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Notas 20:04

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Abril 20 de 2021

Problema 7: La cloración del benceno a tricloro benceno se lleva a cabo en


un RCTA isotérmico y en estado estacionario. Normalmente se alimenta el cloro
(componente A) y en benceno (componente B) por separado, y el primer paso de
reacción es:
Cl

+ Cl2 + HCl

B A

Así, los productos de reacción son (mono)cloro benceno y ácido clorídrico. Al


mismo tiempo. El cloro benceno reacciona con otra molécula de cloro y forma di-
cloro benceno y otra molécula de ácido clorídrico. Finalmente, el di-cloro
benceno reacciona con otra molécula de cloro para formar el tricloro benceno y
ácido clorídrico.
Si el cloro y el benceno se alimentan al reactor por corrientes separadas, como
el caso de la figura anterior, da los balances de materia de todos los
componentes en el reactor si las reacciones son:
(1) A+ B→C+ H
(2) A+C → D+ H
(3) A+ D→ E+ H
Donde: A= cloro, H= ácido clorídrico; B,= benceno y C, D y E son el mono, di y
tricloro benceno.

Respuesta: El balance general de materia es: C NO − C N + RN = 0 donde N=A,B,C,D

Ahora consideremos la forma de las expresiones cinéticas de acuerdo con las


ecuaciones (1) a (3).
R1 = k1C AC B
R2 = k2C ACC
R3 = k3C AC D
Entonces, el consumo de A está dado por la siguiente ecuación:
RA = −(R1 + R2 + R3 ) = −(k1C B + k2CC + k3C D )C A

1
Para los compuestos B, C, D, E y H se tiene que:
RB = −R1 = −k1C AC B
RC = R1 − R2 = (k1C B − k2CC )C A
RD = R2 − R3 = (k2CC − k3C D )C A
RE = R3 = k3C AC D
RH = R1 + R2 + R3 = (k1C B + k2CC + k3C D )C A

Problema 8: Ahora consideremos de nuevo el problema de la cloración del
benceno a tricloro benceno en un solo RCTA, operando de forma isotérmica y en
estado estacionario. Nos interesa ahora conocer cuál es la conversión del
benceno (XB) para los siguientes datos, pero para esto primero necesitamos los
balances de materia en el RCTA para luego resolver este problema.
El balance de moles en general para la operación transitoria es:

dCn CnO − Cn
= + Rn donde n=A, B, C, D, E
dt θ

dCn
Pero si el reactor opera en estado estacionario = 0 , entonces tenemos:
dt
0 = C AO − C A − ( k1C B + k2CC + k3C D )θ C A

0 = C BO − C B − θ k1C AC B

0 = −CC + ( k1C B − k2CC )θ C A

0 = −C D + ( k2CC − k3C D )θ C A

0 = −CE + θ k3C AC D
De las ecuaciones anteriores obtenemos:
C AO
CA =
1+ ( k1C B + k2CC + k3C D )θ

C BO
CB =
1+ k1θ C A

k1θ C AC B
CC =
1+ k2θ C A

2
k2θ C ACC
CD =
1+ k3θ C A

CE = θ k3C AC D

De este nuevo sistema de reacciones encontramos lo siguiente:

⎛ C BO ⎞ ⎛ k1θ C A ⎞
CC = ⎜
⎝ 1+ k1θ C A ⎟⎠ ⎜⎝ 1+ k2θ C A ⎟⎠

⎛ C BO ⎞ ⎛ k1θ C A ⎞ ⎛ k2θ C A ⎞
CD = ⎜
⎝ 1+ k1θ C A ⎟⎠ ⎜⎝ 1+ k2θ C A ⎟⎠ ⎜⎝ 1+ k3θ C A ⎟⎠

Ahora tenemos a CB, CC y CD en función de CAO, CBO y CA (CAO y CBO se conocen)


por lo que definimos la siguiente relación: β = k1C B + k2CC + k3C D lo que da:
C AO
CA = = f (θ , k1 , k2 , k3 ,C AO ,C BO ,C A )
1+ βθ

Uno de los problemas que nos planteamos es ¿cuánto valen las concentraciones
de CB, CC, CD y CE, para valores supuestos de k1, k2, k3, T, V, FO, CAO y CBO?
Aquí el término de valores supuestos implica que tenemos alguna información a
cerca de este proceso y de los parámetros cinéticos. Veamos el siguiente
ejemplo:
Si la conversión de B, XB=0.90 y las relaciones de las constantes de velocidad de
reacción: (k2/k1)=0.05 y (k3/k1)=0.01 ¿ cuál es el valor de CB, CC, CD y CE ?
C BO − C B C BO
Respuesta: Ya que X B = = 0.90 , de la ecuación para CB: C B = ,
C BO 1+ k1θ C A

