60 85.45 2.783 0.2721 1.8001 85.41 633.4
0.70 89.45 2.409 0.2832 1.7874 89.43 634.9
0.80 92.99 2.125 0.2930 1.7767 92.99 636.2
0.90 96.18 1.904 0.3018 1.7673 96.19 637.4
1.0 99.09 1.725 0.3096 1.7587 99.12 638.5
1.1 101.76 1.578 0.3168 1.7510 101.81 639.4
1.2 104.25 1.455 0.3235 1.7440 104.32 630.3
1.3 106.56 1.350 0.3297 1.7375 106.66 641.2
1.4 108.74 1.259 0.3354 1.7315 108.85 642.0
1.5 110.79 1.180 0.3408 1.7260 110.92 642.8
1.6 112.73 1.111 0.3459 1.7209 112.89 643.5
1.8 116.33 0.9952 0.3554 1.711.5 116.54 644.7
2.0 119.62 0.9016 0.3638 1.7029 119.87 645.8
2.2 122.65 0.8246 0.3715 1.6952 122.90 646.8
2.4 125.46 0.7601 0.3786 1.6884 125.80 647.8
2.6 128.08 0.7052 0.3853 1.6819 128.50 648.7


(entrada por presiones)
Presión de Temperatura Volumen Entropía Entalpía
Saturación de específico del
Kgf/cm2 saturación vapor saturado líquido vapor líquido vapor
ºC m3/Kg Kcal/(Kg ºK) Kcal/(Kg ºK)
P t vl sl sv hl hv
2.8 130.55 0.6578 0.3914 1.6759 131.00 649.5
3.0 132.88 0.6166 0.3973 1.6703 133.40 650.3
3.2 135.08 0.5804 0.4028 1.6650 135.60 650.9
3.4 137.18 0.5483 0.4081 1.6601 137.80 651.6
3.6 139.18 0.5196 0.4130 1.6557 139.80 652.2
3.8 141.09 0.4939 0.4176 1.6514 141.80 652.8
4.0 142.92 0.4706 0.4221 1.6474 143.60 653.4
4.5 147.20 0.4213 0.4326 1.6380 148.00 654.7
5.0 151.11 0.3816 0.4422 1.6297 152.10 655.8
5.5 154.71 0.3489 0.4510 1.6195 155.80 656.9
6.0 158.08 0.3213 0.4591 1.6151 159.30 657.8
6.5 161.15 0.2980 0.4666 1.6088 162.60 658.7
7.0 164.17 0.2778 0.4737 1.6029 165.60 659.4
7.5 166.96 0.2602 0.4803 1.5974 168.50 660.2
8.0 169.61 0.2448 0.4865 1.5922 171.30 660.8
8.5 172.11 0.2311 0.4923 1.5874 173.90 661.4
9.0 174.53 0.2189 0.4980 1.5827 176.40 662.0
9.5 176.82 0.2080 0.5033 1.5782 178.90 662.5
10 179.04 0.1981 0.5085 1.5740 181.20 663.0
11 183.20 0.1808 0.5180 1.5661 185:60 663.9
12 187.08 0.1664 0.5279 1.5592 189.70 664.7
13 190.71 0.1541 0.5352 1.5526 193.50 665.4
14 194.13 0.1435 0.5430 1.5464 197.10 666.0
15 197.36 0.1343 0.5503 1.5406 200.60 666.6
16 200.43 0.1262 0.5572 1.5351 203.90 667.1
17 203.35 0.1190 0.5638 1.5300 207.10 667.5
18 206.14 0.1126 0.5701 1.5251 210.10 667.9
19 208.81 0.1068 0.5761 1.5205 213.00 667.2
20 211.38 0.1016 0.5820 1.5160 215.80 668.5
22 216.23 0.09251 0.5928 1.5078 221.20 668.9
24 220.75 0.08492 0.6026 1.5060 226.10 669.3
26 224.99 0.07846 0.6120 1.4926 230.80 669.5
28 228.98 0.07288 0.6206 1.4857 235.20 669.6
30 232.76 0.06802 0.6290 1.4793 239.50 669.7
32 236.35 0.06375 0.6368 1.4732 243.60 669.7
34 239.77 0.05995 0.6443 1.4673 247.50 669.6
36 243.04 0.05658 0.6515 1.4617 251.20 669.5
38 246.17 0.05353 0.6584 1.4564 254.80 669.3
40 249.18 0.05078 0.6649 1.4513 258.20 669.0
42 252.07 0.04828 0.6712 1.4463 261.60 668.8
44 254.87 0.04601 0.6773 1.441'5 264.90 668.4
46 257.56 0.04393 0.6832 1.4369 268.00 668.0
48 260.17 0.04201 0.6889 1.4324 271.20 667.7
50 262.70 0.04024 0.6944 1.4280 274.20 667.3
55 268.69 0.03636 0.7075 1.4176 281.40 666.2
60 274.29 0.03310 0.7196 1.4078 288.40 665.0
65 279.54 0.03033 0.7311 1.3986 294.80 663.6
70 284.48 0.02795 0.7420 1.3897 300.90 662.1
75 289.17 0.02587 0.7524 1.3813 307.00 660.5
80 293.62 002404 0.7623 1.3731 312.60 658.9
85 297.86 0:02241 0.7718 1.3654 318.20 657.0
90 301.92 0.02096 0.7810 1.3576 323.60 655.1
95 305.80 0.01964 0.7898 1.3500 328.80 653.2
100 309.53 0.01845 0.7983 1.3424 334.00 651.1
110 316.58 0.01637 0.8147 1.3279 344.00 646.7
120 323.15 0.01462 0.8306 1.3138 353.90 641.9
130 329.30 0.01312 0.8458 1.2998 363.00 636.6
140 335.09 0.01181 0.8606 1.2858 372.40 631.0
150 340.56 0.01065 0.8749 1.2713 381.70 624.9
160 345.74 0.009616 0.8892 1.2564 390.30 618.3
180 355.35 0.007809 0.9186 1.2251 410.20 602.5
200 364.08 0.00620 0.9514 1.1883 431.50 582.3
224 373.60 0.00394 1.0220 1.0100 478.00 532
225.4 374.10 0.00314 1.0580 505.00

