1.

-
Una máquina térmica es un dispositivo cuyo objetivo es convertir calor en trabajo. Para
ello utiliza de una sustancia de trabajo (vapor de agua, aire, gasolina) que realiza una
serie de transformaciones termodinámicas de forma cíclica, para que la máquina pueda
funcionar de forma continua. A través de dichas transformaciones la sustancia absorbe
calor (normalmente, de un foco térmico) que transforma en trabajo.

2.-

El objetivo de una máquina es aumentar la relación entre el trabajo producido y el calor

absorbido; se define pues el rendimiento como el cociente entre ambos. Si tenemos en
cuenta la limitación impuesta por enunciado de Kelvin-Planck, el trabajo es siempre
menor que el calor absorbido con lo que el rendimiento siempre será menor que uno:

Habitualmente se expresa el rendimiento en porcentaje, multiplicando el valor anterior

por cien. Para las máquinas más comunes este rendimiento se encuentra en torno al
20%.
Usando la expresión anterior del trabajo, el rendimiento se puede calcular también
como:
 3.- Enunciado de Kelvin-Planck

No es posible ninguna transformación cíclica que transforme íntegramente el calor

absorbido en trabajo.

Este enunciado implica que la cantidad de energía que no ha podido ser transformada en
trabajo debe cederse en forma de calor a otro foco térmico, es decir, una máquina debe
trabajar al menos entre dos focos térmicos. El esquema más sencillo de funcionamiento es
entonces el siguiente:

1. Absorbe una cantidad de calor Q1 de un foco caliente a una temperatura T1

2. Produce una cantidad de trabajo W
3. Cede una cantidad de calor Q2 a un foco frío a una temperatura T2
Como la máquina debe trabajar en ciclos, la variación de energía interna es nula. Aplicando
el Primer Principio el trabajo producido se puede expresar:

En general, se define Potencia (P) como el trabajo dividido por el tiempo, en caso de las máquinas
corresponde entonces al trabajo producido en un segundo. En el S.I. de Unidades se mide en Watios
(J/s)

4.-

Un refrigerador es un dispositivo que extrae calor de un foco que está más frío que el
ambiente (como el interior de un frigorífico, a 5°C) y lo vierte en el ambiente (a 22°C, por
ejemplo). Para funcionar, un refrigerador requiere un trabajo adicional | W | , que aumenta
el calor de desecho | Qc | que se entrega al ambiente.

Un frigorífico o un aparato de aire acondicionado son ejemplos de refrigeradores. Ambos

operan sobre el mismo principio. Un compresor eleva la temperatura del fluido de trabajo
a base de realizar trabajo sobre él. El fluido, a temperatura superior a la ambiente, es puesto
en contacto con éste mediante un intercambiador (una rejilla,p.ej.), liberando calor | Qc | . El
fluido enfriado, pasa por una válvula de expansión, donde su temperatura cae por debajo de
la del foco frío. Puesto en contacto con este foco (la cámara frigorífica o la habitación),
absorbe calor de éste. De ahí vuelve al compresor, recomenzando el ciclo.
Para los refrigeradores se define el coeficiente de desempeño (COPR) según el mismo
principio que para las máquinas térmicas siendo “lo que se saca” el calor | Qf | que se extrae
del foco frío y “lo que cuesta” el trabajo | W | necesario para ello

A diferencia del rendimiento de una máquina térmica, el coeficiente de desempeño puede

ser mayor que la unidad (normalmente lo es, de hecho).

Una bomba de calor es lo mismo que un refrigerador, salvo que se emplea para pasar
calor del ambiente a un foco más caliente, como una habitación, para caldearla. En este
caso “lo que se saca” es el calor | Qc | , por lo que el coeficiente de desempeño de una
bomba de calor se define como

De esta definición se tiene que el coeficiente de desempeño de una bomba de calor y del
refrigerador correspondiente se diferencian en 1.

y por tanto el coeficiente de desempeño de una bomba de calor es como mínimo 1. Un

valor de 1 quiere decir que no se extrae ningún calor del foco frío, sino que simplemente se
transforma trabajo en calor. Esto es lo que hace, por ejemplo, una estufa de resistencia.
Para una bomba de calor real el COP puede ser de 4. Esto quiere decir que para aportar 4 J
de calor a una habitación solo consume 1 J de energía eléctrica (mientras que una estufa
consumiría los 4 J). Las bombas de calor son por tanto más eficientes como sistema de
calefacción, pero requieren instalaciones más grandes y poseen problemas de
funcionamiento si la temperatura exterior es demasiado baja.

