Enlace Químico-1

1.- ENLACE QUÍMICO Y ELECTRONEGATIVIDAD ......... 1

2.- ENLACE IÓNICO. ................................................. 3
2.1.-FORMACIÓN ................................................. 3
2.2.-ASPECTOS ENERGÉTICOS ............................... 4
2.3.-PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS IÓNICOS.. 5

2 3.- ENLACE COVALENTE. ......................................... 7

3.1.-FORMACIÓN ................................................. 7
3.2.-ENERGÍA DE ENLACE .................................... 13
ENLACE 3.3.-PROPIEDADES DE LOS COMP. COVALENTES..... 14
4.- FUERZAS INTERMOLECULARES ............................ 15
QUÍMICO 4.1.-FUERZAS DIPOLLO-DIPOLO ............................ 15
4.2.- FUERZAS DE DISPERSIÓN (LONDON)............. 16
4.3.- PUENTE DE HIDRÓGENO .............................. 17
5.- ENLACE METÁLICO ............................................. 18
5.1.-FORMACIÓN ................................................. 18
5.2.-PROPIEDADES DE LOS METALES ..................... 19
6.- EJERCICIOS PROPUESTOS ..................................... 20

BIBLIOGRAFÍA
“Química 2º bachillerato” S.M.
“Química” R. Chang.. McGraw-Hill
“Química” Whitten, Dailey, Davis.
“Química” Chamizo, Garritz. Addison Westley

INDICE
Sólo podrá formarse
1.- ENLACE QUÍMICO Y ELECTRONEGATIVIDAD un enlace cuando las
Sólo los gases nobles se encuentran en la Naturaleza en forma de fuerzas atractivas
átomos aislados. El resto de los elementos se encuentran unidos a superen a las repul-
otros (ya sean iguales o distintos), formando entidades aisladas, lla- sivas.
madas moléculas, o bloques de millones de átomos iguales como en
los metales, o como cristales formados por una multitud de iones
positivos y negativos.
Las fuerzas que mantienen unidos a los átomos son fundamental-
mente de tipo electrostático. Aunque los átomos son eléctricamente
neutros, esto se debe a que tienen la misma cantidad de cargas de un
signo que del otro. Al acercarse dos átomos A y B aparecen nuevas
interacciones eléctricas: repulsión

2 Atractivas: el núcleo de A atrae a los electrones de B, y vicever-

sa. atracción
2 Repulsivas: los núcleos de A y B se repelen, y también se repelen
los electrones de A y B
+ repulsión +
Química-2º Alfonso Cerezo
 Enlace Químico-2

Una de las formas de explicar la formación del enlace es considerar

que algunos de los electrones más externos de los átomos A y B se
colocan en la zona entre los dos átomos, siendo atraídos por ambos
núcleos, evitando así la repulsión directa entre los dos núcleos.
Denominaremos electrones enlazantes a los que se sitúan entre los
núcleos para lograr el enlace, y se pueden encontrar en una de estas A B
tres situaciones:
1. Situados exactamente entre ambos átomos
2. Más cerca de uno de los núcleos que del otro
3. Deslocalizados y distribuidos uniformemente en un conjunto de
más de dos núcleos.
El factor que va a determinar cuál de las tres situaciones se dará en
un caso concreto es la afinidad que tienen los átomos por los elec-
trones enlazantes: la electronegatividad

H
2,1
Li Be B C N O F
aumenta
1,0 1,5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0

Na Mg Al Si P S Cl
0,9 1.2 1.5 1.8 2.1 2.5 3.0 ELECTRONEGATIVIDAD

K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br
0,8 1.0 1.3 1.5 1.6 1.6 1.5 1.8 1.8 1.8 1.9 1.6 1.6 1.8 2.0 2.4 2.8

Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I
0,8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 1.9 2.2 2.2 2.2 1.9 1.7 1.7 1.8 1.9 2.1 2.5

Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At
0,7 0.9 1.1 1.3 1.5 1.7 1.9 2.2 2.2 2.2 2.4 1.9 1.8 1.8 1.9 2.0 2.2

Valores de electronegatividad de Pauling

Diferencia
Tipo de
de electro- Propiedades y ejemplos
enlace
negatividad
Formado por un metal y un no metal. Tienen altos puntos de fusión y ebullición, son
IÓNICO > 1,9 duros, quebradizos y malos conductores del calor y la electricidad. Forman redes
tridimensionales. En disolución o fundidos sí conducen la electricidad
Formado entre dos elementos no metálicos. Generalmente son líquidos o gases, pero
COVALENTE < 1,9 cuando son sólidos tienen altos puntos de fusión. No conducen la electricidad ni el
calor. Forman moléculas con geometrías definidas.
Formado por elementos metálicos. Tienen puntos de fusión y ebullición elevados, son
METÁLICO < 1,9 densos, brillantes, maleables y conducen el calor y la electricidad

La diferencia de electronegatividad de dos átomos permite pre-

decir el tipo de enlace que se formará cuando se unan.

Química-2º Alfonso Cerezo

 Enlace Químico-3

Otro factor muy importante en la creación de un determinado

tipo de enlace es la configuración electrónica de los átomos que
van a unirse. Por lo general, cuando se unen dos átomos tienden Regla del octeto
a adquirir una configuración con ocho electrones.

2.- ENLACE IÓNICO.