⎛ C BO ⎞ ⎛ 1 ⎞
C BO − ⎜ ⎟ C BO ⎜ 1−
C BO − C B ⎝ 1+ k1θ C A ⎠ ⎝ 1+ k1θ C A ⎟⎠
tenemos que XB = = = = 0.90
C BO C BO C BO

9
Resolviendo: ya que k1θ C A = 9 , lo que nos da θ CA = . Ahora veamos las
k1

ecuaciones que nos dan explicitamente CC y CD en las ecuaciones anteriores, y


entonces sustituímos el valor de θ C A en ellas, usando la expresión para XB:

3
⎛ ⎞
( k1CB ) ⎜ k9 ⎟
k θC C ⎝ 1⎠ 9C B 9C BO (1− X B )
CC = 1 A B = = = = 6.20C BO (1− X B )
1+ k2θ C A ⎛ 9 ⎞ 1+ 9k2 1+ 0.45
1+ k2 ⎜ ⎟
⎝ k1 ⎠ k1

Ya que XB=0.90, entonces: CC=0.620 CBO


Siguiendo un procedimiento igual al anterior, CD=0.2562 CBO
Debemos recordar ahora que la concentración de B al inicio (CBO) debe obedecer
la siguiente relación (ver la estequiometría): CBO=CB+CC+CD+CE
Lo que obtenemos es lo siguiente:
CB=0.10 CBO,
CC=0.6207 CBO
CD=0.2562 CBO
CE= CBO-CB-CC-CD=0.0231 CBO
Ahora, consideremos la siguiente figura, que da información experimental a
cerca de la distribución de productos para diferentes relaciones de Cloro a
Benceno, que aquí se denomina como X=(CAO/CBO).


Figura: Datos experimentales de la cloración del benceno en tres diferents tipos de reactores
(lote, 1 CSTR y 2 CSTRs), que muestra el efecto de la relación molar
X=(Cl2/Benceno)=(CAO/CBO), para maximizar la producción de CC (X=1.3), o de CD (X=2.2), o de
CE (X>2.6).

4
Entonces, si CBO=1 (gmol/Lt), para una relación X=2 (ver figura anterior),
¿cuanto se consume de Cloro? Para contestar esto, entonces regresamos a una
de nuestras ecuaciones que permiten calcular el valor de CA de acuerdo con la
siguiente relación:
C AO
CA = ¿cuanto vale CA?
1+ ( k1C B + k2CC + k3C D )θ

Si X=(CAO/CBO)=2, y CBO=1 (gmol/Lt), entonces CAO=2 (gmol/Lt), si ahora


expresamos la ecuación anterior de la siguiente forma:
C AO
CA =
1+ k1θ [ C B + (k2 / k1 )CC + (k3 / k1 )C D ]

De lo anterior, llegamos al siguiente resultado: k1θ C A = 9 por lo que k1θ = 9 / C A .


Si ahora sustituímos este último término en la ecuación anterior, llegamos a lo
siguiente C A = C AO − 9 [ C B + (k2 / k1 )CC + (k3 / k1 )C D ]
Lo que nos da, sustituyendo los valores conocidos, que CA= 0.79763 (gmol/Lt).

Problema 9: Se necesita producir 500 Kg/día de acetato de etilo a partir de


etanol (A) y ácido acético (B) de acuerdo con la siguiente reacción:
CH 3CH 2OH + CH 3COOH ! CH 3COOC2 H 5 + H 2O
que podemos escribir como: A+B ! C+D. La ecuación de velocidad de reacción

⎛ C C ⎞
es: R = k1C AC B − k2CC C D = k1 ⎜ C AC B − C D ⎟
⎝ K ⎠

A 100 oC sabemos que k1=7.93x10-3 (cm3/gmol-seg) y K=2.93


La alimentación al reactor es una mezcla acuosa de 23% en peso de ácido
acético y 46% en peso de alcohol etílico, y se requiere llegar a una conversión
de ácido acético de 35%. La densidad de la mezcla en la alimentación y en el
reactor es de 1.020 (g/cm3) y la temperatura es de 100 oC.

Pregunta: ¿Cuál es el volumen del RCTA para llevar a cabo esta opeación en
estado estacionario? ¿Sería conveniente mejor usar 2 RCTA ?

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