Termoquímica
Termoquímica
Termoquímica
QUÍMICA. 2º BACHILLERATO.
TERMODINÁMICA.
1. Un gas ideal diatómico se somete a los procesos que se indican en la figura dada a
continuación. En el punto A, la temperatura es de 27,0 ºC, la presión de 3,00 atm y
el volumen de 8,00 m3. La Curva AC es una isoterma y el volumen en C es el triple
del volumen en A. El proceso AB es adiabático. Determinar:
a) La temperatura del punto B.
b) El trabajo realizado por el gas en los tres procesos.
c) La variación de energía interna y la variación de entropía en el proceso AC.
P
A
4. Las entalpías normales de combustión del Hexano (l), del Carbono (Grafito, s) y del
Hidrógeno (g) son, respectivamente, -4192, -393,1 y -285,8, todas ellas en kJ mol-1.
Considerar que el Agua queda en estado líquido. Calcular:
a) El calor normal de combustión del Hexano (l) a volumen constante y a 298,0 K.
b) La entalpía normal de formación del Hexano (l).
c) El número de moles de Hidrógeno que deben quemarse para que se desprendan
30,00 kJ, suponiendo un rendimiento del 92,50 %.
d) La energía que se desprende al quemar 60,00 kg de Carbono con 115,0 m3 de
Oxígeno en C.N.
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1. Se calienta un gas ideal desde su presión inicial P 1, hasta que se duplica la presión,
permaneciendo constante el volumen inicial V1. Posteriormente, dicho gas sufre una
expansión isoterma hasta que la presión vuelve a alcanzar su valor inicial. Después
se reduce el volumen, a presión constante, hasta que su valor vuelve a ser el
primitivo. Sabiendo que P1 = 1,00 atm y que V1 = 2,00 m3, se pide:
a) Representar las transformaciones en un diagrama P – V y en un diagrama P – T.
b) Calcular el trabajo desarrollado en cada etapa.
c) Determinar las variaciones globales de energía interna y de entropía.
3. La entalpía normal de vaporización del Cloruro de Plomo (II) (l) vale 104,0 kJ ·
mol-1, y su entropía de vaporización a su temperatura normal de ebullición es 90,80
J · mol-1 · K-1. Calcular su punto de ebullición normal.
4. La Etilamina es la responsable del olor del aliento de los enfermos de riñón, y del
olor emanado del pescado en descomposición. Esta sustancia sufre una disociación
endotérmica en fase gas para dar Eteno y Amoniaco, siendo el calor de reacción
54,68 kJ · (mol de Etilamina) -1. Con las energías de enlace siguientes, expresadas en
kJ · (mol de enlaces)-1: C – H = 414, C – C = 347, C = C = 611, N – H = 389, hallar
la energía del enlace C – N en la Etilamina.
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P/atm
10 1 3
2 2
2 10 V/L
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4. El Agua Oxigenada líquida tiene una temperatura normal de ebullición de 150 ºC.
Su calor normal de formación es -188 kJ mol-1, y su entropía normalizada 105 J
mol-1 K-1. Sabiendo que para el Agua Oxigenada en estado gaseoso su calor normal
de formación es -133 kJ mol-1, ¿Cuál es el valor de la entropía normalizada para el
Agua Oxigenada gaseosa?
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Calor normal de formación del Cloruro de Mercurio (II) (s) = -230,1 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Cloruro de Mercurio (II) (g) = -146,3 kJ mol-1.
Entropía normalizada del Cloruro de Mercurio (II) (s) = 144,5 J mol-1 K-1.
Entropía normalizada del Cloruro de Mercurio (II) (g) = 294,8 J mol-1 K-1.
Datos:
Calor normal de formación del Óxido de Cromo (III) (s) = -1128 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Trióxido de Cromo (s) = -579,1 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Óxido de Hierro (III) (s) = -822,2 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Óxido de Hierro (II) (s) = -266,5 kJ mol-1.
Entropía normalizada del Óxido de Cromo (III) (s) = 81,17 J mol-1 K-1.
Entropía normalizada del Trióxido de Cromo (s) = 71,96 J mol-1 K-1.
Entropía normalizada del Óxido de Hierro (III) (s) = 89,96 J mol-1 K-1.
Entropía normalizada del Óxido de Hierro (II) (s) = 58,58 J mol-1 K-1.
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2. Sea la reacción: Urea (s) + Agua (l) Amoniaco (g) + Dióxido de Carbono (g).
Hallar el calor normal de la reacción, a la vista de los siguientes datos energéticos:
Calor normal de formación de la Urea (s), CO(NH2)2 = -333,5 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Amoniaco (g) = -46,11 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Dióxido de Carbono (g) = -393,5 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Agua (l) = -285,8 kJ mol-1.
3. Considerar las siguientes reacciones inversas, ambas en fase gaseosa a 127,0 ºC:
Metanoato de Metilo Ácido Acético.
Ácido Acético Metanoato de Metilo.
¿Cuál de las dos reacciones ocurrirá de manera espontánea a la temperatura citada?