2.1.-Formación
El enlace iónico es el resultado de la transferencia de uno o más electrones de
un átomo o grupo de átomos a otro.
Este tipo de enlace se formará entre los metales del lado izquierdo
del sistema periódico, con baja energía de ionización, y los no meta-
les del lado derecho, con alta electronegatividad. Cuanto mayor es
la diferencia de electronegatividad entre los dos elementos que se
unen, más iónico será el enlace, ya que el carácter iónico de un en-
lace es tanto mayor cuanto más se alejen de la situación equidistante
los electrones enlazantes.
El ejemplo típico del cloruro de sodio nos ayudará a comprenderlo
mejor: + -
Na Æ Na + 1 e
2 2 6 1
La configuración electrónica del Na es 1s 2s 2p 3s . Con un solo
electrón en la última capa, el requerimiento energético para sus-
traérselo será bastante pequeño.
Cl + 1 e-Æ Cl-
Por la otra parte, al Cl, con una configuración electrónica 1s2 2s2 2p6
3s2 3p5, le falta un electrón para adquirir la configuración de gas no-
ble, de manera que la captación de un electrón será un proceso en el
que se liberará bastante energía.
El resultado global es que el sodio ha cedido un
electrón al cloro, así pues, el par de electrones
enlazantes pertenece en exclusiva al cloro, for- Na Cl
mándose un anión Cl- que al encontrarse en las
proximidades de un catión Na+ da lugar a la
aparición de atracción eléctrica entre ambos.
La fórmula química del cloruro de sodio, NaCl,
1 e-
indica que el compuesto está formado por áto-
mos de sodio y de cloro en la proporción 1:1. -
Esta es la fórmula que se cabría esperar basán- +
donos en que cada átomo de sodio tiene un solo
electrón en su nivel de energía superior y que Na Cl
cada átomo de cloro necesita un electrón para
llenar completamente sus orbitales p más exter-
nos. Pero no existe la entidad discreta NaCl
formada por un átomo de Na y otro de Cl.

Química-2º Alfonso Cerezo

 Enlace Químico-4

La atracción electrostática que un anión ejerce sobre un catión no se _

“satura” con un solo catión, sino que atraerá hacia sí a todos los que
quepan a su alrededor, dependiendo de los tamaños relativos de los
_
iones el número de unos que se disponen en alrededor de los otros. _ _
+
_
Análogamente, y por la misma razón, alrededor de cada uno de los
cationes se disponen tantos aniones como sea posible. _
El resultado final es una red tridimensional infinita en la que los
iones ocupan posiciones fijas: lo que se conoce como cristal. Las
caras de un cristal formando planos que se cortan en ángulos deter-
minados no es más que un reflejo de la estructura interna de los - -
compuestos iónicos. + +
- -
La forma óptima en que se acomodarán los iones depende de su + + -
carga y de sus tamaños relativos. Esta es la razón por la que se dan +
distintas estructuras cristalinas, lo que hace que la forma de los cris- +
- -
tales sea también distinta. (CaF2, TiO2, etc.)

Diversas formas
geométricas de Estructura cristalina de
cristales iónicos NaCl en la que cada anión
Cl- se encuentra rodeado
por seis cationes Na+ y
cada uno de estos está
rodeado por seis aniones
2.2.-Aspectos energéticos cloruro.

Cuando definimos la energía de ionización y la electronegatividad

siempre lo hacemos refiriéndonos al estado gaseoso, pero las sustan-
cias iónicas, por su estructura tridimensional y por la intensidad de
las fuerzas que mantienen unidos a sus iones constituyentes, son La energía de red o reticu-
sólidos. Definimos energía reticular como la energía necesaria para lar es un indicador de la
estabilidad de los com-
separar un mol de un compuesto iónico sólido en sus iones en esta- puestos iónicos
do gaseoso.
La energía reticular no puede medirse directamente, aunque se pue-
de calcular si conocemos la estructura cristalina empleando la ley de
Coulomb. También podemos determinarla indirectamente mediante
Se basa en la ley de
un artificio matemático llamado ciclo de Born-Haber. Hess.
A grandes rasgos podemos decir que se
trata de considerar el proceso de forma- ΔH3
ción de un cristal iónico partiendo de
sus componentes en su estado natural ΔH 4
como una sucesión de etapas en las que
en cada una se tiene en cuenta la canti- Li(g) + F(g ) F -(g) + Li + (g)
dad de energía involucrada y el signo de
esta ( positivo si entra al sistema y nega- ΔH1 ΔH2 ΔH5
tivo si sale del sistema).
Δ H to tal
L i(s) + 1/2 F 2 (g) L iF (s)
Ciclo de Born-Haber para la formación del LiF

Química-2º Alfonso Cerezo

 Enlace Químico-5

n
La suma de las etapas dará el proceso total y la suma de las energías
de las distintas etapas será igual a la energía total.
∑ ΔH
1
o
n =ΔH total
o

Consideraremos la reacción entre litio sólido y flúor gaseoso para

dar fluoruro de litio.
Li(s) + ½ F2(g) Æ LiF(s) ΔH total
o
= −594,1 kJ
Al aplicar el ciclo de Born-Haber se puede descomponer en cinco
etapas, de forma que la suma de las entalpías de las etapas es igual a
la entalpía de la reacción global.
1. Sublimación de litio sólido a gas. (calor de sublimación)
Li(s) Æ Li(g) 1) ΔH1o = 155,2 kJ
2. Disociación de ½ mol de flúor gaseoso en átomos de flúor ga-
seoso independientes (energía de disociación)
½ F2(g) Æ F(g) 2) ΔH 2o = 75,3 kJ
3. Ionización de un mol de átomos de sodio gaseoso (energía de io-
nización)
+ -
3) ΔH 3o = 520 kJ
Li(g) Æ Li (g) + e
4. Adición de 1 mol de electrones a un mol de átomos de flúor ga-
seoso. (afinidad electrónica)
F(g) + e- Æ F-(g) 4) ΔH 4o = -333 kJ
5. Combinación de un mol de Li+ con un mol de F-, gaseosos, para
formar un mol de Fli sólido (inversa de la energía reticular)
+ -
5) ΔH 5o = ?
Li (g) + F (g) Æ LiF(s)
Entonces:
T= 1 + 2 + 3 + 4 + 5
- 594,1 = 155,2 + 75,3 + 520 – 333 + ΔH o
5
ΔH 5o = - 1012 kJ
ΔH 5o = - 594,1 - 155,2 - 75,3 - 520 + 333
Por lo tanto, la energía reticular del LiF es +1012 kJ

