Osmio
Osmio
Osmio
Es un metal suave, de color blanco agrisado, maleable y de transición Tabla completa • Tabla ampliada
dúctil. La formación de una capa de óxido del metal estabiliza al
elemento contra la oxidación.
V2O3 + O2 → V2O5
El pentaóxido de vanadio, V2O5, que se suele obtener como un sólido pulverulento de color naranja, es un agente oxidante, y se
emplea como catalizador y como colorante
El pentaflurouro de vanadio VF5 (incoloro, pf. 19.5°C, p.e. 48°C) al reaccionar con tricloruro de fósforo (PCl3) produce el
tetrafluoruro de vanadio (color verde limón, sublima a más de 150°C y se descompone para formar el trifluoruro de vanadio) El
trifluoruro de vanadio (VF3) es un compuesto amarillo verdoso que por acción del hidrógeno diatómico y fluoruro de hidrógeno
produce el difluoruro de vanadio (VF2), color azul. Todos los halogenuros de vanadio actúan comoácidos de Lewis.
Los vanadatos contienen vanadio pentavalente, análogos a los fosfatos. El ácido vanádico como los ácidos fosfóricos, existe en las
formas orto, piro y meta (HVO3, H2V2O7 y H3VO4) A diferencia de las sales del ácido fosfórico, los metavanadatos son los más
estables y los ortovanadatos los menos estables. Una disolución de un ortovanadato pasa por ebullición a metavanadato. En
disoluciones fuertemente ácidas están presentes los cationes dioxovanadio (V) VO+
2 .
Compuestos de coordinación
El vanadio se ubica entre los metales de transición, lo que ofrece tres características
poco usuales de la química de la coordinación de vanadio. En primer lugar, el
vanadio metálico tiene la configuración electrónica [Ar]4s23d3. En consecuencia, la
mayoría de los compuestos binarios son ácidos Lewis (aceptores de pares de
electrones); un ejemplo claro son todos los haluros que forman ductos octaédricos
con la fórmula VXnL6−n (X= haluro, L= otros ligandos).4 En segundo lugar, el ion
de vanadio es bastante grande y puede alcanzar números de coordinación superior a
6, como es el caso de [V(CN)7]4-. En tercer lugar, los iones de vanadio VO2+
Modelo del VO(acac)2.
aparecen en muchos complejos de vanadio (IV), como el acetilacetonato de vanadio
(V(=O)(acac)2). En este complejo, el vanadio (con el estado de oxidación 5+) forma
una pirámide de base cuadrada, lo que significa que puede imponerse un ligando de sesiones, tal como la piridina, aunque la
asociación constante de este proceso es pequeño. Muchos complejos de vanadio tienen una geometría bipiramidal trigonal, como el
VOCl2(NMe3)2.5
Compuestos organometálicos
La química organometálica de vanadio es muy compleja, pero los compuestos organometálicos son de importancia comercial menor.
El dicloro vanadoceno es un reactivo de partida versátil e incluso tiene aplicaciones de menor importancia en la química orgánica.6 4
El vanadio carbonilo (V(CO)6), es un raro ejemplo de un metal carbonilo que contiene un electrón no emparejado, pero que existe sin
dimerización. La adición de un rendimiento de electrones V(CO)6- (isoelectrónico con Cr(CO)6), puede reducirse aún más con el
sodio en amoníaco líquido para producir V(CO)63- (isoelectrónico con Fe(CO)5).7 8 9
Aplicaciones
Aproximadamente el 85 % del vanadio producido se emplea como ferrovanadio o
como aditivo en aceros.
El vanadio metálico se obtiene a través de un proceso de múltiples pasos que comienza con la calcinación de mineral triturado con
NaCl o Na2CO3 en alrededor de 850 °C para dar metavanadato de sodio (NaVO3). De un extracto acuoso de este sólido se acidifica a
dar "pastel rojo", una sal polivanadiata, que se reduce con el calcio metálico. Como una alternativa para la producción de pequeña
escala, el pentóxido de vanadio se reduce con hidrógeno o magnesio.15 Muchos otros métodos también están en uso, en todos los
cuales el vanadio se produce como un subproducto de otros procesos. La purificación de vanadio es posible por el proceso de barra
de cristal desarrollado por Anton Eduard van Arkely Jan Hendrik De Boer en 1925. Se trata de la formación del yoduro de metal, en
16
este ejemplo de vanadio (III) de yoduro (VI3), y la posterior descomposición para producir metal puro.
