REACTORES QUÍMICOS

GRADO EN INGENIERÍA QUÍMICA

FORMULARIO TEMA 2

ECUACIONES DE DISEÑO

REACTORES INTERMITENTES

REACCIONES DE ORDEN CERO

Se dice que una reacción es de orden cero cuando la velocidad de reacción es

independiente de la concentración de las sustancias, es decir cuando:

dC A
- rA = =k
dt

kt CA CA o
=1- para t <
CA o CA o K

REACCIONES MONOMOLECULARES IRREVERSIBLES DE PRIMER ORDEN

A  PRODUCTOS -rA = kCA

CA o
kt = ln
CA
REACCIONES REVERSIBLES DE PRIMER ORDEN

k1
A  rR, -rA = k1CA - k2CR,
k2

 C 
M + r 1 - A e 
 C  C -C
t =  Ao 
ln A o A e
k1
M+r CA - CA e

donde CRo/CAo = M, CAe = Concentración en el equilibrio

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REACCIONES MONOMOLECULARES IRREVERSIBLES DE SEGUNDO ORDEN

A  PRODUCTOS -rA = kCA2

CA o
ktCA o = -1
CA

REACCIONES BIMOLECULARES IRREVERSIBLES DE SEGUNDO ORDEN

A + bB  PRODUCTOS -rA = kCACB

CBo CB
Para M  1 ktbCA o (M  1)  ln
bCAo bMCA

CA o
Para M  1 ktCBo  1
CA

Para M ≈ 1 Se puede utilizar la expresión anterior con CBo

sustituido por (bCAo + CBo)/2.

REACCIONES BIMOLECULARES REVERSIBLES DE SEGUNDO ORDEN

k1 k1 k1 k1
A + B  R + S; 2A  R + S; 2A  2R; A + B  2R
k2 k2 k2 k2

 1  X - (2 X A e - 1) X A
2 k1  - 1 t CA o = ln A e
X  XAe - XA
 Ae 
considerando CAo = CBo; CRo = CSo = 0; XAe - conversión en el equilibrio.

REACCIONES TRIMOLECULARES IRREVERSIBLES DE TERCER ORDEN

Caso 1º A + B + C  PRODUCTOS -rA = kCACBCC

1 C 1
Para CA o  CBo  CC o
2

kt = ln A o + .
(CA o - CBo)(CA o - CC o) CA (CBo - CA o)(CBo - CC o)
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CBo 1 Cc
. ln + ln o
CB (CC o - CA o)(CC o - CBo) Cc
(2 CBo - CA o)(CA o - CA) C CA
Para CA o = CC o  CBo 2
kt(2CBo - CA o ) = + ln Bo
CA o CA CA o CB
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1 1
Para CA o = CBo = CC o 2 kt = 2
- 2
CA CA o

Caso 2º 2A + B  PRODUCTOS -rA = -2rB = kCA2CB

kt (2 CBo - CA o)(CA o - CA) C CA

Para CA o  2 CBo (2 CBo - CA o ) 2 = + ln Bo
2 CA o CA CA o CB

1 1
Para CA o = 2 CBo kt = 2
- 2
CA CA o

Caso 3º 3A  PRODUCTOS -rA = kCA3

1 1
2 kt = -
2 2
C A CAo

ECUACIONES CINETICAS EMPIRICAS DE ORDEN n

-rA = kCAn

CA1-n - C Ao1-n = (n-1)kt n1

REACCIONES IRREVERSIBLES EN PARALELO

El caso mas sencillo es el que A se descompone por dos mecanismos posibles

k1
A  R

k2
A  S

-rA = (k1 + k2)CA; rR = K1CA; rS = k2CA

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CA C R - C R o k1
- ln = (k1 + k 2) t y =
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CA o CS - CSo k 2
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REACCIONES HOMOGENEAS CATALIZADAS

Se supondrá que la velocidad de reacción para un sistema homogéneo catalizado es

igual a la suma de las velocidades de ambas reacciones: la no catalizada y la catalizada

k1
A  R
k2
A + C  R + C

-rA = k1CA + k2CACC

CA
- ln = (k1 + k 2 CC) t = k observadat
CA o

REACCIONES AUTOCATALITICAS

Se denomina reacción autocatalitica aquella en la que uno de los productos actúa como
catalizador. La reacción más sencilla es

A + R  R + R

-rA = -kCACR

CR / CR o
kt(CA o + CR o) = ln
CA / CA o

REACCIONES IRREVERSIBLES EN SERIE (1er Orden)

k1 k2
A  R  S

-rA = k1CA; -rR = k2CR - k1CA; siendo CRo = CSo = 0

CA
= e - k1 t ;
CR
=
k1
e-k1 t - e-k 2 t 
CA o C A o k 2 - k1
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REACCIONES DE ORDEN CAMBIANTE

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Son aquellas en las que los datos se ajustan bien a un orden de reacción para
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concentraciones elevadas, y a otro orden de reacción para concentraciones bajas. Por ejemplo

k1 CA
- rA = que es de 1er orden para CA  y de orden 0 para CA 
1 + k 2 CA

CA o
ln + k 2 (C A o - C A ) = k1 t
CA

REACTORES CONTINUOS
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REACTOR FLUJO PISTÓN CON RECIRCULACIÓN

donde

Para A=0

donde

REGIMEN NO ESTACIONARIO

Si CAso = 0
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