2.3.-Propiedades de los compuestos iónicos

a) Puntos de fusión y ebullición
Tanto la ebullición como la fusión son procesos que implican energía
separación de átomos, moléculas o iones, aumentando así la li-
bertad de éstos al vencer las fuerzas que los mantienen unidos.
Cada ion se encuentra en la red cristalina unido a más de un ion
de signo contrario, siendo muy intensas las fuerzas que los man-
tienen unidos, por lo que será muy grande la energía necesaria
para separarlos y pasar así al estado líquido o gaseoso.

Fusión de un sólido

Química-2º Alfonso Cerezo

 Enlace Químico-6

b) Dureza
Son sólidos duros. Esta es una propiedad ligada a la fuerza de la
unión entre átomos, moléculas o iones, ya que mide la resisten-
cia de un sólido a ser rayado, lo que supone una separación de
éstos por medios mecánicos.
c) Fragilidad Rayado de un sólido
Son frágiles, ya que al golpear un sólido iónico se desplazan las
capas de iones de la red, de tal forma que se ponen en contacto
iones del mismo signo, separándose violentamente. La fractura
de un cristal proporciona superficies planas debido a la separa-
ción de capas.
+ - + - +
a) - + - + - b) - + - + -
+ - + - + - + - +
+

d) Solubilidad
En disolventes polares como el agua, los sólidos iónicos se di- -
suelven fácilmente, ya que los iones son rodeados por las molé-
culas del disolvente, mediante un proceso llamado solvatación,
creándose alrededor de ellos una capa que aísla a un ion de los
demás, quedando así anuladas las fuerzas de atracción interióni-
cas. + - +

e) Conductividad eléctrica
Los compuestos iónicos no conducen la electricidad, ya que para
que esto ocurra es necesario el movimiento de cargas eléctricas, Solvatación de iones
y, en un sólido iónico los iones ocupan posiciones fijas en la red
y los electrones están localizados alrededor de sus respectivos
núcleos atómicos, sin posibilidad de transmisión de la electrici-
dad.
En cambio, cuando un compuesto iónico se encuentra en estado
líquido o en disolución, sus iones se vuelven móviles y sí pueden
conducir la corriente eléctrica. Esto es debido a que, tanto en es-
tado líquido como en disolución, los iones, al fin y al cabo, par-
tículas con carga eléctrica, pueden moverse con cierta libertad en
el seno del líquido o de la disolución.

Química-2º Alfonso Cerezo

 Enlace Químico-7

3.- ENLACE COVALENTE.

3.1.-Formación
El enlace covalente es el resultado de la compartición de uno o más pares de
electrones entre dos átomos.
El par de electrones pue-
Este tipo de enlace se formará entre los elementos no metálicos del de estar formado por un
electrón de cada átomo, o
lado derecho del sistema periódico, con alta electronegatividad. (in- bien proceder ambos de
cluimos en este grupo al H) uno sólo de los átomos,
llamándose entonces
Veamos el caso de la formación del enlace entre dos átomos de H enlace covalente coordi-
para dar lugar a la molécula diatómica H2. La configuración elec- nado
trónica del H es 1s1, de manera que la adición de otro electrón le
permitiría alcanzar la configuración del gas noble He; pero ¿cuál de
los dos átomos de H que forman el enlace va a ceder su electrón al
otro?: Ninguno. No es necesario que ninguno de los pierda su elec-
trón, si cada uno aporta su electrón, es más rentable compartir los
dos electrones. De esta forma ambos alcanzan la deseada configura-
ción de gas noble.
H + H H H o b i en H -H H H
Para estudiar el enlace covalente en átomos polielectrónicos sólo es
necesario considerar los electrones de valencia, ya que son éstos los
implicados en el enlace químico.
El flúor, con una configuración electrónica 1s2 2s2 2p5, tiene 7 elec-
trones en su capa de valencia, que representaremos mediante parejas
de puntos a su alrededor

F + F F F o b ie n F -F F F

El enlace covalente también se da entre átomos distintos, así, el

agua:
H + O + H H O H o bien H -O -H

Es bastante habitual que, para alcanzar el octeto, los átomos necesi-

ten compartir más de un par de electrones. Se forman así enlaces
covalentes dobles y triples: Más adelante veremos la
manera de representar los
O + O O O o bien O=O enlaces mediante estruc-
turas de Lewis, basta
ahora con saber que
N + N N N o bien N N alrededor del símbolo del
átomo ponemos tantos
electrones como haya en
su capa de valencia.
NOTA: No deben confundirse estas fórmulas de Lewis con la representa-
ción real de las moléculas, o considerar que los electrones ocupan posicio-
nes fijas. Las fórmulas indican que los electrones compartidos ocupan
huecos en los grupos electrónicos incompletos de ambos átomos.
Existen dos tipos de
compuestos covalen-
tes: uno de ellos
Química-2º Alfonso Cerezo
 Enlace Químico-8

contiene unidades moleculares discretas y los denominaremos

”compuestos moleculares covalentes”, como el agua, el CO2, el HCl.