Aleaciones
Aproximadamente el 85 % de vanadio producido se utiliza como ferrovanadio o como
aditivo del acero.15 El aumento considerable de la fuerza en el acero que contienen
pequeñas cantidades de vanadio fue descubierto a comienzos del siglo XX. El vanadio
forma carburos y nitruros estables, resultando en un aumento significativo de la
resistencia del acero.17 A partir de ese momento el acero de vanadio se utiliza para
aplicaciones en ejes, cuadros de bicicletas, cigüeñales, engranajes y otros componentes
críticos. Hay dos grupos de vanadio que contienen grupos de aleación de acero. El
vanadio, con aleaciones de acero al carbono, contiene 0,15 a 0,25 % de vanadio y se usa
para herramientas de alta velocidad (véase Dureza Rockwell), con rangos de contenido
de vanadio del 1 al 5 %. Para los aceros para herramientas de alta velocidad, se puede
Herramientas de acero de lograr por encima de una dureza Rockwell de 60 kg. El acero se utiliza en los
vanadio. instrumentos quirúrgicos y herramientas.18
Otros usos
El vanadio es compatible con el hierro y el titanio; por lo tanto, el vanadio es utilizado en revestimientos de titanio y de acero.20 Los
neutrones térmicos moderan la captura de la sección transversal y la corta vida media de los isótopos producidos por captura de
neutrones hace al vanadio un material adecuado para la estructura interior de un reactor de fusión.21 22 Varias aleaciones de vanadio
muestran el comportamiento de superconductor. La primera fase de superconductor A15 era un compuesto de vanadio, V3Si, que fue
descubierto en 1952.23 La cinta de vanadiato de galio se usa en los imanes superconductores (17,5 teslas o 175.000 Gauss). La
estructura de la fase A15 de V3Ga es similar a la de las aleaciones deniobio-estaño (Nb3Sn) y niobio-titanio (Nb3Ti).24
El óxido más común de vanadio, el pentóxido de vanadio (V2O5), se utiliza como catalizador en la fabricación de ácido sulfúrico por
el proceso de contacto y como oxidante en la producción de anhídrido maleico.25 26 El pentóxido de vanadio también se utiliza en la
fabricación de cerámica.27 El dióxido de vanadio (VO2), se utiliza en la producción de revestimientos de vidrio, que bloquea la
radiación infrarroja a una temperatura específica.28 El óxido de vanadio puede ser utilizado para inducir color en centros de corindón
para crear joyas de alexandrita, aunque alexandrita en la naturaleza es un crisoberilo.29 El vanadato se puede utilizar para proteger el
acero contra la oxidación y la corrosión por un revestimiento de conversión electroquímica.30 El óxido de vanadio y de litio ha sido
propuesto para su uso como ánodo de alta densidad de energía de las baterías de iones de litio de 745 Wh/L, si se combina con una
batería de litio de cátodo de óxido de cobalto y de litio.31 32 Se ha propuesto por algunos investigadores que una pequeña cantidad,
40 a 270 ppm de vanadio en acero wootz y acero de Damasco, mejora significativamente la resistencia del material, aunque no está
claro cuál es la fuente del vanadio.33
Historia
En 1801, al examinar muestras minerales procedentes de Zimapán en el actual Estado de Hidalgo en México, Andrés Manuel del Río
llegó a la conclusión de que había encontrado un nuevo elemento metálico. Preparó varios compuestos con él y al observar la
diversidad de colores que presentaban, lo denominó "pancromio" (muchos colores, en griego). Poco después, al observar que los
compuestos calentados cambiaban su color al rojo, denominó al nuevo elemento como Eritronio (eritros, significa rojo en griego).