DIAGRAMA PRESION - ENTALPIA DEL OXIGENO

CALORES ESPECIFICOS DE ALGUNOS GASES COMUNES

CALORES ESPECIFICOS MEDIOS DE GASES COMUNES

DIAGRAMA VOLUMEN ESPECIFICO - ENERGIA INTERNA DEL AGUA

PROPIEDADES TERMODINAMICAS DE GASES A BAJAS PRESIONES

Sustancia Peso Molecular Cp Cp’ Cv Cv’ R γ=Cp/Cv
Unidades Lb/ Btu/ Btu/ Btu/ Btu/ Btu/ (sin unidades)

Lbmol (Lb ºR) (Lbmol ºR) (Lb ºR) (Lbmol ºR) (Lb ºR)
Argon, A 39.94 1.23 4.91 0.074 2.96 0.0496 1.67
Helio, He 4.003 1.25 5.00 0.75 3.00 0.4963 1.66
Hidrógeno, H2 2.016 3.42 6.89 2.43 4.90 0.9856 1.41
Nitrógeno, N2 28.02 0.248 6.95 0.177 4.96 0.0708 1.40
Oxígeno, 02 32.00 0.219 7.01 0.156 4.99 0.0620 1.40
Monóxido de Carbono, CO 28.01 0.249 6.97 0.178 4.98 0.0708 1.40
Aire 28.97 0.240 6.95 0.171 4.95 0.0686 1.40
Vapor de agua, H2O 18.016 0.446 8.07 0.336 6.03 0.1099 1.33
Metano, CH4 16.04 0.532 8.53 0.403 6.46 0.1236 1.32
Dióxido de Carbono, CO2 44.01 0.202 8.91 0.156 6.87 0.0451 1.30
Dióxido de Azufre, SO2 64.07 0.154 9.17 0.122 7.82 0.0310 1.26
Acetileno, C2H2 26.04 0.409 10.65 0.333 8.67 0.0761 1.23
Etileno, C2H4 28.05 0.374 10.49 0.304 8.53 0.0707 1.23
Etano, C2H6 30.07 0.422 12.69 0.357 10.73 0.0658 1.18
Propano, C3H8 44.09 0.404 17.81 0.360 15.87 0.0450 1.12
Isobutano, C4H10 58.12 0.420 24.41 0.387 22.49 0.0342 1.09
¿QUÉ SIGNIFICA ISENTRÓPICO?