O O C O H Cl
H H

El otro tipo tiene estructuras tridimensionales extensas y no contie-

ne moléculas discretas. Tales sustancias se denominan “compuestos
Estructura cristalina del
covalentes reticulares”, y tienen su mayor exponente en el diamante diamante
(también forman estas redes el BeCl2 y el SiO2 entre otros)

A lo largo de la historia reciente las teorías que explican la forma-

ción del enlace covalente han sufrido varias modificaciones o mejo-
ras, en un intento de explicar de forma satisfactoria las propiedades
y la estructura de las sustancias covalentes:

Teoría del enlace de valencia

Según Slater y Pauling, la formación del enlace covalente tiene lugar
por el apareamiento de los spines de signo contrario de los electro-
nes compartidos y por la superposición de los orbitales atómicos que
contienen a estos electrones, dando lugar a una región de densidad
electrónica común a los átomos que se unen. El par compartido
puede proceder de ambos átomos (uno de cada) o de uno solo de
ellos, dando lugar a lo que se conoce como enlace covalente coordina- N H
H
do. H
Los electrones 1s de tres hidrógenos se aparean con los tres electro-
nes desapareados 2p del nitrógeno para formar la molécula de amo- z
niaco NH3. La estructura de esta molécula según este modelo sería
una pirámide trigonal con ángulos de enlace H-N-H de 90º.

N H y

H 90º

x H 90º
90º

N
H H H
1s 1s 1s
2s 2p
Un átomo de N: 1s2 2s2 2p3 completa sus orbitales p compar-
tiendo sus electrones con tres átomos de H: 1s1

Química-2º Alfonso Cerezo

 Enlace Químico-9

NOTA: V a le n c i a 2 : S:
3s 3p
La valencia de un átomo es el número de enlaces
que puede formar, es decir, el número de electro-
nes desapareados que tiene o que puede tener en V a le n c i a 4 : S:
3s 3p 3d
su capa de valencia. Veamos como ejemplo el
azufre, que puede actuar con valencia 2, 4 y 6:
V a le n c i a 6 : S:
3s 3p 3d
El problema surge con esta teoría o
modelo cuando tratamos de explicar las estructuras reales de molé-
culas como la de metano CH4, en la que se ha comprobado que los
cuatro enlaces C-H son idénticos
H
1s Según la TEV, la molécula
de metano tendría tres
H ? z ángulos de enlace H-C-H
1s H de 90º y con el cuarto
2s hidrógeno sería de 135º.
H Estas discrepancias se
1s C H y pueden explicar mediante
un artificio, hoy en des-
uso, llamado orbitales
H H
1s híbridos, así como me-
x H 90º
diante las estructuras de
Lewis, aunque el mejor
90º
C modelo que tenemos
actualmente es el de los
2s 2p orbitales moleculares,
cuyo estudio excede los
límites del presente tema.

Un átomo de C: 1s2 2s2 2p2 promociona uno de los dos electrones 2s hasta
el 2p, con lo que tenemos 4 electrones desapareados, pudiendo así com-
partirlos con cuatro átomos de H: 1s1
Estructuras de Lewis
Mediante la TEV la geometría de algunas moléculas puede explicar-
se, pero la de otras muchas no:

Molécula Estructura según la TEV Estructura real

Agua
90º 104'5º

Amoniaco
90º 107º

135º 109'5º
Metano

90º
109'5º

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 Enlace Químico-10

Estas diferencias pueden explicarse mediante la consideración de la

repulsión entre los pares de electrones enlazantes y no enlazantes
que pudiera haber en la molécula. Esta repulsión es mayor entre
pares enlazantes y menor cuando los dos pares son no enlazantes:

Repulsión Pares de electrones

Par compartido - Par compartido

aumenta Par compartido - Par solitario

Par solitario - Par solitario

Veamos primero cómo se dibujan las estructuras de Lewis y después

daremos las claves para predecir la geometría de las moléculas. SO2

1) Sumar el número de electrones de valencia de todos los átomos

de la molécula (Nt). Si es un ion sumaremos o restaremos la car- 1 Nt = 18
ga según sea anión o catión, respectivamente.
2) Elaborar un boceto con el átomo menos electronegativo en el
S
centro, uniéndolos mediante una línea que represente un par de 2
electrones. El número de enlaces será n y el de electrones enla- O O
zantes 2n. n=2

3) El número de electrones solitarios o no enlazantes será:

Ne-s = Nt –2n S
3
Distribuirlos por pares ente los átomos exteriores hasta que cada O O
uno de ellos tenga ocho (excepto el hidrógeno que tendrá dos).
Si todavía sobran habrán de colocarse en el átomo central Ne-s = 18-4 = 14
4) Si el átomo central no ha completado su octeto, tomar de los S
átomos exteriores pares de electrones para formar enlaces dobles 4
O O
y triples.
5) La carga formal sobre cada átomo es la diferencia entre el núme- S
ro de electrones que tiene en estado neutro menos los que tiene 5
O O
en la molécula (OJO: UNO POR ENLACE)
6) En caso de átomos centrales con Z>10, mover pares de electro-
S
nes de los átomos externos para disminuir la carga formal, o in- 6
cluso hacerla igual a cero. O O

Una vez construida la estructura de Lewis podemos conocer dos

tipos de electrones que rodean a cada átomo: los enlazantes y los
solitarios.
Estos grupos de electrones se repelen, por lo que deben colocarse lo
más lejos posible entre sí, pensando siempre en la disposición en el
espacio de tres dimensiones. (NO en el plano necesariamente)