Datos:
Calor normal de combustión del Metanoato de Metilo (g) = -999,9 kJ mol-1.
Calor normal de combustión del Ácido Acético (g) = -923,8 kJ mol-1.
Entropía normalizada del Metanoato de Metilo (g) = 301,2 J mol-1 K-1.
Entropía normalizada del Ácido Acético (g) = 282,8 J mol-1 K-1.
4. Calcular los calores latentes de fusión y de ebullición del Bromo, expresados en J/g.
Datos:
Temperatura de ebullición del Bromo = 58,8 ºC.
Temperatura de fusión del Bromo = -7,20 ºC.
Entropía normalizada del Bromo (g) = 245,4 J mol-1 K-1.
Entropía normalizada del Bromo (l) = 152,2 J mol-1 K-1.
Variación de la entropía en la fusión del Bromo = 39,8 J mol-1 K-1.
Masa atómica relativa del Bromo = 79,9.
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¿Qué masa de Carbonato de Plomo (II) se descompone cuando se aportan 100,0 kJ?
Datos:
Calor normal de formación del Carbonato de Plomo (II) (s) = - 699,3 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Óxido de Plomo (II) (s) = - 217,2 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Monóxido de Carbono (g) = -110,5 kJ mol-1.
Masas atómicas relativas: Pb = 207,2; C = 12,01; O = 16,00.
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Datos:
Calor normal de formación del Cromato de Potasio (ac) = -1386 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Cloruro de Hierro (III) (ac) = -550,0 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Cloruro de Hierro (II) (ac) = -423,4 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Cromato de Plata (s) = -687,2 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Cloruro de Potasio (ac) = -419,5 kJ mol-1.
Datos:
Calor normal de formación del Ácido Nítrico (ac) = -207,4 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Ácido Sulfúrico (ac) = -909,3 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Monóxido de Nitrógeno (g) = 90,25 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Sulfato de Hierro (III) (ac) = -2825 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Agua (l) = -285,8 kJ mol-1.
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1. 4,0 g de Helio (g) evolucionan de manera cíclica y reversible a través de los estados
1, 2, 3, 4, 1. La evolución 1 2 es isoterma, la 2 3 es isócora, la 3 4 es
isoterma y la 4 1 es isóbara. Se conocen los siguientes datos: P 1 = 7,0 atm; P2 =
3,0 atm; P3 = 10 atm; V1 = 3,0 L; V3 = 7,0 L; V4 = 10 L. Hallar las variaciones de
calor, trabajo, energía interna, entalpía y entropía para la evolución global.
2. Calcular el calor normal de la reacción: Etanol (l) Etileno (g) + Agua (l).
(Resolver el problema de dos maneras distintas)
Datos:
Calor normal de combustión del Etanol (l) = -1367,9 kJ mol-1.
Calor normal de combustión del Etileno (g) = -1411,3 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Dióxido de Carbono (g) = -393,51 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Agua (l) = -285,83 kJ mol-1.
Datos:
Calor normal de formación del Tricloruro de Hierro (ac) = -549,9 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Dicloruro de Hierro (ac) = -423,4 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Yoduro de Potasio (ac) = -307,6 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Cloruro de Potasio (ac) = -419,5 kJ mol-1.
4. Se dispone de 100 g de Hielo a 273 K, que sufren un proceso de fusión parcial hasta
que quedan 10,0 g. Sabiendo que se han absorbido 30,0 kJ, hallar:
a) El calor latente de fusión del Hielo, expresado en cal g -1 y en J kg-1.
b) La variación de entropía del sistema.
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2. Calcular el calor normal de formación del Ácido Fórmico (l) a partir de los
siguientes datos energéticos:
3. Sabiendo que las entropías normalizadas del Etanol (g) y del Etanol (l) son,
respectivamente, 282,6 J mol-1 K-1 y 160,7 J mol-1 K-1, y que la temperatura de
ebullición del Etanol es de 78,30 ºC, determinar el calor latente de ebullición del
Etanol y expresarlo en J mol-1 y en cal g-1.
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1. Se evaporan 1,00 moles de Agua a 100 ºC y 760 Torr. En esas condiciones 1,00 g
de vapor de Agua ocupan 1,67 dm3. Calcular:
a) La variación de entropía y de energía interna que tiene lugar.
b) La variación de entropía al mezclar 160 g de Agua a 354 K con 200 g de Agua a
273 K.
Datos: Calor latente de vaporización del Agua = 2259 kJ kg-1.
Calor específico del Agua líquida = 4,184 kJ kg-1 K-1.
A) 2 NaHCO3 (s) Na2CO3 (s) + CO2 (g) + H2O (g), H0 = 129,2 kJ.
B) H2 (g) + ½ O2 (g) H2O (l), H = -285,8 kJ.
