MIN822 Sistemas Mineros

Escuela Ingeniería en Minas

CLASE 10
Drenaje Ácido Mina

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MATERIAL PROPIEDAD DE UDLA.
AUTORIZADA SU UTILIZACIÓN SÓLO PARA FINES ACADÉMICOS.
 Contenidos

• Fundamentos Teóricos

• Etapas en el desarrollo de aguas ácidas

• Control de Drenaje ácido Mina

- Métodos de tratamiento Activo
- Métodos de Tratamiento Pasivo

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Tema 01:
Fundamentos teóricos

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Aguas Ácidas
Son aguas que se producen como resultado de la oxidación
química y biológica de sulfuros metálicos, especialmente
pirita o pirrotita, que se pueden encontrar presentes o
formando parte de botaderos, relaves, basuras municipales,
etc.

El proceso de generación de drenaje ácido de minas es dependiente

del tiempo e involucra:

• Procesos de oxidación (química y biológica).

• Fenómenos físicoquímicos (ejemplo: precipitación)

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El drenaje ácido de mina es la consecuencia de la oxidación de algunos
sulfuros minerales (pirita, pirrotita, marcasita, etc.) en contacto con el
oxígeno del aire y agua:

• Sulfuro mineral + Oxígeno + Agua = Sulfato + Acidez + Metal

También otros oxidantes como hierro férrico puede reemplazar al oxígeno

del aire en la reacción y en algunos casos al oxígeno del agua:

• Sulfuro mineral + Hierro férrico + Agua = Sulfato + Acidez + Metal

Sucede lo contrario en los drenajes alcalinos de mina (LMD) ya que es el

resultado de la disolución de óxidos, hidróxidos y silicatos minerales:

• Oxido/hidróxido mineral + Agua = Alcalinidad + Metal

• Silicato mineral + Agua = Alcalinidad + Metal + Sílice acuosa

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¿QUÉ CARACTERÍSTICAS PRESENTAN LAS AGUAS ÁCIDAS?
Las aguas ácidas presentan:

• Valores de pH por debajo de 7 hasta 1.5

• Alcalinidad decreciente y acidez creciente
• Concentraciones elevadas de sulfato
• Concentraciones elevadas de metales (disueltos o totales)
• Concentraciones elevadas de sólidos disueltos totales.
• Color café rojizo (ión Fe (III))
• Color azul verdoso (Fe(II))

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La generación de aguas ácidas involucra:
• Generación de ácido sulfúrico, debido a la oxidación de los
sulfuros por acción combinada de agua y oxígeno.
• Reacciones autocatalíticas y cuya velocidad es acelerada
por actividad bacteriana.

• Reacción Pirita:
2FeS2 + 7O2(ac) + 2H2O  2FeSO4 + 2H2SO4

• El azufre elemental puede ser oxidado por bacterias

S + 3 ½ O2 +H2O  H2SO4

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• Si arsenopirita se encuentra presente se oxidará directa o
indirectamente:

FeAsS(s) + 4 1/2 O2(ac) + 2H2O  HAsO2 + FeSO4

FeAsS(s)+ 2Fe+3 +4H2O  2H3AsO4(ac) +4FeSO4 + 2H+

• Bacterias que producen aguas ácidas son:

• Acidithiobacillus ferrooxidans
• Acidithiobacillus thiooxidans
• Otras especies

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 Fuentes Principales
• Botaderos de material estéril (<0.2% Cu). Actualmente en
Chile, se generan más de 3.000.000 ton/dia.
• Botaderos de sulfuros de baja ley (0.2- 0.4% Cu)
• Relaves y eventuales derrames de concentrados. En Chile
se generan 650.000 ton/dia de relaves de flotación.
• Zonas fracturadas (cráter) en superficies de minas
subterráneas.
• Grandes rajos de la minería a cielo abierto.