Química-2º Alfonso Cerezo

 Enlace Químico-11

Geometría de las moléculas

Cuando son 4 los

a) Cuatro grupos α = 109’5º grupos de electrones
que rodean al átomo
central, estos se dis-
ponen tetraédrica-
Grupos no 0 1 2 3 mente, con ángulos
enlazantes
de enlace de 109’5º,
pero la geometría de
la molécula depen-
Estructura
derá de cuántos gru-
Pirámide trian- pos de electrones
Tetraédrica gular Angular Lineal
son no-enlazantes.
ejemplos CH4, ClO4- NH3, SO32- H2O, ClO2- HCl
α = 107º α = 105º

b) Tres grupos α = 120º

Cuando son 3 los

grupos de electrones
Grupos no 0 1 2 que rodean al átomo
enlazantes
central, estos se dis-
ponen trigonalmen-
te, con ángulos de
Estructura enlace de 120º.

Plano triangular Angular Lineal

- -
ejemplos BF3, NO 3 SO2, NO 2 CO

c) Dos grupos
α = 180º
Cuando son 2 los
grupos de electrones
Grupos no 0 1 que rodean al átomo
enlazantes central, estos se dis-
ponen linealmente,
Estructura con ángulos de enla-
ce de 180º.
Lineal Lineal
ejemplos CO2, HCN N2

Química-2º Alfonso Cerezo

 Enlace Químico-12

Resonancia
Según todo lo visto, el anión carbonato CO32- tendrá un enlace N-O O 2-
doble y los otros dos sencillos, lo que equivaldría a que uno de los
enlaces fuera más corto que los demás. Pero las medidas experimen- O C O
tales desmienten esta predicción: los tres son idénticos. ¿Por qué
elegimos el oxígeno de la derecha para formar el enlace doble, en
lugar de escoger el oxígeno de arriba o el de la izquierda?. Cualquie-
ra de ellos vale
O 2- O 2- O 2-

O C O O C O O C O

La estructura verdadera es un promedio de las tres. Decimos que ENLACE LONGITUD

presenta resonancia una molécula o ion poliatómico cuando es po- (Å)
sible escribir dos o más estructuras de Lewis con el mismo ordena- C O 1’43
miento de los átomos. Decimos que cada una de las estructuras po-
sibles son estructuras resonantes. C O 1’29

Los enlaces de este ion no son ni dobles ni sencillos, sino que tienen C O 1’22

una longitud y una fuerza de enlace intermedia, ya que las cuatro O 2-

parejas de electrones implicados en los enlaces están deslocalizados
entre los cuatro átomos, distribuyéndose por igual entre los tres en-
laces C – O. O C O

Polaridad del enlace covalente y momento dipolar

En una molécula como el H2, en la que dos átomos idénticos están
unidos por enlace covalente, es de esperar que los electrones com- H H
partidos lo estén por igual, o lo que es lo mismo, pasan el mismo
tiempo en las proximidades de cada uno de los átomos. Pero la si-
tuación es distinta en una molécula como la de HF, donde a com-
partición de los electrones de enlace no será equitativa, ya que los H F
átomos implicados en esta ocasión no tienen la misma electronega-
tividad (habilidad para atraer hacia sí los electrones del enlace). El átomo δ+ δ−
de F, mucho más electronegativo que el de H, tendrá el par de elec- H F
trones del enlace más tiempo a su alrededor. Decimos que un enlace Distribución electrónica
de éstas características es un enlace covalente polar. simétrica en una molécula
de H2 y asimétrica en una
Esta compartición no equitativa se manifiesta por una densidad molécula de HF
electrónica mayor cerca del átomo de F, y por consiguiente, una
densidad electrónica menor en las proximidades del H.
Un enlace polar puede considerarse como un intermedio entre el
enlace covalente puro (no polar) y el enlace iónico, donde uno de
los átomos se ha quedado con los electrones del enlace. Por ello es
normal hablar del carácter iónico del enlace covalente, que aumenta
cuanto mayor es la diferencia de electronegatividad de los átomos.

Química-2º Alfonso Cerezo

 Enlace Químico-13

La separación de cargas en el enlace covalente polar crea un dipolo

eléctrico, tanto mayor cuanto mayor sea la diferencia de electrone-
gatividad.
Dipolo
Molécula H -- F H -- Cl H -- Br H -- I
Electrone-
gatividad
2’1 4’0 2’1 3’0 2’1 2’8 2’1 2’5
Dif. de elec-
tronegativ.
1’9 0’9 0’7 0’4

En una molécula se mide la separación de la carga por el momento

dipolar μ, que se define como el producto de la distancia d que se- μ =0
para a las cargas (de igual magnitud y signo opuesto) por la carga q,
y es la suma vectorial de todos los dipolos que hay en la molécula.
La estructura molecular puede hacer que moléculas con enlaces po-
lares no tengan momento dipolar porque se anulan los dipolos entre
sí.
Es decir, que si no existen enlaces polares, la molécula no puede ser
polar. Incluso en el caso de que tenga enlaces polares o pares de μ>0
electrones solitarios, deben estar dispuestos de tal forma que no se
anulen entre sí. (que es lo que le ocurre a la molécula de CO2)

3.2.-ENERGÍA DE ENLACE
Como ya vimos en el apartado 1, para que se forme enlace covalen-
te es necesario que las fuerzas atractivas superen a las repulsivas.
Esta situación se da cuando los núcleos de los átomos se encuentran Llamamos energía de
a una determinada distancia, que corresponde a un mínimo de enlace a la energía
energía potencial, de tal forma que si se acercan más la energía po- necesaria para separar
tencial aumenta exponencialmente, y si se alejan aumenta hasta dos átomos unidos
mediante un enlace
hacerse cero.
hasta una distancia a
Energía la que no interactúen.