3. La entalpía normal de combustión del Heptano (l) es -4817 kJ mol-1. Sabiendo que
las entalpías normales de formación del Dióxido de Carbono (g) y del Agua (l) son,
respectivamente, -393,5 kJ mol-1 y -285,8 kJ mol-1, se pide:
a) Ajustar la reacción de combustión del Heptano (l).
b) La entalpía normal de formación del Heptano (l).
c) El calor normal de combustión del Heptano (l) a volumen constante y a 298,0 K
d) Contestar si es o no espontánea la combustión del Heptano (l) a 298,0 K.
Entropías normalizadas (en J mol-1 K-1): Heptano (l) = 328,5; Oxígeno (g) = 205,0;
Dióxido de Carbono (g) = 213,8; Agua (l) = 69,95.
5. Las entalpías normales de formación respectivas del Ácido Nítrico (l) y del Ácido
Nítrico (g) son: -174,10 kJ mol-1 y -134,70 kJ mol-1. Asimismo, las entropías
normalizadas son respectivamente: 155,60 J mol-1 K-1 y 266,38 J mol-1 K-1. Hallar
el punto de ebullición normal del Ácido Nítrico.
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(Mon)Óxido de Nitrógeno (g) + Yoduro de Hidrógeno (g) Nitrógeno (g) + Yodo (g) + Agua (g).
5. A) Hallar el punto de ebullición del Tricloruro de Fósforo con los siguientes datos:
Calor normal de formación del Tricloruro de Fósforo (l) = -319,7 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Tricloruro de Fósforo (g) = -288,7 kJ mol-1.
Entropía normalizada del Tricloruro de Fósforo (l) = 217,2 J mol-1 K-1.
Entropía normalizada del Tricloruro de Fósforo (g) = 311,6 J mol-1 K-1.
B) Considerar la reacción siguiente: CuCO3 (s) CO2 (g) + CuO (s). Para ella,
H = 46,3 kJ e S = 169 J K-1. Determinar si se dará la reacción en el sentido
indicado o se dará en el sentido opuesto, a una temperatura de 57,0 ºC.
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2. Hallar el calor normal de la siguiente reacción (la cual debe ajustarse previamente):
Datos: Calor normal de formación del Nitrato de Sodio (s) = -466,68 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Óxido de Aluminio (s) = -1675,7 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Óxido de Sodio (s) = -415,89 kJ mol-1.
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Calcular, para cada etapa y para el proceso global, las variaciones de calor, trabajo,
energía interna, entalpía y entropía.
Datos:
Calor normal de formación del Ácido Acético (l) = -484,5 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Óxido de Plata (s) = -30,54 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Cloruro de Plata (s) = -127,2 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Dióxido de Carbono (g) = -393,5 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Agua (l) = -285,8 kJ mol-1.
Calor normal de combustión del Metanol (l) = -725,9 kJ mol-1.
3. A la vista de los datos ¿En qué sentido evolucionará la siguiente reacción a 25,0 ºC?
Cloruro de Níquel (II) (ac) + Cobalto (s) Cloruro de Cobalto (II) (ac) + Níquel (s).
Calor normal de formación del Cloruro de Níquel (II) (ac) = -398,1 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Cloruro de Cobalto (II) (ac) = -401,5 kJ mol-1.
Entropía normalizada del Cloruro de Níquel (II) (ac) = -46,41 J mol-1 K-1.
Entropía normalizada del Cobalto (s) = 30,07 J mol-1 K-1.
Entropía normalizada del Cloruro de Cobalto (II) (ac) = -42,12 J mol-1 K-1.
Entropía normalizada del Níquel (s) = 29,87 J mol-1 K-1.
4. Obtener el punto de ebullición del Cloruro de Estaño (IV) con los datos facilitados:
Calor normal de formación del Cloruro de Estaño (IV) (l) = -511,28 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Cloruro de Estaño (IV) (g) = -471,50 kJ mol-1.
Entropía normalizada del Cloruro de Estaño (IV) (l) = 258,57 J mol-1 K-1.
Entropía normalizada del Cloruro de Estaño (IV) (g) = 365,81 J mol-1 K-1.
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4. Considerar la reacción sin ajustar dada más abajo, y decidir su sentido de evolución
a una temperatura de 298,0 K:
Monocloruro de Bromo (g) Bromo (l) + Cloro (g).
Datos:
Calor normal de formación del Monocloruro de Bromo (g) = 14,60 kJ mol-1.
Entropía normalizada del Monocloruro de Bromo (g) = 240,1 J mol-1 K-1.
Entropía normalizada del Bromo (l) = 152,3 J mol-1 K-1.
Entropía normalizada del Cloro (g) = 223,1 J mol-1 K-1.
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3. 1,00 kg de Cadmio (s) a 373 K se mezclan con Hielo a 273 K. El resultado final es
Agua (l) y Cadmio (s), ambos a 273 K. El proceso se considera reversible.
Determinar la variación de entropía del sistema y la variación de entropía de los
alrededores, sabiendo que CP (Cadmio) = 25,9 J mol-1 K-1, y que el calor latente de
fusión del Hielo es de 6,03 kJ mol-1.
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3. Se dispone de dos muestras iguales de un gas ideal monoatómico con 1,00 moles.