Definir el término isentrópico en palabras simples resulta muy difícil sin haber hablado previamente de en-
tropía, porque en términos llanos significa “a entropía constante”. Sin embargo, como ya hemos usado la
palabrita por segunda vez (la primera fue en el capítulo 1, apartado 1.7) ha llegado el momento de afrontar
la cuestión. La entropía se puede considerar como una medida del desorden que tiene el sistema, pero
también se usa para medir el grado de irreversibilidad de los procesos termodinámicos, la cantidad de
energía que no se puede convertir en trabajo, y otras cosas importantes en la práctica. La entropía es un
concepto difícil de entender para cualquiera. Para intentarlo ponga en marcha la imaginación.
Suponga que está en la barquilla de un globo de aire caliente de esos que tienen tubos de gas conectados
a un quemador. El globo está digamos a unos 100 metros de altura. El piloto quiere subir más de modo que
tira algo de lastre, que carga en forma de ladrillos. Tira unos 100 ladrillos por la borda, rogando que no le
caigan encima a nadie. Nos pregunta: ¿qué probabilidad hay de que los ladrillos caigan uno encima de otro
formando una pared?. No sé, pero seguramente es muy pequeña. Pienso que lo mas probable es que cai-
gan en forma desordenada. Bueno, la entropía mide precisamente eso. Si uno mide la entropía de los ladri-
llos dispuestos al azar resulta que es mayor que la entropía de los ladrillos formando una pared. En resu-
men, cuanto mayor es la probabilidad de un estado o de un suceso, tanto mas alta es su entropía. Por
ejemplo, una estructura altamente ordenada como un cubito de hielo tiene una entropía (grado de desor-
den) mucho menor que el charquito que forma al fundirse debido a que las moléculas en el charquito están
mucho mas desordenadas que las del cubito.
Ahora volviendo a la cuestión que nos trajo hasta aquí, isentrópico sería un proceso en el que la probabili-
dad de todos los estados posibles en ese proceso es exactamente la misma. Convengamos en que un pro-
ceso de estas características no parece natural. Quiero decir, en la práctica las cosas no suceden así. Por
ejemplo si yo tiro 100 ladrillos desde un globo, la probabilidad de que caigan formando una pared no es la
misma que la probabilidad de que caigan formando una pila desordenada. Entonces, ¿qué ejemplos se
pueden citar de procesos isentrópicos reales?. Bueno, la verdad es que no se me ocurre ninguno. Es mas,
los procesos isentrópicos son una idealización. En la vida real los procesos siempre tienden naturalmente a
progresar en dirección de los estados mas probables. Entonces si no existen, ¿para qué complicarse la vida
con ellos?. La razón es de orden práctico. Al asumir la suposición de que los procesos son isentrópicos se
reduce notablemente la dificultad del cálculo de propiedades, lo que además en la mayoría de los casos no
significa una pérdida muy grande de exactitud. Esto justifica el uso de esa hipótesis, excepto como veremos
mas adelante en los casos en que el comportamiento real está muy alejado del ideal.