0 Energía potencial de la
molécula de H2 en función
de la distancia entre los
dos núcleos. Se toma
como cero de energía
potencial la de dos áto-
-435 kJ/mol Molécula de H2
mos de hidrógeno aisla-
dos

0’74 Å Distancia internuclear

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 Enlace Químico-14

3.3.-PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS COVALENTES

Aunque las propiedades dependen del tipo de unión entre los áto-
mos, los compuestos covalentes tienen propiedades muy distintas
dependiendo de si se trata de compuestos moleculares o reticulares.
COMPUESTOS MOLECULARES

a) Puntos de fusión y ebullición

Son compuestos de bajos puntos de fusión y de ebullición, ya
Una pequeña agitación
que, aunque las fuerzas que mantienen unidos a los átomos de- térmica es suficiente para
ntro de la molécula son muy intensas, la unión entre moléculas separar las moléculas
es bastante débil, siendo nula en las moléculas diatómicas
homoatómicas (N2, O2, etc.), y es debida exclusivamente a la
atracción entre dipolos, de tal forma que cuanto más polar sea
una molécula, a igualdad de masa molecular, tanto más altos se-
rán sus puntos de fusión y ebullición.

b) Conductividad eléctrica
No conducen la electricidad ya que no hay ni electrones libres
(los electrones del enlace covalente están localizados en regiones
específicas) ni iones (las moléculas en sí no poseen carga eléctri-
ca neta) que puedan moverse y con ellos transmitir la electrici-
dad.

c) Solubilidad
Depende de la polaridad de la molécula. Cuanto más polar sea
la molécula más fácilmente se disolverá en disolventes polares
como el agua. Las sustancias apolares se disuelven bien es disol-
ventes apolares como el tolueno o el tetracloruro de carbono.

COMPUESTOS RETICULARES

Debido a la especial estructura tridimensional infinita, donde

todos los átomos están unidos mediante fuerzas intensas, es fá-
cil prever que este tipo de sustancias tendrán

• Altísimos puntos de fusión y de ebullición

• Dureza elevada (diamante =10 en la escala de Mohs)
• Nula solubilidad

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 Enlace Químico-15

4.- FUERZAS INTERMOLECULARES

Como en otras ocasiones, se trata de fuerzas de tipo eléctrico entre
cargas de signos opuestos las que explican la unión entre moléculas
en la formación de los estados condensados de aquellas sustancias
en las que la unión entre los átomos no va más allá de unos cuantos,
formando unidades discretas.
¿Por qué las sustancias
Las denominamos fuerzas intermoleculares, y son las responsables covalentes son capaces
de propiedades macroscópicas como los puntos de fusión y ebulli- de formar líquidos y sóli-
dos si los enlaces se
ción, la dureza, la viscosidad, la tensión superficial, etc. saturan con los átomos
Son mucho más débiles que las fuerzas intramoleculares, ya que circundantes
moléculas
formando
independien-
podemos vencerlas con un aporte energético relativamente bajo, y tes?
así pasar del estado líquido al gaseoso o del sólido al líquido. Son
suficientes apenas 41 kJ para evaporar un mol de agua a 100ºC,
mientras que la disociación (ruptura de todos los enlaces O—H) de
un mol de moléculas de agua requiere 930 kJ.
El punto de fusión de una sustancia covalente es consecuencia
directa de las fuerzas intermoleculares, de tal forma que cuanto más
alto es el punto de fusión de una sustancia, tanto más intensas son
las fuerzas intermoleculares que mantienen la cohesión del sólido.
No es tan evidente que tenga que existir atracción eléctrica entre
moléculas neutras. Debemos recordar aquí que la distribución de la
nube electrónica en el enlace covalente no es simétrica más que en el
caso de moléculas diatómicas con ambos átomos idénticos, por lo
que los demás enlaces son polares (hay un átomo alrededor del cual
está más tiempo el par o pares de electrones del enlace). Los dipolos
así formados sí se atraen.
Vamos a ver cuatro tipos de fuerzas intermoleculares:
δ- δ+
1.) Fuerzas dipolo - dipolo H – Li
2.) Fuerzas de dispersión de London
3.) Fuerzas ion – dipolo
4.) Puentes de hidrógeno
NOTA: Realmente, las
Las dos primeras se llaman también fuerzas de van der Waals. fuerzas ion-dipolo no son
fuerzas intermoleculares,
No debemos perder de vista que las fuerzas intermoleculares son de ya que los iones no son
intensidad inferior al 15% de las fuerzas de los enlaces covalentes o moléculas, pero nuestra
iónicos y que son de naturaleza electrostática, de atracción entre visión quedaría corta sin
ver este tipo de interac-
cargas positivas y negativas. ciones.