La primera evoluciona a presión constante desde 127 ºC hasta 227 ºC, y la segunda
a volumen constante desde 127 ºC hasta una cierta temperatura. Determinar la
temperatura alcanzada en el segundo caso, si ambos procesos ocurren con igual
variación de entropía del sistema. (Suponer que las transformaciones son
reversibles)
4. Calcular el calor normal de la reacción (sin ajustar) indicada más abajo, conociendo
las siguientes energías de enlace: F – F = 153, H – F = 566, O – H = 462, O = O =
496, todas ellas expresadas en kJ (mol de enlaces) -1.
Flúor (g) + Agua (g) Fluoruro de Hidrógeno (g) + Oxígeno (g).
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5. Hallar la temperatura normal de ebullición del Amoniaco con los siguientes datos:
H of / kJ mol-1: Amoniaco (l) = -69,54; Amoniaco (g) = -46,11.
S o / J mol-1 K-1: Amoniaco (l) = 94,73; Amoniaco (g) = 192,5.
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1. El ciclo de la figura es descrito por 1,0 moles de un gas ideal diatómico, siendo P 2 =
10 atm, P1 = 4,0 atm y V1 = 2,5 L. Calcular: a
a) La temperatura en el punto b. P2
b) Los calores intercambiados en cada proceso. Adiabática
c) El trabajo global.
d) La variación de entropía en la etapa a b. P1 c b
e) El cambio de energía interna en la etapa c a.
f) El cambio de entalpía en la etapa b c. V1 V2
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n-Hexano (l) + Oxígeno (g) Propileno (g) + (Mon)Óxido + Dióxido de + Agua (l).
(Propeno) de Carbono (g) Carbono (g)
Datos:
5. Hallar el punto de ebullición normal del Ácido Cianhídrico, con los siguientes datos:
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4. Los calores normales de formación del Amoniaco (l) y del Amoniaco (g) son,
respectivamente, -69,54 kJ mol-1 y -46,11 kJ mol-1 . Calcular la entropía normalizada del
Amoniaco (l), sabiendo que el punto de ebullición normal del Amoniaco es -33,45 ºC y
que la entropía normalizada del Amoniaco (g) es 192,5 J mol-1 K-1.
5. Las entropías normalizadas del Benceno (l) y del Benceno (g) son, respectivamente,
172,8 J mol-1 K-1 y 269,2 J mol-1 K-1, y su temperatura normal de ebullición 80,15 ºC.
Los calores normales de formación del Benceno (l) y del Ciclohexano (l) son,
respectivamente, 48,95 kJ mol-1 y -157,7 kJ mol-1.
a) Hallar el calor latente de ebullición del Benceno.
b) ¿Cuál es el calor normal de formación del Benceno (g)?
c) Calcular los calores normales de reacción a presión constante y a volumen constante,
a 298,0 K, para la reacción de hidrogenación del Benceno (l) hasta Ciclohexano (l).
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Etanol (l) + Ácido Nítrico (l) Dióxido de Carbono (g) + (Mon)Óxido de Nitrógeno (g) + Agua (l).
Datos:
Calor normal de combustión del Etanol (l) = -1367,6 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Ácido Nítrico (l) = -173,21 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Dióxido de Carbono (g) = -393,51 kJ mol-1.
Calor normal de formación del (Mon)Óxido de Nitrógeno (g) = 90,370 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Agua (l) = -285,83 kJ mol-1.
Carbonato de Bario (s) + Sulfato de Sodio (s) Carbonato de Sodio (s) + Sulfato de Bario (s).
Datos:
Calor normal de formación del Carbonato de Bario (s) = -1218,8 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Sulfato de Sodio (s) = -1384,5 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Carbonato de Sodio (s) = -1130,9 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Sulfato de Bario (s) = -1465,2 kJ mol-1.
Entropía normalizada del Carbonato de Bario (s) = 112,1 J mol-1 K-1.
Entropía normalizada del Sulfato de Sodio (s) = 149,5 J mol-1 K-1.
Entropía normalizada del Carbonato de Sodio (s) = 136,0 J mol-1 K-1.
Entropía normalizada del Sulfato de Bario (s) = 132,2 J mol-1 K-1.
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Ácido Fórmico (Metanoico) (l) + Amoniaco (g) Cianuro de Hidrógeno (g) + Agua (l)
Datos:
Calor normal de combustión del Ácido Fórmico (l) = -262,8 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Dióxido de Carbono (g) = -393,5 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Agua (l) = -285,8 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Amoniaco (g) = -46,11 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Cianuro de Hidrógeno (g) = 135,1 kJ mol-1.
3. Se introducen en un émbolo 5,00 mL de Mercurio (l) a 18,0 ºC. Se calienta hasta 357
ºC, temperatura a la que hierve. Posteriormente se sigue calentando, ya en fase de vapor,
hasta la temperatura a la que el volumen del gas sea de 25,0 L. La presión inicial del
Mercurio (l) es de 1,00 atm. Determinar la variación de entropía del sistema suponiendo
que el proceso es reversible, y que la presión se mantiene constante.