5.-

Para los refrigeradores se define el coeficiente de desempeño (COPR) según el mismo

principio que para las máquinas térmicas siendo “lo que se saca” el calor Qin que se extrae
del foco frío y “lo que cuesta” el trabajo Win necesario para ello

A diferencia del rendimiento de una máquina térmica, el coeficiente de desempeño puede

ser mayor que la unidad (normalmente lo es, de hecho).

Dado que refrigeradores y bombas de calor operan en ciclos, el coeficiente de desempeño

puede definirse en términos de los flujos de calor y trabajo

donde cada flujo se calcula dividiendo el calor o trabajo intercambiados en un ciclo

dividido por el periodo de éste.

En el caso de una bomba de calor “lo que se saca” es el calor Qout, por lo que el coeficiente
de desempeño de una bomba de calor se define como

o, empleando los flujos de calor y trabajo

De esta definición se tiene que el coeficiente de desempeño de una bomba de calor y del
refrigerador correspondiente se diferencian en 1.

y por tanto el coeficiente de desempeño de una bomba de calor es como mínimo 1. Un

valor de 1 quiere decir que no se extrae ningún calor del foco frío, sino que simplemente se
transforma trabajo en calor. Esto es lo que hace, por ejemplo, una estufa de resistencia.

Para una bomba de calor real el COP puede ser de 4. Esto quiere decir que para aportar 4 J
de calor a una habitación solo consume 1 J de energía eléctrica (mientras que una estufa
consumiría los 4 J). Las bombas de calor son por tanto más eficientes como sistema de
calefacción, pero requieren instalaciones más grandes y poseen problemas de
funcionamiento si la temperatura exterior es demasiado baja.

6.-
Enunciado de Clausius:

Resulta deseable construir un refrigerador que pueda realizar su proceso con el mínimo de
trabajo. Si se pudiera construir uno donde el proceso de refrigeración se realice sin ningún
trabajo, se tendría un refrigerador perfecto. Esto es imposible, porque se violaría la segunda
ley de la termodinámica, que es el enunciado de Clausius de la segunda ley (Rudolf Clausius,
alemán 1822-1888):

“Es imposible construir una máquina cíclica, que no tenga otro efecto que transferir
calor continuamente de un cuerpo hacia otro, que se encuentre a una temperatura
más elevada”.

En términos sencillos, el calor no puede fluir espontáneamente de un objeto frío a otro

cálido. Este enunciado de la segunda ley establece la dirección del flujo de calor entre dos
objetos a diferentes temperaturas. El calor sólo fluirá del cuerpo más frío al más cálido si se
hace trabajo sobre el sistema.

7.- Ciclo de Carnot

2.1 Procesos
Para conseguir la máxima eficiencia la máquina térmica que estamos
diseñando debe tomar calor de un foco caliente, cuya temperatura es
como máximo Tc y verter el calor de desecho en el foco frío, situado
como mínimo a una temperatura Tf.
Para que el ciclo sea óptimo, todo el calor absorbido debería tomarse
a la temperatura máxima, y todo el calor de desecho, cederse a la
temperatura mínima. Por ello, el ciclo que estamos buscando debe
incluir dos procesos isotermos, uno de absorción de calor a Tc y uno
de cesión a Tf.
Para conectar esas dos isotermas (esto es, para calentar el sistema
antes de la absorción y enfriarlo antes de la cesión), debemos incluir
procesos que no supongan un intercambio de calor con el exterior
(ya que todo el intercambio se produce en los procesos isotermos).
La forma más sencilla de conseguir esto es mediante dos procesos
adiabáticos reversibles (no es la única forma, el motor de
 Stirling utiliza otro método, la recirculación). Por tanto, nuestra
máquina térmica debe constar de cuatro pasos:
 C→D Absorción de calor Qc en un proceso isotermo a
temperatura Tc.
 D→A Enfriamiento adiabático hasta la temperatura del foco
frío, Tf.
 A→B Cesión de calor | Qf | al foco frío a temperatura Tf.
 B→C Calentamiento adiabático desde la temperatura del foco
frío, Tf a la temperatura del foco caliente, Tc.
2.2 Gases ideales

Como ejemplo de Ciclo de Carnot consideraremos el caso de una

máquina térmica compuesta por un gas ideal situado en el interior
de un cilindro con un pistón. Para que el ciclo sea reversible
debemos suponer que no existe fricción en el sistema y todos los
procesos son cuasiestáticos.