4.1. Fuerzas dipolo - dipolo

Son las que actúan entre moléculas polares neutras, siendo tanto
más intensas cuanto mayor sea el momento dipolar μ de la molécu-
la, lo que puede verse reflejado en la siguiente tabla, donde obser

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 Enlace Químico-16

vamos que los puntos de ebullición aumentan al aumentar el mo-

mento dipolar en moléculas de tamaño y masa similares.

masa molecu- Momento Punto de

lar (uma) dipolar μ (D) ebullición (K)
+ - + -
CH3CN (acetonitrilo) 39 3’1 355
+ - + -
CH3CHO (acetaldehido) 44 2’7 293 -
+ - +
CH3Cl (cloruro de metilo) 50 2’0 249
CH3O CH3 (eter dimetílico) 46 1’3 249 Orientación de los dipolos
en el estado sólido
CH3 CH2 CH3 (propano) 44 0’1 231

Las moléculas de este tipo, cuando se acercan entre sí, tienden a

alinearse de forma que las interacciones atractivas sean máximas, y
esto se consigue aproximando el extremo positivo de una al extremo
negativo de la otra, y así sucesivamente a lo largo de toda la masa
de líquido o sólido.
La energía de la interacción dipolo-dipolo viene dada por la expre-
sión siguiente, donde se expresa que es directamente proporcional a
los momentos dipolares de cada dipolo e inversamente proporcional 1) Moléculas neutras in-
al cubo de la distancia entre ambos: dependientes

μ1μ 2 δ+ δ−
Edipolo − dipolo ∝
r3

4.2. Fuerzas de dispersión de London

2) Formación de un dipolo
Son las responsables de la unión entre átomos o moléculas no pola- instantáneo
res. Partículas tan apolares como H2, O2, N2 y hasta el mismísimo
He pueden ser licuadas, lo que supone la existencia de alguna clase δ+ δ−
de atracción entre ellas. En 1930, London reconoció que el movi- δ+ δ−
miento de los electrones en un orbital atómico o molecular puede
crear un momento dipolar instantáneo al encontrarse asimétricamente
distribuida la densidad electrónica en un instante determinado. δ+ δ−
3) Formación de dipolos
Si en ese instante los electrones del enlace covalente se encuentran inducidos. Aparecen las
en la parte derecha de la molécula, la repulsión que estos ejercen fuerzas de atracción
sobre los electrones de las moléculas vecinas inducirá a estos a des-
plazarse, alejándose de la carga parcial negativa, dando lugar a la
formación de dipolos inducidos, que se atraen.

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 Enlace Químico-17

La facilidad con la que se distorsiona una distribución de cargas en

una molécula se llama polarizabilidad. Cuanto mayor sea ésta, más
fácilmente se formará el dipolo instantáneo y más fácilmente induci-
rá a las moléculas circundantes a polarizarse, siendo así mayor la
energía de las fuerzas de London.

Punto de ebu- Punto de ebu-

Halógenos Gases nobles
llición (K) llición (K)
F2 85,1 He 355
Cl2 238,6 Ne 293 n-pentano
Br2 332,0 Ar 249 La forma cilíndrica del n-
pentano hace que sea
I2 457,6 Kr 249 más polarizable (p.eb. =
309,4 K)
La forma de las moléculas también influye en la magnitud de las
fuerzas de dispersión.
La polarizabilidad no está restringida a las moléculas apolares. De
hecho, las fuerzas de dispersión de London actúan entre todas las
moléculas, sean o no polares. En el caso de moléculas polares estas neopentano
fuerzas se sumarán a las atracciones totales intermoleculares que
que el neopentano, de
pudiera haber. Hay moléculas que, siendo menos polares que otras, forma casi esférica (p.eb.
tienen mayor punto de ebullición, lo que es atribuible a la mayor = 282,7 K)
polarizabilidad

P. ebullición (K) momento dipolar

Molécu- masa molecular
la
HCl 189,5 36,4 uma 1,03 D
HBr 206,2 80,9 uma 0,79 D

4.3. Puente de hidrógeno

Las fuerzas vistas hasta ahora no pueden explicar
por qué los puntos de fusión y ebullición del NH3, 100ºC
H2O

el H2O y el HF no siguen la tónica general de los

hidruros de sus respectivos grupos, tal como hace HF
el CH4. H2Te
0ºC H2Se
Estos compuestos tienen otras muchas caracterís- NH3 H2S SbH3

ticas que los diferencian de sustancias de peso AsH3 HI

HCl
molecular y momento dipolar similares (elevada -100ºC PH3
HBr SnH4

capacidad calorífica, elevado calor de vaporiza- GeH4

ción, etc.). Todo esto indica que las fuerzas de CH4 SiH4

unión entre las moléculas de estos compuestos -200ºC

son excepcionalmente intensas. Puntos de ebullición

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 Enlace Químico-18

Se llaman puente de hidrógeno, y aparecen en compuestos forma-

dos por H y un átomo pequeño muy electronegativo. Su energía
promedio es mayor que la de las fuerzas dipolo-dipolo (más de 20
kJ/mol)

Al formarse un enlace covalente entre el H y el O (o el N o el F), el

par de electrones del enlace pasará más tiempo cerca del átomo de
O (N o F). Es un enlace polar, pero al tener el átomo de H un solo
electrón, cuando se le retira este queda al descubierto el núcleo con
su protón. Esta carga positiva es atraída hacia la carga negativa que
posee el átomo O de una molécula vecina. El hidrógeno así “pela-
do” es tan pequeño que puede acercarse mucho al átomo de O veci- Moléculas de agua unidas
por puente de hidrógeno
no y ser atraído por él con fuerza. Estas fuerzas se manifiestan tanto
en estado sólido como en estado líquido.

5.- ENLACE METÁLICO.