BIBLIOGRAFIA
• “Termodinámica para Ingenieros” – Balzhiser, Samuels y Eliassen.
• “Termodinámica” – C. García.
• “Termodinámica” – V. M. Faires.
• “Principios de los Procesos Químicos”. Tomo II (Termodinámica) – Houghen, Watson y Ragatz.
• “The Properties of Gases and Liquids”, (4 ed.) – Reid, Prausnitz y Poling.
• “Propiedades de los Gases y Líquidos” – Reid y Sherwood, trad. castellana de la 2 ed. inglesa.
• “Manual del Ingeniero Químico” – R. H. Perry, editor.

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Primer Principio de la Termodinámica 114

3.1 Energía. Modos de manifestarse la energía

Introducción a la Termodinámica – Jorge A. Rodriguez

3.2 Trabajo en sistemas cerrados

3.2.1 Trabajo mecánico

Trabajo mecánico de expansión

Esta integral se puede evaluar si:

Introducción a la Termodinámica – Jorge A. Rodriguez

Trabajo mecánico distinto del de expansión

3.2. 2 Trabajo eléctrico

3.2. 3 Trabajo químico

3.3 Primer Principio de la Termodinámica para sistemas cerrados

Introducción a la Termodinámica – Jorge A. Rodriguez

3.1 Experiencia de Joule-Kelvin

Introducción a la Termodinámica – Jorge A. Rodriguez

3.3.2 Notación diferencial

Introducción a la Termodinámica – Jorge A. Rodriguez

3.4 Trabajo en sistemas abiertos

3.5 Primer Principio de la Termodinámica para sistemas abiertos

Introducción a la Termodinámica – Jorge A. Rodriguez

3.5.1 Ecuación de continuidad

Las unidades de lo que está a la derecha son:

3.5.2 Deducción del Primer Principio para sistemas abiertos

al sistema del sistema

Introducción a la Termodinámica – Jorge A. Rodriguez

punto sobrepuesto para simbolizar la derivada respecto del tiempo:

generada (o consumida) por mecanismos distintos de los de circulación y lo simbolizamos: W&0

Introducción a la Termodinámica – Jorge A. Rodriguez

3.5.3 Régimen estable o permanente

Introducción a la Termodinámica – Jorge A. Rodriguez

3.6.1 Expansión estrangulada

∆U = −∆W ⇒ dm(u 2 − u1 ) = −dm(P2 v2 − P1v1 )

Introducción a la Termodinámica – Jorge A. Rodriguez

3.6.2 Coeficiente de Joule-Thomson

3.7 Calores específicos y calores latentes

δQ = m Cp (dT )P = (dH )P = V dP = (dH )P

Introducción a la Termodinámica – Jorge A. Rodriguez

3.7.1 Calores específicos de un gas ideal

3.7.2 Variación del calor específico con la temperatura. Valor medio

Introducción a la Termodinámica – Jorge A. Rodriguez

3.7.3 Calores específicos de sólidos, líquidos y gases puros

Introducción a la Termodinámica – Jorge A. Rodriguez

3.7.4 Calores latentes

Introducción a la Termodinámica – Jorge A. Rodriguez

Introducción a la Termodinámica – Jorge A. Rodriguez

3.8 Elementos de teoría cinética de los gases ideales

Número total de choques =

Introducción a la Termodinámica – Jorge A. Rodriguez

Definiendo la velocidad cuadrática media por: V 2

3.8.3 Energía interna de un gas ideal

Introducción a la Termodinámica – Jorge A. Rodriguez

3.8.4 Calores específicos de un gas ideal monoatómico

3.8.5 Calores específicos de gases ideales poliatómicos

Introducción a la Termodinámica – Jorge A. Rodriguez

3.9 Análisis termodinámico de procesos complejos usando el Primer Principio

Introducción a la Termodinámica – Jorge A. Rodriguez

3.9.1 Análisis de un intercambiador de calor

Introducción a la Termodinámica – Jorge A. Rodriguez