Para un sistema de este tipo los cuatro pasos son los siguientes:
Expansión isoterma C→D
El gas se pone en contacto con el foco caliente a Tc y se expande
lentamente. Se extrae trabajo del sistema, lo que provocaría un
enfriamiento a una temperatura ligeramente inferior a Tc, que
 es compensado por la entrada de calor Qc desde el baño
térmico. Puesto que la diferencia de temperaturas entre el
baño y el gas es siempre diferencial, este proceso es reversible.
De esta manera la temperatura permanece constante. En el
diagrama pV, los puntos de este paso están sobre una
hipérbola dada por la ley de los gases ideales

Expansión adiabática D→A

El gas se aísla térmicamente del exterior y se continúa
expandiendo. Se está realizando un trabajo adicional, que ya
no es compensado por la entrada de calor del exterior. El
resultado es un enfriamiento según una curva dada por la ley
de Poisson

Compresión isoterma A→B

Una vez que ha alcanzado la temperatura del foco frío, el gas
vuelve a ponerse en contacto con el exterior (que ahora es un
baño a temperatura Tf). Al comprimirlo el gas tiende a
calentarse ligeramente por encima de la temperatura
ambiente, pero la permeabilidad de las paredes permite
evacuar calor al exterior, de forma que la temperatura
permanece constante. Esta paso es de nuevo una hipérbola
según la lay de los gases ideales.

Compresión adiabática B→C

El gas se vuelve a aislar térmicamente y se sigue
comprimiendo. La temperatura sube como consecuencia del
trabajo realizado sobre el gas, que se emplea en aumentar su
energía interna. Los puntos de este camino están unidos por
una curva dada por la ley de Poisson

2.3 Otros sistemas

2.4 Representación en un diagrama T-S
El ciclo de Carnot adopta una representación especialmente sencilla
si en lugar de un diagrama pV se representa en uno TS que tiene por
eje de abscisas la entropía del sistema y por eje de ordenadas la
temperatura de éste.
En un diagrama TS, los procesos isotermos son simplemente rectas
horizontales. Los procesos adiabáticos que, por ser reversibles, son a
entropía constante, son rectas verticales. Esto quiere decir que a un
ciclo de Carnot le corresponde simplemente un rectángulo,
independientemente de que el ciclo sea producido actuando sobre
un gas ideal o sobre cualquier otro sistema.
En este diagrama el calor absorbido Qc es el área del rectángulo
delimitado por el lado superior del ciclo y el eje de abscisas,
mientras que el calor cedido | Qf | es el área del rectángulo definido
por el lado inferior del ciclo y el eje de abscisas. El calor neto, | Qc | −
| Qf | , que entra en el sistema es el área del rectángulo delimitado
por el ciclo. Por el Primer Principio, este área equivale al trabajo
neto efectuado por el sistema, | W | .

Si en vez de una máquina de Carnot tenemos un refrigerador de

Carnot, la figura es exactamente la misma, solo que se recorren en
sentido opuesto.

3 Rendimiento de un ciclo de Carnot

3.1 Para un gas ideal
Puesto que son idénticos todos los rendimientos de máquinas que
operen según el ciclo de Carnot, podemos emplear la que nos resulte
más simple para calcular este rendimiento.

La elección natural es emplear el ciclo de un gas ideal descrito

anteriormente.
El rendimiento de una máquina térmica es

En el caso del gas ideal, el calor que entra lo hace a una

temperatura Tc. Es absorbido en una expansión isoterma, en la cual
no varía la energía interna, ya que el gas al mismo tiempo que
absorbe calor realiza trabajo sobre el ambiente

El calor Qout es el cedido en una compresión isoterma, en la que

tampoco varía la energía interna, pero el ambiente realiza trabajo
sobre el sistema

Si consideramos el criterio de signos de que el calor positivo es el

que entra, tendríamos un calor de entrada negativo Qf = − Qout.