5.1.-Formación
El modelo de la nube electrónica es suficiente para explicar la ma-
yoría de las propiedades de los metales. Un modelo más cercano a
la realidad como es el de la Teoría de Bandas excede de los límites
del presente tema.
Este modelo supone que en los metales no hay enlace entre átomos
neutros, sino más bien entre cationes metálicos y los que fueron sus
electrones. Cada átomo cede sus electrones más lábiles a una nube
electrónica común, que se encuentra moviéndose entre los cationes.
En los metales, los iones metálicos se organizan en estructuras or-
denadas llamadas empaquetamientos o “arreglos”. Si cada capa de
cationes la representamos por un plano de esferas idénticas que se
tocan, cada una de ellas estará rodeada de otras seis, creándose hue-
cos triangulares.
Si disolvemos un metal en otro, estando ambos en estado líquido, al
solidificar obtenemos una aleación, cuyas propiedades suelen ser
diferir de las de los metales originales. Si los átomos de ambos meta-
les son de tamaños similares (diferencia <15%) se reemplazan fá-
cilmente sin alterar la estructura cristalina del metal: es una aleación
por sustitución. Si la diferencia de tamaño es mayor los átomos más
pequeños ocupan los huecos que dejan los mayores: es una aleación
intersticial

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 Enlace Químico-19

5.2.-Propiedades de los metales

a) Puntos de fusión
Los metales tienen puntos de fusión desde los –38’4º para el Hg
hasta los 3410º del W. Podemos afirmar que los puntos de fu-
sión de los metales dependen de la intensidad de la unión entre
los cationes y de la masa atómica, por lo que los elementos con
un solo electrón de valencia tendrán puntos de fusión más bajo
que los de valencias más altas.
b) Dureza
Por la misma razón, los metales alcalinos son bastante blandos,
así como el oro o la plata, mientras que el hierro o el níquel son
muy duros.
c) Ductilidad y maleabilidad
Cuando un trozo de metal es sometido a presión externa, los ca-
tiones metálicos pueden “resbalar” unos sobre otros sin que la si-
tuación sea estructuralmente distinta de la inicial.

El desplazamiento de una capa no produce ningún cambio en el

equilibrio de fuerzas electrostáticas, ya que el conjunto de elec-
trones deslocalizados evita en todo momento que las fuerzas re-
pulsivas catión-catión puedan actuar.
P R E S IÓ N
+ + + + + + + +
+ + + + + +
+ + + + + + + +
S e d efo rm a p e ro n o s e ro m p e

d) Conductividad eléctrica
Los metales son buenos conductores de la electricidad debido a
la movilidad de los electrones de valencia. Al aplicar una dife-
rencia de potencial los electrones se mueven fácilmente.
e) Conductividad térmica
Son buenos conductores del calor. Una agitación térmica de los
iones se transmite rápidamente a los adyacentes debido a la pro-
ximidad y a la carga del mismo signo, cualquier acercamiento
más allá de la distancia de equilibrio provoca una repulsión in-
tensa que hace que vibre inmediatamente.
f) Brillo metálico
Los electrones libres, con poca aportación de energía (luz visi-
ble) son capaces de saltar a niveles energéticos superiores. El
descenso de éstos hasta los niveles fundamentales provoca la
emisión de energía en forma luminosa (brillo). Incluso pueden
ser arrancados mediante luz o calor (efecto fotoeléctrico y ter-
moiónico)
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 Enlace Químico-20

6.- EJERCICIOS PROPUESTOS

1. El HF es un gas a 30ºC, integrado por agregados de fórmula
H2F2, H3F3, H4F4, H5F5 y H6F6, mientras que HI, también un gas
a 30ºC, sólo consta de moléculas HI. ¿A qué se deberá la dife-
rencia?
2. Escribe las estructuras de Lewis y predice la geometría molecu-
lar para las siguientes sustancias:
a) H2SO4 , N2 , CS2 ,SO32- , NH4+ , NO
b) CH2Cl2 , BeCl2 , SO32- , BI3 , BeI2
3. Escribe la estructura de Lewis del propeno, del propanonitrilo y
del ácido propiónico, mostrando todos los electrones de valen-
cia.
4. Los átomos A, B, C y D tienen las siguientes estructuras electró-
nicas:
A: 1s2 2s2 2p6 3s1 B: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5
C: 1s2 2s2 2p6 3s2 D: 1s2 2s2 2p6
a) deduce la posibilidad de formación de los compuestos An, B2,
Cn, D2, AB, AC, AD, BC, BD, CD.
b) deduce el tipo de enlace en los compuestos posibles.
c) identifica los elementos A, B, C y D, formula los compuestos
y nómbralos.
5. Si se deja gotear ácido sulfúrico concentrado sobre tetrabromuro
de carbono a 160ºC se forma un compuesto que contiene 6’4%
de C, 85% de Br y 8’6% de O. Una muestra gaseosa del com-
puesto ocupa un volumen de 122 ml a 25ºC y 1 atm de presión.
¿Cuál es la fórmula molecular del compuesto? . Proponer una es-
tructura de Lewis para el compuesto y deduzca su geometría
molecular. Br: 79’9; C:12’0; O:16’0
6. De las siguientes sustancias, indicar razonadamente cuáles serí-
an conductoras de la electricidad a) en estado sólido, b) en esta-
do líquido, d) en ningún caso. Na, NaCl, Cl2, Ar.
7. Considere los átomos X, Y y Z. El primero, X, es un metal alca-
lino, Y está en el grupo del nitrógeno y Z es un halógeno. Todos
están en el mismo periodo.
a) ¿Cuál de los tres átomos es el más electronegativo?.
b) De los tres enlaces X-Y, X-Z e Y-Z ¿cuál sería iónico y cuál
covalente?.
c) Escriba la estructura de Lewis para compuestos (razonable-
mente posibles) formados por X e Y, por X y Z y por Y y Z
(es suficiente un ejemplo en cada caso)

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