Datos: Densidad del Mercurio (l) = 13,6 g/cm3 ; Calor específico del Mercurio (l), a P
cte = 27,7 J mol-1 K-1; Calor latente de ebullición del Mercurio = 61,4 kJ mol-1; Calor
específico del Mercurio (g), a P cte = 20,8 J mol-1 K-1 ; Ar (Mercurio) = 200,6.
Datos:
Calor normal de formación del Óxido de Manganeso (III) (s) = -959,81 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Óxido de Manganeso (IV) (s) = -520,91 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Óxido de Manganeso (II) (s) = -385,21 kJ mol-1.
Entropía normalizada del Óxido de Manganeso (III) (s) = 110,5 J mol-1 K-1.
Entropía normalizada del Óxido de Manganeso (IV) (s) = 53,14 J mol-1 K-1.
Entropía normalizada del Óxido de Manganeso (II) (s) = 59,70 J mol-1 K-1.
5. Calcular la temperatura normal de fusión del Sodio, a la vista de los siguientes datos:
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TERMODINÁMICA.
Ácido Acético (l) Dióxido de Carbono (g) + Agua (l) + Propanona (l).
(Acetona)
Datos:
Calor normal de combustión del Ácido Acético (l) = -876,1 kJ mol-1.
Calor normal de combustión de la Propanona (l) = -1786 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Dióxido de Carbono (g) = -393,5 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Agua (l) = -285,8 kJ mol-1.
3. Se mezcla un volumen “V” de Etanol (l) a 293,15 K con 79,0 g de Hielo a 273,15 K.
Se alcanza el estado final que consiste en una disolución líquida de Etanol y Agua a
273,15 K. Determinar la variación de entropía del sistema suponiendo que el proceso es
reversible, así como el volumen “V”.
Datos: Densidad del Etanol (l) = 0,7893 g cm-3 ; Calor específico del Etanol (l) = 112,3 J
mol-1 K-1 ; Calor latente de fusión del Hielo = 6,030 kJ mol-1.
4. ¿En qué sentido evolucionará la reacción, sin ajustar, dada a continuación a 37,0 ºC?:
Datos:
Calor normal de formación del Cianógeno (g) = 309,07 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Cianuro de Hidrógeno (g) = 135,14 kJ mol-1.
Entropía normalizada del Cianógeno (g) = 241,57 J mol-1 K-1.
Entropía normalizada del Hidrógeno (g) = 130,60 J mol-1 K-1.
Entropía normalizada del Cianuro de Hidrógeno (g) = 201,82 J mol-1 K-1.
5. Demostrar con los datos dados más abajo, que en condiciones normales o estándar es
imposible transformar Carbono Grafito (s) en Carbono Diamante (s).
Datos:
Calor normal de formación del Carbono Diamante (s) = 1,89 kJ mol-1.
Entropía normalizada del Carbono Grafito (s) = 5,69 J mol-1 K-1.
Entropía normalizada del Carbono Diamante (s) = 2,45 J mol-1 K-1.
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TERMODINÁMICA.
2. Calcular el calor normal de la siguiente reacción, que habrá que ajustar previamente:
160 ºC
Acetato de Calcio (s) Carbonato de Calcio (s) + Propanona (g), (Acetona).
Datos:
Calor normal de formación del Acetato de Calcio (s) = -1520,3 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Carbonato de Calcio (s) = -1207,0 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Dióxido de Carbono (g) = -393,51 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Agua (l) = -285,83 kJ mol-1.
Calor normal de combustión de la Propanona (g) = -1821,4 kJ mol-1.
3. ¿En qué sentido evolucionará la siguiente reacción en fase sólida, a 25,0 ºC?:
Óxido de Estaño (IV) + Óxido de Plomo (II) Óxido de Plomo (IV) + Óxido de Estaño (II).
Datos:
Calor normal de formación del Óxido de Estaño (IV) (s) = -580,7 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Óxido de Plomo (II) (s) = -217,3 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Óxido de Plomo (IV) (s) = -277,4 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Óxido de Estaño (II) (s) = -285,8 kJ mol-1.
Entropía normalizada del Óxido de Estaño (IV) (s) = 52,3 J mol-1 K-1.
Entropía normalizada del Óxido de Plomo (II) (s) = 68,7 J mol-1 K-1.
Entropía normalizada del Óxido de Plomo (IV) (s) = 76,6 J mol-1 K-1.
Entropía normalizada del Óxido de Estaño (II) (s) = 56,5 J mol-1 K-1.
5. Estimar la energía media del enlace Azufre – Oxígeno en el Trióxido de Azufre (g)
con los siguientes datos: Energía de disociación del Oxígeno (g) = 498,0 kJ mol-1 ; Calor
normal de formación del Trióxido de Azufre (g) = -395,8 kJ mol-1 ; Calor normal de
sublimación del Azufre (s) = 278,1 kJ mol-1. ¿Qué conclusión puede obtenerse sobre el
enlace Azufre – Oxígeno conociendo la energía de los enlaces: S – O = 347,0 kJ mol-1 y
S = O = 521,7 kJ mol-1 ?
