Precipitacion Ionica

28/05/2017
PRECIPITACION IONICA
La precipitación iónica se puede definir como un proceso en el cual el ión

metálico presente en la solución se hace reaccionar con un agente apropiado
para formar un compuesto metálico insoluble, tales como: hidróxidos y otros
compuestos básicos, sulfuros, carbonatos, haluros, peróxidos, fosfatos, etc.
Hidróxidos, Óxidos y Sales Básicas

Reacción general de hidrólisis de un ion metálico:
Mn+ + nH2O → M(OH)n + nH+
El proceso de precipitación en este caso depende de la concentración del ion
metálico y del pH de la solución.
Monhemius planteó la construcción de diagramas de precipitación o diagramas
(Mn+)-pH para representar el equilibrio de las reacciones de hidrólisis.
Para cualquier hidróxido: Kps = (Mn+)(OH-)n
Kh =
( H+ )
n
(Mn+ )
Por otro lado la condición de equilibrio de hidrólisis es:
Hidróxidos, Óxidos y Sales Básicas

multiplicando tanto el numerador como el denominador por (OH-)n tenemos:
( H+ ) ( OH− )
n n
Kn Luego: (H ) = K
+ n n
= W
(M ) Kps
W
Kh =
(Mn+ )( OH− ) ps
n n+
K
Tomando logaritmos y reordenando se obtiene:
pH ={log Kps + n log KW - log (Mn+)}/n
Esta ecuación se usa para graficar las líneas de la Figura que muestra el
diagrama de precipitación para hidróxidos metálicos.
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Diagrama de precipitación para hidróxidos metálicos
- las especies metálicas de valencia mayor, como Ti4+, Zr4+ y Co3+ pueden
precipitarse aún en soluciones ácidas,
-los iones divalentes de los metales de transición hidrolizan bajo condiciones
débilmente ácidas a débilmente básicas.
- la separación de metales divalentes entre sí, por precipitación selectiva de
sus hidróxidos es difícil
- la separación de metales divalentes de los metales de mayor valencia es
posible por precipitación selectiva de estos últimos, por ej. Fe3+ de Cu2+
Diagrama de precipitación para hidróxidos metálicos
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Otros Productos de Hidrólisis

Puede precipitar otro tipo de compuestos como sales básicas e incluso óxidos,
que depende en gran medida del tipo de anión presente en la solución.
Un caso de gran interés industrial es la hidrólisis del ion férrico, que puede
resultar según las condiciones experimentales en la precipitación de los
siguientes compuestos:
(1) hidróxido férrico Fe(OH)3;
(2) goetita, FeO.OH;
(3) sulfato férrico básico, H3O[Fe3(SO4)2(OH)6];
(4) compuestos de la familia jarosita,
MFe3(SO4)2(OH)6, donde M puede ser Na+, K+, NH4+, Ag+,
Pb2+, H3O+;
(4) hematita, Fe2O3.
El diagrama de estabilidad trazado por Babcan, permite obtener una idea

general acerca de las condiciones experimentales bajo las cuales pueden
obtenerse varios productos de hidrólisis del ión férrico.
Campos de estabilidad para productos de hidrólisis de una solución de

Fe2(SO4)3 0.5 M en el rango de 20 a 200°C
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Precipitación de Sulfuros
Para la precipitación del sulfuro MS el producto de solubilidad está dado por: ,
K ps = (M2 + )(S2 − ) es decir log(M2 + ) = − logK ps + log(S2 − )
Las etapas de disociación del H2S son:
H2S(g) ↔ HS- + H+
HS- ↔ S2- + H+
O en forma global: H2S(g) ↔ 2H+ + S2-
Se puede apreciar que la concentración de S2- está controlada por la presión

parcial de H2S y el pH de la solución.
La reacción global de precipitación de un metal con H2S es:
M2+ + H2S(g) → MS + 2H+ K=

(H ) + 2
(M ) ⋅ p
2+
H2S
2H+
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Precipitación Arsenatos
En el sistema arsenato es necesario considerar la disociación del ácido arsénico

para obtener las actividades del ion arsenato en solución. Los equilibrios
involucrados son:
K13
H+ + H2AsO4- ↔ H3AsO4
K12
H+ + HAsO42- ↔ H2AsO4-
K1
H+ + AsO43- ↔ HAsO42-
La ecuación generalizada de equilibrio global se puede escribir como:

B1n
nH+ + AsO43- ↔ HnAsO4(3-n) (B1n = K1 ⋅K12 ⋅⋅⋅K1n)
La relación entre el pH y la actividad del ion arsenato es:
log(AsO43-) = log(HnAsO4(3-n)-) + npH + log B1n
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Para poder graficar esta ecuación global es necesario especificar un valor para el
primer término del lado izquierdo. Este término representa la actividad de
H3AsO4, H2AsO4-, o HAsO42-, dependiendo del valor del pH de la solución. Para
valores de pH < logK13 la especie estable es H3AsO4. En la región logK13 < pH <
logK12 es estable el H2AsO4- y en la región logK12 < pH < logK1 la especie estable es
el HAsO42-.
En la Figura 4.46 se grafican los equilibrios para actividades de arsénico total de

0.1, 0.001, y 0.00001 M. A pH = logK13 se produce un cambio de pendiente de las
líneas. Bajo este pH predomina el H3AsO4, mientras que sobre él la especie
mayoritaria es el H2AsO4-. El cambio a predominancia del HAsO42- ocurre a un pH
cercano a 7.
La situación para el sistema fosfato es enteramente análoga al caso de los

arsenatos, puesto que el ácido fosfórico es también triprótico.
Diagrama de precipitación para arsenatos
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Precipitación Fosfatos
Diagrama de precipitación para fosfatos.

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La precipitación iónica se puede definir como un proceso en el cual el ión

Hidróxidos, Óxidos y Sales Básicas

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pH ={log Kps + n log KW - log (Mn+)}/n

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log(AsO43-) = log(HnAsO4(3-n)-) + npH + log B1n

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La situación para el sistema fosfato es enteramente análoga al caso de los

Diagrama de precipitación para arsenatos

Diagrama de precipitación para fosfatos.

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