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Clasificación de drenajes en función del pH y el potencial de acidez/alcalinidad de los
minerales (Morin y Hutt, 2001)

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Factores y dinámica de Drenaje ácido

1. Primarios

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1. Factores Secundarios

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1. Factores Terciarios

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Tema 02:
Etapas en el desarrollo de aguas ácidas

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ETAPAS EN EL DESARROLLO DEL AGUA ACIDA DE MINAS (3)

Etapa 1
Es fundamentalmente un período de oxidación química. El oxígeno es el oxidante
principal, al producir sulfato y acidez a partir de la oxidación de los minerales
sulfurados.
Se genera acidez y rápidamente se neutraliza en las etapas iniciales cuando la roca
que contiene minerales sulfurados es expuesta al oxígeno y al agua. El drenaje de
agua es casi neutro.
Los minerales carbonatados, como la calcita (CaCO3) presente en la roca,
neutralizan esta acidez y mantienen condiciones que van de neutras a alcalinas
(pH >7) en el agua que fluye desde la roca.
La oxidación química del hierro ferroso es rápida a un pH igual o superior a 7 y el
hierro férrico se precipita de la solución como un hidróxido.
La velocidad de oxidación química de la pirita es relativamente baja, comparada
con las etapas posteriores de oxidación, ya que el hierro férrico no contribuye
como oxidante.
En esta etapa, el agua de drenaje se caracteriza generalmente por niveles
elevados de sulfato, con pH cercano al neutro

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Etapa 2
A medida que continúa la generación de ácido y se agotan o se vuelven
inaccesibles los minerales carbonatados, el pH del agua disminuye y el
proceso se encamina hacia su segunda etapa. Cuando el pH del
microambiente disminuye por debajo de 4,5 ocurren reacciones de oxidación
tanto químicas como biológicas.
A medida que la velocidad de generación de ácido se acelera en las etapas II y
III, el pH disminuye progresiva y gradualmente.
Los niveles de pH relativamente constantes representan la disolución de un
mineral neutralizante que se vuelve soluble a ese nivel de pH.
Si la oxidación continúa hasta que se haya agotado todo el potencial de
neutralización, se presentarán valores de pH alrededor de 2.5.
A estos pH el Fe(III) no precipitará como hidróxido y por lo tanto se
mantendrá en solución, actuando en las reacciones de oxidación indirecta

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Etapa 3
A medida que los minerales alcalinos se consumen, se produce acidez a mayor velocidad
que alcalinidad, el pH se vuelve ácido.
Las reacciones dominantes se transforman de oxidación química a principalmente
oxidación biológicamente catalizada.
De las reacciones de oxidación sulfurosa, se produce hierro ferroso, que se oxida
biológicamente y se convierte en hierro férrico. Este, a su vez, reemplaza el oxígeno como
el oxidante principal.
En esta etapa, la velocidad de oxidación es más rápida que en la Etapa I.
El descenso del pH incrementa la velocidad de oxidación con un aumento de velocidades
de 10 a un millón de veces más que aquéllas generadas por oxidación química.
En esta etapa, el agua de drenaje es generalmente ácida, caracterizada por sulfatos y
metales disueltos en concentraciones elevadas. El hierro disuelto se presenta como
hierro ferroso y férrico
En algún momento en el futuro, décadas y –posiblemente- siglos después del inicio de la
generación de estos ácidos, la velocidad disminuirá con la oxidación completa de los
sulfuros más reactivos y el pH se incrementará hasta que la roca se torne sólo ligeramente
reactiva y el pH del agua de drenaje no sea afectado.
El tiempo para cada etapa sucesiva puede variar de un período de días a cientos de años,
dependiendo de los factores que controlen la generación de ácido
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Tema 03:
Control de drenaje ácido Mina

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Control del drenaje ácido de minas

Los métodos para el control del drenaje ácido de minas se

pueden clasificar en tres categorías:
1. Métodos Primarios o Preventivos
2. Métodos Secundarios o de contención
3. Métodos Terciarios o de remediación

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1. Métodos primarios o preventivos

El objeto de los métodos preventivos es detener o reducir

drásticamente la velocidad de la generación de ácido. Dentro de
esta categoría se encuentran los siguientes métodos:

• Remoción de sulfuros/aislamiento
• Exclusión del oxígeno por recubrimiento con agua
• Cubiertas de agua en estructuras de contención
• Disposición en lagos naturales
• Disposición de relaves en el mar
• Cubiertas de agua soportadas biológicamente
• Exclusión del oxígeno por cubiertas secas y sellado
• Cubiertas orgánicas
• Aditivos Alcalinos
• Bactericidas
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 2. Métodos Secundarios
Ayudan a prevenir o reducir la migración de Drenajes Ácidos de Mina
al ambiente. Se utilizan fundamentalmente para remover los iones
metálicos que migran al ambiente. Se pueden señalar los siguientes
métodos:
• Desviación del agua superficial.
• Interceptación de aguas subterráneas.
• Reducción de infiltración.

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 2. Métodos Terciarios
Constituyen el tercer nivel de control y su objeto es recolectar y tratar el
drenaje contaminado. Los métodos pueden ser:

• Sistemas activos, los cuales requieren operaciones continuas como

una planta de tratamiento químico.
• Sistemas pasivos, los cuales funcionan sin un ajustado control.

Los tratamientos químicos ofrecen un método seguro de corto

término, pero no sirven para minas redundantes. En estos casos, los
sistemas de tratamiento pasivo son considerados como una
alternativa.

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Métodos de Tratamiento Activo
El objetivo es entregar un líquido con una composición de acuerdo a las normas
existentes para descarga de efluentes líquidos.
Los contaminantes son precipitados formando un lodo que se puede disponer en
una forma ambientalmente aceptada.

Precipitación con hidróxidos

El método mas común es la precipitación con una base hidróxido, de modo de
neutralizar el agua ácida y precipitar los iones como hidróxidos, por ejemplo As y
Sb forman precipitados estables con Fe(III) o Ca. CaO o Ca(OH)2 son los mas
comunes agentes neutralizantes.

Procesos de Neutralización
También se puede precipitar los hidróxidos de los iones metálicos subiendo el pH
a valores entre 8.5-9.5. Esta tecnología la cual es ampliamente utilizada genera
lodos con baja densidad conteniendo 2-5% de sólidos.

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Estabilidad de los lodos
Los lodos resultantes de la neutralización conteniendo sulfato de calcio,
hidróxidos , arseniatos y antimoniatos deben ser dispuestos por largo tiempo.
Dos factores son de gran importancia: la estabilidad y la densidad.
La estabilidad es una medida del potencial de redisolución de algunos de sus
componentes luego de interactuar con el ambiente y la densidad es un factor
crucial para el almacenamiento.
Los componentes de los lodos son insolubles bajo las condiciones producidas, sin
embargo, estos se pueden solubilizar cuando estos se exponen a aguas con bajo
pH.
La presencia de iones complejantes, como cloruro, cianuro o iones orgánicos,
puede aumentar la solubilidad de iones metálicos. Estudios realizados en Canadá
indican que los lodos se van secando con el tiempo, por lo que su lixiviabilidad
(iones) disminuiría.

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Precipitación de Sulfuros
La remoción de iones metálicos desde soluciones contaminadas por
precipitación como sulfuros es una alternativa a la precipitación con
hidróxido. Esta metodología tiene el potencial de reducir la
concentración de metales disueltos a niveles muy bajos.

Me+2 + H2S  MeS (s) + 2H+

La concentración del ion metálico en solución se puede calcular a partir

de la constante de solubilidad del sulfuro. La precipitación se puede
realizar agregando Na2S y CaS.