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TERMODINÁMICA.
Datos:
Entalpía normal de formación del Ácido Acético (l) = -483,52 kJ mol-1.
Entalpía normal de formación de la Propanona (Acetona) (l) = -249,40 kJ mol-1.
Entalpía normal de formación del Dióxido de Carbono (g) = -393,51 kJ mol-1.
Entalpía normal de formación del Agua (l) = -285,83 kJ mol-1.
4. Considerar las reacciones alternativas, en fase sólida, en las que el Aluminio puede
reaccionar con el Óxido de Magnesio, con el Óxido de Hierro (III), o bien con ambos.
Ajustarlas con los mínimos coeficientes enteros y decir cuál tendrá lugar a 25,0 ºC:
Datos:
Calor normal de formación del Óxido de Magnesio (s) = -601,69 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Óxido de Hierro (III) (s) = -822,21 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Óxido de Aluminio (s) = -1675,7 kJ mol-1.
Entropía normalizada del Aluminio (s) = 27,9 J mol-1 K-1.
Entropía normalizada del Magnesio (s) = 32,7 J mol-1 K-1.
Entropía normalizada del Hierro (s) = 27,2 J mol-1 K-1.
Entropía normalizada del Óxido de Aluminio (s) = 50,9 J mol-1 K-1.
Entropía normalizada del Óxido de Hierro (III) (s) = 90,0 J mol-1 K-1.
Entropía normalizada del Óxido de Magnesio (s) = 26,8 J mol-1 K-1.
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2. Hallar el calor normal de la siguiente reacción (que hay que ajustar con anterioridad):
Anilina (l) + Nitrito de + Ácido Cloruro de + Nitrógeno (g) + Agua (l) + Fenol (s).
Sodio (ac) Clorhídrico (ac) Sodio (ac)
Datos:
Calor normal de formación de la Anilina (Fenilamina) (l) = 31,28 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Nitrito de Sodio (ac) = -344,5 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Ácido Clorhídrico (ac) = -167,1 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Cloruro de Sodio (ac) = -407,3 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Agua (l) = -285,8 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Dióxido de Carbono (g) = -393,5 kJ mol-1.
Calor normal de combustión del Fenol (s) = -3061 kJ mol-1.
4. Estimar la energía media del enlace Cloro – Flúor en el Pentafluoruro de Cloro (g)
sabiendo que el calor normal de formación de este compuesto es -238,5 kJ mol-1 y que
las energías de disociación o energías de enlace respectivas del Cloro y del Flúor
gaseosos son 241,5 kJ mol-1 y 154,1 kJ mol-1.
Ácido Sulfúrico (l) + Óxido de Fósforo (V) (s) Ácido (Orto)Fosfórico (l) + Óxido de Azufre (VI) (g).
Datos:
Calor normal de formación del Ácido Sulfúrico (l) = -814,01 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Ácido (Orto)Fosfórico (l) = -1271,7 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Óxido de Fósforo (V) (s) = -1504,9 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Óxido de Azufre (VI) (g) = -395,41 kJ mol-1.
Entropía normalizada del Ácido Sulfúrico (l) = 156,90 J mol-1 K-1.
Entropía normalizada del Ácido (Orto)Fosfórico (l) = 150,77 J mol-1 K-1.
Entropía normalizada del Óxido de Fósforo (V) (s) = 114,41 J mol-1 K-1.
Entropía normalizada del Óxido de Azufre (VI) (g) = 256,11 J mol-1 K-1.
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1. A) Considerar la evolución cíclica y reversible de 1,00 moles de un gas ideal (CP = 20,9 J
mol-1 K-1) entre los Estados 1 (P1 = 4,00 atm; V1 = 6,75 L), 2 (P2 = 2,70 atm; V2 = 10,0 L), 3 (P3
= 4,60 atm; V3 = 10,0 L) y 4 (P 4 = 4,00 atm; V4 = 11,5 L), para volver nuevamente al Estado
inicial 1. Las evoluciones 1 2y3 4 son isotermas. Calcular las variaciones de calor y de
trabajo en el proceso global.
2. Se tiene un bloque de Hielo de 250 kg a 0 ºC. Calcular el % de Hielo que funde cuando se
aplica al bloque la energía desprendida al quemar 1,00 L de Etanol (l) (d = 0,789 g cm-3). Datos:
Calor normal de formación del Etanol (l) = -277,3 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Dióxido de Carbono (g) = -393,5 kJ mol-1.
Calor normal de formación del Agua (l) = -285,8 kJ mol-1.
Calor latente de fusión del Hielo = 6,030 kJ mol-1.
3. Se mezclan 1,00 L de Benceno (l) a 40,0 ºC con 1,00 L de Propanona (Acetona) (l) a 25,0 ºC.
Hallar la temperatura final de la mezcla y calcular la variación de entropía del sistema
suponiendo que el proceso es reversible.