Un año después entregó muestras que contenían el nuevo elemento a Alexander von Humboldt, quién los envió a Hippolyte Victor
Collet-Descotils en París para su análisis. Collet-Descotils analizó las muestras e informó, equivocadamente, que contenía sólo
cromo
por lo que von Humboldt, a su vez, rechazó la pretensión deAndrés Manuel del Ríosobre un nuevo elemento.34
El elemento fue redescubierto en 1831 por Nils Gabriel Sefström, quien lo llamó "vanadio". Ambos nombres fueron atribuidos a la
2
amplia gama de colores que se encuentran en los compuestos de vanadio.
El vanadio fue descubierto originalmente por Andrés Manuel del Río, mineralogista hispano-mexicano, en 1801; en una mina, en el
actual municipio de Zimapán, Hidalgo, por lo que lo denominó "Zimapanio". Del Río extrajo el elemento de una muestra de plomo
"marrón" de mineral mexicano, más tarde llamado Vanadinita. Encontró que sus sales presentaban una gran variedad de colores, y
como resultado llamó al elemento panchromium (en griego: παγχρώμιο que significa "todos los colores"). Más tarde, Del Río cambió
el nombre del elemento a Eritronium, ya que la mayoría de sus sales al calentar tomaron una tonalidad rojiza. En 1805, el químico
francés Hippolyte Victor Collet-Descotils, respaldado por Alexander von Humboldt, declararon incorrectamente que el nuevo
elemento había sido solo una muestra impura de cromo. Del Río aceptó la declaración de Collet-Descotils, y se retractó de su
afirmación.35
En 1831, el químico sueco, Nils Gabriel Sefström, redescubrió el elemento en un óxido mientras trabajaba con minerales de hierro.
Más tarde, ese mismo año, Friedrich Wöhler confirmó los principios de la obra de Del Río.36 Sefström eligió un nombre que
comenzase con V, ya que la letra no había sido asignada aún a ningún otro elemento. Lo llamó vanadio en honor a la diosa
escandinava Vanadis, nombre que oficialmente mantiene hasta la fecha, debido a los numerosos compuestos químicos de colores que
produce.36 En 1831, el geólogo George William Featherstonhaugh sugirió que el vanadio debería llamarse "rionium" en honor a Del
Río, pero esta sugerencia no fue seguida.37
El aislamiento del vanadio fue difícil. En 1831, Jöns Jacob Berzelius informó la
producción del metal, pero Henry Enfield Roscoe demostró que en realidad había
producido nitruro de vanadio (VN). Roscoe produjo finalmente el metal en 1867 por
la reducción de vanadio (III), VCl3, con el hidrógeno.38 En 1927, se produjo
vanadio puro por la reducción de pentóxido de vanadio con calcio.39 El primer uso
a gran escala industrial del vanadio en el acero se encontró en el chasis del Ford T,
inspirado en los autos de carreras franceses. El acero de vanadio permitió reducir el
40
peso y al mismo tiempo aumentar la fuerza de tracción.
Se encuentra en algunasenzimas en distintos seres vivos.43 44 Por ejemplo, en las haloperoxidasas (generalmente bromoperoxidasas)
gánico.45 46 47
de algunas algas, que reducen peróxidos y a la vez halogenan un sustrato or
Las ascidias (unos organismos marinos de la familia de los tunicados) almacenan altas concentraciones de vanadio, alrededor de un
millón de veces más altas que el agua que les rodea, encontrándose en una molécula llamada hemovanadina. En estos organismos el
vanadio se almacena en unas células llamadasvanadocitos.48
También acumula altas concentraciones de vanadio el hongo amanita muscaria. Se
forma un complejo con un ligando ionóforo llamadoamavadina.49 46 50
Abundancia y obtención
El vanadio no se encuentra nunca en estado
nativo, pero está presente en unos 65 minerales
diferentes, entre los que destacan la patronita,
VS4,51 vanadinita, Pb5(VO4)3Cl, y la carnotita,
La ascidia contiene vanadio en su
K2(UO2)2(VO4)2·3H2O. También se encuentra
organismo.
en la bauxita, así como en depósitos que
contienen carbono, como por ejemplo en carbón,
petróleos, crudo y alquitrán. Está presente en el petróleo formando estructuras tipo porfirinas.