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Tratamiento con compuestos orgánicos
Los microorganismos utilizados son especies de Desulfovibrio y como
parámetros fundamentales para el proceso se requiere pH cercano a la
neutralidad y bajo potencial redox.
Otras bacterias utilizan un sistema de reducción de sulfatos en
ausencia de material orgánico, son las bacterias autotróficas, las que
utilizan hidrógeno (H2) como fuente de energía y CO2 como fuente de
carbono (Hansford 2001). Las reacciones que dan cuenta de su
comportamiento son las siguientes:
3H2 + SO4-2 +3 H+  HS- + 4 H2O

6CO2 + 6 H2O  (CH2O) biomasa

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En la actualidad hay tres procesos que han sido testeados a escala piloto y
uno de estos opera exitosamente a escala industrial:

Proceso que produce ácido sulfhídrico a partir de la reducción de sulfatos

en DAM usando hidrógeno como donador electrónico y dióxido de
carbono como fuente de carbono para las bacterias reductoras de sulfato.
El ácido sulfhídrico es usado para remover selectivamente sulfuros de
cobre y de cinc y las aguas tratadas, conteniendo aún sulfuro, son
recicladas. El objetivo mayor de este proceso fue remover metales
desde aguas de minas. El proceso fue demostrado en una mina de cobre
en desuso en British Columbia.

En un segundo proceso químico/biológico, sulfato y sulfuro son

removidos simultáneamente durante el tratamiento biológico. El proceso
usa sacarosa o etanol como fuente de carbono y donador de electrones.
El proceso integrado incluye neutralización usando carbonato de calcio o
caliza. Este proceso se desarrolló luego de 15 años de investigación sobre
remoción bacteriana de sulfatos usando una gran variedad de fuentes de
carbono y donadores de electrones.
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El proceso THIOPAQ, desarrollado por Paques Biosystem en Holanda
(Boonstra et al., 1999), trata drenaje ácido de minas y produce azufre y
sulfuros metálicos usando dos bioreactores. El primer bioreactor es un
reactor anaeróbico alimentado ya sea con etanol o con dióxido de
carbono e hidrógeno como fuente de carbono y donador de
electrones. En el segundo bioreactor aeróbico, bajo oxígeno disuelto y
potencial redox controlado, el sulfuro es oxidado a azufre elemental.

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Este azufre es removido en un tubo. La solución conteniendo sulfuro del
primer reactor es reciclada y mezclada con al DAM fresco para precipitar
los metales como sulfuros. Basado en resultados de plantas piloto, una
planta a gran escala se instaló en una refinería de cinc de Holanda y ha
operado exitosamente desde 1992. La planta maneja un flujo en exceso de
300 m3/h y reduce el sulfato desde 1000 a menos de 200 mg/l. La planta
trata aguas subterráneas contaminadas y usa etanol como fuente de
carbono y donador de electrones.

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Métodos de Tratamiento Pasivo
• Requieren una gran área comparada con los sistemas activos, sin
embargo, consumen menos energía y menos reactivos.
• Requieren menos atención operacional y mantención.
• Tienen su origen en la observación de lagunas naturales que
recibían aguas ácidas, las cuales transformaban el agua
contaminada en agua limpia.
• Se basan en la degradación natural que se produce en los suelos
pantanosos se tiene condiciones aeróbicas en la superficie y
lentamente se van dando las condiciones anaeróbicas que permiten
el desarrollo de las bacterias sulfato reductoras.

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Como sustrato en estos pantanos se pueden utilizar productos orgánicos
naturales de bajo costo y residuos tale como compost, estiércol de caballo
y vaca, heno, turba, viruta de madera y polvo de aserraderos.

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REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN DEL ACIDO
• Minerales consumidores de ácido, como carbonatos, usualmente
coexisten con los sulfuros. Estos reaccionarán con el ácido
neutralizandolo.
• La calcita dará la siguiente reacción:

CaCO3(s) + 2H+  Ca+2 + H2CO3(ac)

• El ácido carbónico es inestable y se descompone dando

H2CO3(ac)  H+ + H CO3- pH> 6
H2CO3(ac)  H2O + CO2(ac) pH<6

• Las concentraciones de estas especies dependen del pH y las

respectivas constantes de acidez del ácido carbónico.

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En el caso de los aluminosilicatos
• Los aluminosilicatos, como los K-feldespatos reaccionarán,
consumiendo iones hidrógeno, liberando Al+3, K+ y ácido silícico
(H4SiO4).
• A medida que el ácido se consume el pH aumenta y los iones
metálicos comienzan a precipitar en forma de hidróxidos,
produciendo nuevamente iones hidrógeno

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