Datos: Densidad del Benceno (l) = 0,876 g cm-3; Densidad de la Propanona (l) = 0,790 g cm-3;
CP (Benceno, l) = 136 J mol-1 K-1; CP (Propanona, l) = 125 J mol-1 K-1.
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V1 V2 V/L
2. El ÁCIDO PROPIÓNICO (Ácido Propanoico) (l) se usa en la fabricación de polímeros. Su
entalpía de combustión estándar es -899,95 kJ mol-1, y la del Carbono (Grafito) (s) -392,79
kJ mol-1. La entalpía de formación estándar del Agua (l) es -285,58 kJ mol-1.
a) Calcular la entalpía de formación estándar del Ácido Propanoico.
b) Hallar el calor de combustión estándar del Ácido Propanoico a volumen constante.
c) ¿Qué energía se desprenderá al quemar 100,7 mL de Ácido Propanoico (d = 0,993
g/mL)? ¿Qué volumen de Dióxido de Carbono, medido a 760 Torr y 25,0 ºC, se
obtendrá? Suponer un rendimiento del 75,0 %.
d) ¿Será espontánea la reacción de combustión del Ácido Propanoico a 25,0 ºC?
Entropías molares normales: Ácido Propanoico (l) = 210,0; Dióxido de Carbono (g) =
213,6; Agua (l) = 69,90; Oxígeno (g) = 205,0 J mol-1 K-1.
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3. Una aplicación doméstica del ÁCIDO OXÁLICO (Ac. Etanodioico) es la eliminación de manchas
de óxido o de sangre en tejidos de algodón. El calor de combustión a presión constante del Ácido
Oxálico (s) es -252 kJ mol-1. El Agua obtenida queda en estado líquido.
a) Hallar el calor de formación del citado ácido a presión constante, sabiendo que las entalpías
normales de formación del Dióxido de Carbono (g) y del Agua (l) valen, respectivamente, -394 y
-286 kJ mol-1.
b) ¿Cuál es el calor de combustión del Acido Oxálico a volumen constante?
c) Si se dispone de 100 g de Ácido Oxálico y de 10,0 L de Oxígeno en C.N. y se procede a la
combustión, ¿Qué energía se desprende? (C = 12,0; O = 16,0; H = 1,0)
d) Suponiendo Oxígeno suficiente y 45,0 g de Ácido Oxálico, calcular la energía desprendida si el
rendimiento es del 70,0 %.
5. A) Las civilizaciones primitivas fundían HIERRO calentando la mena con Carbón obtenido de
quemar la madera: 2 Fe2O3 (s) + 3 C (s) 4 Fe (s) + 3 CO2 (g).
a) Obtener una expresión de Go en función de la temperatura y completar una tabla de Go a
intervalos de 200 K, desde 200 hasta 1000 K.
b) Calcular la temperatura más baja a la que puede llevarse a cabo la fundición.
Datos: Entalpías normales de formación: Fe2O3 (s) = -822,2; CO2 (g) = -393,5 kJ mol-1.
Entropías normales: Fe2O3 (s) = 90,0; C (s) = 5,70; Fe (s) = 27,2; CO2 (g) = 213,6 J(mol K)-1.
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TERMODINÁMICA.
B) El YODO es un sólido negro que produce vapores de color violeta tóxicos y corrosivos. Se
usa en Medicina como desinfectante, en fotografía y como suplemento alimentario (es esencial
en la dieta). Hallar la temperatura de sublimación del Yodo.
Entalpías estándar de formación a 25 ºC: Yodo (g) = 62,30 kJ mol-1.
Entropías estándar a 25 ºC: Yodo (s) = 116,1 J mol-1 K-1; Yodo (g) = 260,6 J mol-1 K-1.
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TERMODINÁMICA.
3. El Metano es el gas de los pantanos o de los cementerios (está presente siempre que
hay materia orgánica en descomposición) y el gas “Grisú” de las minas que tantos
accidentes provoca. Produce “Efecto Invernadero”, pero quizás es más importante
porque es el constituyente mayoritario del “Gas Natural”, importante fuente energética.
Químicamente, sufre diversas reacciones exotérmicas con Cloro gaseoso. Una de éstas
produce Cloroformo, CHCl3 (g), y Cloruro de Hidrógeno (g). El calor de reacción a
presión constante es -277 kJ (mol de Metano)-1. Las energías medias de enlace por mol
de enlaces son: C – H = 414 kJ; Cl – Cl = 243 kJ; H – Cl = 431 kJ. Hallar la energía
media de enlace C – Cl en el Cloroformo.
5. Las energías libres normales de formación a 298,0 K del Óxido de Bario (s) y del
Peróxido de Bario (s) son, respectivamente, -528,4 kJ mol-1 y -568,2 kJ mol-1. De igual
forma, los calores normales de formación respectivos valen -558,1 kJ mol-1 y -629,7 kJ
mol-1. Admitiendo que Ho e So no varían con la temperatura, determinar a qué valor
de esta magnitud se invierte la reacción: 2 BaO (s) + O2 (g) 2 BaO2 (s).
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TERMOQUÍMICA.