Además, se obtiene pentóxido de vanadio, V2O5, recuperándolo de la combustión del petróleo.52
Los vanadatos se disuelven mediante una fusión alcalina. En medio ácido y tras otros procesos se
Vanadinita en Mibladen, obtiene el V2O5, que se reduce parcialmente con carbono, y luego con calcio en atmósfera de
Midelt Marruecos. argón para obtener vanadio metálico.
En el caso de que no se parta de un mineral que contenga el vanadato, sino un sulfuro, éste se
oxida para obtener el vanadato y se realiza el mismo procedimiento para obtener vanadio.
Si se quiere obtener vanadio más puro, se emplea el método Van Arkel-de Boer (formación de un compuesto volátil y su posterior
descomposición).
Gran parte de la producción de vanadio en el mundo proviene de la magnetita. El vanadio es extraído principalmente de Sudáfrica, el
noroeste de China, y el este de Rusia. En 2007 estos tres países habían extraído más del 95 % de las 58.600 toneladas de vanadio
producido.52
El vanadio también se encuentra en la bauxita y en los depósitos de combustibles fósiles como el petróleo crudo, el carbón, el
esquisto bituminoso y las arenas bituminosas. En el petróleo crudo, han sido reportadas concentraciones de hasta 1200 ppm. Cuando
se queman productos derivados del petróleo, las trazas de vanadio pueden iniciar la corrosión en los motores y calderas. Se estima
que 110.000 toneladas de vanadio por año se liberan a la atmósfera por la quema de combustibles fósiles.53 El vanadio también se ha
detectado en la luz espectroscópica delSol y otras estrellas.54
Precauciones
El polvo metálico es pirofórico, y los compuestos de vanadio deberían de ser considerados como altamente tóxicos. Su inhalación
puede causar cáncer de pulmón.55 56
La Administración de Seguridad y Salud Ocupacional (OSHA) de los Estados Unidos ha establecido un límite de exposición para el
polvo de pentóxido de vanadio de 0,05 mg/m3, y de 0,1 mg/m3 para el gas de pentóxido de vanadio en el aire del lugar de trabajo
para una jornada de 8 horas, 40 horas a la semana.57 58
El Instituto Nacional de Salud y Seguridad Ocupacional (NIOSH) de los Estados Unidos de América recomienda que debe
considerarse peligroso para la salud y la vida un nivel de 35 mg/m3 de vanadio. Este nivel se corresponde al cual puede causar
problemas permanentes de salud o muerte.57 59
Las trazas de vanadio en los combustibles fósiles presentan un riesgo de corrosión; es el componente principal de combustible que
influye en la corrosión de alta temperatura. Durante la combustión, se oxida y reacciona con el sodio y el azufre. La obtención de
compuestos de vanadato con puntos de fusión hasta 530 °C ataca la capa de pasivación sobre el acero, y lo hace susceptible a la
corrosión. Los compuestos de vanadio sólido también pueden causar abrasión de los componentes del motor. El sulfato de vanadio
puede actuar como tratamiento en ladiabetes mellitus tipo 2.60 61 62 63 64
Véase también
Acero
Ductilidad
Metales de transición
Superconductividad
Tabla periódica de los elementos
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Enlaces externos
Wikimedia Commons alberga una galería multimedia sobreVanadio.
ATSDR en Español - ToxFAQs™: Vanadio Departamento de Salud y Servicios Humanos de EE. UU. (dominio
público)
ATSDR en Español - Resumen de Salud Pública: Vanadio Departamento de Salud y Servicios Humanos de EE. UU.
(dominio público)
EnvironmentalChemistry.com - Vanadium
Mineral Information Institute - Vanadium
WebElements.com - Vanadium
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