Este no puede ser el resultado final pues depende de algo específico

del ciclo de gas, como son los volúmenes en los distintos estados. Si
todos rendimientos de máquinas reversibles que actúan entre las
mismas temperaturas son iguales debe quedarnos una función que
dependa exclusivamente de Tc y Tf.
Conseguimos esto observando que el paso de Tf a Tc es una
compresión adiabática, en la que la temperatura aumenta al
reducirse el volumen, según la ley de Poisson
Análogamente, para el enfriamiento adiabático la temperatura
disminuye al aumentar el volumen

Dividiendo la segunda ecuación por la primera queda

Esto implica que los logaritmos que aparecen en el numerador y el

denominador del rendimiento son iguales y éste se simplifica a

Lo que vale para el ciclo de Carnot vale para todas las máquina
térmicas reversible que operan entre solo dos focos térmicos. El
rendimiento, para todas ellas, es igual a

3.2 Valores típicos

El teorema de Carnot establece que el rendimiento máximo que
puede tener una máquina térmica lo da el ciclo de Carnot. Pero,
¿cuanto es ese valor máximo? ¿Ronda acaso el 90%, el 80%, el 50%,
el 5%? La respuesta es que naturalmente, depende. Según variemos
las temperaturas de los focos, así cambiará el rendimiento.
Supongamos una máquina que trabaja entre dos focos térmicos: uno
es agua en equilibrio con vapor de agua, a 100°C, y el otro es agua en
equilibrio con hielo, a 0°C. Para esta máquina

es decir, de todo el calor que toma, solo la cuarta parte se aprovecha

como trabajo. Las tres cuartas partes restantes se desperdician
como calor de desecho. Vemos que el rendimiento máximo puede ser
de hecho muy bajo.
Puesto que una máquina real posee factores irreversibles que
reducen el rendimiento aun más, podemos llegar a que una máquina
térmica, aunque posible, no sea de interés por su bajo rendimiento.
Por ejemplo, imaginemos un gran estanque de agua puesto al sol.
Podríamos aprovechar la evaporación por la acción del sol para
mover una turbina. Esto sería un generador sencillo de fabricar y
además con combustible “gratis”. Sin embargo su eficiencia puede
ser del 5% o menor, esto es, que se produce como 20 veces más
calor de desecho que trabajo útil se saca.
De la expresión del rendimiento para el ciclo de Carnot se ve que la
forma de mejorar la eficiencia es elevando la temperatura del foco
caliente o reduciendo la del frío. Puesto que ni la primera puede
hacerse infinita ni la segunda nula (por el tercer principio de la
termodinámica), un rendimiento del 100% nunca es posible.
Comparemos ahora el rendimiento de un ciclo de Carnot con otro,
como el ciclo Otto. En un caso práctico de este ciclo se considera un
motor con una relación de compresión r = 8. Para este ciclo

siendo y las temperaturas al principio y al

final de la subida del pistón (compresión adiabática). Esta
temperatura TB, no obstante, no es la máxima a la que trabaja el
motor. La temperatura máxima se alcanza tras la combustión de la
gasolina. Para el mismo caso práctico, esa temperatura es

El rendimiento de una máquina de Carnot que trabaje entre las

temperaturas y es

Vemos que el ciclo de Carnot es mucho más eficiente que el ciclo

Otto, cuyo rendimiento es un 70% del de Carnot.

4 Refrigerador de Carnot
Al ser un ciclo reversible, podemos invertir cada uno de los procesos
y convertir la máquina de Carnot en un refrigerador. Este
refrigerador extrae una cierta cantidad de calor | Qf | del foco frío,
requiriendo para ello una cierta cantidad de trabajo | W | ,
arrojando una cantidad de calor | Qc | en el foco caliente.

El coeficiente de desempeño de un refrigerador reversible como el

de Carnot es

ya que, como en la máquina de Carnot, la cantidad de calor

intercambiada con cada foco es proporcional a la temperatura de
dicho foco.
Para un refrigerador que trabaje entre una temperatura de 5°C y
22°C, este coeficiente de desempeño vale

Este valor es el máximo que puede alcanzar un refrigerador real,

aunque los valores prácticos del COP están muy por debajo de esta
cantidad.

Si el refrigerador de Carnot se considera como una bomba de calor,

su coeficiente de desempeño es
que para los mismos valores de las temperaturas de los focos nos da

también muy por encima de los valores reales de las bombas de

calor.