Datos, en kJ mol-1: 0
f Disulfuro de Carbono (l) = 66,0; 0
f Tetrabromuro de
0
Carbono (l) = -200; f Dibromuro de Diazufre (l) = -80,0.
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TERMOQUÍMICA.
5. El Carbonato de Sodio (Sosa Solvay) se usa en la industria del vidrio, del jabón, de
los detergentes químicos y del papel. Puede obtenerse por calentamiento de
Bicarbonato de Sodio (Hidrógenocarbonato de Sodio), según el proceso:
2 NaHCO3 (s) Na2CO3 (s) + CO2 (g) + H2O (g).
0
Para este proceso, a 298,0 K: = 128,9 kJ; G0 = 33,10 kJ. Determinar:
a) El S0 de la reacción. ¿Es razonable su signo?
b) El G0 a 0 K y a 1000 K (obviar las variaciones de 0
e S0 con la temperatura)
c) La temperatura a la cual la reacción está en equilibrio a la presión de 760 mm Hg.
d) Sacar conclusiones.
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TERMOQUÍMICA.
3. El Ciclohexano es un líquido incoloro, insoluble en Agua, inflamable, que se usa como intermediario
en la fabricación del Nylon, y como disolvente y decapante.
a) Determinar el calor normal de combustión a presión y a volumen constante, a 298,0 K.
b) ¿Qué energía se desprende al quemar 126,0 g de Ciclohexano con 325,0 L de Oxígeno en C.N.?
Las entalpías o calores normales de formación a 298,0 K, en kJ mol -1, son: Ciclohexano (l) = -151,9;
Dióxido de Carbono (g) = -393,5; Agua (l) = -285,8. Ar (C) = 12,01; Ar (H) = 1,008
4. La alotropía es la existencia de un elemento en más de una forma física. Las diferencias pueden estar
en el enlace o en la forma cristalina. El Azufre (presente en la industria de los detergentes,
fertilizantes, madera, piel, caucho, obtención de Ácido Sulfúrico, etc.) tiene varias formas
alotrópicas. Hallar, para el proceso: S (Rómbico) S (Monoclínico),
a) La variación de entalpía normal, el cambio de entropía normal y la variación de energía libre
normal, a 298 K.
b) Hacer un estudio de la espontaneidad del proceso en función de la temperatura, y estimar la
0
temperatura de transición de fase. (Considerar e S0 independientes de la temperatura)
0
Datos: S (Rómbico) + O2 (g) SO2 (g), = -296,06 kJ.
0
S (Monoclínico) + O2 (g) SO2 (g), = -296,36 kJ.
-1 -1
Entropías molares estándar, en J mol K : S (Rómbico) = 31,88; S (Monoclínico) = 32,55.
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TERMODINÁMICA.
1. Los puntos de fusión, en ºC, de los metales Cinc, Cadmio y Mercurio son,
respectivamente: 419,5; 321,1; -38,83. Los calores de fusión, expresados en kJ kg -1,
a las respectivas temperaturas de fusión son: 112,4; 56,05; 11,42. Determinar las
correspondientes entropías molares de fusión. (Masas atómicas relativas: Zn =
65,40; Cd = 112,4; Hg = 200,6)
4. Una de las hipótesis sobre la formación del Yeso, Sulfato de Calcio Dihidratado,
(CaSO4.2 H2O) admite que éste se produce según la reacción dada a continuación:
CaCO3 (s) + S (s) + 3/2 O2 (g) + 2 H2O (l) → CaSO4.2 H2O (s) + CO2 (g).
Calcular la variación de la energía libre de Gibbs normal.
Datos: Energía libre de Gibbs normal de formación, en kJ mol-1: CaSO4.2 H2O (s) =
-1795,8; CaCO3 (s) = -1128,8; H2O (l) = -237,13; CO2 (g) = -394,36.
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TERMODINÁMICA.
1. Considerar la reacción: F2 (g) + 2 HCl (g) → 2 HF (g) + Cl2 (g). Para ella se
conocen los siguientes datos: ΔH0 = -352.79 kJ; ΔG0 = -350.99 kJ. Calcular:
Dato: Calor normal de formación del Fluoruro de Hidrógeno (g) = -268.36 kJ mol-1.
2. Hallar la entalpía normal de formación del Etileno (Eteno) gaseoso, conociendo los
siguientes Datos:
3. Para la reacción: CO (g) + Cl2 (g) → COCl2 (g), ΔS0 = -131.63 J K-1.
Determinar:
Datos:
Utilizar las siguientes energías o entalpías normales de enlace, todas ellas expresadas en
kJ (mol de enlaces)-1: H – Cl = 430; O = O = 494; Cl – Cl = 244; O – H = 460.
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TERMODINÁMICA.
Datos:
Utilizar para el cálculo las siguientes energías o entalpías de enlace, todas ellas
expresadas en kJ (mol de enlaces)-1: C – H = 415; C – C = 347; C ≡ N = 887; O = O =
494; C = O = 730; O – H = 460; N ≡ N = 946.
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